JP3476726B2

JP3476726B2 - プライマー組成物

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Publication number: JP3476726B2
Application number: JP35624199A
Authority: JP
Inventors: 和資木村
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1999-12-15
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2003-12-10
Anticipated expiration: 2019-12-15
Also published as: JP2001172567A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プライマーとシー
リング材との界面の接着性に優れるプライマー組成物に
関する。また、本発明はモルタルやコンクリート等の多
孔質な表面形態を有する被着体にも適用しうるプライマ
ー組成物に関する。また、本発明は耐スリップ性に優れ
るプライマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】基本的に飽和炭化水素を骨格とし、反応
性の官能基を有するポリイソブチレン等の有機重合体
は、その優れた耐候性、耐熱性、耐水性により、シーリ
ング材、コーティング剤、密封剤等に好適に用いられ
る。

【０００３】しかし、その飽和炭化水素系重合体の非極
性ゆえに接着性に問題があり、プライマーの使用が必須
である。プライマーとしては、特開平１１−２０９７０
１号公報、特開平１１−２０９７０２号公報で提案され
るバインダー成分として飽和炭化水素系重合体を用いる
方法や、特開平４−２５２２８３号公報にはエポキシ樹
脂を用いる方法、特公平１−３０６４８４号公報にはシ
リカ等の添加物を用いる方法が開示されている。

【０００４】また、特公平６−６６８０号公報には、シ
リコーン類に対する接着性の向上等を狙い、反応性シリ
コーン樹脂と特定のアミノ基含有アルコキシシランとを
含有するプライマーが提案されている。また、特開平９
−９５６５６号公報には、アクリル電着塗料やフッ素樹
脂塗料による塗膜表面に対する接着性の向上を狙い、特
定のケイ素化合物を含有するプライマーが提案されてい
るが、非極性あるいは極性の被着体、またはモルタルや
コンクリート等の多孔質な被着体といった種々の被着体
をすべて包括しうるプライマーはこれまで例がない。

【０００５】また、このように非極性の飽和炭化水素系
重合体を各種被着体に接着させるプライマーは、飽和炭
化水素系重合体との相溶性を上げるために必然的に可塑
剤の含有量が多くなり、塗膜が硬化する前にその形状を
保持したまま剥離するといったスリップ現象が起こりや
すくなる。

【０００６】さらに、難接着性のアクリル樹脂やフッ素
系塗料等の被着体への接着性の向上を狙ったプライマー
組成物としては、１級のアミノシランの添加が最も有効
な手段の一つであったが、このように１級のアミノシラ
ンを含有すると、該組成物は硬化開始の初期段階で、プ
ライマーとシーリング材との界面の硬化不良および硬化
遅延等を引き起こす危険性があった。

【０００７】例えば、グラスランやカーテンウォールで
建てられたビル等で該プライマー組成物を用いた場合、
プライマーとシーリング材との界面には常に動きが生じ
ており、界面の硬化が遅れる。シーリング材は、既にゴ
ム弾性を発揮している状態であり、未硬化の界面部分か
ら剥離が生じやすくなるといった問題があった。

【０００８】一方、シリコーンの有する耐熱性、耐酸化
安定性、耐候性、接着性等の優れた諸性質を有効に活用
するため、グリコール系、アクリル系、スチレン等のビ
ニル系ポリマー成分をグラフト重合して種々の特性を付
与する試みがなされている。

【０００９】例えば、特開平１０−３６４６０号公報に
は、シリコーンに、エチレン性不飽和結合を有する単量
体をグラフト重合した発明が開示されており、特開平９
−２７９０３１号公報には、ケイ素原子結合水素原子含
有シリコーンにオキシアルキレン基含有有機化合物をグ
ラフト重合する方法が開示される。また、特開平７−１
８０３６号公報には、ヨウ素含有シリコーン重合体にラ
ジカル重合可能な単量体をグラフト重合するシリコーン
グラフト共重合体が開示される。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、飽和
炭化水素系重合体を主剤とするシーリング材と各種被着
体との接着にプライマーを用いるに際し、多孔質な表面
形態を有するモルタルやコンクリート等にも幅広く適用
することができ、かつ耐スリップ性に優れ、プライマー
とシーリング材との界面の硬化不良および硬化遅延等の
問題を解消しうるプライマー組成物を提供することであ
る。

【００１１】本発明者らは鋭意研究を行った結果、優れ
た諸性質を有するシリコーングラフト重合体をバインダ
ー成分として用いることにより、飽和炭化水素系重合体
を主剤とするシーリング材に対して適用性が高く、かつ
目的に合わせて種々の添加物を含有することにより上記
の問題を克服しうるプライマー組成物を見出した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、末
端にシリル基を有するポリイソブチレンと、次の（ｉ）
〜（iii ）のうちいずれか１つ以上と、シラノール縮合
触媒と、有機溶剤とを含有することを特徴とするプライ
マー組成物を提供する。

【００１３】［１］下記Ａ群から選択されるいずれか１
つと、以下の（ｉ）と、シラノール縮合触媒と、有機溶
剤とを含有することを特徴とするプライマー組成物。（ｉ）下記式（１）で表される化合物、及び、シランカ
ップリング剤

【００１４】

【化５】式中、ｎは２〜８の整数であり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³
はメチル基またはエチル基であり、Ａ群は、（Ａ−１）末端にシリル基を有するポリイソブチレン、（Ａ−２）加水分解性シリル基、ポリイソブチレン構造
およびシロキサン結合を有する、重合度２０以上のポリ
マー、および（Ａ−３）下記式（３）で表されるシロキサン構造を有
するポリシロキサン化合物および／または下記式（４）
で表されるシロキサン構造を有するポリシロキサン化合
物からなる群より選ばれる少なくとも１種、

【００１５】

【化６】式（３）及び（４）中、Ｘは末端にシリル基を有しても
よいポリイソブチレンであり、Ｙは末端にシリル基を有
してもよい炭素数１〜１８のアルキル基である。また、
Ｚは加水分解性基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数で
あり、ａ／ａ＋ｂ＝０．０１〜０．９、ｂ／ａ＋ｂ＝
０．０１〜０．７、ｃ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝０．０１〜０．
７、ｄ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝０〜０．９、及びｅ／ｃ＋ｄ＋ｅ
＝０〜０．９である。

【００１６】［２］さらに、（ii）上記式（２）で表さ
れる化合物を有する上記［１］に記載のプライマー組成
物。［３］さらに、（iii ）上記式（２）で表される化合物
およびイソシアヌレー環と少なくとも１つのアルコキシ
シリル基とを有する化合物を有する上記［１］に記載の
プライマー組成物。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。１．本発明のプライマー組成物は、バインダー成分とし
て、末端にシリル基を有するポリイソブチレンか、加水
分解性シリル基、ポリイソブチレン構造およびシロキサ
ン結合を有する、重合度２０以上のポリマーか、また
は、上記式（３）で表されるシロキサン構造を有するポ
リシロキサン化合物（以下、ポリシロキサン化合物
（Ａ）とする）および／または上記式（４）で表される
シロキサン構造を有するポリシロキサン化合物（以下、
ポリシロキサン化合物（Ｂ）とする）からなる群より選
ばれる少なくとも１種を含有する。以下、それぞれにつ
いて説明する。

【００１８】末端にシリル基を有するポリイソブチレン本発明に用いられるポリイソブチレンは末端に下記式
（５）で表されるシリル基を有する。

【００１９】

【化７】

【００２０】式（５）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、そ
れぞれ異なっていても同一であってもよく、加水分解性
基であることが好ましい。具体的には、水素原子、アル
コキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ
基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケ
ニルオキシ基等が好適に例示される。特に、加水分解性
が温和で取扱いが容易な点で、アルコキシ基が好まし
く、特に、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。

【００２１】上記ポリイソブチレンの数平均分子量は、
３００〜３０，０００の液状のポリイソブチレンである
ことが溶解性、粘着性等の点で好ましい。具体的には、
鐘淵化学工業社製のＥＰＩＯＮ（Ｅ１００Ｓ、Ｅ１０３
Ｓ、Ｅ３０３Ｓ、Ｅ５０５Ｓ）（商品名）が挙げられ
る。

【００２２】加水分解性シリル基、ポリイソブチレン構
造およびシロキサン結合を有する、重合度２０以上のポ
リマー上記ポリマーは１種でも２種以上であってもよく、上記
加水分解性シリル基またはポリイソブチレン構造は、ポ
リシロキサン化合物の側鎖に有しているのでもよいし、
該ポリシロキサン化合物がこれらをいずれも有していな
い場合は、これらのうちいずれか、または両者を含有す
る化合物を添加してプライマー組成物中で両者を混在さ
せるのでもよい。

【００２３】加水分解性シリル基またはポリイソブチレ
ン構造をポリシロキサン化合物の側鎖に有する場合は、
これらの両者を同時に有するポリシロキサン化合物を用
いることができる。この場合、該ポリシロキサン化合物
の重合度は２０以上である。また、どちらか一方を側鎖
に有するポリシロキサン化合物のそれぞれを組成物中に
含有させるのでもよい。この場合は、それぞれのポリシ
ロキサン化合物の重合度は合計で２０以上となる。ま
た、どちらか一方を側鎖に有し、重合度が２０以上であ
るポリシロキサン化合物と、加水分解性シリル基または
／およびポリイソブチレン構造を有する化合物とを含有
させることにより、組成物中で両者が混在するのでもよ
い。ポリシロキサン化合物としては、以下に述べるポリ
シロキサン化合物（Ａ）またはポリシロキサン化合物
（Ｂ）が好ましい。

【００２４】ポリシロキサン化合物（Ａ）ポリシロキサン化合物（Ａ）は、上記式（３）で表され
る構造を有するが、式（３）中、Ｘはポリイソブチレン
であり、末端にシリル基を有してもよい。シリル基とし
ては、上記式（５）に示される基であることが好まし
い。

【００２５】従って、Ｘとしては、末端にトリメトキシ
シラン、トリエトキシシラン、ジメトキシシラン、ジエ
トキシシラン等の加水分解性ケイ素基もしくは不飽和基
を有していてもよい、数平均分子量３００〜３０，００
０の１価のポリイソブチレンが好適に用いられる。

【００２６】分子中の各シロキサン構造の配列は特に限
定されず、シロキサン構造の重合度は２０以上である。
また、これらは以下に示す組成比で含まれる。すなわ
ち、式中のａおよびｂは整数であり、好ましくは、ａは
１〜２００、ｂは１〜２００、より好ましくは、ａは１
〜５０、ｂは１〜５０であり、ａ／ａ＋ｂ＝０．０１〜
０．９、ｂ／ａ＋ｂ＝０．０１〜０．７の範囲内にあ
る。この範囲内であれば、プライマーとして用いる本発
明の組成物の相溶性が良好で、ポリイソブチレンの有す
る粘着性、耐老化性、耐オゾン性、気体不透過性、耐熱
性等の種々の優れた特性を十分に付与することができ
る。

【００２７】ポリシロキサン化合物（Ｂ）ポリシロキサン化合物（Ｂ）は、上記式（４）で表され
る構造を有するが、式（４）中のＸは、上記式（３）中
のＸと同義である。Ｙは末端にシリル基を有してもよ
い、炭素数１〜１８のアルキル基である。

【００２８】シリル基としては、上記式（５）で示され
る化合物であることが好ましい。Ｙは上記式（５）で示
されるような加水分解性のシリル基を有すると、ポリシ
ロキサン化合物（Ｂ）を含有する本発明のプライマー組
成物の、被着体に対する接着性が向上する。Ｙとして
は、具体的には、１価のトリメトキシエチルシランまた
は１価のトリエトキシエチルシランが好適に例示され
る。

【００２９】Ｚは加水分解性基である。ポリシロキサン
化合物（Ｂ）を有する本発明のプライマー組成物は、Ｚ
を側鎖に有することにより被着体に対する接着性がさら
に向上する。加水分解性基としては特に限定されない
が、具体的には、水素原子、アルコキシ基、アシルオキ
シ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノ
オキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が好適
に例示される。特に、アルコキシ基が加水分解性が温和
で、取扱いが容易な点から好ましい。

【００３０】アルコキシ基としては、炭素数１〜３のも
のが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピル
オキシ基、イソプロピルオキシ基等が挙げられる。ま
た、１価のエチレングリコールモノメチルエーテル、１
価のジエチレングリコールモノメチルエーテル等の水酸
基を有するエーテル化合物を例示することもでき、特
に、１価のエチレングリコールモノメチルエーテルが好
適である。

【００３１】ポリシロキサン化合物（Ｂ）においても、
分子中の各シロキサン構造の配列は特に限定されず、シ
ロキサン構造の重合度は２０以上である。また、これら
は以下の組成比で含まれる。すなわち、式（４）中の
ｃ、ｄ、ｅは整数であり、好ましくは、ｃは１〜２０
０、ｄは０〜２００、ｅは０〜２００、より好ましく
は、ｃは１〜５０、ｄは０〜１００、ｅは０〜１００で
あり、これらは、ｃ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝０．０１〜０．７、
ｄ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝０．０１〜０．９、ｅ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝
０．０１〜０．９の範囲内にあり、ｄとｅはそれぞれ独
立に０であってもよい。この範囲内であれば、プライマ
ーとしてポリシロキサン化合物（Ａ）を用いる場合と同
様、優れた硬化物が得られ、さらに耐温水性も向上す
る。

【００３２】上記ポリシロキサン化合物（Ａ）または
（Ｂ）は、それぞれ１種単独でも２種以上を併用しても
よいが、数平均分子量としては、５００〜１００，００
０程度であるのが好ましく、特に、１, ０００〜３０，
０００程度の液状ないし流動性を有するものが好まし
い。

【００３３】ポリシロキサン化合物としては下記構造の
化合物が好適に例示される。

【００３４】

【化８】

【００３５】また、本発明の組成物は、ポリシロキサン
化合物（Ａ）および（Ｂ）を併用してもよく、この際に
は、（Ａ）：（Ｂ）の比率は、０．１：１０〜１０：
０．１であるのが好ましく、両者が均一に分散し、溶剤
中で相溶した状態であることが好ましい。

【００３６】ポリシロキサン化合物（Ａ）および（Ｂ）
は、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンに、塩
化白金酸等の遷移金属触媒下において、対応するアルコ
ールまたは分子内に少なくとも１つのアルケニル基を有
するポリイソブチレンやアルキル基を反応させて合成す
ることができる。

【００３７】２．本発明のプライマー組成物は、次の
（ｉ）〜（iii ）のうちいずれか１つ以上を含有する。（ｉ）式（１）で表される化合物、及びシランカップリ
ング剤（ii）式（２）で表される化合物（iii ）前記（ii）、及び、イソシアヌレート環と少な
くとも１つのアルコキシシリル基とを有する化合物

【００３８】以下、それぞれについて詳しく説明する。（ｉ）式（１）で表される化合物、及び、シランカップ
リング剤（ｉ）は、下記式（１）で表される化合物とシランカッ
プリング剤とを併用する。（ｉ）を選択することによ
り、特に、シリコーン類に対する接着性および密着性が
向上し、スリップ現象が起こりにくくなるといった効果
が生じる。

【００３９】

【化９】式（１）中、ｎは２〜８の整数であり、Ｒ¹、Ｒ²はメ
チル基またはエチル基である。ｎおよびＲ¹、Ｒ²がこ
の範囲であれば、毒性の問題もなく入手が容易である。

【００４０】上記式（１）で表される化合物は反応性が
非常に高いため、このような化合物を少量添加すること
により、シーリング材が硬化する前に該シーリング材中
に含まれる飽和炭化水素系重合体と反応することによ
り、プライマーとシーリング材との界面のスリップ現象
を防止することができる。

【００４１】上記式（１）で表される化合物の配合量
は、上記ポリイソブチレン、ポリマーまたはポリシロキ
サン化合物を合計で１０重量部に対して０．１〜１５重
量部の範囲内で配合するのが適当である。この範囲内で
あれば、耐スリップ性の効果が十分に得られる。

【００４２】シランカップリング剤としては、例えば、
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、アミノシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシ
ラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジ
クロロシラン、トリメチルクロロシラン等が挙げられ
る。特に、アミノシラン、エポキシシラン又は両者の混
合物は、湿潤面への接着性を向上させる効果に優れ、更
に汎用であることから好適に用いられる。これらは１種
単独で、あるいは２種以上を併用してもよい。

【００４３】シランカップリング剤の配合量としては、
上記ポリイソブチレン、ポリマー、またはポリシロキサ
ン化合物を合計で１０重量部に対して１〜２０重量部の
範囲内で配合するのが適当である。この範囲内であれ
ば、湿潤面への接着性に関し、シーリング材の破壊率も
高い。

【００４４】（ii）式（２）で表される化合物（ii）では、下記式（２）で表される化合物を含有す
る。

【００４５】

【化１０】式（２）中、Ｒ³はメチル基またはエチル基である。

【００４６】これまでシランカップリング剤として汎用
である１級のアミノシランを用いた場合と比べて、上記
式（２）で表される化合物を用いることによりプライマ
ー、特にシーリング材との界面において、硬化の初期段
階で硬化不良または硬化遅延等を生じさせない効果を有
する。式（２）で表される化合物としては、特に、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランが好
ましい。

【００４７】上記式（２）で表される化合物の配合量と
しては、上記のポリイソブチレン、ポリマー、またはポ
リシロキサン化合物を合計で１０重量部に対して１〜２
０重量部の範囲内で配合するのが適当である。この範囲
内であれば、プライマーとシーリング材との界面の硬化
性に関して十分に効果が得られる。

【００４８】（iii ）前記（ii）、及び、イソシアヌレ
ート環と少なくとも１つのアルコキシシリル基とを有す
る化合物（iii ）では、前記（ii）の化合物に加えて、イソシア
ヌレート環と少なくとも１つのアルコキシシリル基とを
有する化合物を併用する。（iii ）を選択すると、プライマー組成物の反応性が高
くなり、モルタルおよびコンクリート等の多孔質な表面
形態を有する被着体にも用いることができる、幅広い適
用性を有するプライマー組成物となる。

【００４９】イソシアヌレート環と少なくとも１つのア
ルコキシシリル基とを有する化合物は、例えば、イソシ
アヌレートシランやイソシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート化合物とメルカプトシラン、アミノシラン
等のシランカップリング剤との反応物等が挙げられる
が、特に、反応性が高く低粘度であるイソシアヌレート
シランが好ましい。

【００５０】上記のようなイソシアヌレート環を有する
化合物は非常に極性が高いため、本来は非極性のポリイ
ソブチレンやシリコーンの重合体とは相溶しづらいが、
溶剤の含有量を多くすることにより共存させることがで
きる。

【００５１】溶剤が揮発していくに従って、バインダー
成分と上記のイソシアヌレート環を有する化合物は相分
離していくが、その間にイソシアヌレート環を有する化
合物がモルタルやコンクリート等の多孔質な表面に有効
に機能することができる。

【００５２】（iii ）では、上記ポリイソブチレン、ポ
リマー、またはポリシロキサン化合物を合計で１０重量
部に対して、前記（ii）の化合物を１〜２０重量部の範
囲内で、イソシアヌレート環と少なくとも１つのアルコ
キシシリル基とを有する化合物を１〜１０重量部の範囲
内で配合するのが適当である。この範囲内であれば、多
孔質な表面形態を有する被着体に対して十分な密着性を
有し、かつバインダー成分との相溶性も問題がない。

【００５３】３．シラノール縮合触媒本発明のプライマー組成物は、シラノール縮合触媒を含
有する。本発明において、シラノール縮合触媒は、特に
加水分解性のシリル基を有する上記の（ｉ）のシランカ
ップリング剤、または式（２）で表される化合物、また
はイソシアヌレート環と少なくとも１つのアルコキシシ
リル基とを有する化合物の触媒として機能することを目
的として添加されるが、ポリシロキサン化合物が側鎖に
加水分解性のシリル基有する場合には、その触媒として
も機能することができ、架橋反応が促進される。

【００５４】シラノール縮合触媒としては、本発明の目
的を損なわない範囲であれば、従来公知のものを用いる
ことができる。例えば、オクチル酸錫、ステアリン酸
錫、ナフテン酸鉄、オクチル酸錫等の有機カルボン酸の
金属塩、ジ−ｎ−ブチル錫−ジ−ラウレート、ジ−ｎ−
ブチル錫−ジ−ラウレート等の４価の有機錫、ラウリル
アミン、エタノールアミン等のアミン、有機チタネート
等が挙げられ、これらは１種単独または２種以上を併用
してもよい。特に、貯蔵安定性、硬化性の点で有機錫、
有機チタネートが好ましい。

【００５５】シラノール縮合触媒の配合量は、加水分解
性シリル基を有するポリシロキサン化合物およびシラン
カップリング剤を合計で１０重量部に対して、シラノー
ル縮合触媒を０．０１〜１０重量部の範囲内で配合する
のが適当である。

【００５６】４．有機溶剤本発明のプライマー組成物は、上記の成分を均一に分散
させ、被着体に塗布する際に均一な塗膜を形成するよう
に有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、上記のポリ
イソブチレン、ポリシロキサン化合物（Ａ）および
（Ｂ）等のバインダー成分が易溶し、これらに対して不
活性なものであれば特に限定されない。

【００５７】具体的には、ベンゼン、キシレン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、ジクロロメタン、
クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類、フェノール、ｐ−クレゾール等のフェノー
ル類が挙げられる。これらは１種単独でも、２種以上を
併用してもよいが、適度な揮発性を有するｎ−ヘキサン
とキシレンとの混合溶液を用いることが好ましい。

【００５８】有機溶剤の配合量は、上記ポリイソブチレ
ン、ポリマー、またはポリシロキサン化合物を合計で１
０重量部に対して、合計で３０〜５００重量部の範囲内
であることが好ましい。この範囲内であれば、各成分が
十分に均一に分散される。

【００５９】本発明のプライマー組成物は、本発明の目
的を損なわない範囲で、上述の成分のほかにも、防錆
剤、可塑剤、充填剤、増粘剤、酸化防止剤、無機顔料、
有機顔料、紫外線吸収剤、吸水剤、揺変剤等の成分を配
合してもよい。

【００６０】防錆剤としては、各種防錆顔料、ジンクホ
スフェート、タンニン酸誘導体、リン酸エステル、塩基
性スルホン酸塩等が挙げられる。可塑剤としては、フタ
ル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステ
ル、リン酸トリクレジル等が挙げられる。充填剤として
は、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ガラス粉末、
クレー、粉末シリカゲル、極微粉状ケイ酸、モレキュラ
ーシーブス等が挙げられる。

【００６１】本発明のプライマー組成物の製造方法とし
ては、特に限定されないが、例えば反応容器に、上記の
各必須成分と、その他の添加剤とを適宜添加して、ボー
ルミル等の混合装置を用いて十分に混練し、均一に分散
させて組成物とする。

【００６２】このようにして得られたプライマー組成物
は粘着性および密着性に優れ、得られた硬化物は、ポリ
イソブチレンおよびシリコーンの有する優れた諸性質を
併せもち、耐熱性、耐酸化安定性、耐候性、耐老化性、
耐温水性、耐湿性、電気特性に優れる。

【００６３】さらに、上記（ｉ）〜（iii ）のいずれか
を含有することにより、（ｉ）を含む場合には、プライ
マーとシーリング材との界面のスリップ現象を防止する
効果を、（ii）を含む場合には、上記界面の硬化不良お
よび硬化遅延等の問題を解消する効果を、また、（iii
）を含む場合には、多孔質な表面形態を有する被着体
をも含めた各種の被着体への接着性および密着性をさら
に良好なものとする効果を有する。

【００６４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
これらは一例として示すものであり、本発明はこれらに
よって何ら限定されるものではない。

【００６５】（ｉ）を含む場合（実施例１〜３）末端にシリル基を有するポリイソブチ
レンまたはポリシロキサン化合物及び上記式（１）で表
される化合物、シランカップリング剤、シラノール縮合
触媒、有機溶剤を表１に示す組成で配合し、均一に混練
してプライマー組成物を得た。

【００６６】（比較例１〜３）上記式（１）で表される
化合物を含まないことを除いては、実施例と同様にして
プライマー組成物を得た。

【００６７】＜接着性試験１＞実施例、比較例で得られ
たプライマー組成物を、アルミニウム板、ガラス板、ア
クリル電着銅板、フッ素焼付銅板、および２液型シリコ
ーン系シーラントに塗布し、硬化後に表２に記載の組成
で配合したシーリング材を６ｍｍの厚さで塗布し、２０
℃、５５％ＲＨの条件下で１０日間放置後手により剥離
し、接着性を評価した。試験方法は、建築用シーリング
材ハンドブック（日本シーリング材工業会編）記載の簡
易接着テスト法に準拠して行った。

【００６８】判定の基準は、以下のとおりである。 ○：シーリング材破断 △：薄層剥離 ×：界面で剥離〜：混在を意味する。

【００６９】＜耐スリップ性評価＞続いて、上記接着性
試験と同様に、得られたプライマー組成物をスランプ試
験用溝形容器に充填し、硬化後にシーリング材を塗布し
て耐スリップ性をＪＩＳＡ１４３９．４．１記載の溝形
容器（幅２０ｍｍ、深さ１０ｍｍ）を縦にて用い平均温
度５０℃±２℃で評価した。判定の基準は、以下のとお
りである。 ○：スリップ１ｍｍ以下 ×：スリップ１ｍｍ超を意味する。結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】＜表１中の各成分＞ポリイソブチレン：末端シラン変成ＰＩＢオリゴマー１
００重量部に対し、プロセスオイル５０重量部を含んだ
組成物、ＥＰＩＯＮ−Ｅ１００Ｓ（鐘淵化学工業社製）ポリシロキサン化合物１：下記式で表されるポリシロキ
サン化合物

【００７２】

【化１１】

【００７３】加水分解性シリコーン樹脂：下記化合物、
ＭＳ−５１（三菱化学（株）製）

【００７４】

【化１２】

【００７５】シランカップリング剤：アミノシランＡ１
１１０、（日本ユニカー（株）製）シラノール縮合触媒１：有機チタネート、ＴＰＴ−１０
０（日本曹達（株）製）シラノール縮合触媒２：スズ化合物、ＳＣＡＴ^#２７
（三共有機合成（株）製）溶剤１：ｎ−ヘキサン（関東化学（株）製）溶剤２：キシレン（関東化学（株）製）

【００７６】

【表２】

【００７７】＜表２中の各成分＞ポリイソブチレン：末端シラン変成ＰＩＢオリゴマー１
００重量部に対し、プロセスオイル５０重量部を含んだ
組成物、ＥＰＩＯＮ５０５Ｓ（鐘淵化学工業社製）プロセスオイル：ＰＡＯ５００４（出光石油化学（株）
製）脂肪酸処理炭酸カルシウム：シーレッツ２００（丸尾カ
ルシウム（株）製）重質炭酸カルシウム：スーパーＳ（丸尾カルシウム
（株）製）エポキシ樹脂：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピ
コート８２８（油化シェルエポキシ社製）揺変剤：水添ひまし油系揺変剤、ディスパロン^#３０５
（楠本化成社製）酸化防止剤１：チヌビン３２７（チバガイギー（株）
製）酸化防止剤２：サノールＬＳ７７０（チバガイギー
（株）製）酸化防止剤３：イルガノックス１０１０（チバガイギー
（株）製）ラウリルアミン：ファーミン２０Ｄ（花王（株）製）スズ触媒：２価のスズ化合物、ネオスタンＵ−２８（日
東化成（株）製）

【００７８】表１から明らかなように、加水分解性シリ
コーン樹脂を含有することにより耐スリップ性が良好な
ものとなることがわかる。

【００７９】（ii）を選択した場合（実施例４〜６）表３に記載の組成で各成分を配合し均
一に混練してプライマー組成物を得た。

【００８０】（比較例４〜６）フェニルアミノシラン
（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン）を含有しないことを除いては実施例４〜６と同様に
してプライマー組成物を得た。

【００８１】＜接着性試験２＞上記接着性試験１と同様
に、得られたプライマー組成物の接着性を評価した。

【００８２】＜界面の接着性＞続いて、上記接着性試験
と同様に、得られたプライマー組成物を各被着体に塗布
し、硬化後にシーリング材を塗布し、プライマー界面の
接着性を建築用シーリング材ハンドブック（日本シーリ
ング材工業会編）記載の簡易接着テスト法に準拠して、
２０℃、５５％ＲＨで１．５日後に手により剥離して評
価した。判定の基準は、以下のとおりである。 ○：未硬化の現象は生じていない ×：未硬化を意味する。結果を表３に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】＜表３中の各成分＞ポリイソブチレン：表１と同様のものを使用ポリシロキサン化合物１：表１と同様のものを使用ポリシロキサン化合物２：下記式で示されるポリシロキ
サン化合物

【００８５】

【化１３】

【００８６】シランカップリング剤：表１と同様のもの
を使用フェニルアミノシラン：アミノシランＹ９６６９（日本
ユニカー（株）製）シラノール縮合触媒１：表１と同様のものを使用溶剤１：表１と同様のものを使用溶剤２：表１と同様のものを使用

【００８７】表３から明らかなように、フェニルアミノ
シラン（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン）を含有することにより界面の接着性が向上し
た。

【００８８】（iii ）を選択した場合（実施例７〜９）表４に記載の組成で各成分を配合し均
一に混練してプライマー組成物を得た。

【００８９】（比較例７〜９）イソシアヌレートシラン
（イソシアヌレート環と少なくとも１つのアルコキシ基
とを有する化合物）を含まないことを除いては、実施例
と同様にしてプライマー組成物を得た。

【００９０】＜接着性試験３＞被着体として、アクリル
ウレタン焼付銅板、ステンレス、及びモルタルを加えた
ことを除いては、接着性試験１と同様にして接着性を評
価した。

【００９１】

【表４】

【００９２】＜表４の各成分＞ポリイソブチレン：表１と同様のものを使用ポリシロキサン化合物１：表１と同様のものを使用ポリシロキサン化合物２：表１と同様のものを使用フェニルアミノシラン：表１と同様のものを使用イソシアヌレートシラン：アミノシランＹ１１５９７
（日本ユニカー（株）製）シラノール縮合触媒１：表１と同様のものを使用溶剤１：表１と同様のものを使用溶剤２：表１と同様のものを使用

【００９３】表４から明らかなように、イソシアヌレー
トシラン（イソシアヌレート環と少なくとも１つのアル
コキシ基とを有する化合物）を含有することにより、異
なる表面形態を有する被着体への接着性が向上した。

【００９４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のプライマ
ー組成物は、バインダー成分として加水分解性シリル基
とポリイソブチレンとを含有することにより各種被着体
への粘着性および密着性が向上する。また、上記バイン
ダー成分に加えて下記の（ｉ）〜（iii ）を含有するこ
とにより特定の効果が得られる。（ｉ）式（１）で表される化合物、及び、シランカップ
リング剤（ii）式（２）で表される化合物（iii ）前記（ii）、及び、イソシアヌレート環と少な
くとも１つのアルコキシ基とを有する化合物

【００９５】

【化１４】式中、ｎは２〜８の整数であり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³
はメチル基またはエチル基である。

【００９６】すなわち、（ｉ）を含有すると、プライマ
ーの塗膜がその形状を保持したまま剥離するといったス
リップ現象を防止するといった効果が得られ、（ii）を
含有すると、プライマーとシーリング材との界面の硬化
不良および硬化遅延を解消しうる効果が得られ、また、
（iii ）を含有すると、モルタルやコンクリート等の多
孔質な被着体にも優れた密着性を有するといった効果が
得られる。このような組成物は、シーリング材がポリイ
ソブチレン系の飽和炭化水素系重合体のプライマーとし
て用いれば、得られた硬化物は、耐熱性、耐酸化安定
性、耐候性、耐老化性、耐温水性、耐湿性、電気特性に
優れている。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記Ａ群から選択されるいずれか１つと、
以下の（ｉ）と、シラノール縮合触媒と、有機溶剤とを
含有することを特徴とするプライマー組成物。（ｉ）下記式（１）で表される化合物、及び、シランカ
ップリング剤【化１】式中、ｎは２〜８の整数であり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³
はメチル基またはエチル基であり、Ａ群は、（Ａ−１）末端にシリル基を有するポリイソブチレン、（Ａ−２）加水分解性シリル基、ポリイソブチレン構造
およびシロキサン結合を有する、重合度２０以上のポリ
マー、および（Ａ−３）下記式（３）で表されるシロキサン構造を有
するポリシロキサン化合物および／または下記式（４）
で表されるシロキサン構造を有するポリシロキサン化合
物からなる群より選ばれる少なくとも１種、【化２】式（３）及び（４）中、Ｘは末端にシリル基を有しても
よいポリイソブチレンであり、Ｙは末端にシリル基を有
してもよい炭素数１〜１８のアルキル基である。また、
Ｚは加水分解性基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数で
あり、ａ／ａ＋ｂ＝０．０１〜０．９、ｂ／ａ＋ｂ＝
０．０１〜０．７、ｃ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝０．０１〜０．
７、ｄ／ｃ＋ｄ＋ｅ＝０〜０．９、及びｅ／ｃ＋ｄ＋ｅ
＝０〜０．９である。
【請求項２】さらに、（ii）下記式（２）で表される化
合物を有する請求項１に記載のプライマー組成物。【化３】
【請求項３】さらに、（iii ）下記式（２）で表される
化合物およびイソシアヌレート環と少なくとも１つのア
ルコキシシリル基とを有する化合物を有する請求項１に
記載のプライマー組成物。【化４】