CN105536551B - 一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，属于膜材料制备领域。制备方法主要为：采用传统相转变法制备出疏水性聚偏氟乙烯超滤膜，然后采用高锰酸钾和亚硫酸氢钠对聚偏氟乙烯超滤膜进行活化和改性，使其接枝上亲水性基团，然后引入金属氧化物前驱体，通过原位沉积法将纳米金属氧化物负载于聚偏氟乙烯超滤膜表面，从而制备出聚合物基纳米复合超滤膜。本发明公开的合成方法工艺简单，解决了纳米颗粒易包覆于膜片内部而利用效率低和纳米材料易团聚等问题，制备出的聚合物基纳米复合超滤膜具有纳米材料利用效率高、膜通量大、抗污染能力强和分离性能稳定等优点。

Description

一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法
技术领域
本发明属于膜材料制备领域，具体的说，涉及一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法。
背景技术
有机-无机复合膜由于具有有机膜片柔韧性好，成膜性能好的特点，同时还具有无机膜片机械强度高，稳定性好，耐化学和生物侵蚀，并且抗污染性能远远好于有机膜片。因此，自1996年首次合成以来，迅速成为本领域的重要研究方向和热点。
目前，传统有机-无机复合膜合成过程是通过先合成无机纳米材料，然后将其与有机物共混后成膜。但是该方法通常存在纳米颗粒易于团聚、容易堵塞膜孔，导致膜通量大幅度下降，同时纳米颗粒为亲水性物质，而有机膜为疏水性物质，使得纳米材料不易与有机物形成均匀共混铸膜液，制备的膜片均质性能差异较大，不利于商品化生产。
对于有机-无机复合膜改进的方法为通过引入金属氧化物前驱体，然后使得金属盐原位沉积于有机物内部，从而制备出有机-无机复合超滤膜。例如：中国专利号：ZL201110183822.4，专利名称为“一种原位制备Al(Zr)-PVDF杂化膜的方法”，以Al(Zr)的无机盐为前驱体，制备出有机-无机超滤膜，提高了膜片的亲水性能和抗污染性能。
仅仅通过引入前驱体并不能够完全解决纳米颗粒团聚的问题，这是因为在加入沉淀剂后，形成的纳米颗粒在搅拌中容易互相碰撞，形成大颗粒。同时，经过发明人长期实验研究表明，传统复合膜中大部分纳米颗粒被包裹在材料内部而非膜片表层，而在实际分离过程中，主要由超滤膜表面分离层起到分离效果，真正能够起到作用的纳米颗粒比例不超过20％，这不仅导致资源的浪费，同时影响膜片的长期使用性能。研究结果表明，在相同负载量的条件下，与传统有机-无机复合膜相比，纳米材料负载于表层的复合膜膜通量提高了30％，抗污染性能提高近50％，表明将纳米颗粒负载于膜片表层更容易发挥纳米颗粒的抗污染性能和亲水性能。
但是，目前文献中并未有将纳米颗粒负载到膜片表面的报道，这主要是因为，由于有机膜为疏水性膜片，通过直接引入金属氧化物前驱体溶液到有机膜表面，并不能使纳米颗粒稳定的负载在膜片表面上。因此，如何通过化学共价键作用的方式，使得纳米颗粒与有机膜结合作用力更强，充分发挥无机纳米材料在复合膜应用中的抗污染和亲水性能是目前复合超滤膜亟需解决的问题。
发明内容
1.要解决的技术问题
针对现有有机-无机复合超滤膜合成过程中，无机纳米材料容易团聚以及纳米材料利用率较低等问题，本发明提供了一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法。以该方法合成的复合超滤膜具有纳米颗粒分散均匀，不易团聚，纳米颗粒利用效率高等优点，同时膜通量大，抗污染能力强。
2.技术方案
为达到上述目的，本发明提供的技术方案为：
一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其步骤为：
(1)按铸膜液质量为100份计，取20-35份聚偏氟乙烯粉体溶解于40-70份溶剂中，加入5-25份致孔剂，搅拌均匀，脱泡熟化后，采用传统相转变法将铸膜液静置、凝胶、刮膜，即可合成聚偏氟乙烯超滤膜；
(2)将步骤(1)得到的聚偏氟乙烯超滤膜加入至含有NaOH和KMnO4的混合溶液中进行活化反应；
(3)将步骤(2)中得到活化后的聚偏氟乙烯超滤膜置于亚硫酸氢盐溶液中浸泡，然后采用去离子水洗涤至出水澄清，得到改性后的聚偏氟乙烯超滤膜；
(4)将步骤(3)得到的改性后的聚偏氟乙烯超滤膜置于金属氧化物前驱体的溶液中，使得步骤(3)得到的改性后的聚偏氟乙烯超滤膜充分吸附金属氧化物前驱体，然后采用去离子水洗涤，去除未被吸附的金属氧化物前驱体；
(5)将步骤(4)得到的超滤膜置于NaOH溶液中，使得吸附在膜片表面的金属氧化物前驱体原位沉积，采用去离子水充分洗涤后，置于60℃的烘箱中烘干，即可制得聚合物基纳米复合超滤膜。
优选地，步骤(1)中选取聚偏氟乙烯(PVDF)为聚合物基主要是因为聚偏氟乙烯优良的分离性能及化学和热稳定性，具有极强的疏水性，因而其被广泛应用于油水分离、膜蒸馏和膜萃取过程中；
优选的，步骤(1)中溶剂可为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，致孔剂可为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；
优选地，步骤(2)中的混合溶液中NaOH的质量分数为5-30％，KMnO4的质量分数范围为5％-20％，其活化反应时间为6-48h，使得聚偏氟乙烯中部分氟元素以HF形式脱除，从而在分子内部形成C＝C不饱和双键，使得聚偏氟乙烯活化，有利于下一步进行亲水性改性；
优选地，步骤(3)亚硫酸氢盐溶液可为NaHSO3溶液或KHSO3溶液，亚硫酸氢盐溶液的质量分数范围为10-30％，亚硫酸氢盐溶液的作用是使C＝C不饱和双键被氧化，并修饰上亲水性功能基团，使得膜片表面带有负电荷，并带有磺酸和羟基等功能基团，其不仅可以提高膜片整体的亲水性能和抗污染能力；同时由于改性后的聚偏氟乙烯具有Donnan膜效应，有利于纳米材料前驱体在膜表面被吸附并分散均匀，从而避免了纳米材料团聚现象，保证了膜片的稳定性；
优选地，步骤(3)中浸泡时间为1-6h，使得复合膜部分亲水化，防止膜片被过度氧化从而影响膜片本身稳定性能；
优选地，步骤(4)中所述的金属氧化物前驱体包括铁系金属盐、锆系金属盐、铝系金属盐和锰系金属盐等，具体地，铁系金属盐包括氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等，锆系金属盐包括硫酸锆、硝酸锆、氧氯化锆等，铝系金属盐包括硫酸铝、硝酸铝、氯化铝等，锰系金属盐包括硝酸锰、硫酸锰、氯化锰等，金属氧化物前驱体的溶液的质量分数范围为2-40％；
值得注意的是，通过步骤(3)修饰功能基团后的膜片能够与金属氧化物前驱体发生络合作用，该作用力较一般离子交换作用力强，使得金属离子能够和有机膜片可以通过化学共价键稳定结合，金属氧化物可以稳定存在于膜片表面。
优选地，步骤(5)中NaOH溶液的质量分数范围为5-20％，使得被膜表面功能基团吸附的金属氧化物前驱体原位沉积为金属氧化物。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案，与已有的公知技术相比，具有如下显著效果：
1、通过对超滤膜表面进行活化和改性，使其接枝上亲水性功能基团，使得改性后的超滤膜表面呈负电，具有Donnan膜效应，有利于纳米材料前驱体的吸附与分散，制备的复合超滤膜质地均匀，性能稳定；
2、改性后的超滤膜由于静电力的存在提高了油水分离过程中分离驱动力，使得油水传质速度更快，分离效率更高；
3、通过将前驱体吸附于超滤膜表面，原位沉积法制备出无机纳米颗粒，有利于控制纳米材料尺寸，避免纳米材料的团聚和膜孔堵塞现象，同时将纳米材料的利用率由传统的20％提升至90％以上；
4、本发明所制备的复合超滤膜具有亲水性好、抗污染能力强、膜通量大和性能稳定等优点。较传统复合超滤膜通量提高60％左右，膜通量可达到180L/(m2·h)以上，对油类截留率达到99.2％以上，通过去离子水清洗后，膜通量恢复率超过95％，而且多次循环使用性能稳定。
附图说明
图1为聚合物基纳米复合超滤膜的扫描电子显微镜图；
具体实施方式
下面结合说明书附图和具体的实施例，对本发明作详细描述。
实施例1
(1)按铸膜液质量为100份计，取20份聚偏氟乙烯粉体溶解于70份二甲基乙酰胺溶剂中，加入10份聚乙烯吡咯烷酮致孔剂，搅拌均匀，脱泡熟化后，采用传统相转变法将铸膜液静置、凝胶、刮膜，即可合成聚偏氟乙烯超滤膜；
(2)将步骤(1)得到的聚偏氟乙烯超滤膜加入至含有质量分数10％的NaOH和质量分数5％的KMnO4的混合溶液中进行活化反应，活化反应时间为48h；
(3)将步骤(2)中得到活化后的聚偏氟乙烯超滤膜置于质量分数为30％的NaHSO3溶液中浸泡6h，然后采用去离子水洗涤至出水澄清，得到改性后的聚偏氟乙烯超滤膜；
(4)将步骤(3)得到的改性后的聚偏氟乙烯超滤膜置于氯化铁溶液(即金属氧化物前驱体溶液)中，其中氯化铁的质量分数为40％，使得步骤(3)得到的改性后的聚偏氟乙烯超滤膜充分吸附铁离子后，采用去离子水洗涤，去除未被吸附的铁离子；
(5)将步骤(4)得到的超滤膜置于质量分数为20％的NaOH溶液中，使铁离子原位沉积，采用去离子水充分洗涤后，置于60℃的烘箱中烘干，即可制得聚合物基纳米复合超滤膜，其表面分离层的扫描电镜图如图1所示，可以看出，膜片表面已经负载上大量的纳米颗粒。
实施例2
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为35份，溶剂为60份的二甲基甲酰胺，致孔剂为5份的聚乙二醇；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为30％、KMnO4的质量分数为20％，活化反应时间29h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为10％的NaHSO3溶液，浸泡时间为1h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为2％的氧氯化锆溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为5％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
实施例3
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为35份，溶剂为40份的二甲基亚砜，致孔剂为25份的聚乙烯醇；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为5％、KMnO4的质量分数为10％，活化反应时间6h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为的15％的KHSO3溶液，浸泡时间为3h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为40％的硝酸锰溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为5％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
实施例4
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为25份，溶剂为65份的N-甲基吡咯烷酮，致孔剂为10份的聚乙二醇；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为8％、KMnO4的质量分数为15％，活化反应时间40h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为10％的KHSO3溶液，浸泡时间为5h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为10％的硫酸铝溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为10％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
实施例5
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为28份，溶剂为33份的二甲基亚砜和30份的二甲基乙酰胺混合溶剂，致孔剂为6份的聚乙二醇和3份聚乙烯吡咯烷酮的混合致孔剂；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为15％、KMnO4的质量分数为20％，活化反应时间45h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为30％的KHSO3溶液，浸泡时间为1.5h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为20％的硝酸锆溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为13％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
实施例6
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为31份，溶剂为50份的二甲基甲酰胺和13份的二甲基乙酰胺的混合溶剂，致孔剂为6份的聚乙烯吡咯烷酮；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为14％、KMnO4的质量分数为17％，活化反应时间34h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为20％的NaHSO3溶液，浸泡时间为3h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为15％的硫酸铁溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为20％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
实施例7
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为28份，溶剂为56份的二甲基亚砜，致孔剂为10份的聚乙二醇和6份的聚乙烯醇的混合致孔剂；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为8％、KMnO4的质量分数为19％，活化反应时间25h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为17％的KHSO3溶液，浸泡时间为2.5h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为24％的氯化铝溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为12％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
实施例8
本实例其它条件同实施例1，不同之处在于：
步骤(1)中聚偏氟乙烯为30份，溶剂为65份的二甲基亚砜，致孔剂为5份的聚乙二醇；
步骤(2)中，混合溶液中NaOH的质量分数为7％、KMnO4的质量分数为12％，活化反应时间38h；
步骤(3)中采用的亚硫酸氢盐溶液是质量分数为14％的NaHSO3溶液，浸泡时间为4.5h；
步骤(4)中采用的金属氧化物前驱体溶液是质量分数为30％的硫酸锆溶液；
步骤(5)中NaOH溶液的质量分数为7.5％，原位沉积并洗涤烘干后制备出聚合物基纳米复合超滤膜。
表1为实施例中所制备的聚合物基纳米复合超滤膜在处理含有1000ppm油类的乳化液中的处理结果。
以上示意性地对本发明创造及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性。所以，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例，均应属于本专利的保护范围。

Claims (9)

1.一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，步骤主要为：
(1)按铸膜液质量为100份计，取20-35份聚偏氟乙烯(PVDF)粉体溶解于40-70份溶剂中，加入5-25份致孔剂，搅拌均匀，脱泡熟化后，采用传统相转变法将铸膜液静置、凝胶、刮膜，即可合成聚偏氟乙烯超滤膜；
(2)将步骤(1)得到的聚偏氟乙烯超滤膜加入至含有NaOH和KMnO4的混合溶液中进行活化反应；
(3)将步骤(2)中得到活化后的聚偏氟乙烯超滤膜置于亚硫酸氢盐溶液中浸泡，然后采用去离子水洗涤至出水澄清，得到改性后的聚偏氟乙烯超滤膜；
(4)将步骤(3)得到的改性后的聚偏氟乙烯超滤膜置于金属氧化物前驱体的溶液中，使得步骤(3)得到的改性后的聚偏氟乙烯超滤膜充分吸附金属氧化物前驱体，然后采用去离子水洗涤，去除未被吸附的金属氧化物前驱体；
(5)将步骤(4)得到的聚偏氟乙烯超滤膜置于NaOH溶液中，使得吸附在膜片表面的金属氧化物前驱体原位沉积，采用去离子水充分洗涤后，置于60℃的烘箱中烘干，即可制得聚合物基纳米复合超滤膜。
2.根据权利要求1所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，所述的致孔剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的混合溶液中NaOH的质量分数范围为5-30％，KMnO4的质量分数范围为5％-20％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的活化反应的时间为6-48h。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的亚硫酸氢盐溶液为NaHSO3溶液或KHSO3溶液，所述的亚硫酸氢盐溶液的质量分数范围为10-30％。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的浸泡时间为1-6h。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的金属氧化物前驱体为铁系金属盐、锆系金属盐、铝系金属盐或者锰系金属盐；所述的金属氧化物前驱体的溶液的质量分数范围为2-40％。
8.根据权利要求7所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：所述的铁系金属盐为氯化铁、硫酸铁或者硝酸铁；所述的锆系金属盐为硫酸锆、硝酸锆或者氧氯化锆；所述的铝系金属盐为硫酸铝、硝酸铝或者氯化铝；所述的锰系金属盐为硝酸锰、硫酸锰或者氯化锰。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的一种聚合物基纳米复合超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的NaOH溶液的质量分数范围为5-20％。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106110901B (zh) * 2016-07-22 2018-12-25 浙江理工大学 一种抗菌防污油水分离材料及其制备方法
CN106621842B (zh) * 2017-01-16 2019-03-22 南京大学 一种螯合微滤膜的制备方法、再生方法和应用
CN106861455B (zh) * 2017-04-14 2019-08-09 北京工业大学 一种用于有机溶剂纳滤的金属氢氧化物/陶瓷管式复合膜及制备方法
CN107694354B (zh) * 2017-09-15 2020-12-29 乳源东阳光氟树脂有限公司 一种聚偏氟乙烯超滤膜表面改性方法
CN110227350B (zh) * 2018-01-08 2022-01-28 淮阴师范学院 一种凹凸棒石改性pvdf超滤膜在蛋白质溶液过滤中的应用
CN115318111B (zh) * 2022-08-15 2023-07-21 南京大学 一种同时去除废水中大分子污染物和离子污染物的材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103394294A (zh) * 2013-08-08 2013-11-20 哈尔滨工业大学 一种表面负载TiO2薄膜的高性能PVDF复合超滤膜的制备方法
CN104174302A (zh) * 2014-07-31 2014-12-03 北京碧水源膜科技有限公司 一种pvdf超滤膜的亲水改性方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103394294A (zh) * 2013-08-08 2013-11-20 哈尔滨工业大学 一种表面负载TiO2薄膜的高性能PVDF复合超滤膜的制备方法
CN104174302A (zh) * 2014-07-31 2014-12-03 北京碧水源膜科技有限公司 一种pvdf超滤膜的亲水改性方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聚偏氟乙烯微滤膜亲水化处理;邵平海，孙国庆;《水处理技术》;19950215;第21卷(第01期);26-29 *

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