具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
根据本发明人等的研究,为了充分提高在从小热量输入到中热量输入(例如以板厚为50mm计为1.5~6.0kJ/mm)的焊接中在-60℃下的FL部及IC部的CTOD特性,降低氧化物系的非金属夹杂物是最重要的,O(钢中的氧)的降低是必须的。
在以往的技术中,为了得到具有优良的FL部的CTOD特性的钢材,作为晶粒内相变铁素体(IGF:Intragranular Ferrite)的相变核,利用以Ti氧化物为代表的氧化物系的非金属夹杂物,且需要添加一定程度的O。根据本发明人等的研究,为了提高-60℃下的FL部及IC部的CTOD特性,需要降低氧化物系的非金属夹杂物。
为了通过降低O来减少IGF,需要降低使FL部的CTOD特性劣化的合金元素。图1中示出FL等效再现HAZ的CTOD特性(Tδc0.1(FL))和钢成分参数PCTOD的关系。这里,式(1)中示出的钢成分参数PCTOD是在实验室中试验多种熔化钢、通过解析FL等效再现HAZ的CTOD特性(Tδc0.1(FL))和钢成分而导出的经验式。
PCTOD=[C]+[V]/3+[Cu]/22+[Ni]/67 (1)
这里,[C]、[V]、[Cu]、[Ni]分别是钢中的C、V、Cu、Ni的含量(质量%)。例如,在不含Cu时,Cu含量为0%。
关于图1所示的FL等效再现HAZ,根据通过多次实验得到的见识,-110℃以下的CTOD特性(Tδc0.1(FL))为作为结构物用钢材的目标水平(Tδc0.1(FL)≤-110℃)。在该目标水平下,在板厚为50~100mm的钢板的实际接头的FL缺口试验中,能够在-60℃下稳定地确保0.25mm以上的CTOD(δc)值。从图1得知,在FL等效再现HAZ中,为了使Tδc0.1(FL)在-110℃以下,需要将钢成分参数PCTOD控制在0.065%以下。再有,CTOD(δc)值越大,韧性(例如塑性变形带来的能量吸收)越高。
FL等效再现HAZ是以下所示的实施了FL等效再现热循环的试验片的与FL部的热量输入量对应的部分。在以下的条件下对断面为10mm×20mm的试验片实施了该FL等效再现热循环处理(三组循环)。
第一循环:最高加热温度为1400℃(在800~500℃之间冷却15秒)
第二循环:最高加热温度为760℃(在760~500℃之间冷却22秒)
第三循环:最高加热温度为500℃(在500~300℃之间冷却60秒)
如图4A中所示,焊接部2的FL缺口7的位置是HAZ4和WM3的边界的FL部5。在利用FL缺口的以下的CTOD试验中,测定了载荷和该FL部5的开口位移的关系。
通过BS5762法(英国标准)的CTOD试验对该试验片进行了评价,得到了图1的Tδc0.1(FL)。这里,Tδc0.1(FL)是在各试验温度下采用3条试验片得到的CTOD(δc)值的最低值超过0.1mm的温度(℃)。再有,如果考虑到CTOD试验中的板厚的影响,对于在板厚为50~100mm的钢板的实际接头的FL缺口部(FL部),为了在-60℃下稳定地确保0.25mm以上的CTOD(δc)值,如上所述,需要使Tδc0.1(FL)在-110℃以下。
另外,本发明人等发现:要提高IC部的CTOD特性,除了降低钢中的氧以外,降低硬度也是有效的。
图2中示出受到了后述的ICHAZ(临界焊接热影响部,IntercriticalHAZ)等效的再现热循环的试验片的CTOD特性和ICHAZ等效的再现HAZ的硬度的关系。此外,图3中示出钢成分硬度参数CeqH和ICHAZ等效的再现HAZ的硬度的关系。
这里,为了使图2所示的ICHAZ等效的再现HAZ(断面为10mm×20mm)的Tδc0.1(ICHAZ)在-110℃以下,需要使HAZ硬度(10kgf的载荷的维氏试验)在Hv176以下。因此,从图3得知:需要将钢成分硬度参数CeqH控制在0.235%以下。为了进一步降低硬度,钢成分硬度参数CeqH优选为0.225%以下。
再有,作为韧性的试验方法,应用了BS5762法(英国标准)的CTOD试验。此外,ICHAZ等效再现热循环处理(三组循环)如下。
第一循环:最高加热温度为950℃(在800~500℃之间冷却20秒)
第二循环:最高加热温度为770℃(在770~500℃之间冷却22秒)
第三循环:最高加热温度为450℃(在450~300℃之间冷却65秒)
如图4B中所示,焊接部2的IC缺口8的位置是母材1和HAZ4的边界的IC部(ICHAZ部)6。在利用IC缺口的CTOD试验中,测定了载荷和该IC部6的开口位移的关系。
这里,钢成分硬度参数CeqH是通过钢的特性(硬度)和成分的多元回归而得到的经验式。
定义为
CeqH=[C]+[Si]/4.16+[Mn]/14.9+[Cu]/12.9+[Ni]/105+1.12[Nb]+[V]/1.82 (2)。
再有,[C]、[Si]、[Mn]、[Cu]、[Ni]、[Nb]、[V]是钢中的C、Si、Mn、Cu、Ni、Nb、V的含量(质量%)。例如,在不含Cu时,Cu含量为0%。
如上所述,即使限制PCTOD及CeqH,如果不适当调节钢中的各个合金元素的量,就不能制造兼备高强度和优良的CTOD特性的钢材。
以下,对钢成分的限定范围和钢成分的限定理由进行说明。这里,所述的%为质量%。除了对上述的钢成分参数PCTOD及钢成分硬度参数CeqH的限制以外,通过如下所述对钢成分进行限定,能够得到通过BS5762法的CTOD试验得到的FL部在-60℃下的CTOD(δc)值和IC部在-60℃下的CTOD(δc)值均为0.25mm以上的焊接用钢材。
C:0.015~0.045%
为了得到足够的强度,需要含有0.015%以上的C。但是。在C含量[C]超过0.045%时,焊接HAZ的特性劣化,-60℃时的CTOD特性不足。因此,C含量[C]的上限为0.045%。所以,C含量[C]为0.015%~0.045%。
Si:0.05~0.20%
为了得到良好的HAZ韧性,Si含量[Si]越少越优选。但是,如后述由于限制了Al含量[Al],因此脱氧上需要0.05%以上的Si含量[Si]。但是,在Si含量[Si]超过0.20%时,损害HAZ韧性,因此Si含量[Si]的上限为0.20%。所以Si含量[Si]为0.05%~0.20%。为了得到更好的HAZ韧性,Si含量[Si]优选为0.15%以下。
Mn:1.5~2.0%
Mn是使显微组织适当化的效果大的廉价元素。此外,通过添加Mn,损害HAZ韧性的可能性减小。因此,Mn的添加量越多越优选。但是,在Mn含量超过2.0%时,ICHAZ的硬度增加,韧性劣化。因此,Mn含量[Mn]的上限为2.0%。此外,在Mn含量[Mn]低于1.5%时,改善显微组织的效果较小,因此Mn含量[Mn]的下限为1.5%。所以,Mn含量[Mn]为1.5%~2.0%。为了进一步改善HAZ韧性,Mn含量[Mn]优选为1.55%以上,更优选为1.6%以上,最优选为1.7%以上。
Ni:0.10~1.50%
Ni是不太使HAZ韧性劣化、使母材的强度及韧性提高、不太使ICHAZ的硬度增加的元素。但是,Ni是高价的合金元素,如果在钢中过剩地含有,则有时产生表面缺陷。因此,Ni含量[Ni]的上限为1.50%。另一方面,为了充分享受上述Ni的添加效果,需要至少含有0.10%的Ni。所以,Ni含量[Ni]为0.10%~1.50%。为了在不太使ICHAZ的硬度增加的情况下进一步提高母材的强度及韧性,Ni含量[Ni]优选为0.20%以上,更优选为0.30%以上,最优选为0.40%或0.51%以上。此外,为了更可靠地防止表面缺陷,Ni含量[Ni]优选为1.20%以下,更优选为1.0%以下。在能够通过添加其它元素来充分确保母材的强度及韧性的情况下,为了进一步确保经济性,Ni含量[Ni]最优选为0.80%以下。再有,如后所述,在添加Cu的情况下,为了抑制铸坯的Cu裂纹,Ni含量[Ni]优选为Cu含量[Cu]的1/2以上。
P:0.008%以下(包含0%)
S:0.005%以下(包含0%)
P及S是使韧性降低、作为不可避免的杂质而含有的元素。因此,为了确保母材韧性及HAZ韧性,需要使P含量[P]及S含量[S]都降低。但是,因为有工业生产上的制约,P含量[P]的上限及S含量[S]的上限分别为0.008%及0.005%。为了得到更好的HAZ韧性,优选将P含量[P]限制在0.005%以下,优选将S含量[S]限制在0.003%以下。
Al:0.004%以下(不包含0%)
由于需要生成Ti氧化物,因此Al含量[Al]越少越优选。但是,因为有工业生产上的制约,Al含量[Al]的上限为0.004%。
Ti:0.005~0.015%
Ti生成Ti氧化物,使显微组织微细化。但是,如果Ti含量[Ti]过多,则Ti生成TiC,使HAZ韧性劣化。因此,Ti含量[Ti]在0.005%~0.015%是适合的范围。为了进一步改善HAZ韧性,Ti含量[Ti]优选为0.013%以下。
Nb:0.005%以下(包含0%)
Nb有时作为杂质而含有,使母材的强度及韧性提高,但使HAZ韧性降低。使HAZ韧性不显著降低的Nb含量[Nb]的范围为0.005%以下。因此,将Nb含量[Nb]限制在0.005%以下。为了进一步改善HAZ韧性,优选限制在0.001%以下(包含0%)。
O:0.0015~0.0035%
为了确保作为FL部的IGF生成核的Ti的氧化物的生成量,O含量[O]为0.0015%以上是必须的。可是,如果O含量[O]过多,则氧化物的尺寸及个数过大,因此IC部的CTOD特性劣化。因此,将O含量[O]限制在0.0015%~0.0035%的范围。为了得到更良好的HAZ韧性,O含量[O]优选为0.0030%以下,更优选为0.0028%以下。
N:0.002~0.006%
N对于生成Ti氮化物是必要的。但是,在N含量[N]低于0.002%时,生成Ti氮化物的效果小。此外,在N含量[N]超过0.006%时,在制造钢坯时发生表面缺陷,因此N含量[N]的上限为0.006%。所以,N含量[N]为0.002%~0.006%。为了得到更良好的HAZ韧性,N含量[N]优选为0.005%以下。
Cu:0.24%以下(包含0%)
Cu是不太使HAZ韧性劣化、提高母材的强度及韧性、也不太使ICHAZ硬度增加的元素。因此,可以根据需要来添加Cu。可是,Cu是比较高价的合金元素,与Ni相比上述效果小,过多地添加会导致铸坯产生Cu裂纹的危险性增高。因此,将Cu含量[Cu]限制在0.24%以下。另外,在钢中添加Cu、或作为杂质含有Cu时,为了防止铸坯的Cu裂纹,优选使Cu含量[Cu]为Ni含量[Ni]的两倍以下。此外,由于Cu在铁素体(αFe)中的固溶度低,因此通过焊接的热过程εCu在焊接HAZ中析出,有使低温韧性降低的可能性。因此,优选将Cu含量[Cu]限制在0.20%以下,更优选限制在0.10%以下。如果通过C或Mn、Ni等元素可充分确保钢材的强度,就不一定必须添加Cu。即使在从强度上的理由出发选择性地添加Cu时,也优选将Cu含量[Cu]尽量抑制在较少。所以,最优选Cu含量[Cu]为0.03%以下。
V:0.020%以下(包含0%)
V对于提高母材强度是有效的。因此,可以根据需要添加V。可是,如果添加超过0.020%的V,则HAZ韧性大大降低。因此,将V含量[V]限制在0.020%以下。为了充分抑制HAZ韧性的降低,优选将V含量[V]限制在0.010%。如果通过C或Mn、Ni等元素可充分确保钢材的强度,就不一定必须添加V。即使在从强度上的理由出发选择性地添加V时,也优选将V含量[V]尽量抑制在较少。所以,更优选V含量[V]为0.005%以下。
本发明的焊接用钢材含有或限制上述成分,剩余部分包含铁及不可避免的杂质。但是,对于本发明的钢板,除上述成分以外,以进一步改善钢板本身的耐腐蚀性及热加工性为目的,或者作为来自铁屑等副原料的不可避免的杂质,也可以含有其它合金元素。但是,为了充分发挥上述成分(Ni等)的上述效果(提高母材韧性等),优选按以下所述限制其它各合金元素(Cr、Mo、B、Ca、Mg、Sb、Sn、As、REM)。这些各元素的含量包含0%。
Cr使HAZ韧性降低,因此Cr含量[Cr]优选为0.1%以下,更优选为0.05%以下,最优选为0.02%以下。
Mo使HAZ韧性降低,因此Mo含量[Mo]优选为0.05%以下,更优选为0.03%以下,最优选为0.01%以下。
B提高HAZ硬度,使HAZ韧性降低,因此B含量[B]优选为0.0005%以下,更优选为0.0003%以下,最优选为0.0002%以下。
Ca具有抑制Ti氧化物的生成的效果,因此Ca含量[Ca]优选为低于0.0003%,更优选为低于0.0002%。
Mg具有抑制Ti氧化物的生成的效果,因此Mg含量[Mg]优选为低于0.0003%,更优选为低于0.0002%。
Sb损害HAZ韧性,因此Sb含量[Sb]优选为0.005%以下,更优选为0.003%以下,最优选为0.001%以下。
Sn损害HAZ韧性,因此Sn含量[Sn]优选为0.005%以下,更优选为0.003%以下,最优选为0.001%以下。
As损害HAZ韧性,因此As含量[As]优选为0.005%以下,更优选为0.003%以下,最优选为0.001%以下。
REM具有抑制Ti氧化物生成的效果,因此REM含量[REM]优选为0.005%以下,更优选为0.003%以下,最优选为0.001%以下。
如上所述,本发明的焊接用钢材作为钢成分含有或限制上述成分,剩余部分包含铁及不可避免的杂质。但是,本发明的焊接用钢材由于可作为结构材料使用,因此钢材最小尺寸(例如板厚)优选为6mm以上。如果考虑到作为结构材料的用途,钢材最小尺寸(例如板厚)可以为100mm以下。
为了更确实地获得本发明的CTOD特性,可以通过以下的制造方法来制造焊接用钢材。在本发明的焊接用钢材钢的制造方法中,使用如上所述限定了各元素的含量及各参数(PCTOD及CeqH)的钢。
在本发明的一实施方式的焊接用钢材的制造方法中,采用连续铸造法从上述钢(钢水)制造板坯(铸坯)。在连续铸造法中,钢水的冷却速度(凝固速度)快,可在板坯中大量生成微细的Ti氧化物和Ti氮化物。
在轧制板坯时,需要使板坯的再加热温度在950℃~1100℃。在超过1100℃的再加热温度下,Ti氮化物粗大化,母材的韧性劣化,难以改善HAZ韧性。
此外,在低于950℃的再加热温度下,轧制的负荷大,阻碍生产率。因此,再加热温度的下限为950℃。所以,需要在950℃~1100℃的温度下进行再加热。
接着,在再加热后进行加工热处理。在加工热处理中,在将轧制温度控制在与钢成分相应的狭窄范围后,根据需要实施水冷。通过该加工热处理,能够进行奥氏体晶粒的微细化及显微组织的微细化,并能够改善钢材的强度及韧性。优选通过轧制进行控制,使最终的钢材(例如厚钢板)的厚度(最小尺寸)达到6mm以上。
通过该加工热处理,能够制造不仅焊接时的HAZ韧性充分、而且母材的韧性也充分的钢材。
作为加工热处理的方法,例如,可列举出利用控制轧制的方法、将控制轧制和加速冷却组合的方法(控制轧制-加速冷却)、轧制后直接淬火回火的方法(轧制后立即淬火-回火)。该加工热处理的方法优选将控制轧制和加速冷却组合的方法。再有,在制造了该钢材后,即使以脱氢及强度最佳化等为目的再加热到Ar3相变点以下的温度,也不损害钢材的特性。
实施例
以下,基于实施例及比较例说明本发明。
经由转炉、连续铸造、厚板(轧制)的工序,制造各种钢成分的厚钢板,对这些厚钢板实施了母材强度的抗拉试验及焊接接头的CTOD试验。
作为CTOD试验中使用的焊接接头,利用作为通常焊接试验采用的埋弧焊接(SAW)法,以4.5~5.0kJ/mm的焊接热量输入制作。如图4A及图4B所示,对于该焊接接头的FL部5,以焊接熔合线(FL)9相对于厚钢板的端面大致垂直的方式,采用K焊缝坡口来形成。
在CTOD试验中,使用t(板厚)×2t的断面尺寸的试验片,在该试验片上形成了与50%疲劳裂纹相对应的缺口。缺口位置(FL缺口7及IC缺口8)如图4A及图4B所示,为FL部(WM3和HAZ4的边界)5或IC部(HAZ4和BM1的边界)6。在CTOD试验中,对FL缺口7及IC缺口8分别在-60℃下实施了5条试验片的试验(合计10次)。
表1及表2中示出钢的化学成分,表3及表4中示出厚钢板(母材)的制造条件、母材(BM)的特性和焊接接头的特性。
此外,表3及表4中的热处理法的符号表示如下。
CR:控制轧制(为了改善钢材的强度及韧性,在最佳温度区进行轧制)
ACC:控制轧制-加速冷却(控制轧制后将钢材进行水冷、放冷到400℃~600℃的温度区)
DQ:轧制后立即淬火-回火(轧制后立即将钢材水冷到200℃以下的温度,然后进行回火)
此外,在表3及表4中的焊接接头的CTOD试验结果中,δc(av)表示5条试验片的CTOD值的平均值,δc(min)表示5条试验片中的CTOD值的最低值。
在实施例1~7及16~30中,屈服强度(YS)为432N/mm2(MPa)以上,抗拉强度为500N/mm2(MPa)以上,母材强度充分。此外,关于-60℃时的CTOD值(δc),FL缺口的CTOD值的最小值δc(min)为0.43mm以上,IC缺口的CTOD值的最小值δc(min)为0.60mm以上,断裂韧性优良。
与此相对应,在比较例中,虽具有与实施例同等的强度,但与实施例相比,CTOD值较差,不适合作为在严酷环境下使用的钢材。
在比较例8及31中,钢中的C含量高,钢成分参数PCTOD及钢成分硬度参数CeqH也高。因此,FL缺口的CTOD值和IC缺口的CTOD值双方都低。
在比较例9及32中,钢中的Mn含量高,钢成分硬度参数CeqH高。因此,特别是IC缺口的CTOD值低。
在比较例10及33中,钢中的Al含量高。因此,特别是FL部的组织控制不充分,FL缺口的CTOD值低。
在比较例11及34中,钢中的Nb含量高。因此,特别是IC缺口的CTOD值低。
在比较例12及35中,钢中的Si含量高,钢成分硬度参数CeqH高。因此,特别是IC缺口的CTOD值低。
在比较例13及36中,钢中的V含量高,钢成分参数PCTOD及钢成分硬度参数CeqH都高。因此,FL缺口的CTOD值和IC缺口的CTOD值双方都低。
在比较例14中,钢中的Cu含量高。因此,热轧时产生裂纹(Cu裂纹),钢材的制造困难。特别是,由于没有添加抑制Cu裂纹的元素,所以如表3所示不能实施焊接接头的CTOD试验。
在比较例37中,钢中的O含量高。因此,FL缺口的CTOD值和IC缺口的CTOD值双方都低。
在比较例15中,钢成分参数CeqH高。因此,IC缺口的CTOD值低。
在上述比较例8~14及31~37中,关于-60℃时的CTOD值(δc),FL缺口的CTOD值的最小值δc(min)低于0.25mm,IC缺口的CTOD值的最小值δc(min)低于0.25mm,断裂韧性不充分。另外,在上述比较例15中,关于-60℃下的CTOD值(δc),FL缺口的CTOD值的最小值δc(min)为0.25mm以上,但IC缺口的CTOD值的最小值δc(min)低于0.25mm,因此断裂韧性不充分。
图5中示出将表1~表4中的钢成分硬度参数CeqH和IC部的-60℃下的CTOD(δc)值的关系汇总的结果。如图5所示,在钢中的各成分及钢成分参数PCTOD满足上述条件的情况下,通过将钢成分硬度参数CeqH抑制在0.235%以下,制造了IC缺口的CTOD值的最小值δc(min)在0.25mm以上的钢材。再有,即使钢成分硬度参数CeqH在0.235%以下,在钢中的各成分及钢成分参数PCTOD没有满足上述条件的情况下,也不能制造CTOD值的最小值δc(min)在0.25mm以上的钢材(例如比较例10、11、14、33、34、37)。
表3
表4
产业上的可利用性
能够提供从小热量输入到中热量输入的焊接中的焊接热影响部的CTOD特性优良的焊接用钢材及其制造方法。