CN107138050B - 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法 - Google Patents

季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107138050B
CN107138050B CN201710388292.4A CN201710388292A CN107138050B CN 107138050 B CN107138050 B CN 107138050B CN 201710388292 A CN201710388292 A CN 201710388292A CN 107138050 B CN107138050 B CN 107138050B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reverse osmosis
cellulose acetate
osmosis membrane
acetate reverse
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710388292.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107138050A (zh
Inventor
程博闻
廖亮
费鹏飞
胡晓宇
宋俊
孟建强
王薇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Polytechnic University
Original Assignee
Tianjin Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Polytechnic University filed Critical Tianjin Polytechnic University
Priority to CN201710388292.4A priority Critical patent/CN107138050B/zh
Publication of CN107138050A publication Critical patent/CN107138050A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107138050B publication Critical patent/CN107138050B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/08Polysaccharides
    • B01D71/12Cellulose derivatives
    • B01D71/14Esters of organic acids
    • B01D71/16Cellulose acetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/025Reverse osmosis; Hyperfiltration
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0006Organic membrane manufacture by chemical reactions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093Chemical modification
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/48Antimicrobial properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,包括如下步骤:将醋酸纤维素反渗透膜浸没在NaOH水溶液中进行皂化反应,得到多羟基醋酸纤维素反渗透膜;然后将其浸没在3‑氯‑2‑羟丙基三甲基氯化铵水溶液中充分浸泡;而后在震荡条件下,向其中滴加NaOH水溶液进行醚化反应,保证反应时反应溶液的pH值为8~11;当停止滴加NaOH水溶液时,反应溶液的pH值不变,即停止滴加NaOH水溶液,保持恒温,继续反应至反应完成,得到改性后的醋酸纤维素反渗透膜;将其利用去离子水多次洗涤,得到季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜。该制备方法制得的反渗透膜表面接枝有季铵盐抗菌基团,接枝牢度高,抗菌性能佳。

Description

季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法
技术领域
本发明属于反渗透膜功能化改性领域,特别是涉及一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法。
背景技术
醋酸纤维素反渗透膜作为膜法水处理技术的重要组成部分,以其优异的技术优势和独特的性能优势备受关注。醋酸纤维素反渗透膜拥有反渗透所有的技术特点,如脱盐率高、水通量大、通量衰减系数小、产水率高、几乎可以截留除水以外的所有物质分子等;而且醋酸纤维素独特的化学结构另其具有加工性好、易成膜、亲水性优异以及耐氯性好等优点。醋酸纤维素反渗透膜自20世纪60年代问世以来,经多次改进和工艺优化,以日本东洋纺为代表的一些国外企业凭借其醋酸纤维素反渗透膜产品在装填密度、分离效率、耐药性以及使用寿命等方面的巨大优势,占据了世界市场的巨大份额。
我国的醋酸纤维素反渗透膜研究工作起步较晚,同时由于国外的专利垄断和技术封锁,研发和生产具有自主知识产权的高性能醋酸纤维素反渗透膜仍面临着诸多问题。其中,由水体中微生物对分子主链β-脱水葡萄糖单元的侵蚀和降解而导致的醋酸纤维素反渗透膜失去本征应用属性和寿命缩短的问题,是制约其工业化生产和应用受限的主要原因之一。因此设计和开发具有抗菌功能的醋酸纤维素反渗透膜成为该领域的研究重点。
近年来,科研人员通过在铸膜液中添加抗菌粒子或通过化学反应在膜材料中引入抗菌基团以此提高醋酸纤维素膜产品的抗菌活性。CN102653597 A公开了一种醋酸纤维素膜表面交联壳聚糖亲水性膜的制备方法,该方法是将酸活化的醋酸纤维素膜与壳聚糖偶合交联,制成具有一定抗菌活性的醋酸纤维素亲水性膜材料,但是这种方法会使得膜表面形成一层壳聚糖聚合物层,这易导致膜孔道堵塞进而影响其使用性能和效率。CN101053782 A公开了一种抗菌醋酸纤维素纳滤膜及其制备方法,该方法将等离子修饰的无机抗菌纳米粒子均匀分散到铸膜液中,再通过浸渍沉淀相分离制膜技术制得抗菌醋酸纤维素纳滤膜,然而,通过共混引入的抗菌粒子会随着膜产品的运行而不断流失,长期使用会使膜的抗菌效果逐步降低甚至失效,并且膜结构也会随着抗菌粒子的流失而出现缺陷,甚至遭到破坏而失效。CN 105461814 A公开了一种醋酸纤维素衍生物及其制备方法和用途,该方法经过多步均相化学反应过程在醋酸纤维素分子结构中通过醚键键合上三氯生衍生物抗菌剂,但是该过程操作繁琐、所用化学试剂较多,不利于工业化生产。因此,亟需要开工艺简单、稳定性高的抗菌醋酸纤维素反渗透膜。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,该制备方法制得的反渗透膜表面接枝有季铵盐抗菌基团,接枝牢度高,抗菌性能佳。
为此,本发明的技术方案如下:
一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,包括如下步骤:
1)将醋酸纤维素反渗透膜浸没在浓度为0.005~0.03mol/L的NaOH水溶液中进行皂化反应,反应时间15~60min,反应温度20~30℃;得到多羟基醋酸纤维素反渗透膜;NaOH水溶液的浓度为优选0.01~0.02mol/L;
2)将所述多羟基醋酸纤维素反渗透膜浸没在3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在25~40℃条件下充分浸泡;
其中,所述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液的浓度为10.0g/L~15.0g/L;优选为为12.0~13.0g/L;
3)在震荡条件下,将浓度为1.0~2.0mol/L的NaOH水溶液滴加入上述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在25~40℃条件下进行醚化反应,优选醚化温度为30~35℃,保证反应时反应溶液的pH值为8~11;
当停止滴加NaOH水溶液时,反应溶液的pH值不变,保持恒温,继续反应至反应完成,得到改性后的醋酸纤维素反渗透膜;
4)将所述改性后的醋酸纤维素反渗透膜取出,用去离子水多次洗涤,至洗涤后的去离子水pH值呈中性,即得到所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜。
进一步,步骤2)中1g多羟基醋酸纤维素反渗透膜浸泡在400~500ml的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中。
本发明提供的方法可以适用于商业化产品的醋酸纤维素反渗透膜,也可以用于经浸没沉淀相转化法制备得到的醋酸纤维素反渗透膜,以下提供一种步骤1)中所述醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,包括如下步骤:
a)配制如下含量的铸膜液:
三醋酸纤维素 11~15wt%;
混合溶剂 75~80wt%;
非溶剂 6~11wt%;
其中,所述混合溶剂为1,4-二氧六环和丙酮的混合物,且1,4-二氧六环和丙酮的质量比为2.0~3.0:1;
所述非溶剂为甲醇和顺丁烯二酸的混合物,且甲醇与顺丁烯二酸的质量比为3:2~6.2;
配制顺序为:先将混合溶剂搅拌均匀,再将三醋酸纤维素溶解在其中,最后加入非溶剂混合均匀,静置脱泡,即得所述铸膜液;
b)在环境温度为20~30℃、湿度为30~50%的条件下,利用刮刀将所述铸膜液刮制成平板膜,静置30~70s,在0~30℃水浴中固化,得到初生平板膜;
c)将所述初生平板膜在70~90℃水中处理5~15min,取出,利用蒸馏水清洗干净,得到所述醋酸纤维素反渗透膜。
步骤1)其目的是:在保证反渗透膜的主体组分的基础上,通过对膜表面的部分酯基进行皂化处理,得到更多的具有反应活性的羟基位点,在步骤1)所述反应条件范围内,成功获得了不同羟基含量的膜产品;
步骤2)其目的是:为了促进后一步3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵和反渗透膜表面羟基的醚化反应更加充分,提高最终膜产品的接枝率,通过对醚化反应速率和固液非均相反应有效接触效率等进行综合考量,在步骤2)所述的操作条件范围内,将步骤1)所得多羟基醋酸纤维素反渗透膜充分浸泡在3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,通过物理吸附作用在膜表面富集更多的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵分子,通过“局部浓度效应”为后一步的醚化反应提供正向促进作用;
步骤3)其目的是:利用卤代烷基团(氯代烷、溴代烷等)在缚酸剂(一般为碱性化合物)存在的条件下,可与羟基等质子性基团发生反应,形成牢靠的化学键,在步骤3)所述的反应条件范围内,3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与反渗透膜表面的活性羟基发生接枝反应并生成醚键,从而在反渗透膜表面键合上具有抗菌活性的季铵盐基,赋予膜产品一定的抗菌性能;
步骤4)其目的是:将步骤3)所得膜表面吸附的未反应的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵充分洗涤,骤4)的操作条件下,成功完成了膜产品的纯化处理。
附图说明
图1为本发明提供的季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法的反应原理图;
图2a为对比例制得的醋酸纤维素反渗透膜的全反射傅里叶红外光谱图(ATR-FTIR);
图2b为实施例9所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的全反射傅里叶红外光谱图(ATR-FTIR);
图3a为对比例所得醋酸纤维素反渗透膜的X射线光电子能谱仪(XPS)谱图;
图3b为实施例7所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的X射线光电子能谱仪(XPS)谱图;
图4a给出了对比例所得醋酸纤维素反渗透膜对大肠杆菌的抗菌活性照片(18h);
图4b给出了实施例7所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜对大肠杆菌的抗菌活性照片(18h);
图5a给出了对比例所得醋酸纤维素反渗透膜对金黄色葡萄球菌的抗菌活性照片(18h);
图5b给出了实施例7所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜对金黄色葡萄球菌的抗菌活性照片(18h)。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明的技术方案进行详细描述。
注:(1)实施例1~9中所用的醋酸纤维素反渗透膜是利用如下步骤制得的:
a)称取25.89g 1,4-二氧六环和10.38g丙酮加入到装有机械搅拌的100mL三口烧瓶中混合均匀,然后将6.00g三醋酸纤维素溶解其中,最后加入1.66g甲醇和2.22g顺丁烯二酸并继续搅拌混合均匀;静置24h脱泡,得到铸膜液;
b)在环境温度为25℃、湿度为40%的刮膜室中,利用250μm刮刀将所述铸膜液刮制成平板膜,静置挥发40s后,浸没在0℃的水凝固浴中固化成型,得到初生平板膜;
c)将所述平板膜在80℃的水中热处理10min,取出,用蒸馏水清洗干净,得到醋酸纤维素反渗透膜。
实施例1~9中反应条件的变化参数为:A、B、C,性能变化参数为D、E、F,具体见表1。
制备步骤如下:
一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,包括如下步骤:
1)将醋酸纤维素反渗透膜浸没在浓度为A mol/L的NaOH水溶液中,在25℃、80rpm的水浴震荡条件下,皂化反应B min;
根据ASTM 871-96操作方法,测得皂化处理后的醋酸纤维素反渗透膜的取代度(DS)为D,则重复结构单元中羟基的平均数目为E;
2)将1g多羟基醋酸纤维素反渗透膜浸泡在400ml浓度为12.0g/L的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在30℃、90rpm的震荡水浴器中振荡吸附30min;
3)继续90rpm的水浴震荡条件下,将浓度为1.0mol/L的NaOH水溶液滴加入上述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在30℃条件下进行醚化反应,实时监测和控制反应时反应溶液的pH值为8~11;
当停止滴加NaOH水溶液时,反应溶液的pH值不变,保持恒温,继续反应C h至反应完成,得到改性后的醋酸纤维素反渗透膜;
4)将改性后的醋酸纤维素反渗透膜取出,用去离子水多次洗涤,至洗涤后的去离子水pH值呈中性,即得到所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜。X-射线光电子能谱仪(XPS)测试结果表明,本实施例所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜中季铵盐抗菌基团的含量为F At.%(由氮元素的原子百分比表示)。
表1
Figure GDA0002137589310000071
Figure GDA0002137589310000081
实施例10和11选用醋酸纤维素反渗透商品膜(型号:Model CF;美国Osmonics公司提供)直接作为季胺化改性用基膜,根据ASTM 871-96操作方法,测得该醋酸纤维素反渗透商品膜的取代度(DS)为2.450,则重复结构单元中羟基的平均数目为0.550;
实施例10
一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,包括如下步骤:
1)将1g醋酸纤维素反渗透商品膜浸泡在400ml浓度为12.0g/L的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在30℃、90rpm的震荡水浴器中振荡吸附30min;
3)继续90rpm的水浴震荡条件下,将浓度为1.0mol/L的NaOH水溶液滴加入上述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在30℃条件下进行醚化反应,实时监测和控制反应时反应溶液的pH值为8~11;
当停止滴加NaOH水溶液时,反应溶液的pH值不变,保持恒温,继续反应1h至反应完成,得到改性后的醋酸纤维素反渗透膜;
4)将改性后的醋酸纤维素反渗透膜取出,用去离子水多次洗涤,至洗涤后的去离子水pH值呈中性,即得到所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜。
X-射线光电子能谱仪(XPS)测试结果表明,本实施例所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜中季铵盐抗菌基团的含量为0.66At.%(由氮元素的原子百分比表示)。
实施例11
一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,包括如下步骤:
1)将1g醋酸纤维素反渗透商品膜浸泡在400ml浓度为12.0g/L的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在30℃、90rpm的震荡水浴器中振荡吸附30min;
3)继续90rpm的水浴震荡条件下,将浓度为1.0mol/L的NaOH水溶液滴加入上述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在30℃条件下进行醚化反应,实时监测和控制反应时反应溶液的pH值为8~11;
当停止滴加NaOH水溶液时,反应溶液的pH值不变,保持恒温,继续反应2h至反应完成,得到改性后的醋酸纤维素反渗透膜;
4)将改性后的醋酸纤维素反渗透膜取出,用去离子水多次洗涤,至洗涤后的去离子水pH值呈中性,即得到所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜。
X-射线光电子能谱仪(XPS)测试结果表明,本实施例所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜中季铵盐抗菌基团的含量为0.81At.%(由氮元素的原子百分比表示)。
对比例
制备醋酸纤维素反渗透膜:
a)称取25.89g 1,4-二氧六环和10.38g丙酮加入到装有机械搅拌的100mL三口烧瓶中混合均匀,然后将6.00g三醋酸纤维素溶解其中,最后加入1.66g甲醇和2.22g顺丁烯二酸并继续搅拌混合均匀;静置24h脱泡,得到铸膜液;
b)在环境温度为25℃、湿度为40%的刮膜室中,利用250μm刮刀将所述铸膜液刮制成平板膜,静置挥发40s后,浸没在25℃的水凝固浴中固化成型,得到初生平板膜;
c)将所述平板膜在80℃的水中热处理10min,取出,用蒸馏水清洗干净,得到醋酸纤维素反渗透膜。
对比例所得醋酸纤维素反渗透膜的化学结构和膜表面元素组成分别通过全反射傅里叶红外光谱仪(ATR-FTIR,图2a)和X-射线光电子能谱仪(XPS,图3a)进行表征。
图4a和图5a分别给出了本对比例所得醋酸纤维素反渗透膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性照片。
以下给出性能测试的方法:
1、膜性质测试:
通过X-射线光电子能谱仪(XPS)对对比例和实施例所得所有膜产品的表面化学元素组成进行测试和表征,并根据N元素特征峰的积分面积计算其原子百分比,以此来衡量抗菌基团的含量以及评价膜产品的抗菌性能。
2、膜性能测试:
(1)选择透过性能评价
水渗透通量和盐截留率是评价反渗透膜选择透过性能的两个重要参数。通过错流渗透过滤测试,对反渗透膜进行分离性能评价。
水渗透通量(J)的定义为:在一定的操作条件下,单位时间内透过单位膜面积的水的体积,其单位为L/(m2·h),公式如下:
J=V/(A×t)
其中,V为水的渗透体积,L;A为膜的有效面积,m2;t为渗透时间,h。
盐截留率(R)的定义为:在一定的操作条件下,进料液与透过液的盐浓度差占进料液浓度的百分数,其单位为%,公式如下:
R=(1-Cp/Cf)×100%
其中,Cp为渗透液的电导率,μs/cm;Cf为进料液的电导率,μs/cm。
本发明季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜性能测试采用的操作条件为:对于对比例和实施例,以2000ppm NaCl水溶液为进料液,操作压力为225psi,温度为25℃,pH为7.0,测试反渗透膜的水渗透通量和盐截留率。
(2)膜抗菌性能评价
以革兰氏阴性的大肠杆菌和革兰氏阳性的金黄色葡萄球菌作为细菌模型,依据中华人民共和国国家标准(GB/T 20944.3-2008),采用菌液震荡法对对比例制备所得醋酸纤维素反渗透膜和实施例1-11制备所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜进行抗菌性能测试。通过平板计数法计算每个琼脂板上的菌落数来分析各膜样品的抑菌率(K),公式如下:
K=(1-Nm/N0)×100%
其中,K为抑菌率,%;Nm为季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜样品的菌落数,CFU/mL;N0为醋酸纤维素反渗透膜样品的菌落数,CFU/mL。
表2列出了对比例和实施例1-11制备所得反渗透膜的选择透过性能测试和抗菌性能测试数据。对比分析可发现,季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜表现出良好的抗菌性,并且膜的使用性能没有受到明显影响。
表2
Figure GDA0002137589310000111
Figure GDA0002137589310000121
图2b给出了实施例9所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的全反射傅里叶红外光谱图(ATR-FTIR),通过与纯醋酸纤维素反渗透膜的谱图(图2a)对比可知,皂化处理和季胺化改性没有改变和破坏膜的主体结构。
图3b给出了实施例7所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的X射线光电子能谱仪(XPS)谱图,可见,实施例所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜中季铵盐抗菌基团的含量为1.76At.%。
图4b和图5b分别给出了实施例7所得季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性照片。

Claims (6)

1.一种季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)将醋酸纤维素反渗透膜浸没在浓度为0.005~0.03mol/L的NaOH水溶液中进行皂化反应,反应时间15~60min,反应温度20~30℃,得到多羟基醋酸纤维素反渗透膜;
2)将所述多羟基醋酸纤维素反渗透膜浸没在3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在25~40℃条件下充分浸泡;
其中,所述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液的浓度为10.0g/L~15.0g/L;
3)在震荡条件下,将浓度为1.0~2.0mol/L的NaOH水溶液滴加入上述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中,在25~40℃条件下进行醚化反应,保证反应时反应溶液的pH值为8~11;
当停止滴加NaOH水溶液时,反应溶液的pH值不变,保持恒温,继续反应至反应完成,得到改性后的醋酸纤维素反渗透膜;
4)将所述改性后的醋酸纤维素反渗透膜取出,用去离子水多次洗涤,至洗涤后的去离子水pH值呈中性,即得到所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜。
2.如权利要求1所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述醋酸纤维素反渗透膜通过以下步骤制得:
a)配制如下含量的铸膜液:
三醋酸纤维素 11~15wt%;
混合溶剂 75~80wt%;
非溶剂 6~11wt%;
其中,所述混合溶剂为1,4-二氧六环和丙酮的混合物,且1,4-二氧六环和丙酮的质量比为2.0~3.0:1;
所述非溶剂为甲醇和顺丁烯二酸的混合物,且甲醇与顺丁烯二酸的质量比为3:2~6.2;
配制顺序为:先将混合溶剂搅拌均匀,再将三醋酸纤维素溶解在其中,最后加入非溶剂混合均匀,静置脱泡,即得所述铸膜液;
b)在环境温度为20~30℃、湿度为30~50%的条件下,利用刮刀将所述铸膜液刮制成平板膜,静置30~70s,在0~30℃水浴中固化,得到初生平板膜;
c)将所述初生平板膜在70~90℃水中处理5~15min,取出,利用蒸馏水清洗干净,得到所述醋酸纤维素反渗透膜。
3.如权利要求1或2所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,其特征在于:步骤1)中NaOH水溶液的浓度为0.01~0.02mol/L。
4.如权利要求1或2所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,其特征在于:步骤3)中醚化反应温度为30~35℃。
5.如权利要求1或2所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,其特征在于:所述3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液的浓度为12.0~13.0g/L。
6.如权利要求1或2所述季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法,其特征在于:步骤2)中1g多羟基醋酸纤维素反渗透膜浸泡在400~500ml的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液中。
CN201710388292.4A 2017-05-27 2017-05-27 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法 Active CN107138050B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710388292.4A CN107138050B (zh) 2017-05-27 2017-05-27 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710388292.4A CN107138050B (zh) 2017-05-27 2017-05-27 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107138050A CN107138050A (zh) 2017-09-08
CN107138050B true CN107138050B (zh) 2020-01-14

Family

ID=59779114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710388292.4A Active CN107138050B (zh) 2017-05-27 2017-05-27 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107138050B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107754619B (zh) * 2017-11-12 2020-05-19 韦韬 一种天然聚电解质纳滤膜的制备方法
CN113171686A (zh) * 2021-05-12 2021-07-27 安徽建筑大学 一种季铵盐表面改性的醋酸纤维素反渗透膜的制备方法
CN113289497A (zh) * 2021-06-02 2021-08-24 井冈山大学 一种陶瓷膜的亲水改性方法
CN113451709B (zh) * 2021-06-21 2022-08-09 云南大学 一种阳离子化蘑菇导离子膜的制备方法及其在锂离子电池中的应用
CN114989476B (zh) * 2022-06-08 2023-03-21 四川大学 一种抗菌防污醋酸纤维素膜及其制备方法
CN115010697A (zh) * 2022-06-21 2022-09-06 广西大学 一种阳离子光敏剂季铵盐接枝醋酸纤维素反渗透膜的制备

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101254418A (zh) * 2007-12-19 2008-09-03 浙江大学 一种表面交联抗菌复合膜的制备方法
JP2010078820A (ja) * 2008-09-25 2010-04-08 Fujifilm Corp 感光性フィルムの製造方法、感光性フィルム、感光性積層体、永久パターン形成方法、及びプリント基板
CN102716683A (zh) * 2012-07-13 2012-10-10 厦门大学 一种渗透汽化杂化膜及其用途
CN104874427A (zh) * 2015-04-03 2015-09-02 南京理工大学 一种燃料电池用碱性阴离子交换复合膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101254418A (zh) * 2007-12-19 2008-09-03 浙江大学 一种表面交联抗菌复合膜的制备方法
JP2010078820A (ja) * 2008-09-25 2010-04-08 Fujifilm Corp 感光性フィルムの製造方法、感光性フィルム、感光性積層体、永久パターン形成方法、及びプリント基板
CN102716683A (zh) * 2012-07-13 2012-10-10 厦门大学 一种渗透汽化杂化膜及其用途
CN104874427A (zh) * 2015-04-03 2015-09-02 南京理工大学 一种燃料电池用碱性阴离子交换复合膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107138050A (zh) 2017-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107138050B (zh) 季铵盐接枝改性醋酸纤维素反渗透膜的制备方法
JP6402442B2 (ja) セルロースナノファイバー分散体の製造方法および当該製造方法を用いた膜
CN103418250B (zh) 一种在分离膜表面原位生成纳米粒子的方法
Yu et al. Development of a hydrophilic PES ultrafiltration membrane containing SiO2@ N-Halamine nanoparticles with both organic antifouling and antibacterial properties
US10315155B2 (en) Highly porous fibrous network materials for gas filtration
CN105617882B (zh) 一种壳聚糖修饰氧化石墨烯纳米复合正渗透膜及其制备方法
CN107138052B (zh) 含溴代烷的抗菌醋酸纤维素反渗透膜的制备方法
CN109232953B (zh) 一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用
Cheng et al. High permselectivity of networked PVA/GA/CS-Ag+-membrane for dehydration of Isopropanol
CN108246124B (zh) 一种具有催化自清洁功能的pvdf膜的制备方法
Zhang et al. High hydrophilic antifouling membrane modified with capsaicin-mimic moieties via microwave assistance (MWA) for efficient water purification
Lakra et al. Separation of acetic acid and reducing sugars from biomass derived hydrosylate using biopolymer blend polyethersulfone membrane
Yu et al. Performance of novel a Ag-n-TiO 2/PVC reinforced hollow fiber membrane applied in water purification: in situ antibacterial properties and resistance to biofouling
CN105107390A (zh) 一种醋酸纤维素/纳米纤维素共混超滤膜
Fei et al. Synthesis, characterization and antibacterial properties of reverse osmosis membranes from cellulose bromoacetate
CN107177004B (zh) 非溶出型抗菌醋酸纤维素及其制备方法和用途
Li et al. PVA and CS cross-linking combined with in situ chimeric SiO 2 nanoparticle adhesion to enhance the hydrophilicity and antibacterial properties of PTFE flat membranes
CN106669438B (zh) 甲壳素晶须改性的复合反渗透膜及其制备方法
JP2022119147A (ja) 機能性バイオニック繊維材料、その製造方法及び使用
Yang et al. Fabricating a ZIF‐8@ Polydimethylsiloxane (PDMS)/PVDF mixed matrix composite membrane for separation of ethanol from aqueous solution via vapor permeation
Naim et al. Chelation and permeation of heavy metals using affinity membranes from cellulose acetate–chitosan blends
TWI643663B (zh) Gas separation membrane
CN107138051B (zh) 一步原位反应制备抗菌醋酸纤维素反渗透膜的方法
JP6607295B2 (ja) セルロースナノファイバー分散体を用いた膜および分散体の製造方法
Yang et al. Enhanced the antifouling and antibacterial performance of PVC/ZnO‐CMC nanoparticles ultrafiltration membrane

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant