JP2015091993A

JP2015091993A - フェノキシ誘導体によるポリオレフィンの官能基化

Info

Publication number: JP2015091993A
Application number: JP2015016213A
Authority: JP
Inventors: ロブソン・エフ・ストーリー; Robson F Storey; デヴィッド・エル・モーガン; L Morgan David
Original assignee: University of Southern Mississippi
Current assignee: University of Southern Mississippi
Priority date: 2009-01-16
Filing date: 2015-01-30
Publication date: 2015-05-14
Anticipated expiration: 2030-01-13
Also published as: WO2010083181A2; JP5726092B2; WO2010083181A3; JP2012515252A; CA2749722C; US20100184918A1; JP6526431B2; EP2387592A2; JP2018031023A; CN102333802B; US20130131280A1; CA2749722A1; EP2387592B1; EP2387592A4; SG172990A1; US8344073B2; SG196828A1; US9650449B2; CN102333802A

Abstract

【課題】テレキリックポリマーおよびその製造方法を提供する。【解決手段】ある態様では、下記式を有する化合物およびその製造方法を提供する。【化１】【選択図】なし

Description

テレキリックポリマーおよびその製造方法を提供する。

テレキリックポリマー、すなわち複数の官能末端基を含む高分子は、高機能重合体生成物の製造において有用な中間体である。例えば、そのような中間体は、燃料もしくは潤滑油の添加剤、網状重合体、星状分岐重合体、およびブロック共重合体の生成に使用できる。例えば、一級脂肪族ヒドロキシル末端基を含む高分子は、ポリウレタン重合体の合成における反応性中間体として非常に有用である。別の例として一級脂肪族ハロゲン末端基を含む高分子は有用な中間体であって、ハロゲン基が求核剤の反応によって容易に別の基に置き換えられる。さらに別の例としてフェノール末端基を含む高分子は、例えば、それらが容易にホルムアルデヒドおよびポリアミンと反応して無灰分散剤を生成するため、燃料および潤滑油添加剤の合成に有用である。そのため、ヒドロキシル、ハロゲン、フェノール等の末端基を含むテレキリックポリマー、並びにその合成方法についての要求が存在する。

ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：

式中
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記であり；

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｚであり、
Ｒ^ＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ^８、もしくは−ＮＲ^１０Ｒ^１１であり；
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。

ある態様では、ここに式Ｉの化合物を提供する。

式中、
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨである場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記であり、

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｚであり、
Ｒ^ＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ^８、もしくは−ＮＲ^１０Ｒ^１１であり；
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。

［定義］
別に定義されている場合を除き、ここに使用されている技術用語および化学用語は、いずれも当業者に一般に理解されているものと同じ意味を有する。ここで使用される用語に複数の意味が存在している場合、別に述べられている場合を除き、このセクションに示される定義が優先される。

ここで使用する「アルカン」は、単結合のみを含むゼロ価の炭化水素を意味する。ある態様では、アルカンが炭化水素直鎖を含む。ある態様では、アルカンが炭化水素分岐鎖を含む。ある態様では、アルカンが環状である。ある態様では、アルカンが１乃至１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至８の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至６の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至３の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至２の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが５乃至６の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンがペンタンである。ある態様では、アルカンがヘキサンである。ある態様では、アルカンが置換されている。

ここで使用する「アルカリール」は、少なくとも一つのアルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基で置換された一価のアリール基を意味する。

ここで使用する「アルカリールオキシ」は、式−ＯＲの一価の基を意味し、Ｒはアルカリールである。

ここで使用する「アルケニル」は、約２乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基であり、該鎖もしくは基は一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルがアリル基である。ある態様では、アルケニルが別の不飽和基と共役する一つ以上の二重結合を含む基である。ある態様では、アルケニルが置換されている。

ここで使用する「アルコキシ」は、−ＯＲであり、Ｒはアルキルである。

ここで使用する「アルキル」は、約１乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基である。ある態様では、アルキルが約１乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが１乃至２の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが一級である。ある態様では、アルキルが二級である。ある態様では、アルキルが三級である。ある態様では、アルキルがメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、もしくはイソヘキシルである。ある態様では、アルキルがメチル、エチル、ｎ−プロピル、もしくはイソプロピルである。ある態様では、アルキルがメチルである。ある態様では、アルキルがｔｅｒｔ−ブチルである。ある態様では、アルキルが炭化水素直鎖である。ある態様では、アルキルが炭化水素分岐鎖である。ある態様では、アルキルが環状である。ある態様では、アルキルが置換されている。

ここで使用する「アルキニル」は、約２乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基であり、該鎖は一つ以上の三重結合を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルがプロパルギル基である。ある態様では、アルキニル基が別の不飽和基と共役する一つ以上の三重結合を含む。ある態様では、アルキニルが置換されている。
ここで使用する「アミド」は、下記式の化合物である：

式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子もしくは任意に置換されている炭化水素基である。ある態様では、Ｒ^１が水素原子である。ある態様では、Ｒ^１が炭化水素基である。ある態様では、Ｒ^２が水素原子である。ある態様では、Ｒ^２およびＲ^３が炭化水素基である。ある態様では、アミドがＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。

ここで使用する「アラルキル」は、少なくとも一つのアリール基で置換された一価のアルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基である。

ここで使用する「アリール」は、６乃至約３０の炭素原子を含む一価の単環もしくは多環の芳香族基である。ある態様では、アリールが単環である。ある態様では、アリールが約６乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アリールが約６乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アリールがフルオレニル、フェニル、もしくはナフチルである。ある態様では、アリールがフェニルである。ある態様では、アリールが置換されている。

ここで使用する「アリールオキシ」は、下記式−ＯＲを有する一価の基であり、Ｒはアリールである。

ここで使用する「ビニファー」は、イニファーの二つの分離した部位において開始および生長が可能であるイニファーである。ある態様では、開始および生長が二つの部位で同時にもしくはほぼ同時に起こる。

ここで使用する「炭素カチオン末端ポリオレフィン」は、少なくとも一つの炭素カチオン末端基を含むポリオレフィンである。例としては、これらに限定されるものではないが、下記式の化合物を含む：

式中、
Ｒはポリオレフィン基である。

ここで使用する「連鎖末端濃度」は、炭素カチオン末端基および休止している末端基のモル濃度の合計である。単官能開始剤が用いられる場合には、連鎖末端濃度は開始剤濃度にほぼ等しい。多官能開始剤については、開始剤の官能価がｘに等しいとすると、連鎖末端濃度は開始剤濃度のｘ倍にほぼ等しい。

ここで使用する「共通イオン塩」は、生長するカルベニウムイオンと対イオンとの対の解離を阻害するように、準リビング炭素カチオン重合条件下において実施される反応に任意に添加されるイオン性塩である。

ここで使用する「共通イオン塩前駆体」は、準リビング炭素カチオン重合条件下において実施される反応に任意に添加されるイオン性塩であって、該イオン性塩は、そのままルイス酸と反応することによって、生長連鎖末端のものと同一である対アニオンを生じる。

ここで使用する「希釈剤」は、液状の希釈用試薬もしくは化合物である。希釈剤は、単一でも、二種類以上の化合物もしくは試薬の混合物であってもよい。希釈剤は反応成分を完全に溶解もしくは部分的に溶解できる。

ここで使用する「電子供与体」は、別の分子に電子対を供与できる分子である。

ここで使用する「ハロ」は、ハロゲンである。ある態様では、ハロがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。ある態様では、ハロがＦである。ある態様では、ハロがＣｌである。ある態様では、ハロがＢｒである。ある態様では、ハロがＩである。

ここで使用する「ヘテロアリール」は、約５乃至約１５の環構成原子を含む一価の単環もしくは多環の芳香族環系であって、少なくとも一つの環構成原子がヘテロ原子である。ある態様では、ヘテロアリールが５乃至約１０の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが５もしくは６の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが単環である。ある態様では、ヘテロ原子がＮ、Ｏ、もしくはＳである。ある態様では、ヘテロアリールが一つのヘテロ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが１乃至３のＮ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが一つのＯもしくはＳ原子および一つもしくは二つのＮ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールがフリル、イミダゾリル、ピリミジニル、テトラゾリル、チエニル、ピリジル、ピロリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、キノリニル、もしくはイソキノリニルである。ある態様では、ヘテロアリールがフリルである。ある態様では、ヘテロアリールが置換されている。

ここで使用する「ヘテロアリールオキシ」は、式−ＯＲの一価の基であり、Ｒはヘテロアリールである。

ここで使用する「炭化水素基」は、炭素および水素原子を含む一価の直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状の基であり、ある態様では置換されている。ある態様では、炭化水素基がアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルであって、それぞれは任意に置換されている。ある態様では、炭化水素基が置換されている。ある態様では、炭化水素基が置換されていない。

ここで使用する「ヘテロサイクリル」は、約３−３０の環構成原子を含む一価の単環もしくは多環の非芳香族環系であり、少なくとも一つの環構成原子がヘテロ原子である。ある態様では、ヘテロサイクリルが５乃至約１０の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロサイクリルが５もしくは６の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロ原子がＮ、Ｏ、もしくはＳである。ある態様では、ヘテロサイクリルが単環である。

ここで使用する「イニファー」は、開始剤と連鎖転移剤との双方として機能する化合物である。

ここで使用する「開始剤」は、炭素カチオンを供与する化合物である。

ここで使用する「イオン化ポリオレフィン」は、少なくとも一つのカルベニウムイオンを含むポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されてカチオン性ポリオレフィンになった三級ハロゲン化末端ポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオンポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されてイオン化ポリオレフィンもしくは準リビングポリオレフィンになったビニリデン末端ポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されて準リビング炭素カチオンポリオレフィンもしくはカチオン性ポリオレフィンになったオレフィンを含むポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイニファーから誘導される。

ここで使用する「ルイス酸」は、電子対を受容できる化学的な存在である。

ここで使用する「単官能開始剤」は、開始剤当たり相対的に、おおよそ化学量論的一当量の炭素カチオンを供与する開始剤である。単官能開始剤が用いられる場合、連鎖末端濃度は開始剤濃度にほぼ等しい。

ここで使用する「モノマー」は、炭素カチオンと結合して別の炭素カチオンを形成できるオレフィンである。

ここで使用する「多官能開始剤」は、開始剤当たり相対的に、おおよそ化学量論的ｘ当量の炭素カチオンを供与する開始剤である。ここで、ｘは開始剤の官能価を表す。多官能開始剤が用いられる場合、開始剤の官能価がｘに等しいとすると、連鎖末端濃度は開始剤濃度のｘ倍に等しい。ある態様では、ｘが２であり、そして開始剤が二官能開始剤である。

ここで使用する「ニトロアルカン」は、ＲＮＯ_２であり、Ｒは炭化水素基である。ある態様では、Ｒがアルキルである。

ここで使用する「多官能炭素カチオン開始剤残基」は、多価（すなわち、二価以上）の式（−ＣＲ_ａＲ_ｂ）_ｒＲ_ｃの基である。式中、Ｒ_ａおよびＲ_ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただし、Ｒ_ａおよびＲ_ｂの少なくとも一つが水素原子ではない。そして、Ｒ_ｃはｒ価である脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価の基であり、ｒは１乃至４の整数である。ある態様では、Ｒ_ｃが炭化水素基である。ある態様では、Ｒ_ｃがアリールである。ある態様では、Ｒ_ｃがアルキルである。ある態様では、Ｒ_ｃがフェニルである。ある態様では、ｒが１である。ある態様では、ｒが２である。ある態様では、ｒが３である。ある態様では、ｒが４である。ある態様では、多官能炭素カチオン開始剤残基が上記の開始剤から誘導される。

ここで使用する「ポリイソブチル基」は、少なくとも二つのイソブチレンモノマー単位を含む一価のポリオレフィン基である。ある態様では、ポリイソブチル基が下記である：

式中、
ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５０である。

ここで使用する「ポリイソブチレン基」は、少なくとも二つのイソブチレンモノマー単位を含む二価のポリオレフィン基である。ある態様では、ポリイソブチレン基が下記である：

式中、
ｎは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５０である。

ここで使用する「ポリオレフィン」は、少なくとも二つのオレフィンモノマー単位を含む高分子である。ある態様では、ポリオレフィンが約３００乃至百万を超えるｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが約２００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが約１０００００乃至１００００００ｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが２００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが４００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが６００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが８００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１０００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが５０００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１０００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが５０００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１００００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが単官能開始剤、二官能開始剤、もしくは多官能開始剤から誘導される。ある態様では、ポリオレフィンがポリイソブチレンである。

ここで使用する「ポリオレフィン基」は、ポリオレフィン置換基である。ある態様では、ポリオレフィン基がポリイソブチル基もしくはポリイソブチレン基である。

ここで使用する「準リビング炭素カチオンポリオレフィン」は、準リビング炭素カチオン重合条件下で生成された炭素カチオンポリオレフィンである。

ここで使用する「準リビング炭素カチオン重合条件」は、準リビング重合を可能にする条件であり、準リビング重合は最小限の不可逆的連鎖停止および最小限の連鎖転移を伴って進行する重合である。準リビング重合は、開始、進行、そして生長する。ここで、生長（活性）種は、非生長（休止している）重合体連鎖と平衡状態にある。

ここで使用する「置換（された）」は、一つ以上の置換基の存在を意味する。ある態様では、一つの置換基のみが存在する。

ここで使用する「テレキリックポリマー」は、官能化された末端基を持つポリオレフィンである。

ここで使用する「三級ハロゲン化末端ポリオレフィン」は、少なくとも一つの三級ハロゲン化末端基を含むポリオレフィンである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する：

式中、
Ｒはポリオレフィン基であり、そしてＸはハロである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する：

ここで使用する「トリニファー」は、イニファーの三つの分離した部位において開始および生長が可能であるイニファーである。ある態様では、開始および生長が三つの部位において同時にもしくはほぼ同時に起こる。

２．方法
（１）テレキリックポリマーの製造方法
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：

式中、
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；但し、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そして
ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記であり；

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｚであり、
Ｒ^ＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ^８、もしくは−ＮＲ^１０Ｒ^１１であり；
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
そしてＲ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。

式中
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記である、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２もしくは３の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記であり、

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
ただし、−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが４−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

別の態様では、Ｒ^ａがポリイソブチル基である。さらに別の態様では、ポリイソブチル基が下記である：

式中、ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５０である。

別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

別の態様では、単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される。
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である：

式中、
Ｒ^ｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒ^ｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。

さらに別の態様では、ｍが４−２０である。さらに別の態様では、ｍが６−２０である。さらに別の態様では、ｒが１である。さらに別の態様では、ｒが２である。さらに別の態様では、ｒが３である。さらに別の態様では、ｒが４である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

別の態様では、式Ｉの化合物が下記である：

式中、
Ｒ^ｂはポリイソブチレン基であり；そして
Ｒ^ＣはＨもしくはアルキルである。

さらに別の態様では、Ｒ^ｂは下記である：

式中、ｐは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｐが１０乃至約５０である。

さらに別の態様では、Ｒ^Ｃは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、Ｒ^Ｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、Ｒ^Ｃが１乃至約４の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、Ｒ^Ｃがｔｅｒｔ−ブチルである。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。

式ＩもしくはＩＩの化合物について、ある態様では、Ｒ^１およびＲ^２がいずれもＨである。

ある態様では、Ｒ^１およびＲ^２が−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である。

ある態様では、Ｒ^１およびＲ^２が−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である。

ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が同一である。

ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が水素原子である。

ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。

ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。

ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。

ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。

ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約３の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。

ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである。

ある態様では、ｍが０である。
ある態様では、ｍが１である。

ある態様では、ｍが２である。
ある態様では、ｍが２もしくは３である。

ある態様では、ｍが３−２０である。
ある態様では、ｍが４−２０である。

ある態様では、ｍが０−１０である。
ある態様では、ｍが０−３である。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである。

ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。

ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨである。
ある態様では、ｍが１であって、Ｘが下記である。

ある態様では、ｍが１であって、Ｘがメチルである。ある態様では、ｍが１であって、Ｘが下記である。

さらに別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ^５およびＲ^６がフェニルであり、そしてＲ^７がｔｅｒｔ−ブチルである。

ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記である。

ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記である。

ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記である。

ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記である。

ある態様では、Ｒ^５〜Ｒ^８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。ある態様では、Ｒ^５〜Ｒ^８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。

ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。

ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。

ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。

ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。

ある態様では、ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが６−２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至１１であって、ＸがＯＨである。

理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、式Ｉの化合物の化合物についてｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである場合には、これらの化合物は四ハロゲン化チタンと接触してチタネートを生成する。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、これらのチタネートがクエンチング種である。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、チタネートが下記式の化合物である：

式中、
ｍは４−２０の整数であって、ｑは１−４の整数であり、そしてＹはハロである。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、ｍの低い値により制限されるチタネートの溶解度の問題を、重合媒体の処方もしくはハライド配位子をアルキル配位子で置き換えることによって克服することができる。ある態様では、チタネートを別の反応において生成させ、引き続いて重合系に加えることができる。ある態様では、他のフェノキシアルキル金属酸化物を用いる。ある態様では、チタンをアルミニウムもしくはホウ素で置き換える。

ある態様では、Ｒ^８〜Ｒ^１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、Ｒ^８〜Ｒ^１１が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが２であって；Ｒ^１およびＲ^２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ^４が、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成する。

ある態様では、ｍが２であって、Ｘが下記である。

さらに別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ^５およびＲ^６がフェニルであり、そしてＲ^７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。

ある態様では、ｍが３−２０であって、Ｘが下記である。

ある態様では、ｍが２−３であって；Ｒ^１およびＲ^２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ^４が、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成している。

ある態様では、ｍが２−３であって、Ｘが下記である。

ある態様では、ｍが４−２０であって、Ｘが下記である。

ある態様では、Ａが−≡−である。

ある態様では、Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙが、それぞれ独立に、アルキルもしくは水素原子である。ある態様では、Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙがいずれも水素原子である。

ある態様では、Ｒ^８〜Ｒ^１１が、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、もしくはアルカリールである。

ある態様では、Ｒ^８〜Ｒ^１１が、それぞれアルキルである。
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記である。

ある態様では、式Ｉの化合物が約５．０×１０^２ｇ／モル乃至約１．０×１０^５ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約１．０×１０^３ｇ／モル乃至約１．０×１０^４ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約１．０×１０^３ｇ／モル乃至約５．０×１０^３ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約２．０×１０^３ｇ／モル乃至約３．０×１０^３ｇ／モルの範囲にある。

ある態様では、ここに、さらに式Ｉの化合物を酸と反応させて式ＩＩＩの化合物を生成させる工程を含む方法を提供する。

ある態様では、式ＩＩの化合物を酸と反応させる工程を、下記の工程（ｂ）そのものとして実施する。

ある態様では、上記の酸がハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化チタン、もしくはシリル試薬である。ある態様では、上記の酸がＢＣｌ_３、ＢＩ_３、ＢＦ_３ＯＥｔ_２、Ｍｅ_２ＢＢｒ、Ｍｅ_３ＳｉＳＭｅ、Ｍｅ_３ＳｉＳＰＨ、Ｈ_２ＳｉＩ_２、ＳｉＣｌ_４、Ｍｅ_３ＳｉＣｌ、Ｍｅ_３ＳｉＩ、（Ｍｅ_３Ｓｉ）_２、ＰｈＳｉＭｅ_３、Ｐ_２Ｉ_４、ＺｎＢｒ_２、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、ＡｌＢｒ_３、もしくはＳｎＣｌ_４であるか、あるいはそれらから誘導される。ある態様では、上記の酸がＡｌＢｒ_３、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、もしくはＳｎＣｌ_４である。ある態様では、上記の酸がＢＢｒ_３である。別の態様では、プロトン酸が用いられる。ある態様では、プロトン酸がＨ_２ＳＯ_４、ＨＢｒ、ＨＣｌ、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である。ある態様では、一種よりも多い酸が用いられる。

ある態様では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンと式ＩＩの化合物との反応により生成される式Ｉの化合物は、Ｘが下記であり、かつ一つ以上のＲ^５〜Ｒ^７がハライド基である場合に、アルコールによる停止において、アルコールと反応し、そしてハライド基がアルコキシ基で置き換えられる。

ある態様では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンと式ＩＩの化合物との反応により生成する式Ｉの化合物は、Ｘが下記であり、かつ二つ以上のＲ^５〜Ｒ^７がハライド基である場合に、アミンによる停止において反応し、シリルアミドを生成する。シリルアミドは、この技術で公知の方法を用いて、シロキサンもしくはシリコーンに変換できる。

ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。

（ａ）レギオ選択性
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。

ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。

（ｂ）反応時間
ある態様では、工程（ｂ）が３時間未満で実施される。別の態様では、工程（ｂ）が２時間未満で実施される。別の態様では、工程（ｂ）が１時間未満で実施される。

（２）イオン化ポリオレフィン
イオン化ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法によって生成される。例としては、これらに限定されるものではないが、準リビング条件下におけるルイス酸による三級ハロゲン化末端ポリオレフィンのイオン化；プロトン源の存在下かつ準リビング条件下におけるルイス酸による末端不飽和を含む予め生成させたポリオレフィンのイオン化；準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィンモノマーの重合；もしくは「イニファー」重合法の実施を含む。

ある態様では、イオン化ポリオレフィンが炭素カチオンポリオレフィンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが炭素カチオン末端ポリオレフィンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが一つ以上の炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが一つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが二つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが三つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンがカチオン性末端基を伴うポリイソブチレンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが下記式の化合物である：

（ａ）準リビング条件下における三級ハロゲン化物からのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化炭素カチオンポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンもしくは三級臭化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化ポリオレフィンから誘導される。

三級ハロゲン化末端ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法により製造できる。

ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。

ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンがイニファーから誘導される。

（ｂ）準リビング条件下における予め生成させたポリオレフィンからのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で予め生成させたポリオレフィンから誘導される。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つの二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンがポリイソブチレン誘導体である。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の内部オレフィンを含む。

ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下でルイス酸を予め生成させたポリオレフィンに接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つ以上の二重結合を含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つの二重結合を含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下でポリイソブチレン誘導体をルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つ以上の内部オレフィンを含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。

（ｃ）イニファー法によるイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが当業者に公知の方法を用いて、イニファーから誘導される。そのような方法の限定されない例は、米国特許第４２７６３９４号および同４５６８７３２号の各明細書に記載があり、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、モノマーをカチオン性重合条件下で少なくとも二つの三級ハロゲンを伴うイニファーと反応させる。

ここに記載する方法での使用に適したイニファーの限定されない例は、米国特許第４２７６３９４号および同第４５６８７３２号の各明細書に開示されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、イニファーがビニファーもしくはトリニファーである。ある態様では、イニファーがビニファーである。ある態様では、イニファーがトリニファーである。ある態様では、イニファーが塩化トリクミル、塩化パラジクミル、塩化メタジクミル、もしくは臭化トリクミルである。

（ｄ）準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィン性モノマーからのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオン重合条件下でオレフィン性モノマーから誘導される。そのような条件下では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンが生じる。そのような条件は、当業者に公知の任意の方法により実現できる。そのような方法の限定されない例は、欧州特許第２０６７５６号明細書および国際公開第２００６／１１０６４７号に記載されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。

ある態様では、モノマー、開始剤、およびルイス酸を使用する。ある態様では、電子供与体、共通イオン塩、および／または共通イオン塩前駆体を使用する。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが下記式の準リビング炭素カチオンポリイソブチレンである：

準リビングポリオレフィンを製造する重合化に適した試薬および条件の限定されることのない例を、以下に記載する。

（ｉ）開始剤
ある態様では、開始剤がカチオン性オレフィン重合を開始できる一つ以上の末端基を伴う化合物もしくはポリオレフィンである。例えば、開始剤が式（Ｘ’−ＣＲ_ａＲ_ｂ）_ｎＲ_ｃの化合物であってもよい。式中、Ｒ_ａおよびＲ_ｂは独立に水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただしＲ_ａもしくはＲ_ｂの少なくとも一つは水素原子ではない。そして、Ｒ_ｃは脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価（ｎ価）の基であって、ｎは１乃至４の整数である。Ｘ’はアセテート基、エーテレート基、ヒドロキシル基、もしくはハロゲンである。ある態様では、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、およびＲ_ｃが一つの炭素原子乃至約２０の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、およびＲ_ｃが一つの炭素原子乃至約８の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ｘ’がハロゲンである。ある態様では、Ｘ’が塩素である。ある態様では、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、およびＲ_ｃの構造が、生長種もしくはモノマーに類似する。ある態様では、そのような構造がポリスチレンに対する１−ハロ，１−フェニルエタン開始剤もしくはポリイソブチレンに対するハロゲン化２，４，４−トリメチルペンチル開始剤である。ある態様では、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、およびＲ_ｃが、それぞれ一つの炭素原子乃至約８の炭素原子を含む炭化水素基であり、イソブチレン重合を開始する。ある態様では、開始剤がハロゲン化クミル、ジクミル、もしくはトリクミルである。

具体例となる開始剤は、２−クロロ−２−フェニルプロパン（塩化クミル）；１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（塩化ジクミル）；１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（塩化トリクミル）；２−アセトキシ−２−フェニルプロパン（酢酸クミル）；２−プロピオニルオキシ−２−フェニルプロパン（プロピオン酸クミル）；２−メトキシ−２−フェニルプロパン（クミルメチルエーテル）；１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン（ジ（クミルメチルエーテル））；１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン（トリ（クミルメチルエーテル））；２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン（ＴＭＰＣｌ）；１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン；２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタン；および１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ｂＤＣＣ）を含む。

ある態様では、開始剤が単官能、二官能、もしくは多官能である。

ある態様では、単官能開始剤が２−クロロ−２−フェニルプロパン、２−アセトキシ−２−フェニルプロパン、２−プロピオニルオキシ−２−フェニルプロパン、２−メトキシ−２−フェニルプロパン、２−エトキシ−２−フェニルプロパン、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−アセトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−プロピオニルオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−メトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−エトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、もしくは２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである。ある態様では、開始剤が２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである。

ある態様では、二官能開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタン、もしくは２，６−ジメトキシ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタンである。ある態様では、開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンもしくは２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタンである。ある態様では、開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンである。

ある態様では、多官能開始剤が１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３，５−トリ（２−ブロモ−２−プロピル）ベンゼン、もしくは１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンである。

（ｉｉ）モノマー
ある態様では、モノマーが炭化水素モノマー、すなわち水素原子および炭素原子のみを含む化合物である。炭化水素モノマーは、これらに限定されるものではないが、オレフィンおよびジオレフィンを含み、約２乃至約２０の炭素原子を有するものも含む。ある態様では、そのような化合物は約４乃至約８の炭素原子を有する。

ある態様では、ここに記載の方法を用いて、上記のようなモノマーを重合させ、様々であるが均一な分子量の重合体を製造することができる。ある態様では、そのような分子量が約３００乃至百万を超えるｇ／モルである。ある態様では、そのような重合体が低分子量の液体もしくは約２００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する粘性のポリマーであるか、あるいは約１０００００乃至１００００００ｇ／モル以上の分子量を有する固体ワックス状から可塑性もしくは弾性に至るまでの物質である。

ある態様では、モノマーがイソブチレン、スチレン、ベータピネン、イソプレン、ブタジエン、もしくは以上述べた種類の置換化合物である。ある態様では、モノマーがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、もしくはスチレンである。ある態様では、モノマーがイソブチレンである。

ある態様では、モノマーの混合物が用いられる。

（ｉｉｉ）ルイス酸
ある態様では、ルイス酸が非プロトン酸である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属もしくは非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン（ＩＶ）、ハロゲン化亜鉛（ＩＩ）、ハロゲン化スズ（ＩＶ）、もしくはハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン（ＩＶ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化スズ（ＩＶ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸が四臭化チタンもしくは四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が塩化亜鉛である。ある態様では、ルイス酸がＡｌＢｒ_３である。ある態様では、ルイス酸が二塩化エチルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アンチモン（ＶＩ）、ハロゲン化ガリウム（ＩＩＩ）、もしくはハロゲン化ホウ素（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸が三塩化ホウ素である。ある態様では、ルイス酸がトリアルキルアルミニウム化合物である。ある態様では、ルイス酸がトリメチルアルミニウムである。

ある態様では、一つのルイス酸が用いられる。ある態様では、二つ以上のルイス酸の混合物が用いられる。ある態様では、二つのルイス酸の混合物が用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）とトリアルキルアルミニウム化合物との混合物が用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウム化合物が約１：１の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウム化合物が２：１の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムが１：２の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムの化学量論的な比率が１よりも大きい。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムの化学量論的な比率が１未満である。ある態様では、三臭化アルミニウムとトリメチルアルミニウムとの混合物が用いられる。

ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルキルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が臭化メチルアルミニウムである。

ある態様では、ルイス酸を一度に添加する。ある態様では、ルイス酸を一よりも多い数で分取して添加する。ある態様では、ルイス酸を二度に分取して添加する。ある態様では、ルイス酸の第１分取を重合反応において添加し、そして式Ｉの化合物の添加後にルイス酸の第２分取を添加する。

（ｉｖ）電子供与体
当業者に理解されているように、ある種の電子供与体は従来の重合系を準リビング炭素カチオン重合系に変換できる。ある態様では、ここに記載する方法を電子供与体の存在下で実施する。

ある態様では、電子供与体がルイス酸と錯体を形成できる。ある態様では、電子供与体が塩基および／または求核性である。ある態様では、電子供与体がプロトンを引き抜く、もしくは除くことができる。ある態様では、電子供与体が有機塩基である。ある態様では、電子供与体がアミドである。ある態様では、電子供与体がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドである。ある態様では、電子供与体がスルホキシドである。ある態様では、電子供与体がジメチルスルホキシドである。ある態様では、電子供与体がエステルである。ある態様では、電子供与体が酢酸メチルもしくは酢酸エチルである。ある態様では、電子供与体がホスフェート化合物である。ある態様では、電子供与体がリン酸トリメチル、リン酸トリブチル、もしくはリン酸トリアミドヘキサメチルである。ある態様では、電子供与体が酸素含有金属化合物である。ある態様では、電子供与体がチタン酸テトライソプロピルである。

ある態様では、電子供与体がピリジンもしくはピリジン誘導体である。ある態様では、電子供与体が下記式の化合物である：

式中、
Ｒ^１Ａ、Ｒ^１Ｂ、Ｒ^１Ｃ、Ｒ^１Ｄ、およびＲ^１Ｅは、それぞれ独立に、水素原子もしくは炭化水素基であり；あるいはＲ^１ＡおよびＲ^１Ｂ、もしくはＲ^１ＢおよびＲ^１Ｃ、もしくはＲ^１ＣおよびＲ^１Ｄ、もしくはＲ^１ＤおよびＲ^１Ｅは独立に約３乃至約７の炭素原子を含む縮合脂肪族環もしくは約５乃至約７の炭素原子を含む縮合芳香族環を形成する。ある態様では、Ｒ^１ＡおよびＲ^１Ｅが、それぞれ独立に、炭化水素基であり、そしてＲ^１Ｂ〜Ｒ^１Ｄは水素原子である。

ある態様では、電子供与体が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２，６−ルチジン、２，４−ルチジン、２，４，６−トリメチルピリジン、２−メチルピリジン、もしくはピリジンである。ある態様では、電子供与体がＮ，Ｎ−ジメチルアニリンもしくはＮ，Ｎ−ジメチルトルイジンである。ある態様では、電子供与体が２，６−ルチジンである。

（ｖ）共通イオン塩およびイオン塩前駆体
ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体は、電子供与体に加えて、もしくはそれに代えて、反応混合物に任意に添加できる。ある態様では、そのような塩はイオン強度を増加させ、遊離イオンを抑制し、そして配位子交換に関与するために使用できる。ある態様では、共通イオン塩前駆体が塩化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体が臭化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体がヨウ化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、全反応混合物中の共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度を、リットル当たり約０．０００５モル乃至リットル当たり約０．０５モルの範囲にすることができる。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約０．０００５モル乃至リットル当たり約０．０２５モルの範囲である。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約０．００１モル乃至リットル当たり約０．００７モルの範囲である。

（３）希釈剤
ここに記載する方法のある態様では、方法を希釈剤中で実施する。ある態様では、希釈剤が単一の化合物もしくは二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解するか、あるいは反応成分を部分的に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全にもしくはほぼ完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分をほぼ完全に溶解する。

ある態様では、希釈剤が低沸点および／または低凝固点を有する。ある態様では、希釈剤がアルカンである。ある態様では、希釈剤が直鎖アルカンである。ある態様では、希釈剤がプロパン、直鎖ブタン、直鎖ペンタン、直鎖ヘキサン、直鎖ヘプタン、直鎖オクタン、直鎖ノナン、もしくは直鎖デカンである。ある態様では、希釈剤が直鎖ヘキサンもしくは直鎖ペンタンである。ある態様では、希釈剤が直鎖ヘキサンである。ある態様では、希釈剤が分岐鎖状アルカンである。ある態様では、アルカンがイソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、もしくは２，３−ジメチルブタンである。ある態様では、アルカンが環状である。ある態様では、アルカンがメチルシクロヘキサンである。ある態様では、希釈剤が混合沸点分画アルカンである。ある態様では、希釈剤がＣ５アルカンの混合沸点分画、すなわち混合ペンタン、もしくはＣ６アルカンの混合沸点分画、すなわち混合ヘキサンである。ある態様では、アルカンがニトロアルカンである。

ある態様では、希釈剤がハロゲン化アルキルである。ある態様では、希釈剤がモノハロゲン化アルキルもしくはポリハロゲン化アルキルである。ある態様では、希釈剤がクロロホルム、塩化エチル、塩化ｎ−ブチル、塩化メチレン、塩化メチル、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタン、塩化ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、１，２−ジクロロプロパン、もしくは１，３−ジクロロプロパンである。ある態様では、希釈剤が塩化メチレンもしくは塩化メチルである。ある態様では、希釈剤が塩化メチルである。ある態様では、希釈剤がアルケンもしくはハロゲン化アルケンである。ある態様では、希釈剤が塩化ビニル、１，１−ジクロロエテン、もしくは１，２−ジクロロエテンである。

ある態様では、希釈剤が置換ベンゼンである。ある態様では、希釈剤がベンゼンである。ある態様では、希釈剤がトルエンである。

ある態様では、希釈剤が二硫化炭素、二酸化硫黄、酢酸無水物、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、メチルシクロヘキサン、クロロベンゼン、もしくはニトロアルカンである。

ある態様では、希釈剤が二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤がヘキサンと塩化メチルとの混合物である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約１０／９０乃至約９０／１０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約２０／８０乃至約８０／２０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約３０／７０乃至約７０／３０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約４０／６０乃至約６０／４０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約５０／５０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約６０／４０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約４０／６０である。

（４）温度
ある態様では、ここに記載する方法が約−１２０℃乃至約０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−１１０℃乃至約−１０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−１００℃乃至約−２０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−９０℃乃至約−３０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−８０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−７０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−６０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−４０℃、−５０℃、−６０℃、−７０℃、もしくは−８０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−５０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−６０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−７０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−８０℃の温度で実施される。

（５）濃度
ここに記載する方法の連鎖末端濃度は、開示されている例に限定されない。ここに記載する方法における連鎖末端濃度は明確な上限を有していないように思われ、ここに記載する方法は、反応成分の密度および分子量（モル容積）により課せられる本質的な制限を条件として、任意の連鎖末端濃度で実施できる。

ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１乃至約１０倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約８倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約５倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約４倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約３倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約２倍である。

ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約０．５乃至約２０倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約０．５乃至約１５倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．０乃至約１０倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．０乃至約８倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約２乃至約５倍である。

ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して半分未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．４倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．３倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．２倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．１倍未満である。

ある態様では、連鎖末端濃度が０．０１０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．０５０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．１０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．５Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が１．０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．００１Ｍより大きな値である。

（６）停止剤
ある態様では、停止剤がルイス酸を不活性化できる化合物である。ある態様では、停止剤が塩基および／または求核性である。ある態様では、停止剤が塩基である。ある態様では、停止剤が電子供与体である。ある態様では、停止剤が有機塩基である。ある態様では、停止剤がアルコールもしくはアミンである。ある態様では、停止剤がアルコールである。ある態様では、停止剤がピリジン誘導体である。

ある態様では、停止剤がメタノール、エタノール、もしくはイソプロパノールである。ある態様では、停止剤がメタノールである。ある態様では、停止剤が水である。ある態様では、停止剤がジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、２，６−ルチジン、ｎ−ブチルアミン、もしくはｔｅｒｔ−アミルアミンである。

ある態様では、停止剤がクエンチング工程後に添加される。

＜化合物＞
ある態様では、ここに式ＩＩの化合物を提供する：

式中、
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；但し、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、少なくとも一つのＲ^３およびＲ^４がＨではない場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１が、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

ある態様では、ここに式Ｉの化合物を提供する：

式中
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
およびＲ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが４−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

式中、
Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｚであり、
Ｒ^ＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ^８、もしくは−ＮＲ^１０Ｒ^１１であり；
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。

式中、
ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１００である。ある態様では、ｎが１０乃至約５０である。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する：

別の態様では、ｍが４−２０である。別の態様では、ｍが６−２０である。別の態様では、ｒが１である。別の態様では、ｒが２である。別の態様では、ｒが３である。別の態様では、ｒが４である。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

別の態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する：

ある態様では、Ｒ^ｂが下記である：

式中、
ｐは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｐが１０乃至約５０である。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、上記化合物が下記式を有する。

ある態様では、Ｒ^ｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
ある態様では、Ｒ^ｃがｔｅｒｔ−ブチルである。

式Ｉの化合物のある態様では、Ｒ^１およびＲ^２がいずれもＨである。

ある態様では、Ｒ^１およびＲ^２が−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である。

ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が同一である。

ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
ある態様では、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではない。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨである。
ある態様では、ｍが０である。

ある態様では、ｍが１である。
ある態様では、ｍが２である。

ある態様では、ｍが２もしくは３である。
ある態様では、ｍが４−２０である。

ある態様では、ｍが３−２０である。ある態様では、ｍが０−１０である。ある態様では、ｍが１−１０である。ある態様では、ｍが２−１０である。ある態様では、ｍが３−１０である。ある態様では、ｍが１−３である。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、少なくとも６の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、少なくとも８の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、少なくとも１０の炭素原子を含むアルキルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸが下記である。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがメチルである。
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸが下記である。

別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ^５およびＲ^６がフェニルであり、そしてＲ^７がｔｅｒｔ−ブチルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨであり、そしてＸがアルキル、もしくはアルケニルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨであり、そしてＸが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨであり、そしてＸが下記である。

ある態様では、ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨであり、そしてＸがメチルである。

ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが６−１０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４−１１であり、そしてＸがＯＨである。

ある態様では、ｍが２であって；Ｒ^１およびＲ^２がＨであり；−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位であり；そしてＸおよびＲ^４が、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成している。

ある態様では、ｍが２であって、Ｘが下記である。

ある態様では、ｍが３−２０であって、Ｘが下記である。

ある態様では、ｍが２−３であって、Ｒ^１およびＲ^２がＨであり、−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位であり；そしてＸおよびＲ^４が、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成している。

ある態様では、ｍが２−３であって、Ｘが下記である。

ある態様では、ｍが４−２０であって、Ｘが下記である。

ある態様では、Ａが−≡−である。

ある態様では、Ｒ^８〜Ｒ^１１がそれぞれ、アルキルである。
ある態様では、上記化合物が下記である。

別の態様では、上記化合物がパラ異性体である。

ある態様では、上記化合物が約５．０×１０^２ｇ／モル乃至約１．０×１０^５ｇ／モルの範囲にある。

ある態様では、上記化合物は約１．０×１０^３ｇ／モル乃至約１．０×１０^４ｇ／モルの範囲にある。

ある態様では、上記化合物が約１．０×１０^３ｇ／モル乃至約５．０×１０^３ｇ／モルの範囲にある。

ある態様では、上記化合物が約２．０×１０^３ｇ／モル乃至約３．０×１０^３ｇ／モルの範囲にある。

ある態様では、上記化合物が下記ではない。

ある態様では、Ｒ^５〜Ｒ^７の二つ以上がヒドロキシである場合に、式Ｉの化合物が重合して、シロキサンもしくはシリコーンを生成する。

上記実施態様と実施例は単に例示を意図しており、そのような実施例および実施態様には限定されない。例えば、ここに記載した主題の範囲に含まれるものとして、ここに記載した実施態様の全ての組み合わせがある。加えて、当業者は、ここに記載した実施態様と実施例の修正について、通常の実験を行うまでもなく、認識もしくは確認することができるであろう。そのような修正は、請求項の主題の範囲に含まれるとみなされ、添付の特許請求の範囲に包含されている。

［実施例１］
この例は、ＴｉＣｌ_４（四塩化チタン）で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるアニソールのアルキル化を含む。

ヘキサン／塩化メチルの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１００ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、３当量（０．６６ｍＬ）のアニソールおよび６当量（１．３３ｍＬ）のＴｉＣｌ_４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを４５分間で実施した。生成物は、主にパラ置換アニソールからなっていた。

［実施例２］
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤からアニソールをそのままアルキル化することを含む。

重合／アルキル化は、低温槽を備えたＮ_２雰囲気の乾燥ボックス内で実施した。−６０℃の塩化メチル（９０ｍＬ）／ヘキサン（６０ｍＬ）の６０／４０（ｖ／ｖ）混合物に、２，６−ルチジン（０．１ｍＬ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン（０．４４８ｇ）、およびイソブチレン（３．９ｍＬ）を加えた。イソブチレンの重合では、触媒として５当量のＴｉＣｌ_４（１．７１ｍＬ）を加えた。重合は、おおよそ２分間で完了し、その時点で３当量のアニソール（１．０２ｍＬ）を直ちに加えた。アニソールによる連鎖末端の定量的なキャッピング（^１Ｈ−ＮＭＲにより決定）を、おおよそ４５分間で実施した。過剰のメタノールを添加して触媒を無効にし、そして塩化メチルを揮発させ、さらにヘキサンからメタノールへの沈澱後、重合体を回収した。最終的な重合体の数平均分子量は２．３×１０^３ｇ／モルで、多分散度は１．０３であった。

［実施例３］
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤から（３−ブロモプロポキシ）ベンゼンをそのままアルキル化することを含む。

重合／アルキル化は、低温槽を備えたＮ_２雰囲気の乾燥ボックス内で実施した。−６０℃の塩化メチル（９０ｍＬ）／ヘキサン（６０ｍＬ）の６０／４０（ｖ／ｖ）混合物に、２，６−ルチジン（０．１ｍＬ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン（０．４４８ｇ）、およびイソブチレン（３．９ｍＬ）を加えた。イソブチレンの重合では、触媒として５当量のＴｉＣｌ_４（１．７１ｍＬ）を加えた。重合は、おおよそ２分間で完了し、その時点で３当量の（３−ブロモプロポキシ）ベンゼン（１．４７ｍＬ）を直ちに加えた。アニソールによる連鎖末端の定量的なキャッピング（^１Ｈ−ＮＭＲにより決定）を、おおよそ８０分間で実施した。過剰のメタノールを添加して触媒を無効にし、そして塩化メチルを揮発させ、さらにヘキサンからメタノールへの沈澱後、重合体を回収した。最終的な重合体の数平均分子量は２．５×１０^３ｇ／モルで、多分散度は１．０２であった。

［実施例４］
この例は、ＴｉＣｌ_４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるβ−クロロフェネトールのアルキル化を含む。

塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（５０ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、５当量のβ−クロロフェネトール（０．７１ｍＬ）および６当量のＴｉＣｌ_４（０．６７ｍＬ）を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを１時間で実施した。

［実施例５］
この例は、ＴｉＣｌ_４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアリルフェニルエーテルのアルキル化を含む。

塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、３当量のアリルフェニルエーテル（０．１２ｍＬ）および６当量のＴｉＣｌ_４（０．２ｍＬ）を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを２時間で実施した。ただし、反応時間を延長後（＞１時間）、アリルフェニルエーテル末端高分子はペリ環状［３，３］−シクマトロピー転位を受け、結果としてアリル基がオルト位になる。さらに、アリルの官能価は、部分的に塩酸化されて、２級ハロゲン化物を生じる。

［実施例６］
この例は、ＴｉＣｌ_４で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるイソプロピルフェニルエーテルのアルキル化を含む。

塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、４当量（０．１６３ｇ）のイソプロピルフェニルエーテルおよび６当量（０．１９８ｍＬ）のＴｉＣｌ_４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを３時間で実施した。

［実施例７］
この例は、ＴｉＣｌ_４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのアルキル化を含む。塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、４当量（０．２４８ｇ）の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよび６当量（０．１９８ｍＬ）のＴｉＣｌ_４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを３時間で実施した。生成物は、メタおよびパラ置換異性体のおおよそ等モルの混合物からなっていた。

［実施例８］
この例は、実施例１の生成物のメチルフェニルエーテル官能基の開裂を伴い、フェノール末端ポリイソブチレンを生じる。

５ｍｍのＮＭＲ管に、実施例１のアニソールでキャップしたポリイソブチレン４０ｍｇおよびクロロホルム−ｄ０．７ｍＬを入れた。得られた溶液に、室温で純粋なＢＢｒ_３を８μＬ（アニソール基に対して４当量）加えた。反応を室温で進行させ、さらにアニソールメチル基の開裂の進行によりフェノールでキャップされたポリイソブチレンが生じることを、^１ＨＮＭＲ分光分析により３．７８ｐｐｍにおけるメチル水素原子のシグナルの消失を観察することで監視した。開裂は、９．１×１０^−３分^−１の一定速度で一次であった。実質的な完全変換（〜９８％）は、おおよそ７時間で達成された。

［実施例９］
この例は、ＴｉＣｌ_４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体のアルキル化を含む。

ガラス瓶中、塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物を用いて、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を−６０℃で製造した。高分子溶液を含む別のガラス瓶に、３当量の１１−フェノキシ−１−ウンデカノール（０．２３８ｇ）、６−フェノキシ−１−ヘキサノール（０．１７５ｇ）、４−フェノキシ−１−ブタノール（０．１５０ｇ）、および２−フェノキシエタノール（０．１２４ｇ）を加えた。アルキル化反応では、触媒として６当量のＴｉＣｌ_４（０．２６４ｍＬ）を各ガラス瓶に加えた。反応は−６０℃で３時間進行させ、その後、冷却したメタノールを添加して触媒を無効にした。１１乃至４の炭素原子の長さのアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体について、生成した高分子連鎖末端の^１ＨＮＭＲ分析結果は、ヒドロキシル官能基化の高い画分を示した。^１ＨＮＭＲスペクトルを集積した結果から、１１−フェノキシ−１−ウンデカノールについて９４％のキャッピング、６−フェノキシ−１−ヘキサノールについて９３％のキャッピング、４−フェノキシ−１−ブタノールについて８３％のキャッピング、および２−フェノキシエタノールについてキャッピングが認められないとの概算が得られた。いずれの場合でも、連鎖末端の残りは三級塩化物であった。

［実施例９］
この例は、ＴｉＣｌ_４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランのアルキル化を含む。

ｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランを以下のように合成した：
テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中のフェニルプロパルギルエーテル（５．１５ｇ、３９．０ミリモル）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２．５Ｍ溶液１７．１４ｍＬ）（４２．８６ミリモル）を−４０℃で滴下した。混合物は−４０℃で２時間攪拌し；次にｔｅｒｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（１２．８５ｇ、４６．７６ミリモル）を加え、さらに得られた混合物を−４０℃で２時間攪拌した。反応混合物を放置して室温まで暖め、さらに２４時間攪拌した。溶媒を、回転式蒸発器を用いて除去し、さらに粗製物を水素化カルシウムからの蒸留により精製した。

テフロン（登録商標）で裏打ちされたねじ付きの蓋を備えた７５ｍＬの培養管に、２×１０^３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレン１．５ｇ、塩化メチル１０ｍＬ、ｎ−ヘキサン１５ｍＬ、および２，６−ルチジン０．００８ｍＬ（０．００８ｇ、０．０７４ミリモル）を加えた。混合物を、渦巻状に攪拌しながら−７０℃まで冷却し、そして次にＴｉＣｌ_４０．６６ｍＬ（１．１５ｇ、６．０８ミリモル）、引き続き予め冷却（−７０℃）したｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランの溶液（ｎ−ヘキサン１５ｍＬおよび塩化メチル１０ｍＬ中１．４１ｇ）を管に加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを５時間未満で実施した。

［比較例］
フェノールをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例６と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。

ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、実施例６の条件下で３時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。

２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、実施例１の条件下で３時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。

４−ｔｅｒｔ−ブトキシブチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例１と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。

フェノキシアセトニトリルをクエンチャーとして使用し、実施例５の条件下で２時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。

１，２−ジフェノキシエタンをクエンチャーとして使用し、実施例５の条件下で２時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。

Claims

式Ｉで表されるテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法：

式中、
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記であり、

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてＲ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｚであって、
Ｒ^ＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ^８、もしくは−ＮＲ^１０Ｒ^１１であり；
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ^１０Ｒ^１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１の方法。
Ｒ^ａがポリイソブチル基である請求項１の方法。
単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される請求項１の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法：

式中、
Ｒ^ｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒ^ｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法：

式中、Ｒ^ＣはＨもしくはアルキルである。
る。
Ｒ^Ｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項９の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項９の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項９の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法。
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１９の方法。
Ｒ^１およびＲ^２がいずれもＨである請求項１の方法。
Ｒ^１およびＲ^２が−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である請求項１の方法。
Ｒ^１およびＲ^２が−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である請求項１の方法。
Ｒ^３およびＲ^４が同一である請求項１の方法。
ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が水素原子である請求項１の方法。
Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである請求項１の方法。
ｍが０である請求項１の方法。
ｍが１である請求項１の方法。
ｍが２である請求項１の方法。
ｍが３−２０である請求項１の方法。
ｍが１であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである請求項１の方法。
ｍが１であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項３２の方法。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである請求項３２の方法。
ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである請求項１の方法。
ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである請求項１の方法。
ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである請求項１の方法。
Ｒ^８〜Ｒ^１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項１の方法。
ｍが２であって；
Ｒ^１およびＲ^２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ^４が、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項１の方法。
ｍが２であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項４０の方法。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである請求項４０の方法。
ｍが３−２０であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項４３の方法。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである請求項４３の方法。
式ＩＩの化合物が下記で表される請求項１の方法。
準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される請求項１の方法。
開始剤が単官能である請求項４７の方法。
開始剤が２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである請求項４７の方法。
開始剤が二官能である請求項４７の方法。
開始剤が５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼンである請求項４７の方法。
開始剤が多官能である請求項４７の方法。
開始剤が１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンもしくは１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンである請求項４７の方法。
モノマーがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、もしくは４−メチル−１−ペンテンである請求項４７の方法。
モノマーがイソブチレンである請求項４７の方法。
電子供与体が２，６−ジメチルピリジンである請求項４７の方法。
共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである請求項４７の方法。
ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である請求項４７の方法。
ルイス酸が四塩化チタンである請求項４７の方法。
ルイス酸の混合物が用いられる請求項４７の方法。
希釈剤が用いられる請求項１の方法。
主要な異性体生成物が下記式で表される請求項１の方法。
主要な異性体生成物が下記で表される請求項６の方法。
さらに式Ｉの化合物を酸と反応させて式ＩＩＩの化合物を生成させる工程を含む請求項１の方法。
上記の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である請求項６４の方法。
上記の酸がＢＢｒ_３、ＢＣｌ_３、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３、ＴｉＣｌ_４、もしくはＴｉＢｒ_４である請求項６４の方法。
上記の酸がＢＢｒ_３である請求項６４の方法。
ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる請求項６５の方法。
プロトン酸がＨ_２ＳＯ_４、ＨＢｒ、ＨＣｌ、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である請求項６８の方法。
式Ｉで表される化合物：

式中、
Ｒ^ａはポリオレフィン基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは１乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨである場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、もしくは下記であり、

式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
あるいは
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位である場合に、ＸおよびＲ^４は、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１０Ｒ^１１、下記、もしくは−ＮＲ^ＸＲ^Ｙであり；

式中、
Ｒ^ＸおよびＲ^Ｙは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｚであり、
Ｒ^ＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ^８、もしくは−ＮＲ^１０Ｒ^１１であり；
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ^８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
ポリオレフィン基がポリイソブチル基である請求項７０の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物：

式中、
Ｒ^ｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒ^ｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物：

式中、Ｒ^ＣはＨもしくはアルキルである。
上記化合物が下記で表される請求項７７の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７７の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項８０の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項８０の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項８３の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項８３の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項８６の化合物。
Ｒ^ｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項７７の化合物。
Ｒ^１およびＲ^２がいずれもＨである請求項７０の化合物。
Ｒ^１およびＲ^２が−（ＣＲ^１Ｒ^２）単位毎に独立に、１乃至約６の炭素原子のアルキルもしくは水素原子である請求項７０の化合物。
Ｒ^３およびＲ^４が同一である請求項７０の化合物。
ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が水素原子である請求項７０の化合物。
ｍが１−２０であって、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである請求項７０の化合物。
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではない請求項７０の化合物。
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨである請求項７０の化合物。
ｍが０である請求項７０の化合物。
ｍが１である請求項７０の化合物。
ｍが２である請求項７０の化合物。
ｍが３−２０である請求項７０の化合物。
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである請求項７０の化合物。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項７０の化合物。
Ｒ^５〜Ｒ^７の少なくとも一つがフェニルである請求項７０の化合物。
ｍが１であって、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもＨであり、そしてＸがアルキルもしくはアルケニルである請求項７０の化合物。
ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至６の炭素原子のアルキル、２乃至６の炭素原子のアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである請求項７０の化合物。
ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである請求項７０の化合物。
ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである請求項７０の化合物。
Ｒ^８〜Ｒ^１１が、それぞれ独立に、１乃至６の炭素原子のアルキルである請求項７０の化合物。
ｍが２であって；
Ｒ^１およびＲ^２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ^１Ｒ^２）_ｍ−ＸがＲ^４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ^４が、ＸおよびＲ^４に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項７０の化合物。
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
上記化合物がパラ異性体である請求項７０の化合物。
上記化合物が約１．０×１０^３ｇ／モル乃至約１．０×１０^５ｇ／モルの範囲にある請求項７０の化合物。請求項１の方法で製造されるテレキリックポリマー。