CN102333802B - 利用苯氧基衍生物对聚烯烃进行官能化 - Google Patents
利用苯氧基衍生物对聚烯烃进行官能化 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供遥爪聚合物及其制造方法。在某些实施方案中，本发明提供具有下式(I)的化合物及其制造方法：
Description
1.技术领域
本发明提供遥爪聚合物及其制造方法。
2.发明背景
遥爪聚合物，即含有官能端基的聚合物，是制备高性能聚合物产物的有用中间体。例如，能够将这种中间体用于制备燃料或润滑油添加剂、网状聚合物、星形支化聚合物和嵌段共聚物中。例如，含有伯位脂族羟基端基的聚合物作为聚氨酯聚合物合成中的活性中间体是非常有用的。作为其他实例，含有伯位脂族卤素端基的聚合物是有用的中间体，因为通过与亲核试剂的反应可容易地用另一种基团取代卤素基团。作为还另一个实例，可将含有酚端基的聚合物用于合成燃料和润滑油添加剂，因为例如，它们易于与甲醛和多胺反应而产生无灰分散剂。因此，需要一种含有羟基、卤素、酚等端基的遥爪聚合物及其合成方法。
3.发明概述
在某些实施方案中，本发明提供制备式I的遥爪聚合物的方法：
其中Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
且m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
其中A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当-O-(CR1R2)m-X与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为3～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、或-NRXRY；
其中
A是
或不存在，
RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基；所述方法包括：
(a)产生准活性碳阳离子聚烯烃；和
(b)在准活性碳阳离子聚合条件下在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下将源自步骤(a)的所述准活性碳阳离子聚烯烃与一种或多种式II的化合物进行反应：
在某些实施方案中，本发明提供式I的化合物
其中：
Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
其中m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1且R3和R4中的至少一个不是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为1且R3和R4两者都是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且X为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
其中
A是或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当-O-(C R1R2)m-X与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为3～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、
或-NRXRY；
其中
A是
或不存在，
RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基。
4.发明详述
定义
除非有其他说明，否则本文中所使用的所有技术和科学术语都具有与本领域技术人员所通常了解的相同含义。在本文中所使用的术语具有多个定义的情况中，除非有其他说明，否则该章节中提供的定义优先。
如本文中所使用的，“烷”是指仅含有单键的零价烃。在某些实施方案中，所述烷含有直的烃链。在某些实施方案中，所述烷含有支化烃链。在某些实施方案中，所述烷为环状。在某些实施方案中，所述烷含有1～10个碳。在某些实施方案中，所述烷含有1～8个碳。在某些实施方案中，所述烷含有1～6个碳。在某些实施方案中，所述烷含有1～3个碳。在某些实施方案中，所述烷含有1～2个碳。在某些实施方案中，所述烷含有5～6个碳。在某些实施方案中，所述烷是戊烷。在某些实施方案中，所述烷是己烷。在某些实施方案中，所述烷被取代。
如本文中所使用的，“烷芳基”是指利用至少一个烷基、烯基或炔基取代的单价芳基。
如本文中所使用的，“烷芳氧基”是指式-OR的单价基团，其中R是烷芳基。
如本文中所使用的，“烯基”是指约2～约20个碳的单价烃链或基团，其中所述链或基团含有一个或多个双键。在某些实施方案中，所述烯基含有约2～约15个碳。在某些实施方案中，所述烯基含有约2～约10个碳。在某些实施方案中，所述烯基含有约2～约8个碳。在某些实施方案中，所述烯基含有约2～约6个碳。在某些实施方案中，所述烯基含有约2～约3个碳。在某些实施方案中，所述烯基是烯丙基。在某些实施方案中，所述烯基含有与另一个不饱和基团共轭的一个或多个双键。在某些实施方案中，所述烯基被取代。
如本文中所使用的，“烷氧基”是指-OR，其中R是烷基。
如本文中所使用的，“烷基”是指约1～约20个碳的单价烃链或基团。在某些实施方案中，所述烷基含有约1～约15个碳。在某些实施方案中，所述烷基含有约1～约10个碳。在某些实施方案中，所述烷基含有约1～约8个碳。在某些实施方案中，所述烷基含有约1～约6个碳。在某些实施方案中，所述烷基含有约1～约3个碳。在某些实施方案中，所述烷基含有1～2个碳。在某些实施方案中，所述烷基是伯位基团。在某些实施方案中，所述烷基是仲位基团。在某些实施方案中，所述烷基是叔位基团。在某些实施方案中，所述烷基是甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基或异己基。在某些实施方案中，所述烷基是甲基、乙基、正丙基或异丙基。在某些实施方案中，所述烷基是甲基。在某些实施方案中，所述烷基是叔丁基。在某些实施方案中，所述烷基是直烃链。在某些实施方案中，所述烷基是支化烃链。在某些实施方案中，所述烷基是环烷基。在某些实施方案中，所述烷基是取代烷基。
如本文中所使用的，“炔基”是指约2～约20个碳的单价烃链或基团，其中所述链含有一个或多个三键。在某些实施方案中，所述炔基含有约2～约15个碳。在某些实施方案中，所述炔基含有约2～约10个碳。在某些实施方案中，所述炔基含有约2～约8个碳。在某些实施方案中，所述炔基含有约2～约6个碳。在某些实施方案中，所述炔基含有约2～约3个碳。在某些实施方案中，所述炔基是炔丙基。在某些实施方案中，所述炔基含有与另一个不饱和基团共轭的一个或多个三键。在某些实施方案中，所述炔基是取代的炔基。
如本文中所使用的，“酰胺”是指具有下式的化合物：
其中R1～R3各自独立地为氢或任选取代的烃基。在某些实施方案中，R1是氢。在某些实施方案中，R1是烃基。在某些实施方案中，R2是氢。在某些实施方案中，R2和R3是烃基。在某些实施方案中，酰胺是N，N-二甲基甲酰胺。
如本文中所使用的，“芳烷基”是指利用至少一个芳基取代的单价烷基、烯基或炔基。
如本文中所使用的，“芳基”是指含有6～约30个碳的单价单环或多环芳族基团。在某些实施方案中，所述芳基是单环的。在某些实施方案中，所述芳基含有约6～约15个碳。在某些实施方案中，所述芳基含有约6～约10个碳。在某些实施方案中，所述芳基是芴基、苯基或萘基。在某些实施方案中，所述芳基是苯基。在某些实施方案中，所述芳基被取代。
如本文中所使用的，“芳氧基”是指具有式-OR的单价基团，其中R是芳基。
如本文中所使用的，“双引发-转移剂”是指能够在引发-转移剂的两个分开的位点处引发并增长的引发-转移剂。在某些实施方案中，在两个位点处同时或几乎同时发生引发和增长。
如本文中所使用的，“碳阳离子封端的聚烯烃”是指含有至少一个碳阳离子端基的聚烯烃。实例包括但不限于具有下式的化合物：
其中R是聚烯烃基团。
如本文中所使用的，“链端浓度”是指碳阳离子端基和休眠端基的摩尔浓度的总和。当使用单官能引发剂时，链端浓度约等于引发剂的浓度。对于多官能引发剂，当引发剂的官能度等于x时，则链端浓度约等于引发剂浓度的x倍。
如本文中所使用的，“共离子盐”是指任选地添加至在准活性碳阳离子聚合条件下实施的反应中以防止增长的碳正离子和反荷离子对的解离的离子盐。
如本文中所使用的，“共离子盐前体”是指任选地添加至在准活性碳阳离子聚合条件下实施的反应中的离子盐，其中所述离子盐通过与路易斯酸进行的原位反应而产生与增长的链端相同的反荷阴离子。
如本文中所使用的，“稀释剂”是指液体稀释试剂或化合物。稀释剂可以为单种化合物或两种或多种化合物或试剂的混合物。稀释剂可完全溶解或部分溶解反应组分。
如本文中所使用的，“给电子体”是指能够向另一个分子提供电子对的分子。
如本文中所使用的，“卤素”是卤族元素。在某些实施方案中，卤素是F、Cl、Br或I。在某些实施方案中，卤素是F。在某些实施方案中，卤素是Cl。在某些实施方案中，卤素是Br。在某些实施方案中，卤素是I。
如本文中所使用的，“杂芳基”是指含有约5～约15个环原子的单价的单环或多环芳环体系，其中至少一个环原子是杂原子。在某些实施方案中，所述杂芳基含有5～约10个环原子。在某些实施方案中，所述杂芳基含有5或6个环原子。在某些实施方案中，所述杂芳基是单环的。在某些实施方案中，所述杂原子是N、O或S。在某些实施方案中，所述杂芳基含有一个杂原子。在某些实施方案中，所述杂芳基含有1～3个N原子。在某些实施方案中，所述杂芳基含有一个O或S原子和一个或两个N原子。在某些实施方案中，所述杂芳基是呋喃基、咪唑基、嘧啶基、四唑基、噻吩基、吡啶基、吡咯基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、喹啉基或异喹啉基。在某些实施方案中，所述杂芳基是呋喃基。在某些实施方案中，所述杂芳基被取代。
如本文中所使用的，“杂芳氧基”是指具有式-OR的单价基团，其中R是杂芳基。
如本文中所使用的，“烃基”是指含有碳和氢原子的单价、线状、支化或环状基团，且在特定的实施方案中，所述烃基被取代。在某些实施方案中，所述烃基为烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基或芳烷基，其中各种任选地被取代。在某些实施方案中，所述烃基被取代。在某些实施方案中，所述烃基未被取代。
如本文中所使用的，“杂环基”是指含有约3～30个环原子的单价的单环或多环非芳环体系，其中至少一个环原子是杂原子。在某些实施方案中，所述杂环基含有5～约10个环原子。在某些实施方案中，所述杂环基含有5个或6个环原子。在某些实施方案中，所述杂原子是N、O或S。在某些实施方案中，所述杂环基是单环的。
如本文中所使用的，“引发-转移剂”是指充当引发剂和链转移剂两者的化合物。
如本文中所使用的，“引发剂”是指提供碳阳离子的化合物。
如本文中所使用的，“离子化的聚烯烃”是指含有至少一个碳正离子的聚烯烃。在某些实施方案中，所述离子化的聚烯烃是已经被离子化成阳离子聚烯烃的叔-卤化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化的聚烯烃是准活性碳阳离子聚烯烃。在某些实施方案中，离子化的聚烯烃是已经被离子化成离子化的聚烯烃或准活性聚烯烃的亚乙烯基封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化的聚烯烃是含有已经被离子化成准活性碳阳离子聚烯烃或阳离子聚烯烃的烯烃的聚烯烃。在某些实施方案中，所述离子化的聚烯烃得自引发-转移剂。
如本文中所使用的，“路易斯酸”是指能够接受一对电子的化学个体。
如本文中所使用的，“单官能引发剂”是指提供相对于引发剂为约一化学计量当量的碳阳离子的引发剂。当使用单官能引发剂时，所述链端浓度为约等于引发剂的浓度。
如本文中所使用的，“单体”是指能够与碳阳离子结合而形成另一个碳阳离子的烯烃。
如本文中所使用的，“多官能引发剂”是指提供相对于引发剂为约x化学计量当量的碳阳离子的引发剂，其中x代表引发剂的官能度。当使用多官能引发剂时，当引发剂的官能度等于x时，则链端浓度等于引发剂浓度的x倍。在某些实施方案中，x是2，且引发剂是双官能引发剂。
如本文中所使用的，“硝基烷”是指RNO2，其中R是烃基。在某些实施方案中，R是烷基。
如本文中所使用的，“多官能碳阳离子引发剂残基”是指具有式(-CRaRb)rRc的多价即二价或更高价的基团，其中Ra和Rb各自独立地为氢、烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是Ra和Rb中的至少一个不是氢，且Rc是具有化合价r的脂族或芳族单价或多价基团，其中r是1～4的整数。在某些实施方案中，Rc是烃基。在某些实施方案中，Rc是芳基。在某些实施方案中，Rc是烷基。在某些实施方案中，Rc是苯基。在某些实施方案中，r是1。在某些实施方案中，r是2。在某些实施方案中，r是3。在某些实施方案中，r是4。在某些实施方案中，多官能碳阳离子引发剂残基得自本文中所述的引发剂。
如本文中所使用的，“聚异丁基基团”是指包含至少2个异丁烯单体单元的单价聚烯烃基团。在某些实施方案中，所述聚异丁基基团是
其中R是H或1～约10个碳原子的烷基，且n是约10～约2000的整数。在另外的实施方案中，n为约10～约1000。在另外的实施方案中，n为约10～约500。在另外的实施方案中，n为约10～约250。在另外的实施方案中，n为约10～约100。在另外的实施方案中，n为约10～约50。
如本文中所使用的，“聚异丁烯基团”是指包含至少2个异丁烯单体单元的二价聚烯烃基团。在某些实施方案中，所述聚异丁烯基团是
其中n为约10～约2000的整数。在另外的实施方案中，n为约10～约1000。在另外的实施方案中，n为约10～约500。在另外的实施方案中，n为约10～约250。在另外的实施方案中，n为约10～约100。在另外的实施方案中，n为约10～约50。
如本文中所使用的，“聚烯烃”是指包含至少两个烯烃单体单元的聚合物。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有约300～超过百万g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有约200～10000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有约100000～1000000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过200g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过400g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过600g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过800g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过1000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过5000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过10000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过100000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过500000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃具有超过1000000g/mol的分子量。在某些实施方案中，所述聚烯烃得自单官能引发剂、双官能引发剂、或多官能引发剂。在某些实施方案中，所述聚烯烃是聚异丁烯。
如本文中所使用的，“聚烯烃基团”是指聚烯烃取代基。在某些实施方案中，所述聚烯烃基团是聚异丁基基团或聚异丁烯基团。
如本文中所使用的，“准活性碳阳离子聚烯烃”是指在准活性碳阳离子聚合条件下已经形成的碳阳离子聚烯烃。
如本文中所使用的，“准活性碳阳离子聚合条件”是使得进行准活性聚合的条件，其为在不可逆链终止最少且链转移最少的条件下进行的聚合。通过引发进行准活性聚合且随后发生增长，其中增长(活性)物质与非增长(非活性)聚合物链平衡。
如本文中所使用的，“取代的”是指存在一个或多个取代基。在某些实施方案中，仅存在一个取代基。
如本文中所使用的，“遥爪聚合物”是指具有官能化端基的聚烯烃。
如本文中所使用的，“叔-卤化物封端的聚烯烃”是指含有至少一个叔-卤化物端基的聚烯烃。在某些实施方案中，所述叔-卤化物封端的聚烯烃具有下式：
其中R是聚烯烃基团且X是卤素。在某些实施方案中，所述叔-卤化物封端的聚烯烃具有下式：
如本文中所使用的，“三引发-转移剂”是指能够在引发-转移剂的三个不同位点处进行引发和增长的引发-转移剂。在某些实施方案中，在三个位点处同时或几乎同时发生引发和增长。
4.2方法
4.2.1制备遥爪聚合物的方法
在某些实施方案中，本文提供制备式I的遥爪聚合物的方法：
其中Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
且m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2，则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
其中A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当-O-(CR1R2)m-X与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为3～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、
或-NRXRY；
其中A是
或不存在，
RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基；所述方法包括：
(a)产生准活性碳阳离子聚烯烃；和
(b)在准活性碳阳离子聚合条件下在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下将源自步骤(a)的所述准活性碳阳离子聚烯烃与一种或多种式II的化合物进行反应：
在某些实施方案中，本文提供制备式I的遥爪聚合物的方法：
其中：
Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
且m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2或3，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
其中A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当-O-(CR1R2)m-X与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为4～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、或-NRXRY；
其中A是
或不存在，
RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基；所述方法包括：
(a)产生准活性碳阳离子聚烯烃；和
(b)在准活性碳阳离子聚合条件下在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下将源自步骤(a)的所述准活性碳阳离子聚烯烃与一种或多种式II的化合物进行反应：
在另外的实施方案中，Ra是聚异丁基基团。在还另外的实施方案中，所述聚异丁基基团是
其中R是H或1～约10个碳的烷基，且n是约10～约2000的整数。在一个实施方案中，n为约10～约1000。在一个实施方案中，n为约10～约500。在一个实施方案中，n为约10～约250。在一个实施方案中，n为约10～约100。在一个实施方案中，n为约10～约50。
在另外的实施方案中，式I的化合物是：
在另外的实施方案中，式I的化合物是：
在另外的实施方案中，式I的化合物是：
在另外的实施方案中，式I的化合物是：
在另外的实施方案中，在单官能、双官能或多官能引发剂存在下实施所述方法。
在另外的实施方案中，式I的化合物是
其中Rb是聚异丁烯基团；
Rx是多官能碳阳离子引发剂残基；
且r是1～4的整数。
在还另外的实施方案中，m为4～20。在还另外的实施方案中，m为6～20。在还另外的实施方案中，r是1。在还另外的实施方案中，r是2。在还另外的实施方案中，r是3。在还另外的实施方案中，r是4。
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在另外的实施方案中，式I的化合物是
其中Rb是聚异丁烯基团；
且RC是H或烷基。
在还另外的实施方案中，Rb是
其中p为约10～约2000的整数。在另外的实施方案中，p为约10～约1000。在另外的实施方案中，p为约10～约500。在另外的实施方案中，p为约10～约250。在另外的实施方案中，p为约10～约100。在另外的实施方案中，p为约10～约50。
在还另外的实施方案中，RC是1～约10个碳的烷基。在一个实施方案中，RC是1～约6个碳的烷基。在一个实施方案中，RC是1～约4个碳的烷基。在一个实施方案中，RC是叔丁基。
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在还另外的实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，式I的化合物是
在某些实施方案中，关于式I或II的化合物，R1和R2两者都是H。
在某些实施方案中，在各个-(CR1R2)单元中R1和R2各自独立地为1～约6个碳的烷基或氢。
在某些实施方案中，在各个-(CR1R2)单元中R1和R2各自独立地为甲基或氢。
在某些实施方案中，R3和R4相同。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4为氢。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为1～约3个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷基或1～约6个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷基。在某些实施方案中，R3和R4各自独立地为1～约3个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为H、1～约6个碳的烷基、或1～约6个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为H、1～约3个碳的烷基、或1～约3个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，R3和R4各自独立地为叔丁基。
在某些实施方案中，m为0。
在某些实施方案中，m为1。
在某些实施方案中，m为2。
在某些实施方案中，m为2或3。
在某些实施方案中，m为3～20。
在某些实施方案中，m为4～20。
在某些实施方案中，m为0～10。
在某些实施方案中，m为0～3。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4为1～约6个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4为1～约3个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为1且X为H、烷基或烯基。
在某些实施方案中，m为1且X为H、1～约6个碳的烷基、或2～约6个碳的烯基。
在某些实施方案中，m为1且X是H。
在某些实施方案中，m为1且X是
在某些实施方案中，m为1且X是甲基。在某些实施方案中，m为1且X是
在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个是叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个是苯基。在还另外的实施方案中，R5和R6是苯基且R7是叔丁基。
在某些实施方案中，m为3～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为3～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为4～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为4～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，R5～R8各自独立地为烷基、芳基或卤素。在某些实施方案中，R5～R8各自独立地为叔丁基、甲基、苯基或氯。
在某些实施方案中，m为2～20且X为H、1～约6个碳的烷基、2～约6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。
在某些实施方案中，m为2～5且X为H、1～约6个碳的烷基、2～约6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。
在某些实施方案中，m为2～20且X为Cl或Br。
在某些实施方案中，m为2～5且X为Cl或Br。
在某些实施方案中，m为3～20且X为OH。在某些实施方案中，m为4～20且X为OH。在某些实施方案中，m为6～20且X为OH。在某些实施方案中，m为4～11且X为OH。
不受任何理论约束或限制，在某些实施方案中，对于式I的化合物当m为4～20且X为OH时，这些化合物在与四卤化钛接触时形成钛酸盐(titanate)。不受任何理论约束或限制，在某些实施方案中，这些钛酸盐是猝灭物质。不受任何理论约束或限制，在某些实施方案中，所述钛酸盐是具有下式的化合物：
当m为4～20的整数时，q是1～4的整数，且Y是卤素。不受任何理论约束或限制，在某些实施方案中，通过形成聚合介质或通过利用烷基配体代替卤化物配体，可克服钛酸盐因m的低值而造成的溶解度有限的问题。在某些实施方案中，在单独的反应中形成所述钛酸盐并随后添加至聚合中。在某些实施方案中，使用其他苯氧基烷基金属氧化物。在某些实施方案中，利用铝或硼代替钛。
在某些实施方案中，R8～R11各自独立地为1～约6个碳的烷基。
在某些实施方案中，R8～R11各自独立地为1～约3个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为2且R1和R2是H；-O-(CR1R2)m-X与R4相邻；且
X和R4与连接至X和R4的原子一起形成环。
在某些实施方案中，m为2且X是
在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在还另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为烷基、芳基或卤素。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为叔丁基、甲基、苯基或氯。
在某些实施方案中，m为3～20且X是
在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在还另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为烷基、芳基或卤素。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为叔丁基、甲基、苯基或氯。
在某些实施方案中，m为2～3且R1和R2是H；-O-(CR1R2)m-X与R4相邻；且
X和R4与连接至X和R4的原子一起形成环。
在某些实施方案中，m为2～3且X是
在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在还另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为烷基、芳基或卤素。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为叔丁基、甲基、苯基或氯。
在某些实施方案中，m为4～20且X是在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在还另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为烷基、芳基或卤素。在还另外的实施方案中，R5～R8各自独立地为叔丁基、甲基、苯基或氯。
在某些实施方案中，A是
在某些实施方案中，RX和RY各自独立地为烷基或氢。在某些实施方案中，RX和RY两者都是氢。
在某些实施方案中，R8～R11各自独立地为烷基、烯基、炔基或烷芳基。
在某些实施方案中，R8～R11各个为烷基。
在某些实施方案中，式II的化合物是：
在某些实施方案中，式I的化合物为约5.0×102g/mol～约1.0×105g/mol。在另外的实施方案中，式I的化合物为约1.0×103g/mol～约1.0×104g/mol。在另外的实施方案中，式I的化合物为约1.0×103g/mol～约5.0×103g/mol。在另外的实施方案中，式I的化合物为约2.0×103g/mol～约3.0×103g/mol。
在某些实施方案中，本文中提供的方法包括将式I的化合物与酸反应而形成式III的化合物的另外步骤
在某些实施方案中，在下列步骤(b)中原位实施式II的化合物与酸进行反应的步骤。
在某些实施方案中，所述酸为硼的卤化物、铝的卤化物、钛的卤化物或甲硅烷基试剂。在某些实施方案中，所述酸是或得自BCl3、BI3、BF3OEt2、Me2BBr、Me3SiSMe、Me3SiSPh、H2SiI2、SiCl4、Me3SiCl、Me3SiI、(Me3Si)2、PhSiMe3、P2I4、ZnBr2、TiCl4、TiBr4、AlBr3或SnCl4。在某些实施方案中，所述酸是AlBr3、TiCl4、TiBr4或SnCl4。在某些实施方案中，所述酸是BBr3。在另外的实施方案中，使用质子酸。在某些实施方案中，质子酸是H2SO4、HBr、HCl、三氟乙酸、对甲苯磺酸或甲磺酸。在某些实施方案中，使用多于一种的酸。
在某些实施方案中，当X为
且R5～R7中的一个或多个是卤离子基团时，经过利用醇进行终止，将由准活性碳阳离子聚烯烃和式II的化合物的反应而形成的式I的化合物与醇反应，并利用烷氧基代替卤离子基团。在某些实施方案中，当X为
且R5～R7中的两个或多个是卤离子基团时，经过利用胺进行终止，将由准活性碳阳离子聚烯烃和式II的化合物的反应而形成的式I的化合物与甲硅烷基酰胺反应，使用本领域中已知的方法能够将其转化成硅氧烷或有机硅。
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
在某些实施方案中，式II的化合物不是
(a)区域选择性
在某些实施方案中，具有下式的化合物是主要的异构体产物：
在某些实施方案中，具有下式的化合物是主要的异构体产物：
在某些实施方案中，具有下式的化合物是主要的异构体产物：
(b)反应时间
在某些实施方案中，实施步骤(b)并持续小于3小时。在另外的实施方案中，实施步骤(b)并持续小于2小时。在另外的实施方案中，实施步骤(b)并持续小于1小时。
4.2.2离子化的聚烯烃
通过本领域技术人员所已知的任意一种方法可制备离子化的聚烯烃。实例包括但不限于，在准活性条件下利用路易斯酸将叔-卤化物封端的聚烯烃离子化；在准活性条件下在质子源存在下利用路易斯酸将含末端不饱和键的预制聚烯烃离子化；在准活性碳阳离子聚合条件下对烯烃单体进行聚合；或实施“引发-转移剂”聚合法。
在某些实施方案中，离子化的聚烯烃是碳阳离子聚烯烃。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃是碳阳离子封端的聚烯烃。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃含有一个或多个碳阳离子端基。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃含有一个碳阳离子端基。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃含有两个碳阳离子端基。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃含有三个碳阳离子端基。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃是具有阳离子端基的聚异丁烯。在某些实施方案中，碳阳离子聚烯烃是具有下式的化合物：
(a)在准活性条件下由叔-卤化物形成离子化的聚烯烃
在某些实施方案中，离子化的碳阳离子聚烯烃得自准活性条件下的叔-卤化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，所述离子化的聚烯烃得自准活性条件下的叔-氯化物封端的聚烯烃、叔-溴化物封端的聚烯烃或叔-碘化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，所述离子化的聚烯烃得自准活性条件下的叔-氯化物封端的聚烯烃或叔-溴化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化的聚烯烃得自准活性条件下的叔-氯化物聚烯烃。
通过本领域技术人员所已知的任意一种方法可制备叔-卤化物封端的聚烯烃。
在某些实施方案中，通过在准活性条件下将叔-卤化物封端的聚烯烃与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。在某些实施方案中，通过在准活性条件下将叔-氯化物封端的聚烯烃、叔-溴化物封端的聚烯烃或叔-碘化物封端的聚烯烃与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。在某些实施方案中，通过在准活性条件下将叔-氯化物封端的聚烯烃与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。
在某些实施方案中，所述叔-卤化物封端的聚烯烃得自引发-转移剂。
(b)在准活性条件下由预制聚烯烃形成离子化的聚烯烃
在某些实施方案中，离子化的聚烯烃得自准活性条件下的预制聚烯烃。在某些实施方案中，预制聚烯烃含有一个或多个双键。在某些实施方案中，预制聚烯烃含有一个双键。在某些实施方案中，预制聚烯烃为聚异丁烯衍生物。在某些实施方案中，预制聚烯烃含有一个或多个内烯烃。
在某些实施方案中，通过在准活性条件下在质子源存在下将路易斯酸与预制聚烯烃接触来产生离子化的聚烯烃。在某些实施方案中，通过在准活性条件下在质子源存在下将含有一个或多个双键的预制聚烯烃与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。在某些实施方案中，通过在准活性条件下在质子源存在下将含有一个双键的预制聚烯烃与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。在某些实施方案中，通过在准活性条件下在质子源存在下将聚异丁烯衍生物与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。在某些实施方案中，通过在准活性条件下在质子源存在下将含有一个或多个内烯烃的预制聚烯烃与路易斯酸接触来产生离子化的聚烯烃。
(c)由引发-转移剂法形成的离子化的聚烯烃
在某些实施方案中，离子化的聚烯烃为使用本领域中技术人员已知的方法而得自引发-转移剂。在美国专利4276394和4568732中对这种方法的非限制性实例进行了描述，通过参考将各个专利的完整内容并入本文中。在某些实施方案中，在阳离子聚合条件下，使单体与携带至少两个叔-卤素的引发-转移剂反应。
适用于本文中所述方法中的引发-转移剂的非限制性实例为在美国专利4276394和4568732中所公开的引发-转移剂，通过参考将各个专利并入本文中。在某些实施方案中，所述引发-转移剂为双引发-转移剂或三引发-转移剂。在某些实施方案中，所述引发-转移剂为双引发-转移剂。在某些实施方案中，所述引发-转移剂为三引发-转移剂。在某些实施方案中，所述引发-转移剂是三异丙苯基氯、对二异丙苯基氯、间二异丙苯基氯或三异丙苯基溴。
(d)在准活性碳阳离子聚合条件下由烯烃单体形成的离子化的聚
烯烃
在某些实施方案中，在准活性碳阳离子条件下由烯烃单体得到所述离子化的聚烯烃。在这种条件下，产生准活性碳阳离子聚烯烃。通过本领域中技术人员所已知的任意一种方法可实现这种条件。在EP206756B1和WO 2006/110647A1中，描述了这种方法的非限制性实例，通过参考将所述两者的完整内容都并入到本文中。
在某些实施方案中，使用单体、引发剂和路易斯酸。在某些实施方案中，使用给电子体、共离子盐和/或共离子盐前体。在某些实施方案中，离子化的聚烯烃为具有下式的准活性碳阳离子聚异丁烯：
下面将对适用于制造准活性聚烯烃的聚合的试剂和条件的某些非限制性实例进行说明。
(i)引发剂
在某些实施方案中，引发剂为具有一个或多于一个的能够引发阳离子烯烃聚合的端基的化合物或聚烯烃。例如，引发剂能够为具有式(X′-CRaRb)nRc的化合物，其中Ra和Rb独立地为氢、烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是Ra或Rb中的至少一个不是氢；且Rc是具有化合价n的脂族或芳族单价或多价基团，其中n是1～4的整数。X′为乙酸酯、醚合物、羟基或卤素。在某些实施方案中，Ra、Rb和Rc为含有1个碳原子～约20个碳原子的烃基。在某些实施方案中，Ra、Rb和Rc为含有1个碳原子～约8个碳原子的烃基。在某些实施方案中，X′为卤素。在某些实施方案中，X′为氯。在某些实施方案中，Ra、Rb和Rc的结构与生长物种或单体类似。在某些实施方案中，这种结构对于聚苯乙烯为1-卤代、1-苯乙烷引发剂或对于聚异丁烯为2，4，4-三甲基戊基卤化物。在某些实施方案中，Ra、Rb和Rc各自为含有一个碳原子～约8个碳原子的烃基以用于引发异丁烯的聚合。在某些实施方案中，引发剂为异丙苯基、二异丙苯基或三异丙苯基卤化物。
某些示例性引发剂包括2-氯-2-苯基丙烷即异丙苯基氯；1，4-二(2-氯-2-丙基)苯即二(异丙苯基氯)；1，3，5-三(2-氯-2-丙基)苯即三(异丙苯基氯)；2-乙酰氧基-2-苯基丙烷即乙酸异丙苯酯；2-丙酰氧基-2-苯丙烷即丙酸异丙苯酯；2-甲氧基-2-苯基丙烷即异丙苯基甲基醚；1，4-二(2-甲氧基-2丙基)苯即二(异丙苯基甲基醚)；1，3，5-三(2-甲氧基-2丙基)苯即三(异丙苯基甲基醚)；2-氯-2，4，4-三甲基戊烷(TMPCl)；1，3-二(2-氯-2丙基)苯；2，6-二氯-2，4，4，6-四甲基庚烷；和1，3-二(2-氯-2丙基)-5-叔丁基苯(bDCC)。
在某些实施方案中，所述引发剂是单官能、双管能或多官能的。
在某些实施方案中，单官能引发剂为2-氯-2-苯基丙烷、2-乙酰氧基-2-苯基丙烷、2-丙酰氧基-2-苯基丙烷、2-甲氧基-2-苯基丙烷、2-乙氧基-2-苯基丙烷、2-氯-2，4，4-三甲基戊烷、2-乙酰氧基-2，4，4，-三甲基戊烷、2-丙酰氧基-2，4，4-三甲基戊烷、2-甲氧基-2，4，4-三甲基戊烷、2-乙氧基-2，4，4-三甲基戊烷或2-氯-2，4，4-三甲基戊烷。在某些实施方案中，引发剂为2-氯-2，4，4-三甲基戊烷。
在某些实施方案中，双官能引发剂为1，3-二(2-氯-2丙基)苯、1，3-二(2-甲氧基-2丙基)苯、1，4-二(2-氯-2丙基)苯、1，4-二(2-甲氧基-2丙基)苯、1，3-二(2-氯-2丙基)-5-叔丁基苯、1，3-二(2-甲氧基-2-丙基)-5-叔丁基苯、2，6-二氯-2，4，4，6-四甲基庚烷或2，6-二甲氧基-2，4，4，6-四甲基庚烷。在某些实施方案中，引发剂为1，3-二(2-氯-2丙基)-5-叔丁基苯或2，6-二氯-2，4，4，6-四甲基庚烷。在某些实施方案中，引发剂为1，3-二(2-氯-2丙基)-5-叔丁基苯。
在某些实施方案中，多官能引发剂为1，3，5-三(2-氯-2丙基)苯、1，3，5-三(2-溴-2丙基)苯或1，3，5-三(2-甲氧基-2-丙基)苯。
(ii)单体
在某些实施方案中，所述单体为烃类单体，即仅含有氢和碳原子的化合物，包括但不限于烯烃和二烯烃、以及具有约2～约20个碳原子的那些物质。在某些实施方案中，这种化合物具有约4～约8个碳原子。
在某些实施方案中，使用本文中所述的方法以聚合这种单体，从而制造不同、但分子量均匀的聚合物。在某些实施方案中，这种分子量为约300～超过百万g/mol。在某些实施方案中，这种聚合物为具有约200～10000g/mol低分子量的低分子量液体或粘性聚合物、或固体蜡至塑料、或具有约100000～1000000g/mol以上分子量的弹性材料。
在某些实施方案中，所述单体为异丁烯、苯乙烯、β-蒎烯、异戊二烯、丁二烯、或上述类型的取代化合物。在某些实施方案中，所述单体为异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯或苯乙烯。在某些实施方案中，所述单体为异丁烯。
在某些实施方案中，使用单体的混合物。
(iii)路易斯酸
在某些实施方案中，路易斯酸为非质子酸。在某些实施方案中，路易斯酸为金属卤化物或非金属卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为金属卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为卤化钛(IV)、卤化锌(II)、卤化锡(IV)或卤化铝(III)。在某些实施方案中，路易斯酸为卤化钛(IV)。在某些实施方案中，路易斯酸为卤化锡(IV)。在某些实施方案中，路易斯酸为卤化铝(III)。在某些实施方案中，路易斯酸为四溴化钛或四氯化钛。在某些实施方案中，路易斯酸为四氯化钛。在某些实施方案中，路易斯酸为氯化锌。在某些实施方案中，路易斯酸为AlBr3。在某些实施方案中，路易斯酸为二氯乙基铝。在某些实施方案中，路易斯酸为非金属卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为卤化锑(VI)、卤化镓(III)或卤化硼(III)。在某些实施方案中，路易斯酸为三氯化硼。在某些实施方案中，路易斯酸为三烷基铝化合物。在某些实施方案中，路易斯酸为三甲基铝。
在某些实施方案中，可使用一种路易斯酸。在某些实施方案中，还能够使用两种或两种以上路易斯酸的混合物。在某些实施方案中，使用两种路易斯酸的混合物。在某些实施方案中，使用卤化铝(III)和三烷基铝化合物的混合物。在某些实施方案中，使用约1∶1的化学计量比的卤化铝(III)与三烷基铝化合物。在某些实施方案中，使用2∶1的化学计量比的卤化铝(III)与三烷基铝化合物。在某些实施方案中，使用1∶2的化学计量比的卤化铝(III)与三烷基铝。在某些实施方案中，卤化铝(III)与三烷基铝的化学计量比大于1。在某些实施方案中，卤化铝(III)与三烷基铝的化学计量比小于1。在某些实施方案中，使用三溴化铝和三甲基铝的混合物。
在某些实施方案中，路易斯酸为烷基卤化铝。在某些实施方案中，路易斯酸为甲基溴化铝。
在某些实施方案中，能够以一个等分部分的方式添加路易斯酸。在某些实施方案中，能够以超过一个等分部分的方式添加路易斯酸。在某些实施方案中，以两个等分部分的方式添加路易斯酸。在某些实施方案中，在聚合反应期间添加第一等分部分的路易斯酸，并在添加式I的化合物之后添加第二等分部分的路易斯酸。
(iv)给电子体
如同本领域技术人员所理解的，一些给电子体能够将传统的聚合体系转化成准活性碳阳离子聚合体系。在某些实施方案中，在给电子体存在下实施本文中所述的方法。
在某些实施方案中，给电子体能够与路易斯酸络合。在某些实施方案中，所述给电子体为碱和/或亲核试剂。在某些实施方案中，给电子体能够提取或除去质子。在某些实施方案中，给电子体为有机碱。在某些实施方案中，给电子体为酰胺。在某些实施方案中，给电子体为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、或N，N-二乙基乙酰胺。在某些实施方案中，给电子体为亚砜。在某些实施方案中，给电子体为二甲基亚砜。在某些实施方案中，给电子体为酯。在某些实施方案中，给电子体为乙酸甲酯或乙酸乙酯。在某些实施方案中，给电子体为磷酸酯化合物。在某些实施方案中，给电子体为磷酸三甲酯、磷酸三丁酯或六甲基磷酸三酰胺(triamide hexamethylphosphate)。在某些实施方案中，给电子体为含氧金属化合物。在某些实施方案中，给电子体为钛酸四异丙酯。
在某些实施方案中，给电子体为吡啶或吡啶衍生物。在某些实施方案中，给电子体为具有下式的化合物：
其中R1A、R1B、R1C、R1D和R1E各自独立的为氢或烃基；或R1A和R1B、或R1B和R1C、或R1C和R1D、或R1D和R1E独立地形成约3～约7个碳原子的稠合脂族环或约5～约7个碳原子的稠合芳环。在某些实施方案中，R1A和R1E各自独立地为烃基、且R1B-R1D为氢。
在某些实施方案中，给电子体为2，6-二叔丁基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-甲基吡啶或吡啶。在某些实施方案中，给电子体为N，N-二甲基苯胺或N，N-二甲基甲苯胺。在某些实施方案中，给电子体为2，6-二甲基吡啶。
(v)共离子盐和离子盐前体
在某些实施方案中，除了给电子体之外或作为给电子体的替代，可任选地向反应混合物中添加共离子盐或盐前体。在某些实施方案中，可使用这种盐以提高离子强度、抑制自由离子并与配体交换互相作用。在某些实施方案中，共离子盐前体为氯化四正丁基铵。在某些实施方案中，共离子盐前体为溴化四正丁基铵。在某些实施方案中，共离子盐前体为碘化四正丁基铵。在某些实施方案中，在全部反应混合物中共离子盐或盐前体的浓度为约0.0005摩尔/升～约0.05摩尔/升。在某些实施方案中，所述共离子盐或盐前体的浓度为约0.0005摩尔/升～约0.025摩尔/升。在某些实施方案中，所述共离子盐或盐前体的浓度为约0.001摩尔/升～约0.007摩尔/升。
4.2.3稀释剂
在本文中所述方法的某些实施方案中，能够在稀释剂中实施所述方法。在某些实施方案中，所述稀释剂能够为单种化合物或两种或多种化合物的混合物。在某些实施方案中，所述稀释剂完全溶解反应组分或部分地溶解反应组分。在某些实施方案中，所述稀释剂完全或几乎完全溶解反应组分。在某些实施方案中，所述稀释剂完全溶解反应组分。在某些实施方案中，所述稀释剂几乎完全溶解反应组分。
在某些实施方案中，所述稀释剂具有低沸点和/或低凝固点。在某些实施方案中，所述稀释剂为烷烃。在某些实施方案中，所述稀释剂为正烷烃。在某些实施方案中，所述稀释剂为丙烷、正丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷或正癸烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为正己烷或正戊烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为正己烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为支化的烷烃。在某些实施方案中，所述烷烃为异丁烷、异戊烷、新戊烷、异己烷、3-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷或2，3-二甲基丁烷。在某些实施方案中，所述烷烃为环烷烃。在某些实施方案中，所述链烷烃为甲基环己烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为混合沸点馏分的烷烃。在某些实施方案中，所述稀释剂是C5烷烃的混合沸点馏分即混合的戊烷、或C6烷烃的混合沸点馏分即混合的己烷。在某些实施方案中，所述链烷烃为硝基烷。
在某些实施方案中，所述稀释剂为卤代烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为单卤代烷或多卤代烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为氯仿、乙基氯、正丁基氯、二甲基氯、甲基氯、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、正丙基氯、异丙基氯、1，2-二氯丙烷、或1，3-二氯丙烷。在某些实施方案中，所述稀释剂为二甲基氯或甲基氯。在某些实施方案中，所述稀释剂为甲基氯。在某些实施方案中，所述稀释剂为烯或卤代烯。在某些实施方案中，所述稀释剂为氯乙烯、1，1-二氯乙烯或1，2-二氯乙烯。
在某些实施方案中，所述稀释剂为取代的苯。在某些实施方案中，所述稀释剂为苯。在某些实施方案中，所述稀释剂为甲苯。
在某些实施方案中，稀释剂为二硫化碳、二氧化硫、乙酸酐、乙腈、苯、甲苯、乙苯、甲基环己烷、氯苯或硝基烷。
在某些实施方案中，所述稀释剂为两种或多种化合物的混合物。在某些实施方案中，所述稀释剂为己烷和甲基氯的混合物。在某些实施方案中，这种混合物为约10/90～约90/10体积比的己烷/甲基氯。在另外的实施方案中，这种混合物为约20/80～约80/20体积比的己烷/甲基氯。在另外的实施方案中，这种混合物为约30/70～约70/30体积比的己烷/甲基氯。在另外的实施方案中，这种混合物为约40/60～约60/40体积比的己烷/甲基氯。在另外的实施方案中，这种混合物为约50/50体积比的己烷/甲基氯。在另外的实施方案中，这种混合物为约60/40体积比的己烷/甲基氯。在另外的实施方案中，这种混合物为约40/60体积比的己烷/甲基氯。
4.2.4温度
在某些实施方案中，在约-120℃～约0℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-110℃～约-10℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-100℃～约-20℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-90℃～约-30℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-80℃～约-40℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-70℃～约-40℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-60℃～约-40℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-40℃、-50℃、-60℃、-70℃或-80℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-40℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-50℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-60℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-70℃的温度下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，在约-80℃的温度下实施本文中所述的方法。
4.2.5浓度
本文中所述方法的链端浓度不受所公开的实施例的限制。本文中所述方法的链端浓度似乎不具有明确的上限，且可在任意链端浓度下实施本文中所述的方法，该链段浓度具有由反应组分的密度和分子量(即摩尔体积)所施加的固有界限。
在某些实施方案中，式I的化合物的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1～约10倍。在某些实施方案中，式I的化合物的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.1～约8倍。在某些实施方案中，式I的化合物的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.1～约5倍。在某些实施方案中，式I的化合物的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.1～约4倍。在某些实施方案中，式I的化合物的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.1～约3倍。在某些实施方案中，式I的化合物的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.1～约2倍。
在某些实施方案中，路易斯酸的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约0.5～约20倍。在某些实施方案中，路易斯酸的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约0.5～约15倍。在某些实施方案中，路易斯酸的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.0～约10倍。在某些实施方案中，路易斯酸的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约1.0～约8倍。在某些实施方案中，路易斯酸的摩尔浓度为链端摩尔浓度的约2～约5倍。
在某些实施方案中，给电子体的浓度小于路易斯酸浓度的一半。在某些实施方案中，给电子体的浓度为小于路易斯酸浓度的0.4倍。在某些实施方案中，给电子体的浓度为小于路易斯酸浓度的0.3倍。在某些实施方案中，给电子体的浓度为小于路易斯酸浓度的0.2倍。在某些实施方案中，给电子体的浓度为小于路易斯酸浓度的0.1倍。
在某些实施方案中，链端浓度为小于0.010M。在某些实施方案中，链端浓度为小于0.050M。在某些实施方案中，链端浓度为小于0.10M。在某些实施方案中，链端浓度为小于0.5M。在某些实施方案中，链端浓度为小于1.0M。在某些实施方案中，链端浓度为大于0.001M。
4.2.6终止剂
在某些实施方案中，终止剂为能够使得路易斯酸失活的化合物。在某些实施方案中，终止剂为碱和/或亲核试剂。在某些实施方案中，终止剂为碱。在某些实施方案中，终止剂为给电子体。在某些实施方案中，终止剂为有机碱。在某些实施方案中，终止剂为醇或胺。在某些实施方案中，终止剂为醇。在某些实施方案中，终止剂为吡啶衍生物。
在某些实施方案中，终止剂为甲醇、乙醇或异丙醇。在某些实施方案中，终止剂为甲醇。在某些实施方案中，终止剂为水。在某些实施方案中，终止剂为二乙胺、三乙胺、吡啶、2，6-二甲基吡啶、正丁胺或叔戊胺。
在某些实施方案中，在猝灭步骤之后添加终止剂。
4.3化合物
在某些实施方案中，本文中提供的为式II的化合物：
其中
其中Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
其中m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1且R3和R4中的至少一个不是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为1且R3和R4两者都是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、
其中A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当-O-(CR1R2)m-X与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为3～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、或-NRXRY；
其中A是
或不存在，
RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基。
在某些实施方案中，本文提供的是式I的化合物：
其中：
Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
其中m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1且R3和R4中的至少一个不是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为1且R3和R4两者都是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2或3，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、
其中A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当-O-(CR1R2)m-X与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为4～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、
或-NRXRY；
其中RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基。
在另外的实施方案中，Ra是聚异丁基基团。在还另外的实施方案中，所述聚异丁基基团是
其中R是H或1～约10个碳的烷基，且n是约10～约2000的整数。在一个实施方案中，n为约10～约1000。在一个实施方案中，n为约10～约500。在一个实施方案中，n为约10～约250。在一个实施方案中，n为约10～约100。在一个实施方案中，n为约10～约50。
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
其中Rb是聚异丁烯基；
Rx是多官能碳阳离子引发剂残基；
且r是1～4的整数。
在另外的实施方案中，m为4～20。在另外的实施方案中，m为6～20。在另外的实施方案中，r是1。在另外的实施方案中，r是2。在另外的实施方案中，r是3。在另外的实施方案中，r是4。
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在另外的实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
其中Rb是聚异丁烯基；
且Rc是H或烷基。
在某些实施方案中，Rb是
其中p为约10～约2000的整数。在另外的实施方案中，p为约10～约1000。在另外的实施方案中，p为约10～约500。在另外的实施方案中，p为约10～约250。在另外的实施方案中，p为约10～约100。在另外的实施方案中，p为10～约50。
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，所述化合物具有式
在某些实施方案中，Rc为1～约6个碳的烷基。
在某些实施方案中，Rc为叔丁基。
在式I化合物的某些实施方案中，R1和R2两者都是H。
在某些实施方案中，在各个-(CR1R2)单元中R1和R2各自独立地为1～约6个碳的烷基或氢。
在某些实施方案中，在各个-(CR1R2)单元中R1和R2各自独立地为甲基或氢。
在某些实施方案中，R3和R4相同。
在某些实施方案中，m为3～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为3～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为4～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为4～20且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11或
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4为氢。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为1～约3个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为H、1～约6个碳的烷基、或1～约6个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为H、1～约3个碳的烷基或1～约3个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，m为1～20且R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷基或1～约6个碳的烷氧基。
在某些实施方案中，R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷基。
在某些实施方案中，R3和R4各自独立地为1～约3个碳的烷基。
在某些实施方案中，R3和R4各自独立地为叔丁基。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4两者都是H。
在某些实施方案中，m为0。
在某些实施方案中，m为1。
在某些实施方案中，m为2。
在某些实施方案中，m为2或3。
在某些实施方案中，m为4～20。
在某些实施方案中，m为3～20。在某些实施方案中，m为0～10。在某些实施方案中，m为1～10。在某些实施方案中，m为2～10。在某些实施方案中，m为3～10。在某些实施方案中，m为1～3。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4各自独立地为1～约6个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4各自独立地为1～约3个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4各自独立地为至少6个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4各自独立地为至少8个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为0且R3和R4各自独立地为至少10个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H，且X为H、烷基或烯基。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H，且X为H、1～约6个碳的烷基或2～约6个碳的烯基。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H，且X为H。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H，且X为
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H，且X为甲基。
在某些实施方案中，m为1且R3和R4中的至少一个不是H，且X为
在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个是叔丁基。在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个是苯基。在另外的实施方案中，R5和R6是苯基且R7是叔丁基。
在某些实施方案中，m为1，R3和R4两者都是H，且X为烷基或烯基。
在某些实施方案中，m为1，R3和R4两者都是H，且X为1～约6个碳的烷基或2～约6个碳的烯基。
在某些实施方案中，m为1，R3和R4两者都是H，且X为
在某些实施方案中，m为1，R3和R4两者都是H，且X为甲基。
在某些实施方案中，m为1，R3和R4两者都是H，且X为
在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个是叔丁基。在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个是苯基。在另外的实施方案中，R5和R6是苯基且R7是叔丁基。
在某些实施方案中，m为2～20且X为H、1～约6个碳的烷基、2～约6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。
在某些实施方案中，m为2～5且X为H、1～约6个碳的烷基、2～约6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。
在某些实施方案中，m为2～20且X为Cl或Br。
在某些实施方案中，m为2～5且X为Cl或Br。
在某些实施方案中，m为3～20且X为OH。在某些实施方案中，m为4～20且X为OH。在某些实施方案中，m为6～10且X为OH。在某些实施方案中，m为4～11且X为OH。
在某些实施方案中，R8～R11各自独立地为1～约6个碳的烷基。
在某些实施方案中，m为2且R1和R2是H；-O-(CR1R2)m-X与R4相邻；且X和R4与连接至X和R4的原子一起形成环。
在某些实施方案中，m为2且X是在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。
在某些实施方案中，m为3～20且X是在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。
在某些实施方案中，m为2～3且R1和R2是H；-O-(CR1R2)m-X与R4相邻；且X和R4与连接至X和R4的原子一起形成环。
在某些实施方案中，m为2～3且X是
在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。
在某些实施方案中，m为4～20且X是在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为叔丁基。在另外的实施方案中，R5～R7中的至少一个为苯基。在另外的实施方案中，R5和R6为苯基且R7为叔丁基。
在某些实施方案中，A是
在某些实施方案中，RX和RY各自独立地为烷基或氢。在某些实施方案中，RX和RY两者都是氢。
在某些实施方案中，R8～R11各自独立地为烷基、烯基、炔基或烷芳基。
在某些实施方案中，R8～R11各个为烷基。
在某些实施方案中，所述化合物为
在另外的实施方案中，所述化合物为对位异构体。
在某些实施方案中，所述化合物为约5.0×102g/mol～约1.0×105g/mol。
在某些实施方案中，所述化合物为约1.0×103g/mol～约1.0×104g/mol。
在某些实施方案中，所述化合物为约1.0×103g/mol～约5.0×103g/mol。
在某些实施方案中，所述化合物为约2.0×103g/mol～约3.0×103g/mol。
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，所述化合物不是
在某些实施方案中，当R5～R7中的2个或多个为羟基时，式I的化合物可以发生聚合而形成硅氧烷或有机硅。
上述实施方案和实例仅是示例性的，这种实例和实施方案是非限制性的。例如，本文中所述主旨的范围包括本文中所述实施方案的所有组合。另外，本领域技术人员应理解，或能够确认，仅使用例行性试验，可理解或确认本文中的实施方案和实例的修改。认为这种修改落在所主张的主旨的范围内且附属的权利要求书包括这种修改。
4.4实施例
4.4.1实施例1
该实施例涉及利用使用TiCl4(四氯化钛)活化的单官能叔氯化物聚异丁烯对苯甲醚进行烷基化。在-60℃下在己烷/甲基氯60/40(v/v)的混合物中制备2×103g/mol叔氯化物聚异丁烯的0.02M的溶液(100mL)。向该溶液中添加3当量(0.66mL)的苯甲醚和6当量(1.33mL)的TiCl4。在45分钟内实现聚异丁烯链端的定量封端。产物仅由对位取代的苯甲醚构成。
4.4.2实施例2
该实施例涉及利用源自双官能引发剂的准活性聚异丁烯对苯甲醚进行原位烷基化。在具有低温浴的N2气氛干燥箱内进行聚合/烷基化。向-60℃下的甲基氯(90mL)/己烷(60mL)的60/40(v/v)的混合物中添加2，6-二甲基吡啶(0.1mL)、5-叔丁基-1，3-二(1-氯-1-甲基乙基)苯(0.448g)和异丁烯(3.9mL)。通过添加5当量的TiCl4(1.71mL)来催化异丁烯的聚合。在大约2分钟内完成聚合，此时立即添加3当量的苯甲醚(1.02mL)。在约45分钟内通过苯甲醚实现链端的定量封端(通过1H-NMR确定)。通过添加过量甲醇来破坏催化剂，在挥发甲基氯并从己烷中沉淀至甲醇中之后回收聚合物。最终聚合物的数均分子量为2.3×103g/mol并具有1.03的多分散性。
4.4.3实施例3
该实施例涉及利用源自双官能引发剂的准活性聚异丁烯对(3-溴丙氧基)苯进行原位烷基化。在具有低温浴的N2气氛干燥箱内进行聚合/烷基化。向-60℃下的甲基氯(90mL)/己烷(60mL)的60/40(v/v)的混合物中添加2，6-二甲基吡啶(0.1mL)、5-叔丁基-1，3-二(1-氯-1-甲基乙基)苯(0.448g)和异丁烯(3.9mL)。通过添加5当量的TiCl4(1.71mL)来催化异丁烯的聚合。在大约2分钟内完成聚合，此时立即添加3当量的(3-溴丙氧基)苯(1.47mL)。在约80分钟内通过苯甲醚实现链端的定量封端(通过1H-NMR确定)。通过添加过量甲醇来破坏催化剂，在挥发甲基氯并从己烷中沉淀至甲醇中之后回收聚合物。最终聚合物的数均分子量为2.5×103g/mol并具有1.02的多分散性。
4.4.4实施例4
该实施例涉及利用使用TiCl4活化的单官能叔氯离子封端聚异丁烯对β-氯苯乙醚进行烷基化。在-60℃下在甲基氯与己烷的60/40(v/v)的混合物中制备2×103g/mol叔氯离子封端聚异丁烯的0.02M的溶液(50mL)。向该溶液中添加5当量(0.71mL)的β-氯苯乙醚和6当量(0.67mL)的TiCl4。在1小时内实现聚异丁烯链端的定量封端。
4.4.5实施例5
该实施例涉及利用使用TiCl4活化的单官能叔氯离子封端聚异丁烯对烯丙基苯基醚进行烷基化。在-60℃下在甲基氯与己烷的60/40(v/v)的混合物中制备2×103g/mol叔氯离子封端聚异丁烯的0.02M的溶液(15mL)。向该溶液中添加3当量(0.12mL)的烯丙基苯基醚和6当量(0.2mL)的TiCl4。在2小时内实现聚异丁烯链端的定量封端。然而，在延长的反应时间之后(＞1小时)，烯丙基苯基醚封端的聚合物经历周环[3，3]-σ移位重排，导致烯丙基发生邻位布置。此外，烯丙基官能团被部分氢氯化，产生次级卤化物。
4.4.6实施例6
该实施例涉及利用使用TiCl4活化的单官能叔氯化物聚异丁烯对异丙基苯基醚进行烷基化。在-60℃下在甲基氯与己烷的60/40(v/v)的混合物中制备2×103g/mol叔氯化物聚异丁烯的0.02M的溶液(15mL)。向该溶液中添加4当量(0.163g)的异丙基苯基醚和6当量(0.198mL)的TiCl4。在3小时内实现聚异丁烯链端的定量封端。
4.4.7实施例7
该实施例涉及利用使用TiCl4活化的单官能叔氯离子封端聚异丁烯对2，6-二叔丁基苯酚进行烷基化。在-60℃下在甲基氯与己烷的60/40(v/v)的混合物中制备2×103g/mol叔氯离子封端聚异丁烯的0.02M的溶液(15mL)。向该溶液中添加4当量(0.248g)的2，6-二叔丁基苯酚和6当量(0.198mL)的TiCl4。在3小时内实现聚异丁烯链端的定量封端。产物由大约等摩尔量的间位和对位取代的异构体的混合物构成。
4.4.8实施例8
该实施例涉及实施例1的产物的甲基苯基醚官能团的分裂以得到苯酚封端的聚异丁烯。向5mm的NMR管中装入40mg苯甲醚封端的聚异丁烯(源自实施例1)和0.7ml的氯仿-d。在室温下向制得的溶液中添加8μL纯净的BBr3(相对于苯甲醚基团为4当量)。在室温下进行反应，并通过1H NMR光谱观察在3.78ppm处甲基氢信号的消失来对苯甲醚的甲基发生分裂而得到苯酚封端的聚异丁烯的过程进行监测。分裂为一级反应，速率常数为9.1×10-3分钟-1。在大约7小时内实现基本完全转化(～98％)。
4.4.9实施例9
该实施例涉及利用使用TiCl4活化的单官能叔氯离子封端聚异丁烯对具有烷醇链的苯氧基衍生物进行烷基化。在小瓶中，在-60℃下使用甲基氯与己烷的60/40(v/v)的混合物制备2×103g/mol叔氯离子封端聚异丁烯的0.02M的溶液(15mL)。向含有聚合物溶液的单独的小瓶中添加3当量的11-苯氧基-1-十一醇(0.238g)、6-苯氧基-1-己醇(0.175g)、4-苯氧基-1-丁醇(0.150g)和2-苯氧基乙醇(0.124g)。通过向各个小瓶中添加6当量的TiCl4(0.264mL)来催化烷基化反应。在-60℃下反应3小时，然后添加冷冻甲醇以破坏催化剂。对于具有11～4个碳的烷醇链长度的苯氧基衍生物，产物聚合物链端的1H NMR分析表明羟基官能度比例高。1H NMR谱图的积分提供以下估计：94％被11-苯氧基-1-十一醇封端、约93％被6-苯氧基-1-己醇封端、83％利用4-苯氧基-1-丁醇封端且没有被2-苯氧基乙醇封端。在各种情况中，链端的剩余物为叔氯化物。
4.4.10实施例9
该实施例涉及利用使用TiCl4活化的单官能叔氯离子封端聚异丁烯对叔丁基(3-苯氧基-1-丙炔基)二苯基硅烷进行烷基化。
按如下合成叔丁基(3-苯氧基-1-丙炔基)二苯基硅烷：在-40℃下向苯基炔丙基醚(5.15g，39.0mmol)在四氢呋喃(50mL)中的溶液中滴加正丁基锂(17.14mL，在己烷中的2.5M的溶液)(42.86mmol)。在-40℃下将混合物搅拌2小时；然后，添加叔丁基氯代二苯基硅烷(12.85g，46.76mmol)，并在-40℃下将制得的混合物搅拌2小时。将反应混合物温暖至室温并搅拌24小时。使用旋转蒸发仪将溶剂除去，并通过从氢化钙中进行蒸馏对粗产物进行提纯。
向安装有泰氟龙内衬的螺旋盖的75mL培养管中装入1.5g的2×103g/mol叔氯离子封端聚异丁烯、10mL甲基氯、15mL正己烷和0.008mL(0.008g，0.074mmol)的2，6-二甲基吡啶。在形成漩涡的条件下将混合物冷却至-70℃，然后，向所述管中添加0.66mL(1.15g，6.08mmol)TiCl4、随后添加预冷(-70℃)的叔丁基(3-苯氧基-1-丙炔基)二苯基硅烷的溶液(1.41g，溶于15mL正己烷和10mL甲基氯中)。在5小时内实现聚异丁烯链端的定量封端。
4.4.11比较例
当在其他条件与实施例6相同的条件下将苯酚用作猝灭剂时，猝灭不会产生任何期望的式II的化合物。
当在实施例6的条件下将叔丁基苯基醚用作猝灭剂且猝灭时间为3小时时，猝灭不会产生任何期望的式II的化合物。
当在实施例1的条件下将2-叔丁氧基乙基苯基醚用作猝灭剂且猝灭时间为3小时时，猝灭不会产生任何期望的式II的化合物。
当在其他条件与实施例1相同的条件下将4-叔丁氧基丁基苯基醚用作猝灭剂时，猝灭不会产生任何期望的式II的化合物。
当在实施例5的条件下将苯氧基乙腈用作猝灭剂且猝灭时间为2小时时，猝灭不会产生任何期望的式II的化合物。
当在实施例5的条件下将1，2-二苯氧基乙烷用作猝灭剂且猝灭时间为2小时时，猝灭不会产生任何期望的式II的化合物。
Claims (112)
1.制备式I的遥爪聚合物的方法：
其中Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个–(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
且m为0～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且X为H；
如果m为1，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2，则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、–C(O)NR10R11、
其中A是
或不存在，
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或–At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当
与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环；
且如果m为3～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、–C(O)NR10R11、
或-NRXRY；
其中A是
或不存在，
RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或–At，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基；所述方法包括：
(a)产生准活性碳阳离子聚烯烃；和
(b)在准活性碳阳离子聚合条件下在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下将源自步骤(a)的所述准活性碳阳离子聚烯烃与一种或多种式II的化合物进行反应：
2.权利要求1的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
3.权利要求1的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
4.权利要求1的方法，其中Ra为聚异丁基。
5.权利要求1的方法，其中在单官能、双官能或多官能引发剂存在下实施所述方法。
6.权利要求5的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
其中Rb为聚异丁烯基；
Rx为多官能碳阳离子引发剂残基；
且r为1～4的整数。
7.权利要求6的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
8.权利要求6的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
9.权利要求6的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
其中RC为H或烷基。
10.权利要求9的方法，其中RC为1～6个碳的烷基。
11.权利要求9的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
12.权利要求9的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
13.权利要求5的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
14.权利要求13的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
15.权利要求13的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
16.权利要求13的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
17.权利要求13的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
18.权利要求13的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
19.权利要求5的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
20.权利要求19的方法，其中式I的遥爪聚合物为：
21.权利要求1的方法，其中R1和R2两者都是H。
22.权利要求1的方法，其中在各个–(CR1R2)单元中，R1和R2各自独立地为1～6个碳的烷基或氢。
23.权利要求1的方法，其中在各个–(CR1R2)单元中，R1和R2各自独立地为甲基或氢。
24.权利要求1的方法，其中R3和R4相同。
25.权利要求1的方法，其中m为1～20且R3和R4为氢。
26.权利要求1的方法，其中R3和R4各自独立地为叔丁基。
27.权利要求1的方法，其中m为0。
28.权利要求1的方法，其中m为1。
29.权利要求1的方法，其中m为2。
30.权利要求1的方法，其中m为3～20。
31.权利要求1的方法，其中m为1且X为H、1～6个碳的烷基、或2～6个碳的烯基。
32.权利要求1的方法，其中m为1且X是
33.权利要求32的方法，其中R5～R7中的至少一个是叔丁基。
34.权利要求32的方法，其中R5～R7中的至少一个是苯基。
35.权利要求1的方法，其中m为2～20且X为H、1～6个碳的烷基、2～6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。
36.权利要求1的方法，其中m为2～20且X为Cl或Br。
37.权利要求1的方法，其中m为3～20且X为OH。
38.权利要求1的方法，其中R8～R11各自独立地为1～6个碳的烷基。
39.权利要求1的方法，其中m为2；
R1和R2是H；
X和R4与连接到X和R4的原子一起形成环。
40.权利要求1的方法，其中m为2且X是
41.权利要求40的方法，其中R5～R7中的至少一个为叔丁基。
42.权利要求40的方法，其中R5～R7中的至少一个为苯基。
43.权利要求1的方法，其中m为3～20且X是
44.权利要求43的方法，其中R5～R7中的至少一个为叔丁基。
45.权利要求43的方法，其中R5～R7中的至少一个为苯基。
46.权利要求1的方法，其中式II的化合物为：
47.权利要求1的方法，其中通过在给电子体、共离子盐或共离子盐前体存在下向引发剂中添加路易斯酸和单体来制备所述准活性碳阳离子聚烯烃。
48.权利要求47的方法，其中所述引发剂是单官能的。
49.权利要求47的方法，其中所述引发剂是2-氯-2,4,4-三甲基戊烷。
50.权利要求47的方法，其中所述引发剂是双官能的。
51.权利要求47的方法，其中所述引发剂是5-叔丁基-1,3-二(1-氯-1-甲基乙基)苯。
52.权利要求47的方法，其中所述引发剂是多官能的。
53.权利要求47的方法，其中所述引发剂为1,3,5-三(2-氯-2-丙基)苯或1,3,5-三(2-甲氧基-2-丙基)苯。
54.权利要求47的方法，其中所述单体为异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯或4-甲基-1-戊烯。
55.权利要求47的方法，其中所述单体为异丁烯。
56.权利要求47的方法，其中所述给电子体为2,6-二甲基吡啶。
57.权利要求47的方法，其中所述共离子盐前体为氯化四丁基铵或碘化四丁基铵。
58.权利要求47的方法，其中所述路易斯酸为四卤化钛、三卤化硼、三氯化铝、四氯化锡、氯化锌或乙基二氯化铝或它们的混合物。
59.权利要求47的方法，其中所述路易斯酸为四氯化钛。
60.权利要求47的方法，其中使用路易斯酸的混合物。
61.权利要求1的方法，其中使用稀释剂。
62.权利要求1的方法，其中
是主要的异构体产物。
63.权利要求6的方法，其中
是主要的异构体产物。
64.权利要求1的方法，还包括将式I的化合物与酸反应而形成式III的化合物的步骤：
65.权利要求64的方法，其中所述酸为路易斯酸，其中所述路易斯酸为金属卤化物或金属卤化物的混合物。
66.权利要求64的方法，其中所述酸为BBr3、BCl3、AlCl3、AlBr3、TiCl4或TiBr4。
67.权利要求64的方法，其中所述酸为BBr3。
68.权利要求65的方法，其中所述路易斯酸与质子酸一起使用。
69.权利要求68的方法，其中所述质子酸为H2SO4、HBr、HCl、三氟乙酸、对甲苯磺酸或甲磺酸。
70.式I的化合物：
其中
Ra是聚烯烃基团；
R1和R2在各个–(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基；
其中m为1～20的整数；其中
如果m为0，
则R3和R4各自独立地为烷基，且
X为H；
如果m为1且R3和R4中的至少一个不是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为1且R3和R4两者都是H，
则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基，且
X为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或
其中R5～R7各自独立地为烷基或芳基；
如果m为2，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、–C(O)NR10R11、
其中R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
且R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，
或，当
与R4相邻时，则X和R4与连接到X和R4的原子一起形成环；
且如果m为3～20，
则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基，且
X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、–C(O)NR10R11、
或-NRXRY；
其中RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ，
其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11；
R5～R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基或羟基，
R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基，且
R9～R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基。
71.权利要求70的化合物，其中所述聚烯烃基团为聚异丁基基团。
72.权利要求70的化合物，其中所述化合物为：
73.权利要求70的化合物，其中所述化合物为：
74.权利要求70的化合物，其中所述化合物为：
其中Rb为聚异丁烯基；
Rx为多官能碳阳离子引发剂残基；
且r为1～4的整数。
75.权利要求74的化合物，其中所述化合物为：
76.权利要求74的化合物，其中所述化合物为：
77.权利要求74的化合物，其中所述化合物为：
其中RC为H或烷基。
78.权利要求77的化合物，其中所述化合物为：
79.权利要求77的化合物，其中所述化合物为：
80.权利要求74的化合物，其中所述化合物为：
81.权利要求80的化合物，其中所述化合物为：
82.权利要求80的化合物，其中所述化合物为：
83.权利要求74的化合物，其中所述化合物为：
84.权利要求83的化合物，其中所述化合物为：
85.权利要求83的化合物，其中所述化合物为：
86.权利要求74的化合物，其中所述化合物为：
87.权利要求86的化合物，其中所述化合物为：
88.权利要求77的化合物，其中Rc为1～6个碳的烷基。
89.权利要求70的化合物，其中R1和R2两者都是H。
90.权利要求70的化合物，其中R1和R2在各个–(CR1R2)单元中各自独立地为1～6个碳的烷基或氢。
91.权利要求70的化合物，其中R3和R4相同。
92.权利要求70的化合物，其中m为1～20且R3和R4为氢。
93.权利要求70的化合物，其中m为1～20且R3和R4各自独立地为1～6个碳的烷基或1～6个碳的烷氧基。
94.权利要求70的化合物，其中m为1且R3和R4中的至少一个不是H。
95.权利要求70的化合物，其中m为1且R3和R4两者都是H。
96.权利要求70的化合物，其中m为0。
97.权利要求70的化合物，其中m为1。
98.权利要求70的化合物，其中m为2。
99.权利要求70的化合物，其中m为3～20。
100.权利要求70的化合物，其中m为1，R3和R4中的至少一个不是H，且X为H、烷基或烯基。
101.权利要求70的化合物，其中R5～R7中的至少一个是叔丁基。
102.权利要求70的化合物，其中R5～R7中的至少一个是苯基。
103.权利要求70的化合物，其中m为1，R3和R4两者都是H，且X为烷基或烯基。
104.权利要求70的化合物，其中m为2～20且X为H、1～6个碳的烷基、2～6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。
105.权利要求70的化合物，其中m为2～20且X为Cl或Br。
106.权利要求70的化合物，其中m为3～20且X为OH。
107.权利要求70的化合物，其中R8～R11各自独立地为1～6个碳的烷基。
108.权利要求70的化合物，其中m为2；
R1和R2是H；
X和R4与连接到X和R4的原子一起形成环。
109.权利要求70的化合物，其中所述化合物为：
110.权利要求70的化合物，其中所述化合物为对位异构体。
111.权利要求70的化合物，其中所述化合物为1.0×103g/mol～1.0×105g/mol。
112.通过权利要求1的方法制备的遥爪聚合物。
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