CN102125811B - 一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法 - Google Patents
一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102125811B CN102125811B CN201110004324A CN201110004324A CN102125811B CN 102125811 B CN102125811 B CN 102125811B CN 201110004324 A CN201110004324 A CN 201110004324A CN 201110004324 A CN201110004324 A CN 201110004324A CN 102125811 B CN102125811 B CN 102125811B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- preparation
- membrane
- shitosan
- water solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 8
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 title abstract description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 33
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 33
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BHTJEPVNHUUIPV-UHFFFAOYSA-N pentanedial;hydrate Chemical compound O.O=CCCCC=O BHTJEPVNHUUIPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 claims 5
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 13
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 7
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 3
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 abstract 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960003511 macrogol Drugs 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 3
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002785 anti-thrombosis Effects 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000005019 vapor deposition process Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于采用界面控制制备聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的方法。将聚砜底膜用2％-5％的聚乙烯醇水溶液处理，然后用1％-5％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上1-3min，最后将浓度为0.2％-1.8％的壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃后处理所制备的复合膜。本发明的优点是：复合膜的对2000ppm硫酸钠的截留为91.8％，对2000ppm氯化钠的截留为80.1％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为93.7％。本发明采用三次涂覆铸膜液的方法来制备聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜，其方法新颖，且所制得的膜对PEG600的截留效果较好。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子材料膜的制备方法，具体是指一种亲水性良好，截留率高的纳滤膜的制备方法。
背景技术
纳滤是一种新型的膜分离技术，纳滤膜的截留范围在200-2000之间，操作压力较反渗透要低，对单价离子的截留率要远低于二价离子的截留。且对有机污染物有较好的分离效果。
复合膜是先用一种聚合物制成多孔支撑膜，然后用另一种聚合物在支撑膜表面形成一层极薄的致密分离层的方法制成的膜。其制备方法分为四类包括层压法、浸涂法、等离子体气相沉积法和界面聚合法。
聚乙烯醇(简称PVA)外观为白色粉末，是一种用途相当广泛的水溶性高分子聚合物，由于PVA具有独特的强力粘接性、膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、和耐磨性，并且亲水性优良，因此是一种理想的膜材料。聚乙烯醇以水为溶剂，对环境的污染很小，并且可以节约成本。
壳聚糖(chitosan)是由自然界广泛存在的几丁质(chitin)经过脱乙酰作用得到的。这种天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等优良性能被各行各业广泛关注，在医药、食品、化工、化妆品、水处理、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多领域的应用研究取得了重大进展。且壳聚糖无毒，也较容易得到，因此也是一种很理想的膜材料。戊二醛能与聚乙烯醇上的羟基发生交联反应，同样，戊二醛也可以与壳聚糖的羟基发生交联反应。通过简单的机械共混可将壳聚糖和PVA制成膜状或水凝胶状新材料，达到两种材料生理功能的协同作用，但壳聚糖和PVA的主链上都含有大量亲水性基团致使共混膜吸水性强，湿态强度低，在较低的PH媒介中易溶解，而用戊二醛对共混膜进行交联能有效地增加抗其抗水性能。目前很多科学家也致力于这两类材料的的开发，朱华跃等用流延法成功制备聚乙烯醇/壳聚糖共混膜，然后进行戊二醛交联处理来制备壳聚糖/PVA共混膜。吴国杰等将含有一定配比的聚乙烯醇、戊二醛和壳聚糖的混合液制得了聚乙烯醇-壳聚糖互穿网络水凝胶。Beatrice Haimovich等(US Pat：5578073，1994)用戊二醛、壳聚糖和聚乙烯醇来制备抗血栓(形成)表面生物材料。
发明内容
本发明提出了新型聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法。将聚砜底膜用2％-5％的聚乙烯醇水溶液处理2-4min，阴干，然后将质量分数为1％-5％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上1-3min，阴干，最后将浓度为0.2％-1.8％的壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2-4h，使得戊二醛与聚乙二醇和壳聚糖发生充分的交联反应。
本发明是通过以下技术方案得以实现的：
A、铸膜液的制备
制备质量分数为2％-5％的戊二醛水溶液，滴加酸溶液调节其pH值至3-6左右，待用。制备质量分数为1％-5％的聚乙烯醇水溶液，脱泡待用。制备0.2％-1.8％的壳聚糖醋酸水溶液，待用。
B、聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备
将聚砜底膜用2％-5％的聚乙烯醇水溶液处理2-4min，阴干，然后将质量分数为1％-5％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上1-3min，阴干，最后将浓度为0.2％-1.8％的壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2-4h，使得戊二醛与聚乙二醇和壳聚糖发生充分的交联反应。
作为优选，上述制备过程中的pH调节剂使用盐酸、或硫酸，其中以稀盐酸为最佳。
作为优选，上述制备过程中的聚砜底膜的截留分子量为2-3万为最佳。
作为优选，上述制备过程中的聚乙烯醇的分子量为50000～100000的中等程度分子量，水解度为98～99％。
作为优选，上述制备过程中的壳聚糖的分子量为12～18万。
有效效果：本发明中的制备方法简单新颖，纳滤膜有很高的截留率和很好的亲水性，对于PEG600的截留率较高，选择性好。
具体实施方式
下面结合实例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
制备质量分数为2％的戊二醛水溶液，滴加盐酸溶液调节其pH值至3左右，待用；将聚砜底膜用1％的聚乙烯醇水溶液处理2min，阴干，然后将质量分数为2％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上1min，阴干，最后用浓度为0.2％壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应。所制备的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的对2000ppm硫酸钠的截留为75.5％，对2000ppm氯化钠的截留为50.1％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为78.3％。
实施例2
制备质量分数为2％的戊二醛水溶液，滴加盐酸溶液调节其pH值至4左右，待用；将聚砜底膜用2％的聚乙烯醇水溶液处理2min，阴干，然后将质量分数为2％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上2min，阴干，最后用浓度为0.5％壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应。所制备的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的对2000ppm硫酸钠的截留为79.3.5％，对2000ppm氯化钠的截留为55.8％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为83.8％。
实施例3
制备质量分数为2％的戊二醛水溶液，滴加稀硫酸溶液调节其pH值至3左右，待用；将聚砜底膜用3％的聚乙烯醇水溶液处理2min，阴干，然后将质量分数为2％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上2min，阴干，最后用浓度为0.8％壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应。所制备的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的对2000ppm硫酸钠的截留为82.4％，对2000ppm氯化钠的截留为66.7％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为83.5％。
实施例4
制备质量分数为3％的戊二醛水溶液，滴加盐酸溶液调节其pH值至5左右，待用；将聚砜底膜用3％的聚乙烯醇水溶液处理2min，阴干，然后将质量分数为3％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上2min，阴干，最后用浓度为1.0％壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应。所制备的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的对2000ppm硫酸钠的截留为85.5％，对2000ppm氯化钠的截留为70.3.1％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为87.9％。
实施例5
制备质量分数为4％的戊二醛水溶液，滴加盐酸溶液调节其pH值至5左右，待用；将聚砜底膜用4％的聚乙烯醇水溶液处理2min，阴干，然后将质量分数为4％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上2min，阴干，最后用浓度为1.2％壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应。所制备的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的对2000ppm硫酸钠的截留为87.6％，对2000ppm氯化钠的截留为73.1％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为89.1％。
实施例6
制备质量分数为5％的戊二醛水溶液，滴加盐酸溶液调节其pH值至5.5左右，待用；将聚砜底膜用4％的聚乙烯醇水溶液处理2min，阴干，然后将质量分数为5％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上2min，阴干，最后用浓度为1.2％壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应。所制备的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的对2000ppm硫酸钠的截留为89.1％，对2000ppm氯化钠的截留为75.8％，对2000ppm聚乙二醇600的截留为91.5％。
Claims (7)
1.一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
A、铸膜液的制备
制备质量分数为2％-5％的戊二醛水溶液，滴加酸溶液调节其pH值至3-6，待用；
制备质量分数为1％-5％的聚乙烯醇水溶液，脱泡待用；
制备0.2％-1.8％的壳聚糖醋酸水溶液，待用；
B、聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备
将聚砜底膜用2％-5％的聚乙烯醇水溶液处理2-4min，阴干，然后将质量分数为1％-5％的戊二醛水溶液涂覆在预处理好的膜上1-3min，阴干，最后将浓度为0.2％-1.8％的壳聚糖醋酸水溶液涂覆在膜表面，将所得的复合膜经90℃处理2-4h，使得戊二醛与聚乙烯醇和壳聚糖发生充分的交联反应；其中所述的聚砜的截留分子量为2-3万。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的pH调节剂为稀盐酸、或稀硫酸。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的pH调节剂为稀盐酸1～5％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯醇为水解度98～99％，分子量为50000～100000的中等程度分子量。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的壳聚糖为12～18万的高分子量壳聚糖。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯醇溶液为经真空泵脱泡处理。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的壳聚糖醋酸水溶液为经真空泵脱泡处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110004324A CN102125811B (zh) | 2011-01-10 | 2011-01-10 | 一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110004324A CN102125811B (zh) | 2011-01-10 | 2011-01-10 | 一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102125811A CN102125811A (zh) | 2011-07-20 |
| CN102125811B true CN102125811B (zh) | 2012-09-05 |
Family
ID=44264235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110004324A Expired - Fee Related CN102125811B (zh) | 2011-01-10 | 2011-01-10 | 一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102125811B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102350227B (zh) * | 2011-09-09 | 2013-06-05 | 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 | 一种氟离子选择纳滤膜的制备方法 |
| CN102652904A (zh) * | 2012-05-09 | 2012-09-05 | 江苏维赛科技生物发展有限公司 | Pvdf膜表面交联壳聚糖亲水性膜的制备方法 |
| CN102764594B (zh) * | 2012-07-09 | 2014-07-16 | 东北大学 | 一种手性壳聚糖荷电纳滤膜的制备方法 |
| CN105289321B (zh) * | 2014-07-22 | 2017-07-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN104525000B (zh) * | 2014-12-18 | 2016-05-25 | 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 | 一种高选择性聚乙烯醇纳滤膜的制备方法 |
| CN105561799B (zh) * | 2015-12-19 | 2018-01-09 | 山东招金膜天股份有限公司 | 一种荷正电纳滤膜的制备方法 |
| CN106925142B (zh) * | 2017-05-04 | 2020-09-01 | 中国矿业大学(北京) | 一种多分离层渗透汽化膜及其制备方法 |
| CN107754619B (zh) * | 2017-11-12 | 2020-05-19 | 韦韬 | 一种天然聚电解质纳滤膜的制备方法 |
| CN110282733B (zh) * | 2019-06-17 | 2022-04-22 | 江苏南大环保科技有限公司 | 一种反硝化脱氮细菌复合填料、制备方法及应用 |
| CN111558301B (zh) * | 2020-05-12 | 2021-12-10 | 天津工业大学 | 一种抗生物污染的疏松纳滤复合膜及制备方法 |
| CN114713042B (zh) * | 2022-04-20 | 2023-05-12 | 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 | 一种高分辨率和水通量的纳滤膜及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1673273A (zh) * | 2004-03-26 | 2005-09-28 | 杨晓霞 | 生物活性降解膜的制备方法 |
| CN1978498A (zh) * | 2006-11-30 | 2007-06-13 | 武汉大学 | 一种温度敏感型的壳聚糖/聚乙烯醇凝胶及其制备方法 |
| CN101007243A (zh) * | 2006-01-26 | 2007-08-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种聚乙烯醇/壳聚糖共混膜的制备方法 |
| CN101798393A (zh) * | 2009-02-10 | 2010-08-11 | 同济大学 | 一种季铵化壳聚糖/聚乙烯醇膜的制备方法 |
| CN101927028A (zh) * | 2010-08-06 | 2010-12-29 | 华南理工大学 | 壳聚糖/缩醛化聚乙烯醇医用敷料的制备方法 |
-
2011
- 2011-01-10 CN CN201110004324A patent/CN102125811B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1673273A (zh) * | 2004-03-26 | 2005-09-28 | 杨晓霞 | 生物活性降解膜的制备方法 |
| CN101007243A (zh) * | 2006-01-26 | 2007-08-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种聚乙烯醇/壳聚糖共混膜的制备方法 |
| CN1978498A (zh) * | 2006-11-30 | 2007-06-13 | 武汉大学 | 一种温度敏感型的壳聚糖/聚乙烯醇凝胶及其制备方法 |
| CN101798393A (zh) * | 2009-02-10 | 2010-08-11 | 同济大学 | 一种季铵化壳聚糖/聚乙烯醇膜的制备方法 |
| CN101927028A (zh) * | 2010-08-06 | 2010-12-29 | 华南理工大学 | 壳聚糖/缩醛化聚乙烯醇医用敷料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102125811A (zh) | 2011-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102125811B (zh) | 一种聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜的制备方法 | |
| CN106582317B (zh) | 一种用于有机溶剂纳滤的金属有机骨架修饰氧化石墨烯片层结构复合膜的制备方法 | |
| CN102327746B (zh) | 一种抗污染环糊精-聚合物复合纳滤膜及其制备方法 | |
| AU2017228583B2 (en) | Replenishing liquid material to membrane | |
| CN104001436B (zh) | 一种氨基改性氧化石墨烯接枝改性超滤微滤膜的制备方法 | |
| CN102794116B (zh) | 介孔二氧化硅球-聚合物纳米复合纳滤膜及其制备方法 | |
| CN103877872B (zh) | 一种纳米材料改性聚哌嗪酰胺纳滤膜的制备方法 | |
| CN103357275A (zh) | 一种超滤膜后处理改性方法 | |
| CN107174984A (zh) | 一种低压高通量抗污染中空纤维纳滤膜的制备方法 | |
| CN103480284A (zh) | 一种耐污染聚酰胺复合膜及其制备方法 | |
| CN107138050B (zh) | 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法 | |
| CN108465377A (zh) | 一种再生纤维素/壳聚糖复合抗菌纳滤膜的制备方法 | |
| CN103768963A (zh) | 一种聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 | |
| CN103521099A (zh) | 一种阳离子聚丙烯酰胺聚乙烯醇纳滤膜的制备方法 | |
| Goushki et al. | Free radical graft polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate and acrylic acid on the polysulfone membrane surface through circulation of reaction media to improve its performance and hemocompatibility properties | |
| Yu et al. | Improved permeability of tight acid resistant nanofiltration membrane via citric acid post-treatment | |
| CN105056767B (zh) | 一种荷正电聚电解质络合物均质渗透汽化膜的制备方法 | |
| CN109810287A (zh) | 一种壳聚糖季铵盐-脂肪酸囊泡的制备方法 | |
| CN110394074A (zh) | 复合纳滤膜及其制备方法和应用 | |
| CN109316986B (zh) | 一种丙烯酸和磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜及其制备方法 | |
| CN106669438A (zh) | 甲壳素晶须改性的复合反渗透膜及其制备方法 | |
| CN110548410A (zh) | 多肽修饰氧化石墨烯改性复合抗菌正渗透膜及其制备方法 | |
| CN105771704A (zh) | 一种新型抗污染高选择性磺化聚砜纳滤膜的制备方法 | |
| CN101450289A (zh) | 用壳聚糖制备超低压耐污染复合反渗透膜的方法 | |
| CN104084060A (zh) | 一种复合反渗透膜的抗污染改性方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120905 |