JP6526431B2 - フェノキシ誘導体によるポリオレフィンの官能基化 - Google Patents
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Description
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである;
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;そして
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させる工程。
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではない場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが1であって、R3およびR4がいずれもHである場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、Xはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記もしくは−NRXRYであり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
別に定義されている場合を除き、ここに使用されている技術用語および化学用語は、いずれも当業者に一般に理解されているものと同じ意味を有する。ここで使用される用語に複数の意味が存在している場合、別に述べられている場合を除き、このセクションに示される定義が優先される。
ここで使用する「アミド」は、下記式の化合物である:
R1〜R3は、それぞれ独立に、水素原子もしくは任意に置換されている炭化水素基である。ある態様では、R1が水素原子である。ある態様では、R1が炭化水素基である。ある態様では、R2が水素原子である。ある態様では、R2およびR3が炭化水素基である。ある態様では、アミドがN,N−ジメチルホルムアミドである。
Rはポリオレフィン基である。
RはHもしくは1乃至約10の炭素原子を含むアルキルであり、そしてnは約10乃至約2000の整数である。別の態様では、nが約10乃至約1000である。別の態様では、nが約10乃至約500である。別の態様では、nが約10乃至約250である。別の態様では、nが約10乃至約100である。別の態様では、nが約10乃至約50である。
nは約10乃至約2000の整数である。別の態様では、nが約10乃至約1000である。別の態様では、nが約10乃至約500である。別の態様では、nが約10乃至約250である。別の態様では、nが約10乃至約100である。別の態様では、nが約10乃至約50である。
Rはポリオレフィン基であり、そしてXはハロである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する:
(1)テレキリックポリマーの製造方法
ある態様では、ここに式Iのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する:
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;但し、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そして
XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、 XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
そしてR9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり;
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;そして
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させる工程。
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記である、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2もしくは3の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである;
ただし、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、 XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい;そして
mが4−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである;
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;そして
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させる工程。
別の態様では、式Iの化合物が下記である:
Rbはポリイソブチレン基であり;
Rxは多官能炭素カチオン開始剤残基であり;そして
rは1乃至4の整数である。
Rbはポリイソブチレン基であり;そして
RCはHもしくはアルキルである。
ある態様では、mが1である。
ある態様では、mが2もしくは3である。
ある態様では、mが4−20である。
ある態様では、mが0−3である。
ある態様では、mが1であって、Xが下記である。
mは4−20の整数であって、qは1−4の整数であり、そしてYはハロである。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、mの低い値により制限されるチタネートの溶解度の問題を、重合媒体の処方もしくはハライド配位子をアルキル配位子で置き換えることによって克服することができる。ある態様では、チタネートを別の反応において生成させ、引き続いて重合系に加えることができる。ある態様では、他のフェノキシアルキル金属酸化物を用いる。ある態様では、チタンをアルミニウムもしくはホウ素で置き換える。
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成する。
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成している。
ある態様では、式IIの化合物が下記である。
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
ある態様では、工程(b)が3時間未満で実施される。別の態様では、工程(b)が2時間未満で実施される。別の態様では、工程(b)が1時間未満で実施される。
イオン化ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法によって生成される。例としては、これらに限定されるものではないが、準リビング条件下におけるルイス酸による三級ハロゲン化末端ポリオレフィンのイオン化;プロトン源の存在下かつ準リビング条件下におけるルイス酸による末端不飽和を含む予め生成させたポリオレフィンのイオン化;準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィンモノマーの重合;もしくは「イニファー」重合法の実施を含む。
ある態様では、イオン化炭素カチオンポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンもしくは三級臭化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化ポリオレフィンから誘導される。
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で予め生成させたポリオレフィンから誘導される。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つの二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンがポリイソブチレン誘導体である。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の内部オレフィンを含む。
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが当業者に公知の方法を用いて、イニファーから誘導される。そのような方法の限定されない例は、米国特許第4276394号および同4568732号の各明細書に記載があり、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、モノマーをカチオン性重合条件下で少なくとも二つの三級ハロゲンを伴うイニファーと反応させる。
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオン重合条件下でオレフィン性モノマーから誘導される。そのような条件下では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンが生じる。そのような条件は、当業者に公知の任意の方法により実現できる。そのような方法の限定されない例は、欧州特許第206756号明細書および国際公開第2006/110647号に記載されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。
ある態様では、開始剤がカチオン性オレフィン重合を開始できる一つ以上の末端基を伴う化合物もしくはポリオレフィンである。例えば、開始剤が式(X’−CRaRb)nRcの化合物であってもよい。式中、RaおよびRbは独立に水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただしRaもしくはRbの少なくとも一つは水素原子ではない。そして、Rcは脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価(n価)の基であって、nは1乃至4の整数である。X’はアセテート基、エーテレート基、ヒドロキシル基、もしくはハロゲンである。ある態様では、Ra、Rb、およびRcが一つの炭素原子乃至約20の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ra、Rb、およびRcが一つの炭素原子乃至約8の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、X’がハロゲンである。ある態様では、X’が塩素である。ある態様では、Ra、Rb、およびRcの構造が、生長種もしくはモノマーに類似する。ある態様では、そのような構造がポリスチレンに対する1−ハロ,1−フェニルエタン開始剤もしくはポリイソブチレンに対するハロゲン化2,4,4−トリメチルペンチル開始剤である。ある態様では、Ra、Rb、およびRcが、それぞれ一つの炭素原子乃至約8の炭素原子を含む炭化水素基であり、イソブチレン重合を開始する。ある態様では、開始剤がハロゲン化クミル、ジクミル、もしくはトリクミルである。
ある態様では、モノマーが炭化水素モノマー、すなわち水素原子および炭素原子のみを含む化合物である。炭化水素モノマーは、これらに限定されるものではないが、オレフィンおよびジオレフィンを含み、約2乃至約20の炭素原子を有するものも含む。ある態様では、そのような化合物は約4乃至約8の炭素原子を有する。
ある態様では、ルイス酸が非プロトン酸である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属もしくは非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン(IV)、ハロゲン化亜鉛(II)、ハロゲン化スズ(IV)、もしくはハロゲン化アルミニウム(III)である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン(IV)である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化スズ(IV)である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルミニウム(III)である。ある態様では、ルイス酸が四臭化チタンもしくは四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が塩化亜鉛である。ある態様では、ルイス酸がAlBr3である。ある態様では、ルイス酸が二塩化エチルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アンチモン(VI)、ハロゲン化ガリウム(III)、もしくはハロゲン化ホウ素(III)である。ある態様では、ルイス酸が三塩化ホウ素である。ある態様では、ルイス酸がトリアルキルアルミニウム化合物である。ある態様では、ルイス酸がトリメチルアルミニウムである。
当業者に理解されているように、ある種の電子供与体は従来の重合系を準リビング炭素カチオン重合系に変換できる。ある態様では、ここに記載する方法を電子供与体の存在下で実施する。
R1A、R1B、R1C、R1D、およびR1Eは、それぞれ独立に、水素原子もしくは炭化水素基であり;あるいはR1AおよびR1B、もしくはR1BおよびR1C、もしくはR1CおよびR1D、もしくはR1DおよびR1Eは独立に約3乃至約7の炭素原子を含む縮合脂肪族環もしくは約5乃至約7の炭素原子を含む縮合芳香族環を形成する。ある態様では、R1AおよびR1Eが、それぞれ独立に、炭化水素基であり、そしてR1B〜R1Dは水素原子である。
ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体は、電子供与体に加えて、もしくはそれに代えて、反応混合物に任意に添加できる。ある態様では、そのような塩はイオン強度を増加させ、遊離イオンを抑制し、そして配位子交換に関与するために使用できる。ある態様では、共通イオン塩前駆体が塩化テトラn−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体が臭化テトラn−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体がヨウ化テトラn−ブチルアンモニウムである。ある態様では、全反応混合物中の共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度を、リットル当たり約0.0005モル乃至リットル当たり約0.05モルの範囲にすることができる。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約0.0005モル乃至リットル当たり約0.025モルの範囲である。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約0.001モル乃至リットル当たり約0.007モルの範囲である。
ここに記載する方法のある態様では、方法を希釈剤中で実施する。ある態様では、希釈剤が単一の化合物もしくは二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解するか、あるいは反応成分を部分的に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全にもしくはほぼ完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分をほぼ完全に溶解する。
ある態様では、ここに記載する方法が約−120℃乃至約0℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−110℃乃至約−10℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−100℃乃至約−20℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−90℃乃至約−30℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−80℃乃至約−40℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−70℃乃至約−40℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−60℃乃至約−40℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−40℃、−50℃、−60℃、−70℃、もしくは−80℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−40℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−50℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−60℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−70℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−80℃の温度で実施される。
ここに記載する方法の連鎖末端濃度は、開示されている例に限定されない。ここに記載する方法における連鎖末端濃度は明確な上限を有していないように思われ、ここに記載する方法は、反応成分の密度および分子量(モル容積)により課せられる本質的な制限を条件として、任意の連鎖末端濃度で実施できる。
ある態様では、停止剤がルイス酸を不活性化できる化合物である。ある態様では、停止剤が塩基および/または求核性である。ある態様では、停止剤が塩基である。ある態様では、停止剤が電子供与体である。ある態様では、停止剤が有機塩基である。ある態様では、停止剤がアルコールもしくはアミンである。ある態様では、停止剤がアルコールである。ある態様では、停止剤がピリジン誘導体である。
ある態様では、ここに式IIの化合物を提供する:
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;
mは0乃至20の整数である;但し、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1であって、少なくとも一つのR3およびR4がHではない場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが1であって、R3およびR4がいずれもHである場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、Xはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11が、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、 XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではない場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが1であって、R3およびR4がいずれもHである場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、Xはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2もしくは3の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
およびR9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、 XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい;そして
mが4−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
RはHもしくは1乃至約10の炭素原子を含むアルキルであり、そしてnは約10乃至約2000の整数である。ある態様では、nが約10乃至約1000である。ある態様では、nが約10乃至約500である。ある態様では、nが約10乃至約250である。ある態様では、nが約10乃至約100である。ある態様では、nが10乃至約50である。
Rbはポリイソブチレン基であり;
Rxは多官能炭素カチオン開始剤残基であり;そして
rは1乃至4の整数である。
Rbはポリイソブチレン基であり;そして
RcはHもしくはアルキルである。
pは約10乃至約2000の整数である。別の態様では、pが約10乃至約1000である。別の態様では、pが約10乃至約500である。別の態様では、pが約10乃至約250である。別の態様では、pが約10乃至約100である。別の態様では、pが10乃至約50である。
ある態様では、Rcがtert−ブチルである。
ある態様では、R3およびR4が、それぞれ独立に、tert−ブチルである。
ある態様では、mが0である。
ある態様では、mが2である。
ある態様では、mが4−20である。
ある態様では、mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではなく、そしてXが下記である。
ある態様では、上記化合物が下記である。
この例は、TiCl4(四塩化チタン)で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるアニソールのアルキル化を含む。
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤からアニソールをそのままアルキル化することを含む。
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤から(3−ブロモプロポキシ)ベンゼンをそのままアルキル化することを含む。
この例は、TiCl4で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるβ−クロロフェネトールのアルキル化を含む。
この例は、TiCl4で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアリルフェニルエーテルのアルキル化を含む。
この例は、TiCl4で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるイソプロピルフェニルエーテルのアルキル化を含む。
この例は、TiCl4で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによる2,6−ジ−tert−ブチルフェノールのアルキル化を含む。塩化メチルおよびヘキサンの60/40(v/v)混合物中、2×103g/モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの0.02M溶液(15mL)を、−60℃で製造した。この溶液に、4当量(0.248g)の2,6−ジ−tert−ブチルフェノールおよび6当量(0.198mL)のTiCl4を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを3時間で実施した。生成物は、メタおよびパラ置換異性体のおおよそ等モルの混合物からなっていた。
この例は、実施例1の生成物のメチルフェニルエーテル官能基の開裂を伴い、フェノール末端ポリイソブチレンを生じる。
この例は、TiCl4で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体のアルキル化を含む。
この例は、TiCl4で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるtert−ブチル(3−フェノキシ−1−プロピニル)ジフェニルシランのアルキル化を含む。
テトラヒドロフラン(50mL)中のフェニルプロパルギルエーテル(5.15g、39.0ミリモル)の溶液に、n−ブチルリチウム(ヘキサン中の2.5M溶液17.14mL)(42.86ミリモル)を−40℃で滴下した。混合物は−40℃で2時間攪拌し;次にtert−ブチルクロロジフェニルシラン(12.85g、46.76ミリモル)を加え、さらに得られた混合物を−40℃で2時間攪拌した。反応混合物を放置して室温まで暖め、さらに24時間攪拌した。溶媒を、回転式蒸発器を用いて除去し、さらに粗製物を水素化カルシウムからの蒸留により精製した。
フェノールをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例6と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式IIの目的化合物が全く生成されなかった。
他の記載と重複する点もあるが、本願発明を以下に示す。
[発明1−1]
式Iで表されるテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法:
[化1]
式中、
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
[化2]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
[化3]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてR9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
[化4]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであって、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである;
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;そして
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させる工程。
[化5]
[発明1−2]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−1の方法。
[化6]
[発明1−3]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−1の方法。
[化7]
[発明1−4]
Raがポリイソブチル基である発明1−1の方法。
[発明1−5]
単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される発明1−1の方法。
[発明1−6]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−5の方法:
[化8]
式中、
Rbはポリイソブチレン基であり;
Rxは多官能炭素カチオン開始剤残基であり;そして
rは1乃至4の整数である。
[発明1−7]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−6の方法。
[化9]
[発明1−8]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−6の方法。
[化10]
[発明1−9]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−6の方法:
[化11]
式中、RCはHもしくはアルキルである。
る。
[発明1−10]
RCが1乃至約6の炭素原子を含むアルキルである発明1−9の方法。
[発明1−11]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−9の方法。
[化12]
[発明1−12]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−9の方法。
[化13]
[発明1−13]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−5の方法。
[化14]
[発明1−14]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−13の方法。
[化15]
[発明1−15]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−13の方法。
[化16]
[発明1−16]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−13の方法。
[化17]
[発明1−17]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−13の方法。
[化18]
[発明1−18]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−13の方法。
[化19]
[発明1−19]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−5の方法。
[化20]
[発明1−20]
式Iのテレキリックポリマーが下記で表される発明1−19の方法。
[化21]
[発明1−21]
R1およびR2がいずれもHである発明1−1の方法。
[発明1−22]
R1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、1乃至約6の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である発明1−1の方法。
[発明1−23]
R1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である発明1−1の方法。
[発明1−24]
R3およびR4が同一である発明1−1の方法。
[発明1−25]
mが1−20であって、R3およびR4が水素原子である発明1−1の方法。
[発明1−26]
R3およびR4が、それぞれ独立に、tert−ブチルである発明1−1の方法。
[発明1−27]
mが0である発明1−1の方法。
[発明1−28]
mが1である発明1−1の方法。
[発明1−29]
mが2である発明1−1の方法。
[発明1−30]
mが3−20である発明1−1の方法。
[発明1−31]
mが1であって、XがH、1乃至約6の炭素原子を含むアルキル、もしくは2乃至約6の炭素原子を含むアルケニルである発明1−1の方法。
[発明1−32]
mが1であって、Xが下記で表される発明1−1の方法。
[化22]
[発明1−33]
R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチルである発明1−32の方法。
[発明1−34]
R5〜R7の少なくとも一つがフェニルである発明1−32の方法。
[発明1−35]
mが2−20であって、XがH、1乃至約6の炭素原子を含むアルキル、2乃至約6の炭素原子を含むアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである発明1−1の方法。
[発明1−36]
mが2−20であって、XがClもしくはBrである発明1−1の方法。
[発明1−37]
mが3乃至20であって、XがOHである発明1−1の方法。
[発明1−38]
R8〜R11が、それぞれ独立に、1乃至約6の炭素原子を含むアルキルである発明1−1の方法。
[発明1−39]
mが2であって;
R1およびR2がHであり;
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成している発明1−1の方法。
[発明1−40]
mが2であって、Xが下記で表される発明1−1の方法。
[化23]
[発明1−41]
R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチルである発明1−40の方法。
[発明1−42]
R5〜R7の少なくとも一つがフェニルである発明1−40の方法。
[発明1−43]
mが3−20であって、Xが下記で表される発明1−1の方法。
[化24]
[発明1−44]
R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチルである発明1−43の方法。
[発明1−45]
R5〜R7の少なくとも一つがフェニルである発明1−43の方法。
[発明1−46]
式IIの化合物が下記で表される発明1−1の方法。
[化25]
[発明1−47]
準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される発明1−1の方法。
[発明1−48]
開始剤が単官能である発明1−47の方法。
[発明1−49]
開始剤が2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタンである発明1−47の方法。
[発明1−50]
開始剤が二官能である発明1−47の方法。
[発明1−51]
開始剤が5−tert−ブチル−1,3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼンである発明1−47の方法。
[発明1−52]
開始剤が多官能である発明1−47の方法。
[発明1−53]
開始剤が1,3,5−トリ(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼンもしくは1,3,5−トリ(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼンである発明1−47の方法。
[発明1−54]
モノマーがイソブチレン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、もしくは4−メチル−1−ペンテンである発明1−47の方法。
[発明1−55]
モノマーがイソブチレンである発明1−47の方法。
[発明1−56]
電子供与体が2,6−ジメチルピリジンである発明1−47の方法。
[発明1−57]
共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである発明1−47の方法。
[発明1−58]
ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である発明1−47の方法。
[発明1−59]
ルイス酸が四塩化チタンである発明1−47の方法。
[発明1−60]
ルイス酸の混合物が用いられる発明1−47の方法。
[発明1−61]
希釈剤が用いられる発明1−1の方法。
[発明1−62]
主要な異性体生成物が下記式で表される発明1−1の方法。
[化26]
[発明1−63]
主要な異性体生成物が下記で表される発明1−6の方法。
[化27]
[発明1−64]
さらに式Iの化合物を酸と反応させて式IIIの化合物を生成させる工程を含む発明1−1の方法。
[化28]
[発明1−65]
上記の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である発明1−64の方法。
[発明1−66]
上記の酸がBBr3、BCl3、AlCl3、AlBr3、TiCl4、もしくはTiBr4である発明1−64の方法。
[発明1−67]
上記の酸がBBr3である発明1−64の方法。
[発明1−68]
ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる発明1−65の方法。
[発明1−69]
プロトン酸がH2SO4、HBr、HCl、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である発明1−68の方法。
[発明1−70]
式Iで表される化合物:
[化29]
式中、
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは1乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではない場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてXはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
[化30]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが1であって、R3およびR4がいずれもHである場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、Xは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
[化31]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
[化32]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
あるいは
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合に、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてXはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
[化33]
式中、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
[発明1−71]
ポリオレフィン基がポリイソブチル基である発明1−70の化合物。
[発明1−72]
上記化合物が下記で表される発明1−70の化合物。
[化34]
[発明1−73]
上記化合物が下記で表される発明1−70の化合物。
[化35]
[発明1−74]
上記化合物が下記で表される発明1−70の化合物:
[化36]
式中、
Rbはポリイソブチレン基であり;
Rxは多官能炭素カチオン開始剤残基であり;そして
rは1乃至4の整数である。
[発明1−75]
上記化合物が下記で表される発明1−74の化合物。
[化37]
[発明1−76]
上記化合物が下記で表される発明1−74の化合物。
[化38]
[発明1−77]
上記化合物が下記で表される発明1−74の化合物:
[化39]
式中、RCはHもしくはアルキルである。
[発明1−78]
上記化合物が下記で表される発明1−77の化合物。
[化40]
[発明1−79]
上記化合物が下記で表される発明1−77の化合物。
[化41]
[発明1−80]
上記化合物が下記で表される発明1−74の化合物。
[化42]
[発明1−81]
上記化合物が下記で表される発明1−80の化合物。
[化43]
[発明1−82]
上記化合物が下記で表される発明1−80の化合物。
[化44]
[発明1−83]
上記化合物が下記で表される発明1−74の化合物。
[化45]
[発明1−84]
上記化合物が下記で表される発明1−83の化合物。
[化46]
[発明1−85]
上記化合物が下記で表される発明1−83の化合物。
[化47]
[発明1−86]
上記化合物が下記で表される発明1−74の化合物。
[化48]
[発明1−87]
上記化合物が下記で表される発明1−86の化合物。
[化49]
[発明1−88]
Rcが1乃至約6の炭素原子を含むアルキルである発明1−77の化合物。
[発明1−89]
R1およびR2がいずれもHである発明1−70の化合物。
[発明1−90]
R1およびR2が−(CR1R2)単位毎に独立に、1乃至約6の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である発明1−70の化合物。
[発明1−91]
R3およびR4が同一である発明1−70の化合物。
[発明1−92]
mが1−20であって、R3およびR4が水素原子である発明1−70の化合物。
[発明1−93]
mが1−20であって、R3およびR4が、それぞれ独立に、1乃至約6の炭素原子を含むアルキルもしくは1乃至約6の炭素原子を含むアルコキシである発明1−70の化合物。
[発明1−94]
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではない発明1−70の化合物。
[発明1−95]
mが1であって、R3およびR4がいずれもHである発明1−70の化合物。
[発明1−96]
mが0である発明1−70の化合物。
[発明1−97]
mが1である発明1−70の化合物。
[発明1−98]
mが2である発明1−70の化合物。
[発明1−99]
mが3−20である発明1−70の化合物。
[発明1−100]
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではなく、そしてXがH、アルキル、もしくはアルケニルである発明1−70の化合物。
[発明1−101]
R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチルである発明1−70の化合物。
[発明1−102]
R5〜R7の少なくとも一つがフェニルである発明1−70の化合物。
[発明1−103]
mが1であって、R3およびR4がいずれもHであり、そしてXがアルキルもしくはアルケニルである発明1−70の化合物。
[発明1−104]
mが2−20であって、XがH、1乃至6の炭素原子のアルキル、2乃至6の炭素原子のアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである発明1−70の化合物。
[発明1−105]
mが2−20であって、XがClもしくはBrである発明1−70の化合物。
[発明1−106]
mが3乃至20であって、XがOHである発明1−70の化合物。
[発明1−107]
R8〜R11が、それぞれ独立に、1乃至6の炭素原子のアルキルである発明1−70の化合物。
[発明1−108]
mが2であって;
R1およびR2がHであり;
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成している発明1−70の化合物。
[発明1−109]
上記化合物が下記で表される発明1−70の化合物。
[化50]
[発明1−110]
上記化合物がパラ異性体である発明1−70の化合物。
[発明1−111]
上記化合物が約1.0×103g/モル乃至約1.0×105g/モルの範囲にある発明1−70の化合物。発明1−1の方法で製造されるテレキリックポリマー。
他の記載と重複する点もあるが、本願発明をさらに以下に示す。
[発明2−1]
式Iで表されるテレキリックポリマーを製造する方法であって:
[化1]
式中、
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
[化2]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
[化3]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてR9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
[化4]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであって、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである;
本方法は下記工程を含む:
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;そして
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させる工程。
[化5]
[発明2−2]
式Iのテレキリックポリマーが下記:
[化6]
又は
[化7]
で表される発明2−1の方法であって、
式中、R1、R2、R3、R4、Ra、Xおよびmはそれぞれ発明2−1に規定の通りである、
方法。
[発明2−3]
Raがポリイソブチル基である発明2−1の方法。
[発明2−4]
R1およびR2がいずれもHである、又はR1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、1乃至6の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である、又はR1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である、発明2−1の方法。
[発明2−5]
R3およびR4が同一である、又はR3およびR4が水素原子である、又はR3およびR4が、それぞれ独立に、tert−ブチルである、発明2−1の方法。
[発明2−6]
mが0、1又は2である発明2−1の方法。
[発明2−7]
mが3−20である発明2−1の方法。
[発明2−8]
mが1であって、Xが下記:
[化8]
で表される、
又は、mが2−20であって、Xが下記:
[化9]
で表される発明2−1の方法であって、
式中、A及びR5〜R7はそれぞれ発明2−1に規定の通りである、方法。
[発明2−9]
R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチル又はフェニルである発明2−8の方法。
[発明2−10]
mが2−20であって、XがH、1乃至6の炭素原子のアルキル、2乃至6の炭素原子のアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである、又はmが2−20であって、XがClもしくはBrである、又はmが3−20であって、XがOHである発明2−1の方法。
[発明2−11]
mが2であって;
R1およびR2がHであり;
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成している発明2−1の方法。
[発明2−12]
式IIの化合物が下記で表される発明2−1の方法。
[化10]
[発明2−13]
準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される発明2−1の方法。
[発明2−14]
開始剤が単官能である、又は開始剤が2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタンである、又は開始剤が二官能である、又は開始剤が5−tert−ブチル−1,3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼンである、又は開始剤が多官能である、又は開始剤が1,3,5−トリ(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼンもしくは1,3,5−トリ(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼンである発明2−13の方法。
[発明2−15]
モノマーがイソブチレン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、もしくは4−メチル−1−ペンテンである、又はモノマーがイソブチレンである発明2−13の方法。
[発明2−16]
電子供与体が2,6−ジメチルピリジンである、又は共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである発明2−13の方法。
[発明2−17]
ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である、又はルイス酸が四塩化チタンである発明2−13の方法。
[発明2−18]
希釈剤が用いられる発明2−1の方法。
[発明2−19]
主要な異性体生成物が下記式で表される発明2−1の方法:
[化11]
式中、R1、R2、R3、R4、Ra、Xおよびmはそれぞれ発明2−1に規定の通りである。
[発明2−20]
さらに式Iの化合物を酸と反応させて式IIIの化合物を生成させる工程を含む発明2−1の方法:
[化12]
式中、R3、R4およびRaはそれぞれ発明2−1に規定の通りである。
[発明2−21]
上記の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である、又は上記の酸がBBr3、BCl3、AlCl3、AlBr3、TiCl4、もしくはTiBr4である、又は上記の酸がBBr3である発明2−20の方法。
[発明2−22]
ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる発明2−21の方法。
[発明2−23]
プロトン酸がH2SO4、HBr、HCl、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である発明2−22の方法。
[発明2−24]
式Iで表される化合物:
[化13]
式中、
Raはポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではない場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてXはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
[化14]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが1であって、R3およびR4がいずれもHである場合には、
Xは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
[化15]
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
[化16]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
但し、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてXはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
[化17]
式中、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであり、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
[発明2−25]
上記化合物が下記:
[化18]
又は
[化19]
で表される発明2−24の化合物であって、
d
式中、R1、R2、R3、R4、Ra、Xおよびmはそれぞれ発明2−24に規定の通りである、化合物。
[発明2−26]
ポリオレフィン基がポリイソブチル基である発明2−24の化合物。
[発明2−27]
R1およびR2がいずれもHである、又はR1およびR2が−(CR1R2)単位毎に独立に、1乃至6の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である、又はR1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である発明2−24の化合物。
[発明2−28]
R3およびR4が同一である、又はR3およびR4が水素原子である、又はR3およびR4が、それぞれ独立に、tert−ブチルである発明2−24の化合物。
[発明2−29]
mが0、1又は2である発明2−24の化合物。
[発明2−30]
mが3−20である発明2−24の化合物。
[発明2−31]
mが1であって、Xが下記:
[化20]
で表される、
又は、mが2−20であって、Xが下記:
[化21]
で表される発明2−24の化合物であって、
式中、A及びR5〜R7はそれぞれ発明2−24に規定の通りである、化合物。
[発明2−32]
R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチルまたはフェニルである発明2−24の化合物。
[発明2−33]
mが2−20であって、XがH、1乃至6の炭素原子のアルキル、2乃至6の炭素原子のアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである、又はmが2−20であって、XがClもしくはBrである、又はmが3−20であって、XがOHである発明2−24の化合物。
[発明2−34]
mが2であって;
R1およびR2がHであり;
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成している発明2−24の化合物。
[発明2−35]
上記化合物が下記で表される発明2−24の化合物:
[化22]
式中、各Raは発明2−24に規定の通りである。
[発明2−36]
上記化合物がパラ異性体である発明2−24の化合物。
[発明2−37]
上記化合物が1.0×103g/モル乃至1.0×105g/モルの範囲にある発明2−24の化合物。
他の記載と重複する点もあるが、本願発明を以下に示す。
[発明3−1]
式Iで表されるテレキリックポリマーを製造する方法であって:
[化1]
式中、
R a はポリオレフィン基であり;
R 1 およびR 2 は−(CR 1 R 2 )単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
[化2]
式中、
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R 8 、−C(O)OR 9 、−C(O)NR 10 R 11 、もしくは下記であり、
[化3]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR 10 R 11 、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R 8 はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてR 9 〜R 11 は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−O−(CR 1 R 2 ) m −XがR 4 に対してオルト位である場合には、XおよびR 4 は、XおよびR 4 に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R 8 、−C(O)OR 9 、−C(O)NR 10 R 11 、下記、もしくは−NR X R Y であり;
[化4]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R X およびR Y は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)R Z であって、
R Z はH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR 8 、もしくは−NR 10 R 11 であり;
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR 10 R 11 、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R 8 はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R 9 〜R 11 は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり;
本方法は下記工程を含み:
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;そして
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させる工程、
上記テレキリックポリマーは2.0×10 3 乃至3.0×10 3 g/モルの数平均分子量を有する。
[化5]
[発明3−2]
式Iのテレキリックポリマーが下記:
[化6]
又は
[化7]
で表される発明3−1の方法であって、
式中、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R a 、Xおよびmはそれぞれ発明3−1に規定の通りである、
方法。
[発明3−3]
R a がポリイソブチル基である発明3−1の方法。
[発明3−4]
R 1 およびR 2 がいずれもHである、又はR 1 およびR 2 が−(CR 1 R 2 )単位毎に、それぞれ独立に、1乃至6の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である、又はR 1 およびR 2 が−(CR 1 R 2 )単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である、発明3−1の方法。
[発明3−5]
R 3 およびR 4 が同一である、又はR 3 およびR 4 が水素原子である、又はR 3 およびR 4 が、それぞれ独立に、tert−ブチルである、発明3−1の方法。
[発明3−6]
mが0、1又は2である発明3−1の方法。
[発明3−7]
mが3−20である発明3−1の方法。
[発明3−8]
mが1であって、Xが下記:
[化8]
で表される、
又は、mが2−20であって、Xが下記:
[化9]
で表される、発明3−1の方法であって、
式中、A及びR 5 〜R 7 はそれぞれ発明3−1に規定の通りである、方法。
[発明3−9]
R 5 〜R 7 の少なくとも一つがtert−ブチル又はフェニルである発明3−8の方法。
[発明3−10]
mが2−20であって、XがH、1乃至6の炭素原子のアルキル、2乃至6の炭素原子のアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである、又はmが2−20であって、XがClもしくはBrである、又はmが3−20であって、XがOHである、発明3−1の方法。
[発明3−11]
mが2であって;
R 1 およびR 2 がHであり;
−O−(CR 1 R 2 ) m −XがR 4 に対してオルト位であり;そして
XおよびR 4 が、XおよびR 4 に結合している原子を介して共に、環を形成している発明3−1の方法。
[発明3−12]
式IIの化合物が下記で表される発明3−1の方法。
[化10]
[発明3−13]
準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される発明3−1の方法。
[発明3−14]
開始剤が単官能である、又は開始剤が2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタンである、又は開始剤が二官能である、又は開始剤が5−tert−ブチル−1,3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼンである、又は開始剤が多官能である、又は開始剤が1,3,5−トリ(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼンもしくは1,3,5−トリ(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼンである、発明3−13の方法。
[発明3−15]
モノマーがイソブチレン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、もしくは4−メチル−1−ペンテンである、又はモノマーがイソブチレンである、発明3−13の方法。
[発明3−16]
電子供与体が2,6−ジメチルピリジンである、又は共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである、発明3−13の方法。
[発明3−17]
ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である、又はルイス酸が四塩化チタンである、発明3−13の方法。
[発明3−18]
希釈剤が用いられる発明3−1の方法。
[発明3−19]
主要な異性体生成物が下記式で表される発明3−1の方法:
[化11]
式中、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R a 、Xおよびmはそれぞれ発明3−1に規定の通りである。
[発明3−20]
さらに式Iの化合物を酸と反応させて式IIIの化合物を生成させる工程を含む発明3−1の方法:
[化12]
式中、R 3 、R 4 およびR a はそれぞれ発明3−1に規定の通りである。
[発明3−21]
上記の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である、又は上記の酸がBBr 3 、BCl 3 、AlCl 3 、AlBr 3 、TiCl 4 、もしくはTiBr 4 である、又は上記の酸がBBr 3 である、発明3−20の方法。
[発明3−22]
ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる発明3−21の方法。
[発明3−23]
プロトン酸がH 2 SO 4 、HBr、HCl、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である発明3−22の方法。
[発明3−24]
上記テレキリックポリマーは1.03以下の多分散度を有する、発明3−1の方法。
[発明3−25]
上記テレキリックポリマーは1.02又は1.03の多分散度を有する、発明3−1の方法。
[発明3−26]
式Iで表される化合物:
[化13]
式中、
R a はポリオレフィン基であり;
R 1 およびR 2 は−(CR 1 R 2 )単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは0乃至20の整数である;ただし、
mが0の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、アルキルであって、XはHであり;
mが1であって、R3およびR4の少なくとも一つがHではない場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてXはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
[化14]
式中、
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが1であって、R 3 およびR 4 がいずれもHである場合には、
Xは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
[化15]
式中、
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R 8 、−C(O)OR 9 、−C(O)NR 10 R 11 、もしくは下記であり、
[化16]
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R 8 はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R 9 〜R 11 は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
但し、−O−(CR 1 R 2 ) m −XがR 4 に対してオルト位である場合には、XおよびR 4 は、XおよびR 4 に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R 3 およびR 4 は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてXはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R 8 、−C(O)OR 9 、−C(O)NR 10 R 11 、下記、もしくは−NR X R Y であり;
[化17]
式中、
R X およびR Y は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)R Z であり、
R Z はH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR 8 、もしくは−NR 10 R 11 であり;
Aは−≡−もしくは存在せず、
R 5 〜R 7 は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
R 8 はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R 9 〜R 11 は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
上記化合物は2.0×10 3 乃至3.0×10 3 g/モルの数平均分子量を有する。
[発明3−27]
上記化合物が下記:
[化18]
又は
[化19]
で表される発明3−24の化合物であって、
d
式中、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R a 、Xおよびmはそれぞれ発明3−26に規定の通りである、化合物。
[発明3−28]
ポリオレフィン基がポリイソブチル基である発明3−26の化合物。
[発明3−29]
R 1 およびR 2 がいずれもHである、又はR 1 およびR 2 が−(CR 1 R 2 )単位毎に独立に、1乃至6の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である、又はR 1 およびR 2 が−(CR 1 R 2 )単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である、発明3−26の化合物。
[発明3−30]
R 3 およびR 4 が同一である、又はR 3 およびR 4 が水素原子である、又はR 3 およびR 4 が、それぞれ独立に、tert−ブチルである、発明3−26の化合物。
[発明3−31]
mが0、1又は2である発明3−26の化合物。
[発明3−32]
mが3−20である発明3−26の化合物。
[発明3−33]
mが1であって、Xが下記:
[化20]
で表される、
又は、mが2−20であって、Xが下記:
[化21]
で表される、発明3−26の化合物であって、
式中、A及びR 5 〜R 7 はそれぞれ発明3−26に規定の通りである、化合物。
[発明3−34]
R 5 〜R 7 の少なくとも一つがtert−ブチルまたはフェニルである発明3−26の化合物。
[発明3−35]
mが2−20であって、XがH、1乃至6の炭素原子のアルキル、2乃至6の炭素原子のアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである、又はmが2−20であって、XがClもしくはBrである、又はmが3−20であって、XがOHである、発明3−26の化合物。
[発明3−36]
mが2であって;
R 1 およびR 2 がHであり;
−O−(CR 1 R 2 ) m −XがR 4 に対してオルト位であり;そして
XおよびR 4 が、XおよびR 4 に結合している原子を介して共に、環を形成している発明3−26の化合物。
[発明3−37]
上記化合物が下記で表される発明3−26の化合物:
[化22]
式中、各R a は発明3−26に規定の通りである。
[発明3−38]
上記化合物がパラ異性体である発明3−26の化合物。
[発明3−39]
上記化合物は1.03以下の多分散度を有する、発明3−26の化合物。
[発明3−40]
上記化合物は1.02又は1.03の多分散度を有する、発明3−26の化合物。
Claims (33)
- 式Iのテレキリックポリマーから式IIIのテレキリックポリマーを製造する方法であって:
式中、
Raは開始剤残基がついたポリオレフィン基であり;
R1およびR2は−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、Hもしくはアルキルであり;そして
mは1乃至20の整数である;ただし、
mが1の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
式中、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり;
mが2の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、もしくは下記であり、
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてR9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位である場合には、XおよびR4は、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成することができ;そして
mが3−20の場合には、
R3およびR4は、それぞれ独立に、H、アルキル、もしくはアルコキシであって、XはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−OH、−F、−Cl、−Br、−I、−At、−NC、−NCO、−OCN、−NCS、−SCN、−OC(O)R8、−C(O)OR9、−C(O)NR10R11、下記、もしくは−NRXRYであり;
式中、
Aは−≡−もしくは存在せず、
RXおよびRYは、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−C(O)RZであって、
RZはH、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−OR8、もしくは−NR10R11であり;
R5〜R7は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−NR10R11、−F、−Cl、−Br、−I、もしくは−Atであり、
R8はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
R9〜R11は、それぞれ独立に、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり;
ただし、mが3のとき、XはOHではなく;
本方法は下記工程を含み:
(a)準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程;
(b)ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程(a)の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式IIの化合物と反応させて、式Iのテレキリックポリマーを形成する工程であって、ただし、式IIの化合物はtert−ブチルフェニルエーテル、2−tert−ブトキシエチルフェニルエーテル、及び4−tert−ブトキシブチルフェニルエーテルのいずれでもなく、
上記テレキリックポリマーは2.0×103乃至3.0×103g/モルの数平均分子量を有する、工程、
そして
(c)式Iの化合物を酸と室温で反応させて、式IIIの化合物を形成する工程。 - Raがポリイソブチル基である請求項1の方法。
- R1およびR2がいずれもHである、又はR1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、1乃至6の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である、又はR1およびR2が−(CR1R2)単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である、請求項1の方法。
- R3およびR4が同一である、又はR3およびR4が水素原子である、又はR3およびR4が、それぞれ独立に、tert−ブチルである、請求項1の方法。
- mが1又は2である請求項1の方法。
- mが3−20である請求項1の方法。
- R5〜R7の少なくとも一つがtert−ブチル又はフェニルである請求項8の方法。
- mが2−20であって、XがH、1乃至6の炭素原子のアルキル、2乃至6の炭素原子のアルケニル、F、Cl、Br、もしくはIである、又はmが2−20であって、XがClもしくはBrである、又はmが4−20であって、XがOHである、請求項1の方法。
- mが2であって;
R1およびR2がHであり;
−O−(CR1R2)m−XがR4に対してオルト位であり;そして
XおよびR4が、XおよびR4に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項1の方法。 - 準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される請求項1の方法。
- 開始剤が単官能である、請求項13の方法。
- 開始剤が2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタンである、請求項14の方法。
- 開始剤が二官能である、請求項13の方法。
- 開始剤が5−tert−ブチル−1,3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼンである、請求項16の方法。
- 開始剤が多官能である、請求項13の方法。
- 開始剤が1,3,5−トリ(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼン又は1,3,5−トリ(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼンである、請求項18の方法。
- モノマーがイソブチレン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、もしくは4−メチル−1−ペンテンである、請求項13の方法。
- モノマーがイソブチレンである、請求項20の方法。
- 電子供与体が2,6−ジメチルピリジンである、又は共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである、請求項13の方法。
- ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である、請求項13の方法。
- ルイス酸が四塩化チタンである、請求項23の方法。
- 希釈剤が用いられる請求項1の方法。
- 工程(c)の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である、請求項1の方法。
- ルイス酸がBBr 3 、BCl 3 、AlCl 3 、AlBr 3 、TiCl 4 、又はTiBr 4 である、請求項27の方法。
- ルイス酸がBBr 3 である、請求項27の方法。
- ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる請求項27の方法。
- プロトン酸がH2SO4、HBr、HCl、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である請求項30の方法。
- 式Iのテレキリックポリマーは1.03以下の多分散度を有する、請求項1の方法。
- 式Iのテレキリックポリマーは1.02又は1.03の多分散度を有する、請求項1の方法。
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EP2762506B1 (en) | 2011-09-27 | 2022-09-07 | Kaneka Corporation | (meth)acryloyl-terminated polyisobutylene polymer, method for producing same, and active energy ray-curable composition |
US9708424B2 (en) | 2011-09-27 | 2017-07-18 | Kaneka Corporation | (Meth)acryloyl-terminated polyisobutylene polymer, method for producing the same, and active energy ray-curable composition |
US9243203B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-01-26 | Chevron Oronite Company Llc | Copolymers of polyaminopolyolefins and polyanhydrides and methods of their preparation |
EP2928928B1 (de) * | 2012-12-10 | 2017-06-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyisobutenen und derivate davon |
MX2015009718A (es) * | 2013-01-28 | 2016-04-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Sintesis de oligomeros y polimeros que contienen poliisobutileno funcional. |
CN105764937B (zh) * | 2013-05-10 | 2017-10-31 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 含官能化聚异丁烯的低聚物和聚合物 |
JP6580849B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-09-25 | 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 | 末端変性可溶性多官能ビニル芳香族共重合体及びその製造方法 |
US10544238B2 (en) | 2015-10-01 | 2020-01-28 | Chevron Oronite Company Llc | Methods of preparing functionalized polyolefins |
CN111094394A (zh) | 2017-09-18 | 2020-05-01 | 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 | 聚烯烃分散剂及其制备和使用方法 |
US10882945B2 (en) | 2018-03-26 | 2021-01-05 | Medtronic, Inc. | Modified polyisobutylene-based polymers, methods of making, and medical devices |
Family Cites Families (127)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3155686A (en) | 1960-01-04 | 1964-11-03 | Monsanto Co | Poly (ester lactones) and method for preparing the same |
US4034038A (en) | 1963-11-13 | 1977-07-05 | The Lubrizol Corporation | Boron-containing esters |
GB1159368A (en) | 1965-09-02 | 1969-07-23 | Standard Oil Co | Substituted Phenols |
US3632600A (en) | 1968-05-31 | 1972-01-04 | Exxon Research Engineering Co | Derivatives of aliphatic-hydrocarbyl substituted heterocyclic nitrogen compounds |
DE2702604C2 (de) | 1977-01-22 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyisobutene |
US4238628A (en) | 1978-09-28 | 1980-12-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Polyalkylaromatics undegraded during alkylation |
US4255538A (en) | 1978-12-11 | 1981-03-10 | The B. F. Goodrich Company | Liquid vinylidene-terminated polymers cured with amines and thiols |
US4276394A (en) | 1979-09-10 | 1981-06-30 | The University Of Akron | Novel telechelic polymers, block copolymers and processes for the preparation thereof |
US4342849A (en) | 1979-09-10 | 1982-08-03 | The University Of Akron | Novel telechelic polymers and processes for the preparation thereof |
DD240308A3 (de) | 1979-10-30 | 1986-10-29 | Froehlich Hans Otto | Verfahren zur aufbereitung vn technischen kohlenwasserstoffgemischen |
DD237072A3 (de) | 1980-01-24 | 1986-07-02 | Peter Adler | Verfahren zur reaktiven trennung der hauptkomponenten von buta-1,3 dienfreien c tief 4-kohlenwasserstoffgemischen |
US4393199A (en) | 1981-05-12 | 1983-07-12 | S R I International | Cationic polymerization |
DE3226278A1 (de) | 1982-07-14 | 1984-01-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von filmfoermigen polymeren von pyrrolen |
US4429099A (en) * | 1982-11-22 | 1984-01-31 | The University Of Akron | Phenol terminated polymers and epoxies therefrom |
ZA8420B (en) | 1983-01-24 | 1985-02-27 | Lubrizol Enterprises Inc | Electronically conducting polypyrrole and co-polymers of pyrrole,compositions containing them,methods for making them,and electro-chemical cells using them |
US4486572A (en) | 1983-07-06 | 1984-12-04 | University Of Akron | Synthesis of amphiphilic block copolymers and networks |
US4814405A (en) | 1984-08-06 | 1989-03-21 | University Of Akron | Telechelic polymers made from sterically hindered binifers |
US4568732A (en) | 1985-01-09 | 1986-02-04 | The University Of Akron | Continuous telechelic polymer process |
US4910321A (en) | 1985-06-20 | 1990-03-20 | University Of Akron | Living catalysts, complexes and polymers therefrom |
US5122572A (en) | 1985-06-20 | 1992-06-16 | Kennedy Joseph P | Living catalysts, complexes and polymers therefrom |
EP0206756B1 (en) | 1985-06-20 | 1995-02-15 | The University of Akron | Living catalysts, complexes and polymers therefrom |
US5350786A (en) | 1986-06-30 | 1994-09-27 | Enichem Synthesis S.P.A. | Process of (co)polymerization of α-olefins in the presence of stabilizers |
IT1213312B (it) | 1986-07-30 | 1989-12-20 | Enichem Sintesi | Procedimento di (co)polimerizzazioni di alfa olefine in presenta di stabilizzanti. |
US4929683A (en) | 1986-08-25 | 1990-05-29 | University Of Akron | Living polymerization of olefin to end-functionalized polymers |
US5066730A (en) | 1986-08-25 | 1991-11-19 | The University Of Akron | Living polymerization of olefins to end-functionalized polymers |
US4758631A (en) | 1986-10-16 | 1988-07-19 | Dow Corning Corporation | Method of preparing allyl-terminated polyisobutylene |
DD253827A1 (de) | 1986-11-20 | 1988-02-03 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur kontinuierlichen erzeugung reaktiver kohlenwasserstoffharzen |
DD262028A1 (de) | 1987-07-13 | 1988-11-16 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur herstellung von oxidationsstabilisierten kohlenwasserstoffharzen auf der basis von cyclopentadien |
DD262233A1 (de) | 1987-07-13 | 1988-11-23 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur herstellung von intern stabilisierten cyclopentadienpolymeren |
DD282697A5 (de) | 1987-11-19 | 1990-09-19 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur herstellung von additionsprodukten aus formamid und kohlenwasserstoffharzen |
DD266104A1 (de) | 1987-11-19 | 1989-03-22 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur herstellung amidfunktionalisierten kohlenwasserstoffharzen |
FR2630449B1 (fr) | 1988-04-26 | 1992-03-20 | Bp Chimie Sa | Nouveau produit d'addition entre un thiol et un polybutene comportant une double liaison carbone-carbone et procede de preparation |
CA1326322C (en) | 1988-05-03 | 1994-01-18 | Gabor Kaszas | Uniform molecular weight polymers |
US5169914A (en) | 1988-05-03 | 1992-12-08 | Edison Polymer Innovation Corporation | Uniform molecular weight polymers |
US5032653A (en) | 1988-06-28 | 1991-07-16 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Direct synthesis by cationic polymerization of nitrogen-containing polymers |
US4943616A (en) | 1988-07-26 | 1990-07-24 | Polysar Limited | Living cationic polymerization process |
JP2936414B2 (ja) * | 1988-08-19 | 1999-08-23 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマー |
US4948936A (en) | 1988-09-28 | 1990-08-14 | Gulf Engineering Company, Inc. | Flux cored arc welding process |
US5112507A (en) | 1988-09-29 | 1992-05-12 | Chevron Research And Technology Company | Polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups |
EP0396693A4 (en) | 1988-11-14 | 1991-05-22 | Amoco Corporation | 1-hydroxymethyl polyolefin via hydroformylation |
US4946899A (en) | 1988-12-16 | 1990-08-07 | The University Of Akron | Thermoplastic elastomers of isobutylene and process of preparation |
JP2733683B2 (ja) * | 1989-03-22 | 1998-03-30 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
JPH0759601B2 (ja) | 1989-05-08 | 1995-06-28 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体の製造方法 |
FR2647796B1 (fr) | 1989-05-31 | 1991-09-13 | Bp Chem Int Ltd | Procede de fabrication de nouveaux polymeres comportant des chaines derivees d'un polybutene |
CA2033328C (en) * | 1989-06-06 | 2002-04-02 | Hiroshi Fujisawa | Process for preparation of a polymer having reactive terminal group |
DE3923527A1 (de) * | 1989-07-15 | 1991-01-24 | Basf Ag | Modifiziertes polyisobuten |
US5175225A (en) | 1989-09-29 | 1992-12-29 | Chevron Research And Technology Company | Process for preparing polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups |
JPH03287605A (ja) | 1990-04-03 | 1991-12-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 重合体の製造方法 |
JP2890133B2 (ja) * | 1990-05-14 | 1999-05-10 | 鐘淵化学工業株式会社 | イソブチレン系重合体の製造法 |
DD296285A5 (de) | 1990-06-28 | 1991-11-28 | Hydrierwerk Zeitz Gmbh,Dd | Verfahren zur herstellung von stickstoffhaltigen polymeren |
DD296286A5 (de) | 1990-06-28 | 1991-11-28 | Hydrierwerk Zeitz Gmbh,De | Verfahren zur herstellung stickstoffhaltiger schmieroelzusaetze |
DD296283A5 (de) | 1990-06-28 | 1991-11-28 | Hydrierwerk Zeitz Gmbh,Dd | Verfahren zur herstellung von borhaltigen polymeren |
DD296284A5 (de) | 1990-06-28 | 1991-11-28 | Hydrierwerk Zeitz Gmbh,De | Verfahren zur herstellung borhaltiger polymerer |
JP2969471B2 (ja) * | 1990-10-19 | 1999-11-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 末端にシリル基を有するイソブチレン系重合体の製造方法 |
JP2835779B2 (ja) * | 1990-11-17 | 1998-12-14 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
US5286823A (en) | 1991-06-22 | 1994-02-15 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of highly reactive polyisobutenes |
EP0594693B1 (en) | 1991-07-15 | 1997-12-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Living carbocationic polymerization process |
US5464549A (en) | 1991-12-12 | 1995-11-07 | Ethyl Corporation | Oil soluble dispersants suitable for use in fuels and lubricants |
JP3092875B2 (ja) * | 1992-01-13 | 2000-09-25 | 鐘淵化学工業株式会社 | 末端にビニル基を有するイソブチレン系重合体およびその製造方法 |
US5225492A (en) | 1992-02-13 | 1993-07-06 | The University Of Akron | Living carbocationic polymerization of poly(isobutylene-β-methyl vinyl ether) |
US5219948A (en) | 1992-02-21 | 1993-06-15 | University Of Southern Mississippi | Process for cationic polymerizations |
US5366745A (en) | 1992-10-20 | 1994-11-22 | Daden William G | Low pressure beverage carbonator using a chemical source of carbon |
US5340881A (en) | 1992-11-16 | 1994-08-23 | The University Of Akron | Aldehyde-telechelic polyisobutylenes, catalytic method for preparing the same with high conversion and selectivity, and block copolymers made thereform |
US5444135A (en) | 1992-12-17 | 1995-08-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Direct synthesis by living cationic polymerization of nitrogen-containing polymers |
US5300701A (en) | 1992-12-28 | 1994-04-05 | Chevron Research And Technology Company | Process for the preparation of polyisobutyl hydroxyaromatics |
US5350819A (en) | 1993-02-19 | 1994-09-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Carbocationic catalysts and process for using said catalysts |
US5506316A (en) | 1993-02-19 | 1996-04-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Carbocationic catalysts and process for using said catalysts |
US5334321A (en) | 1993-03-09 | 1994-08-02 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Modified high molecular weight succinimides |
WO1994028036A1 (en) | 1993-05-20 | 1994-12-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Heterogeneous lewis acid-type catalysts |
US5488000A (en) | 1993-06-22 | 1996-01-30 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method of fabricating a thin film transistor using a nickel silicide layer to promote crystallization of the amorphous silicon layer |
US5428111A (en) | 1993-10-15 | 1995-06-27 | University Of Massachusetts | Living polymerization of olefins to produce copolymer |
US5637647A (en) | 1993-10-15 | 1997-06-10 | University Of Massachusetts Lowell | Capping of living polymers |
JP3001385B2 (ja) | 1993-12-13 | 2000-01-24 | シェブロン ケミカル カンパニー | ポリマー分散剤 |
US5395885A (en) | 1993-12-17 | 1995-03-07 | The University Of Akron | Multi-arm cationic star-polymers |
US5448000A (en) | 1994-02-17 | 1995-09-05 | New Mexico Tech Research Foundation | End-quenching the living polymerization of isobutylene with acetyl sulfate |
US5580935A (en) | 1995-01-13 | 1996-12-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Functionalized polymer and method to obtain functionalized polymer |
US5690861A (en) | 1995-03-02 | 1997-11-25 | University Of Massachusetts Lowell | Coupling of polymers made by cationic polymerization |
WO1997019962A1 (fr) | 1995-11-27 | 1997-06-05 | Kaneka Corporation | Processus de production de polymeres comportant des groupes fonctionnels |
US5663457A (en) | 1996-02-16 | 1997-09-02 | The Lubrizol Corporation | Methods for preparing alkylated hydroxyaromatics |
US5811379A (en) | 1996-06-17 | 1998-09-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267) |
US5789487A (en) | 1996-07-10 | 1998-08-04 | Carnegie-Mellon University | Preparation of novel homo- and copolymers using atom transfer radical polymerization |
SG96175A1 (en) | 1996-07-16 | 2003-05-23 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for production of sulfide group-containing thiol compound |
AU9265598A (en) | 1997-08-19 | 1999-03-08 | Infineum Holdings Bv | Functionalized polymers |
CN1276812A (zh) | 1997-10-17 | 2000-12-13 | 陶氏化学公司 | α-烯烃单体与一种或多种乙烯基或亚乙烯基芳族单体的共聚体的组合物 |
BR9815179A (pt) | 1997-12-18 | 2000-10-10 | Du Pont | Processo para produzir um polìmero, polìmero, composição de revestimento e agente de transferência de cadeia. |
US6515083B2 (en) | 1998-04-07 | 2003-02-04 | Kaneka Corporation | Process for producing isobutylene block copolymer |
EP0959096A1 (en) | 1998-05-21 | 1999-11-24 | Bridgestone Corporation | Method of producing block copolymers |
US6407066B1 (en) | 1999-01-26 | 2002-06-18 | Elan Pharmaceuticals, Inc. | Pyroglutamic acid derivatives and related compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by VLA-4 |
US6194597B1 (en) | 1999-04-15 | 2001-02-27 | Dow Corning Corporation | Living cationic polymers prepared from silyl-functional aromatic initiators |
US6033446A (en) | 1999-06-02 | 2000-03-07 | Chevron Chemical Company Llc | Polyalkylpyrrolidines and fuel compositions containing the same |
US6417301B1 (en) | 1999-06-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Process for producing ethylene/olefin interpolymers |
US6602965B1 (en) | 1999-06-08 | 2003-08-05 | Kaneka Corporation | Method of continuous cationic living polymerization |
US6380328B1 (en) | 1999-12-10 | 2002-04-30 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and their use in a polymerization process |
US6451920B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-09-17 | Chevron Chemical Company Llc | Process for making polyalkylene/maleic anhydride copolymer |
JP3476726B2 (ja) | 1999-12-15 | 2003-12-10 | 横浜ゴム株式会社 | プライマー組成物 |
DE10035298A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysiobutenen |
DE10061727A1 (de) | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisobutenen |
US6906011B2 (en) | 2001-11-09 | 2005-06-14 | Chevron Oronite Company Llc | Polymeric dispersants prepared from copolymers of low molecular weight polyisobutene and unsaturated acidic reagent |
US6822023B2 (en) | 2001-12-03 | 2004-11-23 | Kaneka Corporation | Flame retardant polyolefin resin pre-expanded particles and in-mold foamed articles prepared therefrom |
DE10162567A1 (de) | 2001-12-19 | 2003-07-03 | Basf Ag | Polyisobutene und Polyisobutenderivate für Schmierstoffzusammensetzungen |
US6750267B2 (en) | 2001-12-24 | 2004-06-15 | University Of Massachusetts Lowell | Radiation-curable polymeric composition |
EP1483303B1 (de) * | 2002-03-04 | 2006-05-31 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von isobutenpolymeren |
JP2005529223A (ja) | 2002-06-13 | 2005-09-29 | エイ エイチ マークス アンド カンパニー リミテッド | 重合阻害剤 |
US7124110B1 (en) | 2002-07-15 | 2006-10-17 | Trading Technologies International Inc. | Method and apparatus for message flow and transaction queue management |
US6761281B2 (en) | 2002-11-26 | 2004-07-13 | Rexam Beverage Can Company | Modified score for smooth openability |
US6747104B1 (en) | 2003-03-21 | 2004-06-08 | 3M Innovative Properties Company | Azlactone photoiniferters for radical polymerization |
US6753391B1 (en) | 2003-05-05 | 2004-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Ring-opened azlactone chain transfer agents for radical polymerization |
US6969744B2 (en) | 2003-06-19 | 2005-11-29 | University Of Southern Mississippi | Living and quasiliving cationic telechelic polymers quenched by N-substituted pyrrole and methods for their preparation |
DE10328854A1 (de) | 2003-06-26 | 2005-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisobutenen |
JP5666080B2 (ja) | 2004-08-20 | 2015-02-12 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | エキソ−オレフィン鎖末端を含むポリオレフィンの製造方法 |
US7705090B2 (en) | 2004-08-20 | 2010-04-27 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing a high percentage of exo-olefin chain ends |
JP5033626B2 (ja) | 2004-08-20 | 2012-09-26 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | エキソ−オレフィン鎖末端を含むポリオレフィンの製造方法 |
US20060264577A1 (en) | 2005-04-08 | 2006-11-23 | Rudolf Faust | Capping reactions in cationic polymerization; kinetic and synthetic utility |
JP2007153981A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Mitsui Chemicals Inc | 片末端に芳香環を有するオレフィン重合体及びその用途 |
US8013073B2 (en) | 2005-12-30 | 2011-09-06 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidine end groups using nonaromatic heterocyclic compounds |
US7816459B2 (en) | 2005-12-30 | 2010-10-19 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidine end groups using polymeric nitrogen compounds |
US7501476B2 (en) | 2005-12-30 | 2009-03-10 | Chevron Oronite Company, Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidene end groups using azole compounds |
JP2008266447A (ja) * | 2007-04-19 | 2008-11-06 | Kaneka Corp | イソブチレン系重合体の製造方法 |
US8394897B2 (en) | 2008-03-25 | 2013-03-12 | Chevron Oronite Company Llc | Production of vinylidene-terminated polyolefins via quenching with monosulfides |
US20090258803A1 (en) | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Harrison James J | Copolymers made with quasi-living polyolefins and unsaturated acidic reagents, dispersants using same, and methods of making same |
US8063154B2 (en) | 2008-06-24 | 2011-11-22 | The University Of Southern Mississippi | Preparation of exo-olefin terminated polyolefins via quenching with alkoxysilanes or ethers |
US20100016191A1 (en) * | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Harrison James J | Copolymers Made With Allyl-Terminated Polyolefins And Unsaturated Acidic Reagents, Dispersants Using Same, and Methods of Making Same |
US8133954B2 (en) | 2008-10-22 | 2012-03-13 | Chevron Oronite Company Llc | Production of vinylidene-terminated and sulfide-terminated telechelic polyolefins via quenching with disulfides |
US8344073B2 (en) | 2009-01-16 | 2013-01-01 | The University Of Southern Mississippi | Functionalization of polyolefins with phenoxy derivatives |
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