CN103480284A - 一种耐污染聚酰胺复合膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种耐污染聚酰胺复合膜，包括依次层叠的无纺布层、多孔支撑层、聚酰胺层和耐污染层，其中，所述耐污染层包含由无机纳米颗粒复合的聚合物而构成。所述无机纳米颗粒选自改性或未改性的无机纳米颗粒，优选银、银化合物、改性银、改性银化合物、铜、铜化合物、改性铜、改性铜化合物、锌、锌化合物、改性锌、改性锌化合物、钛、钛化合物、改性钛和改性钛化合物的纳米颗粒中至少一种。本发明还提供了一种所述耐污染聚酰胺复合膜的制备方法及所述耐污染聚酰胺复合膜在液体分离领域的应用。

Description

一种耐污染聚酰胺复合膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及液体分离领域，具体涉及一种耐污染聚酰胺复合膜及其制备方法。

背景技术

聚酰胺复合膜是应用最为广泛的液体分离膜品种，其结构是在无纺布、聚砜支撑层、及在聚砜支撑层上通过界面聚合形成的聚酰胺分离层（例如美国专利US5160619和中国专利CN1724130A等）。聚酰胺复合膜具有脱盐率高，通量大，化学稳定性优良，pH范围宽（4-11），操作压力要求低等优点。但是膜污染问题依然是影响聚酰胺复合膜应用的关键性问题，并严重阻碍了复合膜的进一步推广。在实际应用中，膜材料很容易发生包括有机物污染、无机物污染和微生物污染等污染情况，导致系统压差增大，产水量减少，脱盐率下降，损坏膜材料及膜组件，进而影响系统的正常运行。尤其微生物污染将会形成不可逆性破坏，成为膜材料应用的天敌。

现有抗污染膜技术主要分为两方面：一是将亲水性聚合物涂覆于聚酰胺复合膜的表层增强了复合膜的抗污染性能，例如：CN101462024A在聚酰胺层表面上依次涂覆PVA溶液和含有交联剂及催化剂的溶液，然后高温交联形成高交联的PVA抗污染层，提高了PVA抗污染层的强度，从而提高了复合膜的抗水冲刷和溶解性能，提高了其抗无机物和有机物污染能力，但是抗微生物污染较弱。二是将抗微生物纳米颗粒加入到聚酰胺层中，形成抗微生物污染复合膜，例如：如CN101874989A采用新型界面聚合法制备的复合膜在聚砜支撑层表面生成一层完整和均一的聚酰胺膜层的基础上，同时在其表面又生成一层无机抗微生物颗粒修饰的聚酰胺膜层，提高了聚酰胺复合膜的耐微生物污染的性能，延长了复合膜使用寿命，但是其抗无机物和有机物污染能力较弱。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种同时耐微生物污染和耐无机物、有机物污染的聚酰胺复合膜及其制备方法。本发明通过在聚酰胺层上涂覆一层含有耐微生物污染的，纳米颗粒复合的亲水性聚合物溶液并经后处理后形成耐污染层，提高了复合膜耐微生物耐污染性能，延长了复合膜的使用寿命，并使其具有较高水通量和脱盐率。

为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：

1）一种耐污染聚酰胺复合膜，包括依次层叠的无纺布层、多孔支撑层、聚酰胺层和耐污染层，其中，所述耐污染层由包含无机纳米颗粒复合的聚合物而构成。

2）在本发明第1）项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述聚合物选自亲水性聚合物，优选聚乙烯醇（PVA）、聚乙二醇或聚乙烯亚胺中的至少一种。

3）在本发明第2）项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述的聚乙烯醇聚合度为500-3000、醇解度为78-100%；所述的聚乙二醇平均分子量为200-100000；所述的聚乙烯亚胺平均分子量为300-80000。

4）在本发明第1）-第3）项中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述耐污染层中的无机纳米颗粒的质量含量为0.01-50%，优选为10-30%，亲水性聚合物的质量含量为50-99.99%，优选为70%-90%。

5）在本发明第1）-第4）项中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述纳米颗粒选自银、银化合物、改性银、改性银化合物、铜、铜化合物、改性铜、改性铜化合物、锌、锌化合物、改性锌、改性锌化合物、钛、钛化合物、改性钛和改性钛化合物的纳米颗粒中至少一种。

6）在本发明第5）项所述的耐污染聚酰胺复合膜，所述改性无机纳米颗粒选自偶联剂改性的无机纳米颗粒、酯化反应改性的无机纳米颗粒、聚合物表面接枝改性的无机纳米颗粒中的至少一种。

7）在本发明第5）或第6）项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述银化合物选自氧化银和/或卤化银。

8）在本发明第5）-第7）项中任一项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述铜化合物选自氧化铜、氧化亚铜、卤化铜或卤化亚铜中的至少一种。

9）在本发明第5）-第8）项中任一项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述锌化合物选自氧化锌和/或卤化锌。

10）在本发明第5）-第9）项中任一项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述钛化合物为二氧化钛。

11）在本发明第1）-第10）项中任一项所述的聚酰胺复合膜的一个优选实施方式中，所述无机纳米颗粒的粒径为1-1000nm，优选为10-100nm。

12）一种本发明第1）-第11）项中任一项所述的聚酰胺复合膜的制备方法，包括：

i）将所述无机纳米颗粒分散于含有所述亲水性聚合物的水溶液中形成无机纳米颗粒复合的亲水性聚合物溶液；

ii）在多孔支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的多孔支撑层与步骤i）中得到的无机纳米颗粒复合的亲水性聚合物溶液接触，以在所述聚酰胺层上形成所述耐污染层。

13）一种本发明第1）-第11）项中任一项所述的聚酰胺复合膜应用于液体分离领域。

在本发明的优选实施方式中，首先将多孔支撑层与含有至少两个反应性氨基化合物的多氨溶液接触，用橡胶辊除去多余的溶液，在多孔支撑层表面上形成多氨溶液层；然后将此多孔支撑层与至少含有两个反应性酰氯基团的酰氯溶液接触，形成聚酰胺表层。待其表干后与由亲水性聚合物、纳米颗粒和交联剂溶液接触，置于50-120℃烘箱中交联反应形成耐微生物耐污染涂层。本发明的多孔支撑层优选聚砜支撑层。

所述的聚乙烯醇聚合度为500-3000、醇解度为78-100%；所述的聚乙二醇平均分子量为200-100000；所述的聚乙烯亚胺平均分子量为300-80000。

所述耐微生物纳米颗粒包括但不限于银、银化合物、改性银、改性银化合物、铜、铜化合物、改性铜、改性铜化合物、锌、锌化合物、改性锌、改性锌化合物、钛、钛化合物、改性钛或改性钛化合物纳米颗粒中的至少一种。

所述的银或银化合物的纳米颗粒包括但不限于纳米银、改性纳米银、纳米氧化银、改性纳米氧化银、纳米卤化银或改性纳米卤化银；所述的铜或铜化合物的纳米颗粒包括但不限于纳米铜、改性纳米铜、纳米氧化铜、改性纳米氧化铜、纳米卤化铜或改性纳米卤化铜；所述的锌或锌化合物的纳米颗粒包括但不限于纳米锌、改性纳米锌、纳米氧化锌、改性纳米氧化锌、纳米卤化锌或改性纳米卤化锌；所述的钛或钛化合物包括但不限于纳米钛、改性纳米钛、纳米二氧化钛或改性纳米二氧化钛等纳米颗粒。

本发明的有益效果：

本发明所制得的耐微生物耐污染聚酰胺复合膜，在2000ppm NaCl水溶液、255psi操作压力、温度25℃、PH值7的测试条件下，NaCl截留率为70%以上，MgSO₄截留率98%以上，水通量为15gfd以上。

与现有技术相比，本发明通过在现有聚酰胺复合膜表面涂覆一层由无机纳米颗粒复合亲水性聚合物构成的混合溶液，然后进行后处理形成含抗微生物纳米颗粒的亲水性耐污染涂层，提高了复合膜耐微生物耐污染性能和亲水性，同时还具备较强的耐有机污染和耐无机污染的能力，延长了复合膜的使用寿命。本发明所提供的耐微生物耐污染聚酰胺复合膜还具有易于制备和操作，高水通量和高截盐率等特点。

进一步的，根据需要还可使用偶联剂改性的无机纳米颗粒、酯化反应改性的无机纳米颗粒、聚合物表面接枝改性的无机纳米颗粒，同样也具备优异的耐有机污染和耐无机污染的能力以及优异的耐微生物耐污染性能。

附图说明

图1为本发明实施例1所制得的耐污染聚酰胺复合膜的表面电镜图；

图2为本发明对比例1所制得的聚酰胺复合膜的表面电镜图；

图3为实施例1所制得的耐污染聚酰胺复合膜微生物培养表面电镜图；

图4为对比例1所制得的聚酰胺复合膜微生物培养表面电镜图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明的范围并不限于以下实施例。

实施例1

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜1：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于966g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为20nm的纳米银颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐污染层的制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜1。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、pH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。本实施例的耐污染聚酰胺复合膜1的电镜照片如图1所示。本实施例的耐污染聚酰胺复合膜微生物培养表面如图3所示。

实施例2

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜2：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取5g聚合度为900、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于964g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为20nm的纳米银颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐污染层的制备：耐污染层的制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜2。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、pH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例3

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜3：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取10g聚合度为2400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于959g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为20nm的纳米氧化银颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜3。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppmNaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、pH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例4

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜4：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为3000、醇解度为88%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于966g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为20nm的纳米银颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜4。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、pH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例5

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜5：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1700、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于966g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为20nm的纳米银颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐微生物耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜5。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、pH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例6

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜6：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于965g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取2g粒径为20nm的纳米铜颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐微生物耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜6。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、PH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例7

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜7：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于964.5g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取2.5g粒径为20nm的纳米锌颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

（2）耐微生物耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜7。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、PH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例8

按以下步骤制备本实施例耐污染聚酰胺复合膜8：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于963g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取4g粒径为20nm的偶联剂改性的纳米钛颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐微生物耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜8。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、PH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例9

按以下步骤制备本实施例的耐污染聚酰胺复合膜9：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于966g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为40nm的纳米氯化银颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

2）耐微生物耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜9。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、PH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

实施例10：按以下步骤制备耐微生物耐污染聚酰胺复合膜10：

1）无机纳米颗粒复合亲水性聚合物A溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于966g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解；称取1g粒径为100nm的酯化反应改性的纳米二氧化钛颗粒加入到溶液中搅拌至混合均匀。

（2）耐微生物耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的无机纳米颗粒复合亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成含有纳米颗粒的PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜10。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppm NaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、PH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表一。

对比例1

不作任何处理的聚酰胺复合膜11。本对比例的聚酰胺复合膜的电镜照片如图1所示。本对比例的聚酰胺复合膜微生物培养表面如图3所示。

对比例2

按以下步骤制备本比较例的耐污染聚酰胺复合膜12：

1）亲水性聚合物溶液的配制：称取3g聚合度为1400、醇解度为99%的PVA，10g戊二醛，20g盐酸溶于967g纯水中，加热至95℃，搅拌至完全溶解。

（2）耐污染层制备：在聚砜支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的聚砜支撑层与本实施例的步骤1）得到的亲水性聚合物溶液接触10s，除去多余的溶液，在聚酰胺表面形成PVA层，然后将这种聚砜支撑层放入到80℃的烘箱中交联反应10分钟，得到所述耐污染聚酰胺复合膜12。

取膜片在错流式膜片检测台上测试，在2000ppmNaCl水溶液、225psi操作压力、温度25℃、PH值7.0左右的测试条件下进行测试，所得结果见表1。

表1

由表1可见，本发明耐污染聚酰胺复合膜（实施例1）的截盐率高于传统的聚酰胺复合膜（对比例1），而水通量则略低。

从电镜图片图1（实施例1）和图2（对比例1）可以看出，本发明聚酰胺复合膜（图1）的表面比传统的聚酰胺复合膜表面更厚更光滑。因此，本发明聚酰胺复合膜更耐刮伤和耐污染。

用传统聚酰胺复合膜（对比例1）和本发明制备的聚酰胺复合膜（实施例1）对比，做大肠杆菌培养实验，从图3（实施例1）、图4（对比例1）可以看出，本发明制备的聚酰胺复合膜具有较好的抗微生物污染的性能。

用以水通量的衰减随时间的变换来评价膜的耐污染能力是水处理膜耐污染性能评价的常用方法。图5为传统聚酰胺复合膜（对比例1）和本发明制备的聚酰胺复合膜（实施例1）用污染液测试液测试过程中水通量的衰减对膜初始水通量的百分比值。从图中可以看出，本发明制备的聚酰胺复合膜的通量衰减比传统聚酰胺复合膜慢，且经过纯水清洗后，水通量恢复快。这说明本发明制备的聚酰胺复合膜比传统聚酰胺复合膜具有更好的耐污染性能。因而，本发明聚酰胺复合膜具有良好的耐污染性能，尤其是耐微生物污染性能。

Claims (13)

1.一种耐污染聚酰胺复合膜，包括依次层叠的无纺布层、多孔支撑层、聚酰胺层和耐污染层，其中，所述耐污染层包含由无机纳米颗粒复合的聚合物而构成。

2.根据权利要求1所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述聚合物选自亲水性聚合物，优选聚乙烯醇、聚乙二醇或聚乙烯亚胺中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述的聚乙烯醇聚合度为500-3000、醇解度为78-100%；所述的聚乙二醇平均分子量为200-100000；所述的聚乙烯亚胺平均分子量为300-80000。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述耐污染层中的无机纳米颗粒的质量含量为0.01-50%，优选为10-30%，亲水性聚合物的质量含量为50-99.99%，优选为70%-90%。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述无机纳米颗粒为改性或未改性的无机纳米颗粒，优选银、银化合物、改性银、改性银化合物、铜、铜化合物、改性铜、改性铜化合物、锌、锌化合物、改性锌、改性锌化合物、钛、钛化合物、改性钛和改性钛化合物的纳米颗粒中至少一种。

6.根据权利要求5所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述改性无机纳米颗粒选自偶联剂改性的无机纳米颗粒、酯化反应改性的无机纳米颗粒、聚合物表面接枝改性的无机纳米颗粒中的至少一种。

7.根据权利要求5或6所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述银化合物选自氧化银和/或卤化银。

8.根据权利要求5-7中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述铜化合物选自氧化铜、氧化亚铜、卤化铜和卤化亚铜中的至少一种。

9.根据权利要求5-8中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述锌化合物选自氧化锌和/或卤化锌。

10.根据权利要求5-9中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述钛化合物为二氧化钛。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的耐污染聚酰胺复合膜，其特征在于，所述无机纳米颗粒的粒径为1-1000nm，优选为10-100nm。

12.一种根据权利1-11项中任一项所述的聚酰胺复合膜的制备方法，包括：

i）将所述无机纳米颗粒分散于含有所述亲水性聚合物的水溶液中形成无机纳米颗粒复合的亲水性聚合物溶液；

ii）在多孔支撑层上形成聚酰胺层；然后将所述形成了聚酰胺层的多孔支撑层与步骤i）中得到的无机纳米颗粒复合的亲水性聚合物溶液接触，以在所述聚酰胺层上形成所述耐污染层。

13.一种根据权利要求1-11中任一项所述的聚酰胺复合膜应用于液体分离领域。

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