CN102107127A - 一种粉体造粒技术 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种对粉体进行造粒的技术，包括如下步骤：将粉体均匀分散于由粘结剂、增粘剂和分散介质构成的液相中得到分散相；选择与分散介质不相溶的体系为连续相；将分散相悬浮在连续相中形成球形颗粒，将其固化而得到粉体的球形颗粒。所使用的粉体可以是有机物、无机物或多元混合物；将粉体制备成球形颗粒，其粒径范围可根据需求从微米级到毫米级；所制备的球形颗粒仍然保持原粉体的性质；球形颗粒是在剪切力和表面张力的作用下形成的，球形颗粒的制备在普通的带有搅拌的玻璃、搪瓷或不锈钢反应釜中进行即可，不需要专用的造粒设备。

Description

一种粉体造粒技术

技术领域

本发明涉及一种粉体造粒技术，可在化工、医药、食品、电子、建筑、农业、环保等领域广泛地应用该技术对不同的粉体进行造粒，以改善粉体的加工特性、使用特性等。该技术利用两相互不相溶原理，使粉体所在分散相在剪切力的作用下、在连续相中可悬浮形成球形颗粒，并可控制条件使球形颗粒的形状固定保留下来。

背景技术

粉体在使用中容易出现起尘、雾化等现象，轻则引起操作者呼吸困难并会影响视野，同时造成原料浪费，重则引起爆炸；另一方面，粉体在应用中往往很难得到很好的使用。随着人们对有效利用资源、提高产品质量、加强环境保护的意识提高和生产过程自动化程度要求的不断提升，“粉体粒状化”已成为世界粉体后处理的必然趋势。

对粉状产品进行造粒的深度加工，其意义主要体现在以下四个方面：一是降低粉尘污染，改善劳动操作条件；二是满足生产工艺需求，如提高孔隙率和比表面积、改善热传递、减小流动阻力等；三是改善产品的物理性能，避免后续操作过程(干燥、筛分、计量、包装)和使用过程出现偏析、气泡、脉动、结块、架桥等不良影响，为提高生产和使用过程的自动化、密闭操作创造了条件；四是改善分离状物料的流动特性，有利于分离过程中的工艺操作和分离物质的重复使用。简言之，将粉体造成粒状，可以克服粉体的较多缺陷，在不影响粉体本身性能的条件下，粉体造成粒状将成为粉体应用的首选。

文献中有大量的专利对粉体造粒的方式进行描述，但都是对目前粉体造粒技术的改进，基本都与专有造粒设备分不开。目前常用的几种造粒方式有：

1.搅拌法造粒是将某种液体或粘结剂渗入固态细粉末并适当地搅拌，使液体和固态细粉末相互密切接触，产生粘结力而形成团粒。最常用的搅拌方法是通过圆盘、锥形或筒形转鼓回转时的翻动、滚动以及帘式垂落运动来完成的。

2.压力成型法是将要造粒的粉体物料限定在特定的空间中，通过施加外力而压紧为密实状态。压力成型的成功与否，一方面取决于施加外力的有效利用和传递，另一方面也取决于颗粒物料的物理性质。根据所施加外力的物理系统不同，压力成型法又可分为两大类，即模压法和挤压法。

3.喷雾和分散弥雾法是在特定的设备中使处于高度分散状态的液相或半液相物料直接成为固体颗粒。这种造粒设备有喷雾干燥塔、喷雾干燥器、造粒塔、喷动床和流化床干燥器以及气流输送干燥器等。

4.热熔融成型法是利用产品的低熔点特性(一般低于300℃)，将熔融的物料，通过特殊的冷凝方式，使其冷凝结晶成所要求的片状、条状、块状、半球状等形状。

除上述方法外，还有流动造粒、流化床造粒的方法等。

粉体造粒目前所采用的方法具有设备投资大、机械性能要求高、颗粒球形度低、表面光洁度差等缺点。本发明利用两相互不相溶原理，使粉体所在的分散相在剪切力作用下悬浮分散于连续相中形成球形颗粒，具有工艺简单、设备要求低、成球效率高、表面光滑等优点。

发明内容

本发明的目的是提供一种将粉体制备成球形颗粒的方法，其实施方法不需要采用挤压或其它机械力，不需要大型的专业造粒设备，在普通的带有搅拌的玻璃、搪瓷或不锈钢反应釜中进行即可，通过将粉体均匀分散于由粘结剂、增粘剂和/或分散介质构成的液相中形成分散相，在剪切力和表面张力作用下悬浮在不相溶的另一相(即连续相)中形成球形颗粒，并在适当条件下将其固形下来而将粉体制备成粒。

本发明的关键在于根据粉体性质选择合适的粘结剂、增稠剂和分散介质，粘结剂与粉体之间存在着相互作用力如氢键、范德华力、共价键合力、离子键合力等，宏观上表现为粘结力，在增粘剂(也叫增稠剂)及分散介质的协同作用下，粉体可均匀分散在由粘结剂、增粘剂和/或分散介质构成的液相中，形成分散相；选择与分散相不相溶的体系为连续相，分散相和连续相的体积比一般为1∶1.5-1∶10之间，优选为1∶2-1∶5之间，更为优选的比例为1∶2-1∶3.5。

具体而言，本发明是通过如下方式实现的：

当粉体以水为分散介质时，以水为基准，计为100重量份，粉体比例一般为5-150份，优选为10-100份，更为优选的为30-60份。粘结剂可选择下列水溶性反应单体，如(甲基)丙烯酸、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-亚甲基双丙烯酰胺等分子中存在一个以上可聚合双键的单体，或苯酚和甲醛，2，4-苯磺酸甲醛、间苯二酚与六亚甲基二甲醛，对-羟基卞磺酸与苯酚、甲醛，3，5-苯甲酸与甲醛，芳香胺与甲醛，多胺与环氧氯丙烷等带有可缩合官能团的组合，或4-羟基丁酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸、1-羟基环丙烷羧酸、ω-羟基羧酸等自身带有两个缩合官能团的单体；单体比例一般为10-100份，优选为20-70份，更为优选的为30-60份。增粘剂可选用羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等；增粘剂比例一般为0.1-10份，优选的为0.5-5份，更为优选的为0.5-3份。将分散介质水、反应性单体粘结剂、反应助剂(引发剂和/或催化剂)和增粘剂按照比例称取后混合、搅拌均匀，反应助剂比例一般为单体重量的0.1-5％，优选为0.3-3％，更为优选的为0.5-2％，然后加入粉体搅拌均匀形成分散相。非水溶性的有机溶剂如汽油、煤油、变压器油、机械油、润滑油、液体石蜡、氯苯、邻二氯苯、环己烷、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、四氯化碳等中的一种或几种与油溶性分散剂如Span类和/或Tween类等一起搅拌均匀后形成油溶性连续相，油溶性分散剂比例一般为有机溶剂重量的0.1-10份，优选的为0.5-5份，更为优选的为0.5-3份。在搅拌状态下，将配制好的分散相缓慢加入连续相中，调节转速大小，使形成粒径合适的球形颗粒，然后升温、降温或加入固化剂，使反应性单体间反应聚合生成高分子网络，将粉体均匀包裹在由单体聚合生成的高分子网络中，颗粒形状也同时固定下来。

当粉体以水为分散介质时，粘结剂也可选择水溶性反应性高分子，如端基为羟基的聚醚多元醇或聚酯多元醇与多元酸如丙二酸、己二酸或/和多元醛如丁二醛、戊二醛等，聚丙烯酸类高分子与多元醇如丙三醇等、或与多元胺如己二胺、乙二胺等；水溶性反应性高分子的比例一般为1-50份，优选为5-40份，更为优选的为10-30份。水溶性反应助剂(引发剂和/或催化剂)的比例一般为1-50份，优选为3-30份，更为优选的为5-20份。粉体的比例同前，一般为5-150份，优选为10-100份，更为优选的为30-60份。制备分散相的方式如下：按照重量份称取水、反应性高分子粘结剂和反应助剂，搅拌均匀，然后加入粉体搅拌均匀形成分散相。油溶性连续相的配制比例和方式同前。在搅拌状态下，将分散相缓慢加入油溶性连续相中，调节转速大小，使形成粒径合适的球形颗粒，然后控制反应条件，使颗粒形状固定下来。

当粉体以水为分散介质时，粘结剂还可以选用非反应性的水溶性高分子，如淀粉、明胶、琼脂糖、改性纤维素、聚丙烯酸类、聚乙烯醇类、聚酰胺类、聚醚类等，非反应性高分子比例一般为1-50份，优选为5-40份，更为优选的为10-30份。粉体比例同前，一般为5-150份，优选为10-100份，更为优选的为30-60份。先按照比例称取非反应性水溶性高分子和水，配制成浓度合适的高分子水溶液，将粉体加入使分散均匀形成分散相；油溶性连续相配制比例和方式同前；然后在搅拌下将分散相缓慢加入油溶性连续相中，调节转速大小，使形成粒径合适的球形颗粒，通过升温赶水或者降温凝胶的方法使颗粒形状保留下来。

当粉体以非水溶性有机溶剂为分散介质时，可选择油溶性的有机试剂如烃类、芳香烃类、卤代烃或卤代芳香烃类或其混合物作为分散介质；以分散介质为基准，计为100重量份，粉体比例一般为5-150份，优选为10-100份，更为优选的为30-60份。粘结剂可选择反应性的单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三甲基丙烯酸甘油酯等，单体比例一般为10-100份，优选为20-70份，更为优选的为30-60份，反应助剂(引发剂/催化剂)比例一般为单体重量的0.1-5％，优选为0.3-3％，更为优选的为0.5-2％；或选择反应性的高分子如氯甲基化聚苯乙烯、氯磺化聚乙烯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯等，比例一般为1-50份，优选为5-40份，更为优选的为10-30份，反应助剂比例一般为分散剂的1-50份，优选为3-30份，更为优选的为5-20份；或非反应活性的高分子如线性聚苯乙烯类、聚酯类等，比例一般为1-50份，优选为5-40份，更为优选的为10-30份。称取其中的一种或几种为粉体的粘结剂，按照比例与分散介质、粉体均匀混合形成分散相。

连续相则由纯水或不同浓度的盐水，淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸盐、聚乙烯基醚、聚环氧丙烷、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟甲基丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、苯乙烯-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物等水溶性高分子和/或磷酸三钙、羟基磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、焦磷酸钙、焦磷酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、羟基磷灰石、滑石粉、硅藻土等水难溶性无机物等分散剂组成；水溶性高分子和/或水难溶性无机物分散剂的比例一般为水或盐水重量的0.1-10份，优选的为0.5-5份，更为优选的为0.5-3份；将分散剂加入纯水或盐水中搅拌均匀即为连续相。分散相和连续相分别配制好以后，将包含粉体的分散相缓慢倒入连续相中，开动并调节搅拌速度，使分散相在搅拌剪切力的作用下形成大小合适的球形颗粒，控制温度、时间等反应条件，使球形颗粒固化成形。

与目前通常采用的粉体造粒方式相比，本发明具有工艺简单、对设备要求低、成球率高、造粒粒径范围广、表面光滑等特点。

实施实例

以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明的保护范围。

实施例1

称取羟乙基纤维素3g，加热使溶于240mL去离子水中，加入丙烯酰胺80g、N，N-亚甲基双丙烯酰胺16g，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体100g，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵0.4g，搅拌均匀。在干净的3000mL三口玻璃反应釜中加入1200mL氯苯及36g Span-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至90℃反应3h结束。经提取筛分得到合格粒度球珠状颗粒250g，含水率为67％。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例2

称取羧甲基纤维素2.4g，加热使溶于240mL去离子水中，加入丙烯酰胺200g、N，N-亚甲基双丙烯酰胺40g，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体360g，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵4.8g，搅拌均匀。在干净的3000mL三口玻璃反应釜中加入1200mL氯苯及120g Span-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至80℃反应5h结束。经提取筛分得到合格粒度球珠状颗粒600g，含水率为65.7％。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例3

称取羟乙基纤维素0.6g，加热使溶于120mL去离子水中，加入丙烯酰胺10g、N，N-亚甲基双丙烯酰胺2g，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体6g，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵0.3g，搅拌均匀。在干净的3000mL三口玻璃反应釜中加入1200mL氯苯及36g Span-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至90℃反应3h结束。经提取筛分得到合格粒度球珠状颗粒25g，含水率为70％。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例4

称取羧甲基纤维素3.6g，加热使溶于120mL去离子水中，加入丙烯酰胺18g、N，N-亚甲基双丙烯酰胺6g，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体12g，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵0.5g，搅拌均匀。在干净的3000mL三口玻璃反应釜中加入1200mL氯苯及60g Span-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至100℃反应2h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例5

称取羟乙基纤维素2.7kg，加热使溶于360L去离子水中，加入丙烯酰胺60kg、N，N-亚甲基双丙烯酰胺12kg，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体180kg，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵0.4kg，搅拌均匀。在干净的3000L搪瓷反应釜中加入1200L氯苯及36kg Span-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至90℃反应3h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例6

称取羟乙基纤维素1.8kg，加热使溶于120L去离子水中，加入丙烯酰胺30kg、N，N-亚甲基双丙烯酰胺18kg，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体36kg，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵0.4kg，搅拌均匀。在干净的1000L不锈钢反应釜中加入400L氯苯及36kg Span-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至90℃反应3h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例7

称取羟乙基纤维素0.1kg，加热使溶于8L去离子水中，加入丙烯酰胺2kg、N，N-亚甲基双丙烯酰胺1.2kg，使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体2.4kg，使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵0.04kg，搅拌均匀。在干净的50L搪瓷反应釜中加入20L氯苯及0.1kgSpan-40，搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在0.3mm-1mm之间后控制速度不变，缓慢升温至60℃保温3h使球珠固化，之后升温至90℃反应3h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例8

称取粉体粉末活性炭100g，加入固含量为30％的聚丙烯酸乳液200g，1，4-丁二醇110mL，30％氢氧化钠溶液50mL，搅拌均匀后备用；在干净的3000mL三口反应釜中加入重质液蜡1300mL及吐温-2011.7g和Span-60 27.3g，搅拌使溶解，将含有粉体的水相慢慢倒入三口瓶中，调节搅拌速度使球粒度在0.5mm-1.4mm范围后控制转速不变，缓慢升温至95℃保持20h，继续升温至130℃反应7h结束。经提取筛分后得合格粒度的球珠体210g，含水量为53％。该珠体用途广泛，可用于空气净化、污水处理场排气吸附、饮料水处理、电厂水预处理、废水回收前处理、生物法污水处理、有毒废水处理、石化无碱脱硫醇、溶剂回收、化工催化剂载体、滤毒罐、黄金提取、化工品储存排气净化、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色、乙烯脱盐水填料、汽车尾气净化、PTA氧化装置净化气体、印刷油墨的除杂等。

实施例9

称取粉体粉末活性炭200g，加入固含量为50％的聚丙烯酸乳液200g，1，4-丁二醇200mL，30％氢氧化钠溶液100mL，搅拌均匀后备用；在干净的3000mL三口反应釜中加入机械油1300mL及吐温-20 10g和Span-60 20g，搅拌使溶解，将含有粉体的水相慢慢倒入三口瓶中，调节搅拌速度使球粒度在0.5mm-1.4mm范围后控制转速不变，缓慢升温至95℃保持20h，继续升温至150℃反应4h结束。经提取筛分后得合格粒度的球珠体400g，含水量为49％。该珠体用途广泛，可用于空气净化、污水处理场排气吸附、饮料水处理、电厂水预处理、废水回收前处理、生物法污水处理、有毒废水处理、石化无碱脱硫醇、溶剂回收、化工催化剂载体、滤毒罐、黄金提取、化工品储存排气净化、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色、乙烯脱盐水填料、汽车尾气净化、PTA氧化装置净化气体、印刷油墨的除杂等。

实施例10

称取粉体粉末活性炭10g，加入固含量为10％的聚丙烯酸乳液200g，1，4-丁二醇40mL，30％氢氧化钠溶液50mL，搅拌均匀后备用；在干净的3000mL三口反应釜中加入重质液蜡1300mL及吐温-20 3g和Span-60 3.5g，搅拌使溶解，将含有粉体的水相慢慢倒入三口瓶中，调节搅拌速度使球粒度在0.5mm-1.4mm范围后控制转速不变，缓慢升温至95℃保持20h，继续升温至130℃反应7h结束。经提取筛分后得合格粒度的球珠体100g，含水量为58％。该珠体用途广泛，可用于空气净化、污水处理场排气吸附、饮料水处理、电厂水预处理、废水回收前处理、生物法污水处理、有毒废水处理、石化无碱脱硫醇、溶剂回收、化工催化剂载体、滤毒罐、黄金提取、化工品储存排气净化、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色、乙烯脱盐水填料、汽车尾气净化、PTA氧化装置净化气体、印刷油墨的除杂等。

实施例11

将浓硫酸加到苯酚中，在100℃搅拌4h，生成苯酚磺酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入35％甲醛水溶液，于100℃反应5h，再调至酸性，取200g线性酚醛树脂，加入100g活性氧化铝，搅拌均匀，然后缓慢加入1000mL 100℃氯苯中(已事先溶解了1gSpan-60)，分散成合适的粒度，在120℃下加热1h，降温进行固液分离得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例12

将浓硫酸加到苯酚中，在100℃搅拌4h，生成苯酚磺酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入35％甲醛水溶液，于100℃反应5h，再调至酸性，取200g线性酚醛树脂，加入10g活性氧化铝，搅拌均匀，然后缓慢加入500mL 100℃氯苯中(已事先溶解了2.5gSpan-60)，分散成合适的粒度，在120℃下加热1h，降温进行固液分离得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例13

将浓硫酸加到苯酚中，在100℃搅拌4h，生成苯酚磺酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入35％甲醛水溶液，于100℃反应5h，再调至酸性，取200g线性酚醛树脂，加入50g活性氧化铝，搅拌均匀，然后缓慢加入300mL 100℃氯苯中(已事先溶解了3gSpan-60)，分散成合适的粒度，在120℃下加热1h，降温进行固液分离得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例14

将浓硫酸加到苯酚中，在100℃搅拌4h，生成苯酚磺酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入35％甲醛水溶液，于100℃反应5h，再调至酸性，取200g线性酚醛树脂，加入150g活性氧化铝，搅拌均匀，然后缓慢加入1000mL 100℃氯苯中(已事先溶解了20gSpan-60)，分散成合适的粒度，在140℃下加热0.5h，降温得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例15

将20g 2，4-二羟基苯甲酸溶于浓度为50mL 10％的碱水溶液中，再加入10g氯化钠和6g苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入44g甲醛，于40℃反应约50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入10g天然石墨微粉搅拌均匀，最后在300mL透平油中(已事先溶解有3g Span-40)分散成适当的粒度，在55℃继续聚合5h，升温到110℃脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例16

将100g 2，4-二羟基苯甲酸溶于浓度为250mL 10％的碱水溶液中，再加入50g氯化钠和30g苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入220g甲醛，于40℃反应约50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入125g天然石墨微粉搅拌均匀，最后在1000mL透平油中(已事先溶解有30g Span-40)分散成适当的粒度，在55℃继续聚合5h，升温到100℃脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例17

将20kg 2，4-二羟基苯甲酸溶于浓度为50L 10％的碱水溶液中，再加入10kg氯化钠和6kg苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入44kg甲醛，于40℃反应约50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入40kg天然石墨微粉搅拌均匀，最后在400L透平油中(已事先溶解有2kg Span-40)分散成适当的粒度，在55℃继续聚合5h，升温到130℃脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例18

将20g 2，4-二羟基苯甲酸溶于浓度为50mL 10％的碱水溶液中，再加入10g氯化钠和6g苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入44g甲醛，于40℃反应约50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入65g天然石墨微粉搅拌均匀，最后在500mL透平油中(已事先溶解有20g Span-40)分散成适当的粒度，在55℃继续聚合5h，升温到150℃脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例19

在28-30℃条件下将278g的环氧氯丙烷缓慢滴加到380g的50％四乙烯五胺水溶液中，在50℃下加热1-1.5h，制成浆状液，加入300g平均粒径≤3μm的磨料粉体如金刚石、碳化硅、氧化铝、氧化锆、改性铈铝氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在500mL邻二氯苯和500mL二甲苯混合液中(已事先溶解有10g Span-40)，在65℃下继续聚合10h，得球状颗粒。可用于制备功能陶瓷。

实施例20

在28-30℃条件下将278g的环氧氯丙烷缓慢滴加到380g的50％四乙烯五胺水溶液中，在50℃下加热1-1.5h，制成浆状液，加入450g平均粒径≤3μm的磨料粉体如金刚石、碳化硅、氧化铝、氧化锆、改性铈铝氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在1000mL邻二氯苯和500mL二甲苯混合液中(已事先溶解有10g Span-40)，在65℃下继续聚合10h，得球状颗粒。可用于制备功能陶瓷。

实施例21

在28-30℃条件下将278g的环氧氯丙烷缓慢滴加到380g的50％四乙烯五胺水溶液中，在50℃下加热1-1.5h，制成浆状液，加入500g平均粒径≤3μm的磨料粉体如金刚石、碳化硅、氧化铝、氧化锆、改性铈铝氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在500mL邻二氯苯和1500mL二甲苯混合液中(已事先溶解有40g Span-40)，在65℃下继续聚合10h，得球状颗粒。可用于制备功能陶瓷。

实施例22

大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为100-200目的粉体待用。称取苯乙烯245.5g，纯度为55％的二乙烯基苯54.5g，甲苯300g，分子量为5000的聚苯乙烯30g，及过氧化苯甲酰3g，搅拌均匀后加入粉体树脂100g，使粉体树脂均匀分散充分溶胀。与此同时，在3000mL反应釜中加入1500mL水和15g明胶，使明胶完全溶解后停止搅拌。将含有树脂粉体的油相缓慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至75℃，保持5h，继续升温至85℃保持5h。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有双峰型孔道结构，具有优异的吸附分离特性。

实施例23

大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为100-200目的粉体待用。称取苯乙烯218.2g，纯度为55％的二乙烯基苯81.8g，甲苯450g，分子量为5000的聚苯乙烯9g，及过氧化苯甲酰3g，搅拌均匀后加入粉体树脂450g，使粉体树脂均匀分散充分溶胀。与此同时，在3000mL反应釜中加入1500mL水和10g明胶、5g羧甲基纤维素，使明胶和羧甲基纤维素完全溶解后停止搅拌。将含有树脂粉体的油相缓慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至75℃，保持5h，继续升温至85℃保持5h。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有双峰型孔道结构，具有优异的吸附分离特性。

实施例24

大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为100-200目的粉体待用。称取苯乙烯191kg，纯度为55％的二乙烯基苯109kg，甲苯600kg，分子量为8000的聚苯乙烯10kg，及过氧化苯甲酰9kg，搅拌均匀后加入粉体树脂60kg，使粉体树脂均匀分散充分溶胀。与此同时，在3000L反应釜中加入1500L水和30kg明胶，35℃下使明胶完全溶解后停止搅拌。将含有树脂粉体的油相缓慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至75℃，保持5h，继续升温至85℃保持5h。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有双峰型孔道结构，具有优异的吸附分离特性。

实施实例25

将大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为200目以下的粉体，称取该粉体120g及活性炭粉体80g，研磨使其混合均匀，加入到溶有300g聚氯乙烯的750ml二氯乙烷溶液中，搅拌使其混合均匀配制成分散相备用；向3000mL反应釜中加入1500mL水和5g明胶、2.5g羧甲基纤维素，使明胶和羧甲基纤维素完全溶解后停止搅拌。将上述制备的分散相缓慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至75℃，保持5h，继续升温至85℃保持5h，95℃保持20h结束。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有多种孔道结构，具有广泛的吸附分离性能。

实施实例26

将大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为200目以下的粉体，称取该粉体30g及活性炭粉体(200目以下)220g，研磨使其混合均匀，加入到溶有400g聚氯乙烯的800mL二氯乙烷溶液中，搅拌使其混合均匀配制成分散相备用；向3000mL反应釜中加入1500mL水和5g明胶、2.5g羧甲基纤维素、1g羟基磷酸钙，使明胶和羧甲基纤维素完全溶解后停止搅拌。将上述制备的分散相缓慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至75℃，保持5h，继续升温至85℃保持5h，然后升温至115℃保持10h结束。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有多种孔道结构，具有广泛的吸附分离性能。

实施例27

称取碳化硅粉末400g、碳化硼4g、石墨粉100g、聚乙烯醇10g，分散剂四甲基氢氧化铵5g，加入去离子水中，经球磨12-24h，混合均匀，配制成固相含量为50％水基碳化硅复合浆料1038g。在干净的3000mL三口反应釜中加入液体石蜡1500mL、Span-40 12g，搅拌使司班完全溶解备用。将上述含有粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在75μm-100μm之间后控制速度不变，缓慢升温至90℃保温10h，之后升温至120℃反应5h结束。滤去液蜡，用乙醇洗去球形粉体颗粒外表上粘附的液蜡后，投入10％的戊二醛水溶液中使颗粒硬化。可用于制备功能型复合陶瓷。

实施例28

称取碳化硅粉末300g、碳化硼8g、石墨粉150g、聚乙烯醇50g，分散剂四甲基氢氧化铵10g，加入去离子水中，经球磨12-24h，混合均匀，配制成固相含量为60％水基碳化硅复合浆料863g。在干净的3000mL三口反应釜中加入液体石蜡1500mL、Span-40 30g，搅拌使司班完全溶解备用。将上述含有粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在75μm-100μm之间后控制速度不变，缓慢升温至90℃保温10h，之后升温至120℃反应5h结束。滤去液蜡，用乙醇洗去球形粉体颗粒外表上粘附的液蜡后，投入10％的戊二醛水溶液中使颗粒硬化。可用于制备功能型复合陶瓷。

实施例29

称取碳化硅粉末200g、碳化硼4g、石墨粉150g、聚乙烯醇30g，分散剂四甲基氢氧化铵5g，加入去离子水中，经球磨12-24h，混合均匀，配制成固相含量为52％水基碳化硅复合浆料750g。在干净的3000mL三口反应釜中加入液体石蜡1500mL、Span-40 24g，搅拌使司班完全溶解备用。将上述含有粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在75μm-100μm之间后控制速度不变，缓慢升温至90℃保温10h，之后升温至120℃反应5h结束。滤去液蜡，用乙醇洗去球形粉体颗粒外表上粘附的液蜡后，投入10％的戊二醛水溶液中使颗粒硬化。可用于制备功能型复合陶瓷。

实施例30

称取100g明胶、50g聚乙烯醇溶于800mL去离子水中配成水溶液，加入100g Fe₃O₄，超声1h，使分散均匀，同时将12g Span-40溶于1500mL液蜡中，将Fe₃O₄所在的分散相在搅拌下缓慢加入液蜡中，调节搅拌速率，使形成0.1-0.315mm的球形颗粒，升温到40℃，继续搅拌1h，滴加100mL 8％的戊二醛，用1mol/L的NaOH调节pH值为9-10，升温到70℃，保温2h，过滤微球，依次用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得磁性球状颗粒，可用于含有低浓度有机废水的快速治理。

实施例31

称取明胶200g于600mL去离子水中，加热到60℃使完全溶解后，加入膨润土100g，搅拌使分散均匀保温待用。同时将9g Span-80溶于1500mL 200#汽油中，升温并保温在60℃。将膨润土所在的分散相在搅拌下缓慢加入汽油中，调节搅拌速率，使形成0.3-1.25mm的球形颗粒，稳定后降温到30℃，滴加100mL 20％的戊二醛，升温到70℃，保温2h，过滤微球，依次用石油醚、丙酮、乙醇、水洗涤，得球状颗粒。该颗粒可用于食品、医药原料料液的脱色。

实施例32

将经氨水预处理的活性炭(200-300目)200g与100mL水混合，在60℃下搅拌形成浆液，加入钯含量为5％的硝酸钯溶液200mL，并加入浓度为10％的羧甲基纤维素水溶液200g，搅拌使分散均匀，待用。同时将6g Span-80溶于1500mL 200#汽油中，升温并保温在60℃。将活性炭和钯所在分散相在搅拌下缓慢加入汽油中，调节搅拌速率，使形成0.315-1.25mm的球形颗粒，稳定后升温到120℃脱水，得到载有催化剂钯的活性炭球状颗粒，过滤小球，依次用乙醇洗涤，得球状颗粒。该载钯球状颗粒可用作甲基异丁基酮的催化合成。

实施例33

将粉末状氯化聚乙烯240g，与层间表面含双键的有机改性蒙脱土240g均匀混合，并加入苯乙烯120g、丙烯腈40g、过氧化苯甲酰3.2g，搅拌使粉体分散均匀，将上述混合物加入溶有明胶和羧甲基纤维素的饱和盐水中，调节搅拌速率，使形成粒度合适的球形颗粒，升温到90℃，反应4h，反应产物用60-80℃去离子水反复洗涤、抽滤，烘箱中80℃干燥得到成品，可用作功能分离材料。

实施例34

粉体选择尖晶石结构MgAl₂O₄。称取尖晶石结构MgAl₂O₄ 30g，水玻璃(波美度22Be，模数3.0)520g，加入10％淀粉溶胶10g，搅拌使混合均匀备用；在3000mL反应釜中加入1700mL机械油，开启搅拌并保持温度在20℃，将上述制备的分散相缓慢的倒入机械油中，调节搅拌速度，使球形颗粒粒径为0.3-1.0mm，加入20％硫酸溶液300mL，保温1h，升温至40℃保温10h，再升温至105℃保温30h，最后，升温至240℃，保温24h结束，降温，过滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球状颗粒，可用作功能性分离材料。

实施例35

粉体选择尖晶石结构MgAl₂O₄。称取尖晶石结构MgAl₂O₄ 70g，水玻璃(波美度22Be，模数3.0)520g，加入10％淀粉溶胶5g，搅拌使混合均匀备用；在3000mL反应釜中加入1700mL机械油，开启搅拌并保持温度在20℃，将上述制备的分散相缓慢的倒入机械油中，调节搅拌速度，使球形颗粒粒径为0.3-1.0mm，加入溶有重铬酸钾1.3g，硫酸亚铁1.2g，硫酸铬钾1.4g，硫酸铝钾1.3g的水溶液70ml，保温1h，升温至40℃保温10h，再升温至105℃保温30h，最后，升温至240℃，保温24h结束，降温，过滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球状颗粒，可用作功能性分离材料。

实施例36

量取含20g/L的Na₂S水溶液1000mL于2000ml烧杯中，快速搅拌下缓慢加入浓硫酸25mL，于60℃水浴中反应3h，得到含有单质S的乳浊液，升温至95℃蒸发至乳浊液体积为500mL备用；称取聚氨酯类胶粘剂200g，与上述乳浊液混合均匀配成分散相备用；向3000mL反应釜中加入变压器油1500mL，并加入分散剂Span-403g，搅拌并升温至95℃，将上述制备的分散相缓慢的倒入变压器油中，调节搅拌速度，使形成0.1-0.315mm的球形颗粒，95℃保温3h，升温至115℃保温10h，再升温至170℃保温10h，降温，过滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤得到球形颗粒，可用作除臭剂。

实施例37

量取含60g/L的Na₂S水溶液1000mL于2000mL烧杯中，快速搅拌下缓慢加入浓硫酸75mL，于60℃水浴中反应3h，得到含有单质S的乳浊液，升温至95℃蒸发至乳浊液体积为500mL备用；称取聚氨酯类胶粘剂200g，与上述乳浊液混合均匀配成分散相备用；向3000mL反应釜中加入变压器油1500mL，并加入分散剂Span-40 7.5g，搅拌并升温至95℃，将上述制备的分散相缓慢的倒入变压器油中，调节搅拌速度，使形成0.1-0.315mm的球形颗粒，95℃保温3h，升温至115℃保温10h，再升温至170℃保温10h，降温，过滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤得到球形颗粒，可用作除臭剂。

实施例38

称取铁粉(200目以下)10g，羧甲基纤维素15g，去离子水500mL，琼脂糖40g，加热使溶解成均匀粘稠的液体并保温90℃备用；在3000mL反应釜中加入机械油1500m L和15g Span-60，搅拌并升温至90℃，将上述水相缓慢倒入机械油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在0.1-0.4mm之间，然后缓慢降温，10h降至-25℃，滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作催化剂。

实施例39

称取铁粉(200目以下)560g，羧甲基纤维素40g，去离子水800mL，琼脂糖320g，加热使溶解成均匀粘稠的液体并保温90℃备用；在3000mL反应釜中加入润滑油1500mL和30g Span-60，搅拌并升温至90℃，将上述水相缓慢倒入机械油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在0.1-0.4mm之间，然后缓慢降温，10h降至0℃，滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作催化剂。

实施例40

称取活性炭粉体120g，1，4-丁二醇200g，丙二酸280g，10％聚乙烯醇溶液200g，浓硫酸20mL，搅拌均匀配制成分散相备用；向3000mL反应釜中加入1500mL煤油和10g span-60，搅拌均匀后，将上述制备的分散相缓慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在0.3-1.0mm，然后升温至180℃，保温20h反应结束，降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例41

称取活性炭粉体300g，1，4-丁二醇200g，丙二酸280g，聚乙烯醇15g，水300mL，搅拌并加热至90℃配制成分散相备用；向3000mL反应釜中加入1500mL煤油和150g span-60，搅拌均匀并保温90℃后，将上述制备的分散相缓慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在0.3-1.0mm，然后加入浓硫酸30mL，升温至180℃，保温30h反应结束，降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例42

称取粉体活性炭200g，丁二酸300g，丁二胺230g，10％聚丙烯酰胺溶液150g，搅拌均匀配制成分散相备用；向3000mL反应釜中加入1500mL白油和75g span-80，搅拌均匀后，将上述制备的分散相缓慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在0.3-1.0mm，然后升温至130℃，反应30h，降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例43

称取粉体活性炭200g，丁二酸300g，丁二胺230g，3％羧甲基纤维素溶液150g，搅拌均匀配制成分散相备用；向3000mL反应釜中加入1500mL白油和45g span-80，搅拌均匀后，将上述制备的分散相缓慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在0.3-1.0mm，然后升温至130℃，反应30h，降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例44

称取150g Mg(NO₃)₂、125g Fe(NO₃)₃、35g Mn(NO₃)₂在研钵中研磨并混合均匀，放入马弗炉中，300℃保持5h，再升温至800℃保持5h，得到含Fe、Mn、Mg的复合氧化物粉体130g；称取卡波姆941树脂2.5g，氢氧化钠2.5g，加入到500mL水中，搅拌使其充分溶解；再将上述复合氧化物粉体加入，同时加入丙烯酸85g、N，N-亚甲基双丙烯酰胺15g、过硫酸铵0.25g，搅拌使混合均匀配成分散相；在3000ml玻璃反应釜中加入白油1500mL，加入Span-8030g，搅拌均匀后，将上述分散相在搅拌下缓慢加入到白油中，调节搅拌速率，使形成10-100μm的球形颗粒，升温至60℃，反应3h，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球状颗粒，可用于催化剂。

实施例45

称取40g Mg(NO₃)₂、138g Fe(NO₃)₃、120g Mn(NO₃)₂在研钵中研磨并混合均匀，放入马弗炉中，300℃保持5h，再升温至800℃保持5h，得到含Fe、Mn、Mg的复合氧化物粉体145g；称取卡波姆941树脂5g，氢氧化钠5g，加入到500mL水中，搅拌使其充分溶解；再将上述复合氧化物粉体加入，同时加入丙烯酸40g、N，N-亚甲基双丙烯酰胺10g、过硫酸铵0.15g，搅拌使混合均匀配成分散相；在3000mL玻璃反应釜中加入白油1500mL，加入Span-801.5g，搅拌均匀后，将上述分散相在搅拌下缓慢加入到白油中，调节搅拌速率，使形成10-100μm的球形颗粒，升温至60℃，反应3h，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球状颗粒，可用于催化剂。

实施例46

称取粉体Fe(OH)₃ 180g，NaOH 10g，4-羟基丁酸200g，10％聚丙烯酰胺溶液50g，去离子水500g，搅拌均匀后备用；向3000mL反应釜中加入1000mL氯苯和500mL润滑油，搅拌均匀后，将上述制备的分散介质缓慢的倒入到油相中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径为0.3-1.2mm，升温至145℃，反应55h，降温，滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作功能性吸附材料。

实施例47

称取粉体Fe(OH)₃ 300g，NaOH 20g，4-羟基丁酸300g，10％聚丙烯酰胺溶液100g，去离子水410g，搅拌均匀后备用；向3000mL反应釜中加入1000mL氯苯和500mL润滑油，搅拌均匀后，将上述制备的分散介质缓慢的倒入到油相中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径为0.3-1.2mm，升温至190℃，反应35h，降温，滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作功能性吸附材料。

以上列举的仅仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的技术人员能从本专利公开的内容直接导出或者联想到的所有变形，均应认为是本专利的保护范围。

Claims (45)

1.一种将粉体制备成球形颗粒的方法，其特征在于包括如下步骤：将粉体均匀分散于由粘结剂、增粘剂和分散介质构成的液相中得到分散相；选择与分散介质不相溶的体系为连续相；将分散相悬浮在连续相中形成球形颗粒，将其固化而得到粉体的球形颗粒。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述粉体包括无机物粉体、有机高分子粉体或两种及以上不同粉体的混合物。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所制备的球形颗粒粒径范围是从微米级到毫米级。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将粉体制备成球形颗粒后，原粉体的性质不变。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述无机物粉体包括：金属单质、金属氧化物、非金属单质、非金属氧化物或无机化合物。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述有机高分子粉体为有机高分子聚合物粉体。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述有机高分子聚合物粉体是塑料或废弃树脂粉末。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述粘结剂是可与粉体间存在氢键、范德华力、共价键合力和/或离子键合力的高分子和/或单体的物质。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述粘结剂是有机粘结剂或无机粘结剂。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述有机粘结剂包括：聚丙烯酸类、聚氯乙烯类、聚乙烯醇类、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚醚类、环氧树脂类、酚醛树脂、氰酸酯类、有机硅类或聚酰亚胺类等。

11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述无机粘结剂包括：硅酸盐类、磷酸盐类、硫酸盐类和硼酸盐类中的一种。

12.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述单体为反应性单体，其分子中存在一个以上可聚合双键；或单体自身带有两个缩合官能团；或单体为两种或两种以上具有可缩合官能团的物质的组合。

13.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述分子中存在一个以上可聚合双键的单体为：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、二乙烯基苯、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、异氰尿酸三烯丙基酯、三甲基丙烯酸甘油酯等。

14.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述自身带有两个可缩合官能团的单体为：4-羟基丁酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸、1-羟基环丙烷羧酸、ω-羟基羧酸等。

15.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述单体为两种或两种以上具有可缩合官能团的物质组合：苯酚与甲醛，2，4-苯磺酸甲醛，间苯二酚与六亚甲基二甲醛，对-羟基卞磺酸与苯酚、甲醛，3，5-二羟基苯甲酸与甲醛，芳香胺与甲醛，多胺与环氧氯丙烷，二羟基异氰酸酯与己二醇等。

16.根据权权利要求1所述的方法，其特征在于是在普通的带有搅拌的玻璃、搪瓷或不锈钢反应釜中进行。

17.根据权权利要求1所述的方法，其特征在于所述固化是采用升温或降温的方法。

18.根据权权利要求1所述的方法，其特征在于所述固化是采用加入固化剂或催化剂的方法。

19.根据权利要求17所述的方法，其特征在于所述升温或降温的方法中，温度范围为-25℃-250℃。

20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于当分散介质为水溶性时，连续相为烃类、芳香烃类、卤代烃或卤代芳香烃类及其混合物等油溶性体系。

21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于连续相中加入span类、tween类等油溶性分散剂的一种或几种。

22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于当分散介质为油溶性时，连续相为纯水或不同浓度的盐水。

23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于连续相中加入淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸盐、聚乙烯基醚、聚环氧丙烷、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟甲基丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、苯乙烯-马来酸共聚物乙基乙酸乙烯酯-马来酸共聚物等水溶性高分子和/或磷酸三钙、羟基磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、焦磷酸钙、焦磷酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、羟基磷灰石或滑石粉等水难溶性无机物作为分散剂。

24.根据权利要求1所述的方法，其特征在于球形颗粒粒径大小由搅拌强度、两相比例、分散介质性质或用量调节。

25.根据权利要求1所述的方法，其特征在于分散相和连续相的体积比为1∶1.5-1∶10。

26.根据权利要求25所述的方法，其特征在于分散相和连续相的体积比为1∶2-1∶5。

27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于分散相和连续相的体积比为1∶2-1∶3.5。

28.根据权利要求1所述的方法，其特征在于当以水为分散介质时，粘结剂可选用(甲基)丙烯酸、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-亚甲基双丙烯酰胺或苯酚和甲醛，2，4-苯磺酸甲醛、间苯二酚与六亚甲基二甲醛，对-羟基卞磺酸与苯酚、甲醛，3，5-苯甲酸与甲醛，芳香胺与甲醛，多胺与环氧氯丙烷，或4-羟基丁酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸、1-羟基环丙烷羧酸、ω-羟基羧酸等；增粘剂可选用羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或聚丙烯酸钠等。

29.根据权利要求28所述的方法，其特征在于当以水为分散介质时，是将非水溶性有机溶剂与油溶性分散剂一起搅拌均匀后形成连续相。

30.根据权利要求29所述的方法，其特征在于所述非水溶性有机溶剂为：汽油、煤油、变压器油、机械油、润滑油、液体石蜡、氯苯、邻二氯苯、环己烷、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯或四氯化碳等。

31.根据权利要求30所述的方法，其特征在于：在搅拌状态下，将配制好的分散相缓慢加入连续相中，通过调节转速大小调节球形颗粒粒径，然后升温、降温或加入固化剂，固化得到粉体球形颗粒。

32.根据权利要求1所述的方法，其特征当以水为分散介质时，粘结剂还可选用反应性高分子，如端基为羟基的聚醚多元醇或聚酯多元醇与多元酸如丙二酸、己二酸或/和多元醛如丁二醛、戊二醛等，聚丙烯酸类高分子与多元醇如丙三醇等、或与多元胺如己二胺、乙二胺等。

33.根据权利要求1所述的方法，其特征在于当以水为分散介质时，粘结剂还可选用非反应性的水溶性高分子，如淀粉、明胶、琼脂糖、改性纤维素、聚丙烯酸类、聚乙烯醇类、聚酰胺类、聚醚类等。

34.根据权利要求1所述的方法，其特征在于当以非水溶性有机溶剂为分散介质时，分散相中的成分须是亲油性的。

35.根据权利要求34所述的方法，其特征在于选择烃类、芳香烃类、卤代烃或卤代芳香烃类或其混合物作为分散介质；粘结剂选用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三甲基丙烯酸甘油酯等，氯甲基化聚苯乙烯、氯磺化聚乙烯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯，线性聚苯乙烯类、聚酯类中的一种或几种；连续相则由纯水或不同浓度的盐水，淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸盐、聚乙烯基醚、聚环氧丙烷、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟甲基丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、苯乙烯-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物等水溶性高分子和/或磷酸三钙、羟基磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、焦磷酸钙、焦磷酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、羟基磷灰石、滑石粉或硅藻土等水难溶性无机物作为分散剂。

36.根据权利要求1所述的方法，当以水为分散介质时，粘结剂为水溶性反应单体时，分散相组成为，以分散介质水为基准，当分散介质水为100重量份时，单体为10-100份，粉体为5-150份，增粘剂为0.1-10份，反应助剂为单体重量的0.1-5％。

37.根据权利要求36所述的方法，当以水为分散介质时，粘结剂为水溶性反应单体时，分散相组成为，以分散介质水为基准，当分散介质水为100重量份时，单体为为20-70份，粉体为10-100份，增粘剂为0.5-5份，反应助剂为单体重量的0.3-3％。

38.根据权利要求37所述的方法，当以水为分散介质时，粘结剂为水溶性反应单体时，分散相组成为，以分散介质水为基准，当分散介质水为100重量份时，单体为30-60份；粉体为30-60份；增粘剂0.5-3份；反应助剂为单体重量的0.5-2％。

39.根据权利要求1所述的方法，当以水为分散介质时，粘结剂为水溶性反应性高分子时，以分散介质水为基准，当水为100重量份时，反应性高分子为1-50份，粉体为5-150份，反应助剂为1-50份。

40.根据权利要求39所述的方法，当以水为分散介质时，粘结剂为水溶性反应性高分子时，以分散介质水为基准，当水为100重量份时，反应性高分子为5-40份，粉体为10-100份，反应助剂为3-30份。

41.根据权利要求40所述的方法，当以水为分散介质时，粘结剂为水溶性反应性高分子时，以分散介质水为基准，当水为100重量份时，反应性高分子为10-30份；粉体为30-60份；反应助剂为5-20份。

42.根据权利要求41所述的方法，连续相由非水溶性的有机溶剂和油溶性分散剂组成，连续相中分散剂一般为有机溶剂重量的0.1-10份。

43.根据权利要求42所述的方法，连续相由非水溶性的有机溶剂和油溶性分散剂组成，连续相中分散剂一般为有机溶剂重量的0.5-5份。

44.根据权利要求43所述的方法，连续相由非水溶性的有机溶剂和油溶性分散剂组成，连续相中分散剂一般为有机溶剂重量0.5-3份。

45.根据权利要求1所述的方法，当分散介质为非水溶性有机溶剂时，粘结、增稠剂、反应助剂选择亲油性的物质，相对组成比例与亲水性分散相中的相应组成比例相同；连续相则是亲水性物质组成，比例与亲油性连续相相应组成相同。