CN102188992B - 一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法 - Google Patents

一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102188992B
CN102188992B CN2011100658154A CN201110065815A CN102188992B CN 102188992 B CN102188992 B CN 102188992B CN 2011100658154 A CN2011100658154 A CN 2011100658154A CN 201110065815 A CN201110065815 A CN 201110065815A CN 102188992 B CN102188992 B CN 102188992B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
molecular sieve
assistant
catalytic cracking
high silica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2011100658154A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102188992A (zh
Inventor
郭佳艺
刘文香
郭子愉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RENQIU HUABEI PETROLEUM KELIN ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd
Original Assignee
RENQIU HUABEI PETROLEUM KELIN ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RENQIU HUABEI PETROLEUM KELIN ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd filed Critical RENQIU HUABEI PETROLEUM KELIN ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd
Priority to CN2011100658154A priority Critical patent/CN102188992B/zh
Publication of CN102188992A publication Critical patent/CN102188992A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102188992B publication Critical patent/CN102188992B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法，该催化裂化助剂包括有20～35重量份的粘合剂、5～10重量份的溶胶、2～8重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛。所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅。所述的溶胶是酸性硅溶胶。所述的氧化物是金属氧化物或者非金属氧化物。该增产丙烯的催化裂化助剂在催化裂化FCC装置使用过程中，在不增加液化气产率的情况下可大幅度提高液化气中丙烯浓度和催化裂化汽油的辛烷值。

Description

一种炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法。
背景技术
FCC(fluidized catalytic cracker)工艺作为最重要的原油二次加工，催化裂化加工量为世界原油总加工量的16％，在美国更达到34％。随着炼油工业的不断发展，催化裂化(FCC)日益成为石油深度加工的重要手段，在炼油工业中占有举足轻重的地位。FCC工艺是将重质油轻质化，目的产品是汽油、柴油和液化气。由于转化率高，产品质量好，近半个世纪以来，FCC工艺技术和生产规模都有了很大的发展。为了满足日益严格的环保要求和市场对烯烃(特别是丙烯)需求的日益增长，催化裂化工艺技术也在进一步发展和改进。催化裂化已经成为我国炼油工业的核心技术和石油化工企业经济效益的主要支柱。
丙烯是仅次于乙烯的重要有机化工原料，随着国民经济的快速发展，对其需求也不断增加。目前我国的丙烯处于供不应求状况，传统增产丙烯的方法已经越来越不能满足市场的需求。烃类蒸汽裂解和催化裂化是丙烯的两大来源，前者通过降低裂解深度可以增产丙烯，但增长的能力有限；后者通过催化剂、工艺条件、装置结构等方面的改进，可以增产丙烯，但已证实是昂贵的，并且是有限的。
在催化裂化过程中采用加入助催化剂的方式增产丙烯，具有操作简便、反应灵活、对整个过程影响小的优点被广泛采用。在中国专利申请号为200410033919.7、公开号CN1690166A中公开了“一种催化裂化增产丙烯液体助剂的制备方法”，该文献采用液体助剂增加催化裂化过程的丙烯产率。在中国专利申请号为200410102815.7、公开号CN1796498A中公开了“一种增产丙烯的裂化助剂”，该文献采用过渡金属Fe、Co或Ni和磷氧化物改性的ZSM-5分子筛作为增产丙烯助剂。目前，对催化裂化装置而言，在相同液化气产率的前提下，提高液化气中的丙烯浓度是提高催化裂化装置效益的重要途径。
现有技术所公开的增产丙烯的催化裂化催化剂或助剂，由于只注重对常规ZSM-5分子筛的改性，没有关注在裂化反应过程中的裂化产物的二次转化，虽然能有效地增加低碳烯烃的产率，提高催化裂化汽油的辛烷值，但在催化裂化反应过程中对于丙烯的选择性并不高，液化气中丙烯浓度的增幅有限。
发明内容
本发明的目的是为了在现有技术的基础上提供一种增产丙烯的催化裂化助剂，该助剂应用于催化裂化过程中，在不增加催化裂化液化气产率的情况下，可大幅度提高液化气中丙烯浓度，同时还可提高催化裂化汽油的辛烷值。
本发明的一种炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂，该增产丙烯的催化裂化助剂包括有20～35重量份的粘合剂、5～10重量份的溶胶、2～8重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛，并且各原料的重量份之和为100重量份。
本发明的一种制备炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂的方法，其有下列制备步骤：
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛和粘合剂进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入40～100g的粘合剂；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
所述的粘合剂是氧化铝Al2O3、氧化硅SiO2、高岭土或硅藻土，或者是按1∶1的重量份进行配合的氧化铝Al2O3和氧化硅SiO2的混合粉；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在500～1500转/分钟搅拌条件下，打浆1～4小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入400～600mL的脱阳离子水、50～200g的溶胶；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
步骤三：在200～800转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆0.1～1小时后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入10～25g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸镁Mg(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1的重量份进行配合的磷酸H3PO4和硼酸H3BO3，或者是按6∶1的重量份进行配合的磷酸二氢铵NH4H2PO4和硼酸H3BO3；
步骤四：将混合浆料B在入口温度400～500℃、尾气温度100～180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在500～580℃下焙烧2～4小时后，随炉冷却到20～40℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有20～35重量份的粘合剂、5～10重量份的溶胶、2～8重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是金属氧化物(氧化钙CaO、氧化锆ZrO2或者氧化镧La2O3)或者非金属氧化物(氧化硼B2O3或者五氧化二磷P2O5)。
本发明的制备方法的优点在于：
①不改变现有FCC工艺，操作方便。
②催化剂是高硅沸石与一些氧化物，制备方法简单。
③在液化气产率不变的情况下可大幅度提高液化气中丙烯的浓度。
具体实施方式
本发明的一种炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂，该增产丙烯的催化裂化助剂包括有20～35重量份的粘合剂、5～10重量份的溶胶、2～8重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛，并且各原料的重量份之和为100重量份。
在本发明中，所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；或者是按1∶1的重量份进行配合的氧化铝和氧化硅的混合粉。
在本发明中，所述的溶胶是酸性硅溶胶。
在本发明中，所述的氧化物是金属氧化物或者非金属氧化物。其中，所述的金属氧化物是氧化钙、氧化锆或者氧化镧；所述的非金属氧化物是氧化硼或者氧化磷。
本发明的一种制备炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂的方法，其有下列制备步骤：
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛和粘合剂进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入40～100g的粘合剂；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
所述的粘合剂是氧化铝Al2O3、氧化硅SiO2、高岭土或硅藻土，或者是按1∶1的重量份进行配合的氧化铝Al2O3和氧化硅SiO2的混合粉；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在500～1500转/分钟搅拌条件下，打浆1～4小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入400～600mL的脱阳离子水、50～200g的溶胶；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
步骤三：在200～800转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆0.1～1小时后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入10～25g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸镁Mg(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1的重量份进行配合的磷酸H3PO4和硼酸H3BO3，或者是按6∶1的重量份进行配合的磷酸二氢铵NH4H2PO4和硼酸H3BO3；
步骤四：将混合浆料B在入口温度400～500℃、尾气温度100～180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在500～580℃下焙烧2～4小时后，随炉冷却到20～40℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有20～35重量份的粘合剂、5～10重量份的溶胶、2～8重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是金属氧化物(氧化钙CaO、氧化锆ZrO2或者氧化镧La2O3)或者非金属氧化物(氧化硼B2O3或者五氧化二磷P2O5)。
所述的高硅沸石选自商品名为ZRP或ZSM-5类氢型沸石，优选SiO2与Al2O3的摩尔比为200～500。
所述的粘合剂选自商品名为氧化铝、氧化硅、高岭土或硅藻土等，优选氧化硅和氧化铝。
所述的溶胶选自酸性硅溶胶或铝溶胶。
所述的氧化物选自金属氧化物和非金属氧化物，金属氧化物选自碱金属氧化物、过度金属氧化物和稀土金属氧化物，优选氧化钙、氧化锆和氧化镧，非金属氧化物选自氧化硼和氧化磷，优选氧化硼。
本发明所提供的催化裂化助剂，采用高硅铝比的ZSM-5分子筛为活性组分，引入适量的氧化物，可显著提高催化裂化反应过程对丙烯的选择性，较大幅度地提高液化气中丙烯的浓度。
常规分子筛催化剂的特点是活性高、选择性差和稳定性差，高硅铝比的分子筛催化剂在选择性和稳定性方面有所提高，但若不加改性组分，在反应过程中还是易结炭，并且对丙烯的选择性差。通过改性组分的加工处理，可以减少催化剂在反应过程中炭的生成量、提高催化剂的稳定性，并且提高丙烯的选择性。
实施例1：制助剂A
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛、氧化铝和氧化硅进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入25g的氧化铝和25g的氧化硅；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在1200转/分钟搅拌条件下，打浆1.5小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入500mL的脱阳离子水、55g的酸性硅溶胶(选用浙江宇达化工有限公司生产的型号为HS-10酸性硅溶胶)；
步骤三：在600转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆35分钟后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入14g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，即12g的硝酸钙Ca(NO3)2与2g的硝酸镧La(NO3)3·6H2O混合粉；
步骤四：将混合浆料B在入口温度400℃、尾气温度150℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在500℃下焙烧4小时后，随炉冷却到30℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有27重量份的粘合剂、5.5重量份的溶胶、3.2重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是氧化钙CaO、氧化镧La2O3。
采用与实施例1相同的工艺，只改变改性剂的用料，即改性剂选用按6∶1的重量份进行配合的磷酸二氢铵NH4H2PO4和硼酸H3BO3。则制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有25.7重量份的粘合剂、6.3重量份的溶胶、2重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；所述的溶胶是酸性硅溶胶；所述的氧化物是氧化硼B2O3、五氧化二磷P2O5。
实施例2：制助剂B
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛和氧化硅SiO2进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入85g的氧化硅SiO2；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在500转/分钟搅拌条件下，打浆4小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入600mL的脱阳离子水、200g的酸性硅溶胶(选用浙江宇达化工有限公司生产的型号为HS-25酸性硅溶胶)；
步骤三：在800转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆1小时后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入16g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，即12g的硝酸钙Ca(NO3)2、2g的氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和2g的硝酸镧La(NO3)3·6H2O；
步骤四：将混合浆料B在入口温度500℃、尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在580℃下焙烧3小时后，随炉冷却到22℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有35重量份的粘合剂、7.5重量份的溶胶、7重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是氧化钙CaO、氧化锆ZrO2、氧化镧La2O3。
对采用实施例2的工艺制得的助剂B进行物理特性分析，其结论如下表所示
采用与实施例2相同的制作工艺，改变粘合剂选用高岭土，改性剂选用12g的硝酸钙Ca(NO3)2与2g的硝酸镧La(NO3)3·6H2O混合粉，制得增产丙烯催化裂化助剂。该催化裂化助剂包括有23重量份的粘合剂、6.1重量份的溶胶、4.6重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是氧化钙CaO、氧化镧La2O3。
实施例3：制助剂C
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛、氧化铝和氧化硅进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入20g的氧化铝和20g的氧化硅；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在1000转/分钟搅拌条件下，打浆3小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入400mL的脱阳离子水、50g的酸性硅溶胶；
步骤三：在200转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆1小时后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入24g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸镁Mg(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，即18g的硝酸镁Mg(NO3)2、3g的氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和3g的硝酸镧La(NO3)3·6H2O；
步骤四：将混合浆料B在入口温度450℃、尾气温度100℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在550℃下焙烧4小时后，随炉冷却到40℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有21.7重量份的粘合剂、9.3重量份的溶胶、2.4重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是氧化锆ZrO2、氧化镁MgO2、氧化镧La2O3。
采用与实施例3相同的制备工艺，改变粘合剂选用硅藻土，改性剂选用12g的的磷酸H3PO4和2g的硼酸H3BO3混合粉，制得增产丙烯催化裂化助剂。该催化裂化助剂包括有27重量份的粘合剂、6.3重量份的溶胶、5.1重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是氧化硼B2O3、五氧化二磷P2O5。
实施例4：制助剂D
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛、氧化铝和氧化硅进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入25g的氧化铝和25g的氧化硅；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在1200转/分钟搅拌条件下，打浆2.5小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入550mL的脱阳离子水、150g的酸性硅溶胶(选用浙江宇达化工有限公司生产的型号为HS-10酸性硅溶胶)；
步骤三：在600转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆1小时后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入14g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸镁Mg(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，即9g的硝酸镁Mg(NO3)2、1.5g的氧氯化锆ZrOCl2·8H2O、1.5g的硝酸镧La(NO3)3·6H2O，另外还加入了2g的硼酸H3BO3；
步骤四：将混合浆料B在入口温度500℃、尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在580℃下焙烧4小时后，随炉冷却到30℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
制得的增产丙烯催化裂化助剂包括有35重量份的粘合剂、7重量份的溶胶、4.2重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛；
所述的粘合剂是氧化铝或者氧化硅；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
所述的氧化物是氧化镁MgO、氧化锆ZrO2、氧化镧La2O3、氧化硼B2O3。
分别从上述的实施例1～实施例4制得的催化裂化助剂中取出30g，并将取出的30g催化裂化助剂在800℃、100％水蒸汽气氛条件下进行8小时的老化处理，得到老化-助剂。
取出相同用量的老化-助剂与工业FCC平衡催化剂(FCC平衡催化剂主要性质见表1)进行混合，得到催化剂混合物。将催化剂混合物装入小型固定流化床反应器装置的反应器中，对原料油(原料油性质见表2)进行催化裂化反应，反应结果见表3所示。
表1FCC平衡剂催化剂的主要性质
  分析项目   分析数据
  RE2O3含量，wt％   4.7
  Na2O含量，wt％   0.491
  Ca含量，wt％   0.305
  V含量，wt％   0.363
  Fe含量，wt％   0.645
  Ni含量，wt％   0.183
  活性   64
  定碳含量，wt％   0.11
表2原料油性质
  分析项目   分析数据
  四组分
  饱和烃，wt％   58.1
  芳烃，wt％   32.9
  胶质，wt％   8.7
  沥青质，wt％   0.3
  残炭
  残炭，wt％   0.89
  密度(比重瓶法)
  20℃密度，kg/m3   916.2
  减压馏程
  初馏点，℃   250
  5％(Φ)，℃   348
  10％(Φ)，℃   369
  30％(Φ)，℃   403
  50％(Φ)，℃   436
  70％(Φ)，℃   470
  90％(Φ)，℃   518
  95％(Φ)，℃   538
  碱性氮(深色油)
  碱性氮，mg/kg   486
  重油硫含量
  硫含量，％(w)   1.20
  碳氢含量
  碳含量，％(w)   85.92
  氢含量，％(w)   12.20
表3不同催化剂混合物的裂化反应条件和反应结果(wt％)增产丙烯助剂反应条件和评价结果(wt％)
Figure BSA00000454144100101
Figure BSA00000454144100111
从表3可以看出应用本发明制备工艺得到的该助剂应用于催化裂化过程中，在不增加催化裂化液化气产率的情况下，可大幅度提高液化气中丙烯浓度，同时还可提高催化裂化汽油的辛烷值。
本发明所提供的催化裂化助剂用于催化裂化过程时，可单独往催化裂化反应器里添加，也可与催化裂化催化剂混合后使用。一般情况下，本发明提供的催化裂化助剂占FCC催化剂本发明所提供的催化裂化助剂总重的1～10重％，优选3～6重％。
本发明所提供的催化裂化助剂可用于各种烃油的加工，所述的烃油选自各种石油馏分，如原油、常压渣油、减压渣油、常压蜡油、减压蜡油、直馏蜡油、焦化蜡油等。
本发明所提供的催化裂化助剂用于催化裂化过程中，烃油催化裂化条件为常规的催化裂化条件。一般来说，该烃油催化裂化条件为：反应温度400～600℃(优选450～550℃)、重时空速10～120h-1(优选10～80h-1)、剂油重量比1～20(优选3～15)
本发明所提供的催化裂化助剂可用于现有的各种催化裂化反应器，如固定床反应器、流化床反应器和提升管反应器等。

Claims (1)

1.一种炼厂FCC装置增产丙烯催化裂化助剂的制备方法，其特征在于：该增产丙烯的催化裂化助剂包括有20～35重量份的粘合剂、5～10重量份的溶胶、2～8重量份的氧化物和余量的高硅ZSM-5分子筛，并且各原料的重量份之和为100重量份；
制备所述的增产丙烯的催化裂化助剂有下列步骤：
步骤一：将高硅ZSM-5分子筛和粘合剂进行混合均匀得到混合粉A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入40～100g的粘合剂；
所述的高硅ZSM-5分子筛为SiO2/Al2O3＞200；
所述的粘合剂是氧化铝Al2O3、氧化硅SiO2、高岭土或硅藻土，或者是按1∶1的重量份进行配合的氧化铝Al2O3和氧化硅SiO2的混合粉；
步骤二：向混合粉A中加入脱阳离子水后，再加入溶胶，在500～1500转/分钟搅拌条件下，打浆1～4小时后，得到混合浆料A；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入400～600mL的脱阳离子水、50～200g的溶胶；
所述的溶胶是酸性硅溶胶；
步骤三：在200～800转/分钟搅拌条件下，将改性剂加入至混合浆料A中，打浆0.1～1小时后，得到混合浆料B；
用量：100g的高硅ZSM-5分子筛中加入10～25g的改性剂；
所述的改性剂是按6∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸钙Ca(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1∶1的重量份进行配合的硝酸镁Mg(NO3)2、氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和硝酸镧La(NO3)3·6H2O的混合粉，或者是按6∶1的重量份进行配合的磷酸H3PO4和硼酸H3BO3，或者是按6∶1的重量份进行配合的磷酸二氢铵NH4H2PO4和硼酸H3BO3；
步骤四：将混合浆料B在入口温度400～500℃、尾气温度100～180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均粒径为65微米的微球；
步骤五：将微球在500～580℃下焙烧2～4小时后，随炉冷却到20～40℃后，取出，得到增产丙烯催化裂化助剂；
所述的氧化物是金属氧化物或者非金属氧化物；所述的金属氧化物是氧化钙CaO、氧化锆ZrO2或者氧化镧La2O3；所述的非金属氧化物是氧化硼B2O3或者五氧化二磷P2O5。
CN2011100658154A 2011-03-18 2011-03-18 一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法 Active CN102188992B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100658154A CN102188992B (zh) 2011-03-18 2011-03-18 一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100658154A CN102188992B (zh) 2011-03-18 2011-03-18 一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102188992A CN102188992A (zh) 2011-09-21
CN102188992B true CN102188992B (zh) 2012-11-07

Family

ID=44598392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011100658154A Active CN102188992B (zh) 2011-03-18 2011-03-18 一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102188992B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104549445B (zh) * 2013-10-28 2018-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化助剂的制备方法
US9441167B2 (en) * 2013-12-19 2016-09-13 Basf Corporation Boron oxide in FCC processes
CN108499600B (zh) * 2018-04-19 2021-03-30 润和催化剂股份有限公司 一种多产柴油的催化裂化催化剂及其制备方法
CN112387302B (zh) * 2019-08-13 2023-05-30 中国石油化工股份有限公司 催化裂化助剂及其制备方法和应用及烃油催化裂化的方法
CN110813367A (zh) * 2019-11-20 2020-02-21 延安大学 一种磷和稀土协同改性zsm-5及其催化裂化增产丙烯的方法
CN111135861A (zh) * 2019-12-24 2020-05-12 湖南聚力催化剂股份有限公司 一种增产轻烯烃催化裂化助剂的制备方法
CN113304786B (zh) * 2020-02-27 2023-05-30 中国石油化工股份有限公司 含有二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的催化裂化助剂及其制备方法和应用
CN113318773B (zh) * 2020-02-28 2023-09-08 中国石油化工股份有限公司 含有磷钨酸改性介孔材料的催化裂化助剂及其制备方法和应用
CN113522350B (zh) * 2020-04-22 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 含有面包圈状介孔材料的催化裂化助剂及其制备方法和应用
CN113546668B (zh) * 2020-04-26 2023-08-15 中国石油化工股份有限公司 含有小粒径多孔介孔复合材料的催化裂化助剂及其制备方法和应用
CN111939970A (zh) * 2020-07-01 2020-11-17 湖南聚力催化剂股份有限公司 一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法
CN114082440B (zh) * 2022-01-20 2022-05-03 河北鑫鹏新材料科技有限公司 一种利用费托合成催化剂细粉制备增产丙烯助剂的方法及产品、应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5997728A (en) * 1992-05-04 1999-12-07 Mobil Oil Corporation Catalyst system for maximizing light olefin yields in FCC
JP3580518B2 (ja) * 1996-06-05 2004-10-27 新日本石油株式会社 重質油の流動接触分解法
US5904837A (en) * 1996-10-07 1999-05-18 Nippon Oil Co., Ltd. Process for fluid catalytic cracking of oils
CN1690166A (zh) * 2004-04-20 2005-11-02 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种催化裂化增产丙烯液体助剂的制备方法
CN100389176C (zh) * 2004-12-28 2008-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种增产丙烯的裂化助剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN102188992A (zh) 2011-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102188992B (zh) 一种炼厂fcc装置增产丙烯催化裂化助剂及其制备方法
CN102872902A (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂
US7686942B2 (en) Method for preparation of ethylene and propylene by catalytic cracking using a fluid-bed catalyst
CN102019200B (zh) 一种高活性的催化热裂解催化剂及其制备方法
CN102125870B (zh) 一种重质油催化裂化催化剂的制备方法
TW200409673A (en) Catalyst for the production of light olefins
CN1915518B (zh) 一种催化裂化催化剂及其应用
US20220219151A1 (en) A bifunctional Additive for More Low-Carbon Olefins and Less Slurry and Its Preparation Method and Application Thereof
CN101659587A (zh) 一种由乙醇和甲醇制备低碳烯烃的方法
TW201425565A (zh) 烴油之催化裂解觸媒及烴油之催化裂解方法
CN102228839B (zh) 一种硅铝双粘结剂抗钒助剂及其制备方法
CN101450321B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂
CN101439303B (zh) 重质烃油催化裂化助剂及其制备方法
CN101204666A (zh) 一种催化裂化增产丙烯助催化剂及其制备方法
CN101204668B (zh) 一种多产丙烯的催化裂化催化剂及其制备方法
CN104549449B (zh) 耐磨损的催化裂解流化床催化剂及其制备方法
CN103254925B (zh) 一种催化裂化丙烯助剂及其制备方法
TW202200266A (zh) 一種催化裂解助劑及其製備方法和應用
CN1100117C (zh) 一种提高液化气产率和汽油辛烷值的方法
CN106607074B (zh) 含氧化合物制芳烃与丙烯的流化床催化剂及其应用
CN106607075B (zh) 制备烯烃与芳烃的流化床催化剂及应用
CN100351344C (zh) 一种选择性制取小分子烯烃的催化转化方法
CN100378196C (zh) 一种石油烃类催化裂化方法
CN102079992B (zh) 一种生产高十六烷值轻柴油和低烯烃汽油的催化转化方法
CN104981290A (zh) 增加丙烯产量的改良y型沸石/zsm-5催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant