WO2012094926A1

WO2012094926A1 - 一种粉体造粒技术

Info

Publication number: WO2012094926A1
Application number: PCT/CN2011/082913
Authority: WO
Inventors: 寇晓康; 李岁党; 刘琼
Original assignee: 西安蓝晓科技新材料股份有限公司
Priority date: 2011-01-11
Filing date: 2011-11-25
Publication date: 2012-07-19
Also published as: CN102107127B; CN102107127A

Description

一种粉体造粒技术本申请要求于 2011 年 1 月 11 日提交中国专利局、申请号为 201110004973.9、发明名称为"一种粉体造粒技术"的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。技术领域

本发明涉及一种粉体造粒技术，可在化工、医药、食品、电子、建筑、农业、环保等领域广泛地应用该技术对不同的粉体进行造粒，以改善粉体的加工特性、使用特性等。该技术利用两相互不相溶原理，使粉体所在分散相在剪切力的作用下、在连续相中可悬浮形成球形颗粒，并可控制条件使球形颗粒的形状固定保留下来。背景技术

粉体在使用中容易出现起尘、雾化等现象，轻则引起操作者呼吸困难并会影响视野，同时造成原料浪费，重则引起爆炸；另一方面，粉体在应用中往往很难得到很好的使用。随着人们对有效利用资源、提高产品质量、加强环境保护的意识提高和生产过程自动化程度要求的不断提升， "粉体粒状化 "已成为世界粉体后处理的必然趋势。

对粉状产品进行造粒的深度加工，其意义主要体现在以下四个方面：一是降低粉尘污染，改善劳动操作条件；二是满足生产工艺需求，如提高孔隙率和比表面积、改善热传递、减小流动阻力等；三是改善产品的物理性能，避免后续操作过程（干燥、筛分、计量、包装）和使用过程出现偏析、气泡、脉动、结块、架桥等不良影响，为提高生产和使用过程的自动化、密闭操作创造了条件；四是改善分离状物料的流动特性，有利于分离过程中的工艺操作和分离物质的重复使用。简言之，将粉体造成粒状，可以克服粉体的较多缺陷，在不影响粉体本身性能的条件下，粉体造成粒状将成为粉体应用的首选。

文献中有大量的专利对粉体造粒的方式进行描述，但都是对目前粉体造粒技术的改进，基本都与专有造粒设备分不开。目前常用的几种造粒方式有： 1. 搅拌法造粒是将某种液体或粘结剂渗入固态细粉末并适当地搅拌，使液体和固态细粉末相互密切接触，产生粘结力而形成团粒。最常用的搅拌方法是通过圓盘、锥形或筒形转鼓回转时的翻动、滚动以及帘式垂落运动来完成的。

2. 压力成型法是将要造粒的粉体物料限定在特定的空间中，通过施加外力而压紧为密实状态。压力成型的成功与否，一方面取决于施加外力的有效利用和传递，另一方面也取决于颗粒物料的物理性质。根据所施加外力的物理系统不同，压力成型法又可分为两大类，即模压法和挤压法。

3. 喷雾和分散弥雾法是在特定的设备中使处于高度分散状态的液相或半液相物料直接成为固体颗粒。这种造粒设备有喷雾干燥塔、喷雾干燥器、造粒塔、喷动床和流化床干燥器以及气流输送干燥器等。

4. 热熔融成型法是利用产品的低熔点特性 (一般低于 300°C ), 将熔融的物料，通过特殊的冷凝方式，使其冷凝结晶成所要求的片状、条状、块状、半球状等形状。

除上述方法外，还有流动造粒、流化床造粒的方法等。

粉体造粒目前所采用的方法具有设备投资大、机械性能要求高、颗粒球形度低、表面光洁度差等缺点。本发明利用两相互不相溶原理，使粉体所在的分散相在剪切力作用下悬浮分散于连续相中形成球形颗粒，具有工艺简单、设备要求低、成球效率高、表面光滑等优点。发明内容

本发明的目的是提供一种将粉体制备成球形颗粒的方法，其实施方法不需要采用挤压或其它机械力，不需要大型的专业造粒设备，在普通的带有搅拌的玻璃、搪瓷或不锈钢反应釜中进行即可，通过将粉体均匀分散于由粘结剂、增粘剂和 /或分散介质构成的液相中形成分散相，在剪切力和表面张力作用下悬浮在不相溶的另一相（即连续相）中形成球形颗粒，并在适当条件下将其固形下来而将粉体制备成粒。球形颗粒粒径大小由搅拌强度、两相比例、分散介质性质和用量调节。

本发明的粉体包括无机物粉体、有机高分子粉体或两种及以上不同粉体的混合物，将粉体制备成球形颗粒后，原粉体的性质不变。无机物粉体包括：金属单质、金属氧化物、非金属单质、非金属氧化物或无机化合物；有机高分子粉体为有机高分子聚合物粉体，如塑料或废弃树脂粉末。

本发明的关键在于根据粉体性质选择合适的粘结剂、增稠剂和分散介质，粘结剂包括有机粘结剂或无机粘结剂。粘结剂与粉体之间存在着相互作用力如氢键、范德华力、共价键合力、离子键合力等，宏观上表现为粘结力，在增粘剂（也叫增稠剂）及分散介质的协同作用下，粉体可均匀分散在由粘结剂、增粘剂和 /或分散介质构成的液相中，形成分散相；选择与分散相不相溶的体系为连续相，分散相和连续相的体积比一般为 1 : 1.5-1 : 10之间，优选为 1 : 2-1 : 5之间，更为优选的比例为 1 :2-1 :3.5。

具体而言，本发明是通过如下方式实现的：

当粉体以水为分散介质时，以水为基准，计为 100重量份，粉体比例一般为 5-150份，优选为 10-100份，更为优选的为 30-60份。粘结剂可选择下列水溶性反应单体，如丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酰胺、 N-异丙基丙烯酰胺、 N- 乙婦基吡咯烷酮、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺等分子中存在一个以上可聚合双键的单体，或苯酚和曱醛， 2,4-二羟基苯横酸与曱醛、间苯二酚与曱醛， 3,5-二羟基苯曱酸与曱醛，芳香胺与曱醛，多胺与环氧氯丙烷等带有可缩合官能团的组合，或 4-羟基丁酸、 5-羟基戊酸、 6-羟基己酸、 1-羟基环丙烷羧酸、 ω-羟基羧酸等自身带有两个缩合官能团的单体；单体比例一般为 10-100份,优选为 20-70 份，更为优选的为 30-60份。增粘剂可选用羟乙基纤维素、羧曱基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等；增粘剂比例一般为 0.1-10份，优选的为 0.5-5份，更为优选的为 0.5-3份。将分散介质水、反应性单体粘结剂、反应助剂（引发剂和 /或催化剂）和增粘剂按照比例称取后混合、搅拌均匀，反应助剂比例一般为单体重量的 0.1-5%, 优选为 0.3-3%, 更为优选的为 0.5-2%, 然后加入粉体搅拌均匀形成分散相。非水溶性的有机溶剂如汽油、煤油、变压器油、机械油、润滑油、液体石蜡、氯苯、邻二氯苯、环己烷、邻苯二曱酸二乙酯、邻苯二曱酸二辛酯、四氯化碳等中的一种或几种与油溶性分散剂如 Span类和 /或 Tween 类等一起搅拌均勾后形成油溶性连续相，将有机溶剂重量计为 100份，油溶性分散剂比例一般为 0.1-10份，优选的为 0.5-5份，更为优选的为 0.5-3份。在搅拌状态下，将配制好的分散相緩慢加入连续相中，调节转速大小，使形成粒径合适的球形颗粒，然后升温、降温或加入固化剂，使反应性单体间反应聚合生成高分子网络，将粉体均匀包裹在由单体聚合生成的高分子网络中，颗粒形状也同时固定下来。

当粉体以水为分散介质时，粘结剂也可选择水溶性反应性高分子，如端基为羟基的聚醚多元醇或聚酯多元醇与多元酸如丙二酸、己二酸或 /和多元醛如丁二醛、戊二醛等，聚丙烯酸类高分子与多元醇如丙三醇等、或与多元胺如己二胺、乙二胺等；水溶性反应性高分子的比例一般为 1-50份，优选为 5-40份，更为优选的为 10-30份。水溶性反应助剂（引发剂和 /或催化剂）的比例一般为 1-50份，优选为 3-30份，更为优选的为 5-20份。粉体的比例同前，一般为 5-150 份，优选为 10-100份，更为优选的为 30-60份。制备分散相的方式如下：按照重量份称取水、反应性高分子粘结剂和反应助剂，搅拌均匀，然后加入粉体搅拌均匀形成分散相。油溶性连续相的配制比例和方式同前。在搅拌状态下，将分散相緩慢加入油溶性连续相中，调节转速大小，使形成粒径合适的球形颗粒，然后控制反应条件，使颗粒形状固定下来。

当粉体以水为分散介质时，粘结剂还可以选用非反应性的水溶性高分子，如淀粉、明胶、琼脂糖、改性纤维素、聚丙烯酸类、聚乙烯醇类、聚酰胺类、聚醚类等，非反应性高分子比例一般为 1-50份，优选为 5-40份，更为优选的为 10-30份。粉体比例同前，一般为 5-150份，优选为 10-100份，更为优选的为 30-60份。先按照比例称取非反应性水溶性高分子和水，配制成浓度合适的高分子水溶液，将粉体加入使分散均匀形成分散相；油溶性连续相配制比例和方式同前；然后在搅拌下将分散相緩慢加入油溶性连续相中，调节转速大小，使形成粒径合适的球形颗粒，通过升温赶水或者降温凝胶的方法使颗粒形状保留下来。

当粉体以非水溶性有机溶剂为分散介质时，可选择油溶性的有机试剂如烃类、芳香烃类、代烃或代芳香烃类或其混合物作为分散介质，分散相中的成分须是亲油性的；以分散介质为基准，计为 100重量份，粉体比例一般为 5-150份，优选为 10-100份，更为优选的为 30-60份。粘结剂可选择反应性的单体如苯乙烯、 α-曱基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、乙基丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正辛酯、丙烯酸 2-乙基己酯、曱基丙烯酸 2-乙基己酯、曱基丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、二乙婦基苯、丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、苯二曱酸二烯丙酯、二丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、 1,3-丁二醇二丙烯酸酯、 1,3-丁二醇二曱基丙烯酸酯、衣康酸双烯丙酯、三烯丙基异氛尿酸酯、三曱基丙烯酸甘油酯等，单体比例一般为 10-100份，优选为 20-70份，更为优选的为 30-60份；增粘剂可选择线性聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚醚、聚酯等，增粘剂比例一般为 0.1-10份，优选为 0.5-5份，更为优选的比例为 0.5-3份；反应助剂（引发剂 /催化剂）比例一般为单体重量的 0.1-5%, 优选为 0.3-3%, 更为优选的为 0.5-2%。或选择反应性高分子如氯曱基化聚苯乙烯、氯横化聚乙烯、聚曱基丙烯酸缩水甘油酯等，比例一般为 1-50份，优选为 5-40份，更为优选的为 10-30份，反应助剂比例一般为分散介质的 1-50份，优选为 3-30份，更为优选的为 5-20份。或非反应性的高分子如线性聚苯乙烯类、聚酯类等，比例一般为 1-50份，优选为 5-40份，更为优选的为 10-30份。称取其中的一种或几种为粉体的粘结剂，按照比例与分散介质、粉体均匀混合形成分散相。

连续相则由纯水或不同浓度的盐水，淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸盐、聚乙婦基醚、聚环氧丙烷、曱基纤维素、羟曱基纤维素、羟曱基丙基纤维素、羧曱基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基曱基纤维素、苯乙烯-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物等水溶性高分子和 /或磷酸三钙、羟基磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、焦磷酸钙、焦磷酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、羟基磷灰石、滑石粉、硅藻土等水难溶性无机物等分散剂组成；将水或盐水的重量计为 100份，水溶性高分子和 /或水难溶性无机物分散剂的比例一般为 0.1-10份，优选的为 0.5-5份，更为优选的为 0.5-3 份；将分散剂加入纯水或盐水中搅拌均匀即为连续相。分散相和连续相分别配制好以后，将包含粉体的分散相緩慢倒入连续相中，开动并调节搅拌速度，使分散相在搅拌剪切力的作用下形成大小合适的球形颗粒，控制温度、时间等反应条件，使球形颗粒固化成形。

与目前通常采用的粉体造粒方式相比，本发明具有工艺简单、对设备要求低、成球率高、造粒粒径范围广、表面光滑等特点。具体实施方式

下面将结合实施例对本发明作进一步说明，可以使本领域专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明的范围。

实施例 1

称取羟乙基纤维素 3g,加热使溶于 240mL去离子水中，加入丙烯酰胺 80g、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 16g, 使完全溶解，然后加入二氧化 4告粉体 100g, 使粉体在溶液中分散均勾，最后加入过硫酸铵 0.4g, 搅拌均勾。在干净的 3000mL 三口玻璃反应釜中加入 1200mL氯苯及 36g Span-40, 搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h使球珠固化，之后升温至 90°C反应 3h结束。经提取筛分得到合格粒度球珠状颗粒 250g, 含水率为 67%。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 2

称取羧曱基纤维素 2.4g, 加热使溶于 240mL去离子水中，加入丙烯酰胺 200g、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 40g,使完全溶解，然后加入二氧化 4告粉体 360g, 使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵 4.8g, 搅拌均匀。在干净的 3000mL三口玻璃反应釜中加入 1200mL氯苯及 120g Span-40 , 搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h使球珠固化，之后升温至 80°C反应 5h结束。经提取筛分得到合格粒度球珠状颗粒 600g, 含水率为 65.7%。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 3

称取羟乙基纤维素 0.6g, 加热使溶于 120mL去离子水中，加入丙烯酰胺 10g、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 2g, 使完全溶解，然后加入二氧化 4告粉体 6g, 使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵 0.3g,搅拌均匀。在干净的 3000mL 三口玻璃反应釜中加入 1200mL氯苯及 36g Span-40, 搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h使球珠固化，之后升温至 90°C反应 3h结束。经提取筛分得到合格粒度球珠状颗粒 25g, 含水率为 70%。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 4

称取羧曱基纤维素 3.6g, 加热使溶于 120mL去离子水中，加入丙烯酰胺 18g、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 6g, 使完全溶解，然后加入二氧化 4告粉体 12g, 使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵 0.5g, 搅拌均匀。在干净的

3000mL三口玻璃反应釜中加入 1200mL氯苯及 60g Span-40,搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h 使球珠固化，之后升温至 100°C反应 2h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 5

称取羟乙基纤维素 2.7kg, 加热使溶于 360L去离子水中，加入丙烯酰胺 60kg, Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 12kg, 使完全溶解，然后加入二氧化 4告粉体 180kg, 使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵 0.4kg, 搅拌均匀。在干净的 3000L搪瓷反应釜中加入 1200L氯苯及 36kg Span-40,搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化 4告粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h使球珠固化，之后升温至 90°C反应 3h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 6

称取羟乙基纤维素 1.8kg, 加热使溶于 120L去离子水中，加入丙烯酰胺 30kg、N,N-亚曱基双丙烯酰胺 18kg,使完全溶解，然后加入二氧化锆粉体 36kg, 使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵 0.4kg,搅拌均匀。在干净的 1000L 不锈钢反应釜中加入 400L氯苯及 36kg Span-40 , 搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h使球珠固化，之后升温至 90°C反应 3h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 7

称取羟乙基纤维素 0.1kg,加热使溶于 8L去离子水中，加入丙烯酰胺 2kg、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 1.2kg, 使完全溶解，然后加入二氧化 4告粉体 2.4kg, 使粉体在溶液中分散均匀，最后加入过硫酸铵 0.04kg, 搅拌均匀。在干净的 50L 搪瓷反应釜中加入 20L氯苯及 0.1kg Span-40, 搅拌使司班溶解完全备用。将上述含有二氧化锆粉体的水相慢慢倒入到反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 0.3mm-lmm之间后控制速度不变，緩慢升温至 60°C保温 3h使球珠固化，之后升温至 90°C反应 3h结束。该球状颗粒洗去氯苯后，经化学改性，可用于除去水体中的磷酸根。

实施例 8

称取粉体粉末活性炭 100g,加入固含量为 30%的聚丙烯酸乳液 200g, 1,4- 丁二醇 llOmL, 30%氢氧化钠溶液 50mL,搅拌均匀后备用；在干净的 3000mL 三口反应釜中加入重质液蜡 1300mL及吐温 -20 11.7g和 Span-60 27.3g,搅拌使溶解，将含有粉体的水相慢慢倒入三口瓶中，调节搅拌速度使球粒度在

0.5mm-1.4mm范围后控制转速不变，緩慢升温至 95°C保持 20h, 继续升温至 130°C反应 7h结束。经提取筛分后得合格粒度的球珠体 210g, 含水量为 53%。该珠体用途广泛，可用于空气净化、污水处理场排气吸附、饮料水处理、电厂水预处理、废水回收前处理、生物法污水处理、有毒废水处理、石化无碱脱石克醇、溶剂回收、化工催化剂载体、滤毒罐、黄金提取、化工品储存排气净化、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色、乙烯脱盐水填料、汽车尾气净化、 PTA氧化装置净化气体、印刷油墨的除杂等。

实施例 9

称取粉体粉末活性炭 200g,加入固含量为 50%的聚丙烯酸乳液 200g, 1,4- 丁二醇 200mL, 30%氢氧化钠溶液 lOOmL,搅拌均勾后备用；在干净的 3000mL 三口反应釜中加入机械油 1300mL及吐温 -20 10g和 Span-60 20g,搅拌使溶解，将含有粉体的水相慢慢倒入三口瓶中，调节搅拌速度使球粒度在 0.5mm-1.4mm 范围后控制转速不变，緩慢升温至 95°C保持 20h, 继续升温至 150°C反应 4h 结束。经提取筛分后得合格粒度的球珠体 400g, 含水量为 49%。该珠体用途广泛，可用于空气净化、污水处理场排气吸附、饮料水处理、电厂水预处理、废水回收前处理、生物法污水处理、有毒废水处理、石化无碱脱 ¾醇、溶剂回收、化工催化剂载体、滤毒罐、黄金提取、化工品储存排气净化、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色、乙烯脱盐水填料、汽车尾气净化、 PTA氧化装置净化气体、印刷油墨的除杂等。

实施例 10

称取粉体粉末活性炭 10g, 加入固含量为 10%的聚丙烯酸乳液 200g, 1,4- 丁二醇 40mL, 30%氢氧化钠溶液 50mL, 搅拌均匀后备用；在干净的 3000mL 三口反应釜中加入重质液蜡 1300mL及吐温 -20 3g和 Span-60 3.5g, 搅拌使溶解，将含有粉体的水相慢慢倒入三口瓶中，调节搅拌速度使球粒度在

0.5mm-1.4mm范围后控制转速不变，緩慢升温至 95°C保持 20h, 继续升温至 130°C反应 7h结束。经提取筛分后得合格粒度的球珠体 100g, 含水量为 58%。该珠体用途广泛，可用于空气净化、污水处理场排气吸附、饮料水处理、电厂水预处理、废水回收前处理、生物法污水处理、有毒废水处理、石化无碱脱石克醇、溶剂回收、化工催化剂载体、滤毒罐、黄金提取、化工品储存排气净化、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色、乙烯脱盐水填料、汽车尾气净化、 PTA氧化装置净化气体、印刷油墨的除杂等。

实施例 11

将浓硫酸加到苯酚中，在 100°C搅拌 4h,生成苯酚横酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入 35%曱醛水溶液，于 100°C反应 5h, 再调至酸性，取 200g线性酚醛树脂，加入 100g活性氧化铝，搅拌均匀 ,然后緩慢加入 lOOOmL 100°C氯苯中（已事先溶解了 lg Span-60 ), 分散成合适的粒度，在 120 °C下加热 lh, 降温进行固液分离得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例 12

将浓硫酸加到苯酚中，在 100°C搅拌 4h,生成苯酚横酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入 35%曱醛水溶液，于 100°C反应 5h, 再调至酸性，取 200g线性酚醛树脂，加入 10g活性氧化铝，搅拌均匀，然后緩慢加入 500mL 100°C氯苯中（已事先溶解了 2.5g Span-60 ), 分散成合适的粒度，在 120°C下加热 lh, 降温进行固液分离得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例 13

将浓硫酸加到苯酚中，在 100°C搅拌 4h,生成苯酚横酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入 35%曱醛水溶液，于 100°C反应 5h, 再调至酸性，取 200g线性酚醛树脂，加入 50g活性氧化铝，搅拌均匀，然后緩慢加入 300mL 100°C氯苯中（已事先溶解了 3g Span-60 ), 分散成合适的粒度，在 120 °C下加热 lh, 降温进行固液分离得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例 14

将浓硫酸加到苯酚中，在 100°C搅拌 4h,生成苯酚横酸，并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性，加入 35%曱醛水溶液，于 100°C反应 5h, 再调至酸性，取 200g线性酚醛树脂，加入 150g活性氧化铝，搅拌均匀 ,然后緩慢加入 lOOOmL 100°C氯苯中（已事先溶解了 20g Span-60 ), 分散成合适的粒度，在 140°C下加热 0.5h, 降温得到球状颗粒。可用作制备吸附分离材料的前驱体。

实施例 15

将 20g 2,4-二羟基苯曱酸溶于浓度为 50mL 10%的碱水溶液中，再加入 10g 氯化钠和 6g苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入 44g曱醛，于 40°C反应约 50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入 10g天然石墨粉搅拌均匀，最后在 300mL透平油中（已事先溶解有 3g Span-40 )分散成适当的粒度，在 55°C 继续聚合 5h, 升温到 110°C脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例 16

将 100g 2,4-二羟基苯曱酸溶于浓度为 250mL 10%的碱水溶液中，再加入

50g氯化钠和 30g苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入 220g曱醛，于 40°C反应约 50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入 125g天然石墨微粉搅拌均匀，最后在 lOOOmL透平油中（已事先溶解有 30g Span-40 )分散成适当的粒度，在 55°C继续聚合 5h, 升温到 100°C脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例 17

将 20kg 2,4-二羟基苯曱酸溶于浓度为 50L 10%的碱水溶液中，再加入 10kg 氯化钠和 6kg苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入 44kg曱醛，于 40°C 反应约 50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入 40kg天然石墨粉搅拌均匀，最后在 400L透平油中（已事先溶解有 2kg Span-40 )分散成适当的粒度，在 55°C继续聚合 5h, 升温到 130°C脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例 18

将 20g 2,4-二羟基苯曱酸溶于浓度为 50mL 10%的碱水溶液中，再加入 10g 氯化钠和 6g苯酚，然后置于冰盐水中冷却，搅拌下加入 44g曱醛，于 40°C反应约 50min至变成暗红色粘稠的树脂浆，加入 65g天然石墨粉搅拌均匀，最后在 500mL透平油中（已事先溶解有 20g Span-40 )分散成适当的粒度，在 55°C 继续聚合 5h, 升温到 150°C脱水，得到球状颗粒。经高温处理后，可制备吸附分离材料。

实施例 19

在 28-30°C条件下将 278g的环氧氯丙烷緩慢滴加到 380g的 50%四乙烯五胺水溶液中，在 50°C下加热 l-1.5h, 制成浆状液，加入 300g平均粒径≤3 111 的磨料粉体如金刚石、碳化硅、氧化铝、氧化锆、改性铈铝氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在 500mL邻二氯苯和 500mL二曱苯混合液中（已事先溶解有 10g Span-40 ), 在 65°C下继续聚合 10h, 得球状颗粒。可用于制备功能陶瓷。

实施例 20

在 28-30°C条件下将 278g的环氧氯丙烷緩慢滴加到 380g的 50%四乙烯五胺水溶液中，在 50°C下加热 l-1.5h, 制成浆状液，加入 450g平均粒径≤3 111 的磨料粉体如金刚石、碳化硅、氧化铝、氧化锆、改性铈铝氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在 lOOOmL邻二氯苯和 500mL二曱苯混合液中（已事先溶解有 10g Span-40 ), 在 65°C下继续聚合 10h, 得球状颗粒。可用于制备功能陶瓷。实施例 21

在 28-30°C条件下将 278g的环氧氯丙烷緩慢滴加到 380g的 50%四乙烯五胺水溶液中，在 50°C下加热 l-1.5h, 制成浆状液，加入 500g平均粒径≤3 111 的磨料粉体如金刚石、碳化硅、氧化铝、氧化锆、改性铈铝氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在 500mL邻二氯苯和 1500mL二曱苯混合液中（已事先溶解有 40g Span-40 ), 在 65°C下继续聚合 10h, 得球状颗粒。可用于制备功能陶瓷。

实施例 22

大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为 100-200目的粉体待用。称取苯乙烯 245.5g, 纯度为 55%的二乙婦基苯 54.5g, 曱苯 300g, 分子量为 5000的聚苯乙烯 30g, 及过氧化苯曱酰 3g, 搅拌均勾后加入粉体树脂 100g, 使粉体树脂均匀分散充分溶胀。与此同时，在 3000mL反应釜中加入 1500mL水和 15g明胶，使明胶完全溶解后停止搅拌。将含有树脂粉体的油相緩慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在 0.315mm- 1.25mm 之间，保持转速稳定，升温至 75°C , 保持 5h, 继续升温至 85°C保持 5h。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有双峰型孔道结构，具有优异的吸附分离特性。

实施例 23

大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为 100-200目的粉体待用。称取苯乙烯 218.2g, 纯度为 55%的二乙婦基苯 81.8g, 曱苯 450g, 分子量为 5000的聚苯乙烯 9g,及过氧化苯曱酰 3g,搅拌均勾后加入粉体树脂 450g, 使粉体树脂均匀分散充分溶胀。与此同时，在 3000mL反应釜中加入 1500mL 水和 10g明胶、 5g羧曱基纤维素，使明胶和羧曱基纤维素完全溶解后停止搅拌。将含有树脂粉体的油相緩慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在 0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至 75°C , 保持 5h, 继续升温至 85°C保持 5h。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有双峰型孔道结构，具有优异的吸附分离特性。

实施例 24

大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为 100-200目的粉体待用。称取苯乙烯 191kg, 纯度为 55%的二乙婦基苯 109kg, 曱苯 600kg, 分子量为 8000的聚苯乙烯 10kg, 及过氧化苯曱酰 9kg, 搅拌均勾后加入粉体树脂 60kg, 使粉体树脂均匀分散充分溶胀。与此同时，在 3000L反应釜中加入 1500L水和 30kg明胶， 35°C下使明胶完全溶解后停止搅拌。将含有树脂粉体的油相緩慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在

0.315mm- 1.25mm之间，保持转速稳定，升温至 75°C , 保持 5h, 继续升温至 85°C保持 5h。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有双峰型孔道结构，具有优异的吸附分离特性。

实施实例 25

将大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为 200目以下的粉体，称取该粉体 120g及活性炭粉体 80g,研磨使其混合均匀，加入到溶有 300g 聚氯乙烯的 750ml二氯乙烷溶液中，搅拌使其混合均匀配制成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入 1500mL水和 5g明胶、 2.5g羧曱基纤维素，使明胶和羧曱基纤维素完全溶解后停止搅拌。将上述制备的分散相緩慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在 0.315mm- 1.25mm之间，保持转速稳定，升温至 75°C , 保持 5h, 继续升温至 85°C保持 5h, 95°C保持 20h结束。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有多种孔道结构，具有广泛的吸附分离性能。

实施实例 26

将大孔型树脂的不合格白球，提取致孔剂后干燥、粉碎为 200目以下的粉体，称取该粉体 30g及活性炭粉体（200 目以下） 220g, 研磨使其混合均匀，加入到溶有 400g聚氯乙烯的 800mL二氯乙烷溶液中，搅拌使其混合均匀配制成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入 1500mL水和 5g明胶、 2.5g羧曱基纤维素、 lg 羟基磷酸钙，使明胶和羧曱基纤维素完全溶解后停止搅拌。将上述制备的分散相緩慢倒入反应釜中，开动并调节搅拌速率，使球形颗粒大小在 0.315mm-1.25mm之间，保持转速稳定，升温至 75°C , 保持 5h, 继续升温至 85°C保持 5h, 然后升温至 115°C保持 10h结束。经提取筛分后得合格粒度的球形树脂。该球形树脂具有多种孔道结构，具有广泛的吸附分离性能。

实施例 27 称取碳化硅粉末 400g、碳化硼 4g、石墨粉 100g、聚乙烯醇 10g, 分散剂四曱基氢氧化铵 5g, 加入去离子水中，经球磨 12-24h, 混合均匀，配制成固相含量为 50%水基碳化硅复合浆料 1038g。在干净的 3000mL三口反应釜中加入液体石蜡 1500mL、 Span-40 12g, 搅拌使司班完全溶解备用。将上述含有粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 75μηι-100μηι 之间后控制速度不变，緩慢升温至 90°C保温 10h, 之后升温至 120°C反应 5h 结束。滤去液蜡，用乙醇洗去球形粉体颗粒外表上粘附的液蜡后，投入 10% 的戊二醛水溶液中使颗粒硬化。可用于制备功能型复合陶瓷。

实施例 28

称取碳化硅粉末 300g、碳化硼 8g、石墨粉 150g、聚乙烯醇 50g, 分散剂四曱基氢氧化铵 10g, 加入去离子水中，经球磨 12-24h, 混合均匀，配制成固相含量为 60%水基碳化硅复合浆料 863g。在干净的 3000mL三口反应釜中加入液体石蜡 1500mL、 Span-40 30g, 搅拌使司班完全溶解备用。将上述含有粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 75μηι-100μηι 之间后控制速度不变，緩慢升温至 90°C保温 10h, 之后升温至 120°C反应 5h 结束。滤去液蜡，用乙醇洗去球形粉体颗粒外表上粘附的液蜡后，投入 10% 的戊二醛水溶液中使颗粒硬化。可用于制备功能型复合陶瓷。

实施例 29

称取碳化硅粉末 200g、碳化硼 4g、石墨粉 150g、聚乙烯醇 30g, 分散剂四曱基氢氧化铵 5g, 加入去离子水中，经球磨 12-24h, 混合均匀，配制成固相含量为 52%水基碳化硅复合浆料 750g。在干净的 3000mL三口反应釜中加入液体石蜡 1500mL、 Span-40 24g, 搅拌使司班完全溶解备用。将上述含有粉体的水相慢慢倒入到三口反应釜中，调节搅拌速度使球珠粒度在 75μηι-100μηι 之间后控制速度不变，緩慢升温至 90°C保温 10h, 之后升温至 120°C反应 5h 结束。滤去液蜡，用乙醇洗去球形粉体颗粒外表上粘附的液蜡后，投入 10% 的戊二醛水溶液中使颗粒硬化。可用于制备功能型复合陶瓷。

实施例 30

称取 100g明胶、 50g聚乙烯醇溶于 800mL去离子水中配成水溶液，加入 100g Fe₃0₄, 超声 lh, 使分散均匀，同时将 12g Span-40溶于 1500mL液蜡中，将 Fe₃0₄所在的分散相在搅拌下緩慢加入液蜡中，调节搅拌速率，使形成 0.1-0.315mm的球形颗粒，升温到 40°C , 继续搅拌 lh, 滴加 100mL 8%的戊二醛，用 lmol/L的 NaOH调节 pH值为 9-10, 升温到 70°C , 保温 2h, 过滤球，依次用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得磁性球状颗粒，可用于含有低浓度有机废水的快速治理。

实施例 31

称取明胶 200g于 600mL去离子水中，加热到 60 °C使完全溶解后，加入膨润土 100g,搅拌使分散均勾保温待用。同时将 9g Span-80溶于 1500mL 200# 汽油中，升温并保温在 60°C。将膨润土所在的分散相在搅拌下緩慢加入汽油中，调节搅拌速率，使形成 0.3-1.25mm的球形颗粒，稳定后降温到 30°C , 滴加 100mL 20%的戊二醛，升温到 70°C , 保温 2h, 过滤球，依次用石油醚、丙酮、乙醇、水洗涤，得球状颗粒。该颗粒可用于食品、医药原料料液的脱色。

实施例 32

将经氨水预处理的活性炭（200-300目） 200g与 lOOmL水混合，在 60°C 下搅拌形成浆液，加入钯含量为 5%的硝酸钯溶液 200mL, 并加入浓度为 10% 的羧曱基纤维素水溶液 200g, 搅拌使分散均勾，待用。同时将 6g Span-80溶于 150011^ 200#汽油中，升温并保温在 60°C。将活性炭和钯所在分散相在搅拌下緩慢加入汽油中，调节搅拌速率，使形成 0.315-1.25mm的球形颗粒，稳定后升温到 120°C脱水，得到载有催化剂钯的活性炭球状颗粒，过滤小球，依次用乙醇洗涤，得球状颗粒。该载钯球状颗粒可用作曱基异丁基酮的催化合成。

实施例 33

将粉末状氯化聚乙烯 240g, 与层间表面含双键的有机改性蒙脱土 240g均匀混合，并加入苯乙烯 120g、丙烯腈 40g、过氧化苯曱酰 3.2g, 搅拌使粉体分散均匀，将上述混合物加入溶有明胶和羧曱基纤维素的饱和盐水中，调节搅拌速率，使形成粒度合适的球形颗粒，升温到 90°C ,反应 4h,反应产物用 60-80°C 去离子水反复洗涤、抽滤，烘箱中 80°C干燥得到成品，可用作功能分离材料。

实施例 34

粉体选择尖晶石结构 MgAl₂0₄。称取尖晶石结构 MgAl₂O₄ 30g,水玻璃（波美度 22Be, 模数 3.0 ) 520g, 加入 10%淀粉溶胶 10g, 搅拌使混合均匀备用；在 3000mL反应釜中加入 1700mL机械油，开启搅拌并保持温度在 20 °C , 将上述制备的分散相緩慢的倒入机械油中，调节搅拌速度，使球形颗粒粒径为 0.3-1.0mm, 加入 20%硫酸溶液 300mL, 保温 lh, 升温至 40°C保温 10h, 再升温至 105°C保温 30h, 最后，升温至 240°C ,保温 24h结束，降温，过滤出球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球状颗粒，可用作功能性分离材料。

实施例 35

粉体选择尖晶石结构 MgAl₂0₄。称取尖晶石结构 MgAl₂O₄ 70g,水玻璃（波美度 22Be, 模数 3.0 ) 520g, 加入 10%淀粉溶胶 5g, 搅拌使混合均匀备用；在 3000mL反应釜中加入 1700mL机械油，开启搅拌并保持温度在 20 °C , 将上述制备的分散相緩慢的倒入机械油中，调节搅拌速度，使球形颗粒粒径为 0.3-1.0mm, 加入溶有重铬酸钾 1.3g, 硫酸亚铁 1.2g, 硫酸铬钾 1.4g, 硫酸铝钾 1.3g的水溶液 70ml, 保温 lh, 升温至 40°C保温 10h, 再升温至 105°C保温 30h, 最后，升温至 240 °C , 保温 24h结束，降温，过滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球状颗粒，可用作功能性分离材料。

实施例 36

量取含 20g/L的 Na₂S水溶液 lOOOmL于 2000ml烧杯中，快速搅拌下緩慢加入浓硫酸 25mL, 于 60°C水浴中反应 3h, 得到含有单质 S的乳浊液，升温至 95°C 蒸发至乳浊液体积为 500mL备用；称取聚氨酯类胶粘剂 200g, 与上述乳浊液混合均匀配成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入变压器油 1500mL, 并加入分散剂 Span-40 3g, 搅拌并升温至 95°C , 将上述制备的分散相緩慢的倒入变压器油中，调节搅拌速度，使形成 0.1-0.315mm的球形颗粒， 95°C保温 3h, 升温至 115°C保温 10h,再升温至 170°C保温 10h, 降温，过滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤得到球形颗粒，可用作除臭剂。

实施例 37

量取含 60g/L的 Na₂S水溶液 lOOOmL于 2000mL烧杯中，快速搅拌下緩慢加入浓硫酸 75mL,于 60°C水浴中反应 3h,得到含有单质 S的乳浊液，升温至 95°C 蒸发至乳浊液体积为 500mL备用；称取聚氨酯类胶粘剂 200g, 与上述乳浊液混合均匀配成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入变压器油 1500mL, 并加入分散剂 Span-40 7.5g, 搅拌并升温至 95°C , 将上述制备的分散相緩慢的倒入变压器油中，调节搅拌速度，使形成 0.1-0.315mm的球形颗粒， 95°C保温 3h, 升温至 115 °C保温 10h, 再升温至 170°C保温 10h, 降温，过滤出球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤得到球形颗粒，可用作除臭剂。

实施例 38

称取铁粉 ( 200目以下） 10g, 羧曱基纤维素 15g, 去离子水 500m L , 琼脂糖 40g,加热使溶解成均匀粘稠的液体并保温 90°C备用；在 3000m L反应釜中加入机械油 1500m L和 15g Span-60, 搅拌并升温至 90°C , 将上述水相緩慢倒入机械油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在 0.1-0.4mm之间，然后緩慢降温， 10h降至 -25°C , 滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作催化剂。

实施例 39

称取铁粉（200 目以下） 560g, 羧曱基纤维素 40g, 去离子水 800mL, 琼脂糖 320g, 加热使溶解成均匀粘稠的液体并保温 90°C备用；在 3000mL反应釜中加入润滑油 1500mL和 30g Span-60, 搅拌并升温至 90 °C , 将上述水相緩慢倒入机械油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在 0.1 -0.4mm之间，然后緩慢降温， 10h降至 0°C , 滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作催化剂。

实施例 40

称取活性炭粉体 120g, 1 , 4-丁二醇 200g, 丙二酸 280g, 10%聚乙烯醇溶液 200g, 浓硫酸 20mL, 搅拌均匀配制成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入 1500mL煤油和 10g span-60,搅拌均匀后，将上述制备的分散相緩慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在 0.3-1.0mm, 然后升温至 180°C , 保温 20h反应结束，降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例 41

称取活性炭粉体 300g, 1 , 4-丁二醇 200g, 丙二酸 280g, 聚乙烯醇 15g, 水 300mL, 搅拌并加热至 90 °C配制成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入 1500mL煤油和 150g span-60, 搅拌均匀并保温 90°C后，将上述制备的分散相緩慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在 0.3-1.0mm, 然后加入浓硫酸 30mL, 升温至 180°C , 保温 30h反应结束，降温，过滤球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例 42

称取粉体活性炭 200g, 丁二酸 300g, 丁二胺 230g, 10%聚丙烯酰胺溶液 150g , 搅拌均匀配制成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入 1500mL白油和 75g span-80, 搅拌均匀后，将上述制备的分散相緩慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在 0.3-1.0mm, 然后升温至 130°C , 反应 30h, 降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例 43

称取粉体活性炭 200g, 丁二酸 300g, 丁二胺 230g, 3%羧曱基纤维素溶液

150g , 搅拌均匀配制成分散相备用；向 3000mL反应釜中加入 1500mL白油和 45g span-80, 搅拌均匀后，将上述制备的分散相緩慢加入到白油中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径在 0.3-1.0mm, 然后升温至 130°C , 反应 30h, 降温，过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球形颗粒，可用于功能吸附材料。

实施例 44

称取 150g Mg(NO₃)₂、 125g Fe(N0₃)₃、 35g Mn(N0₃)₂在研钵中研磨并混合均匀，放入马弗炉中， 300°C保持 5h, 再升温至 800°C保持 5h, 得到含 Fe、 Mn、 Mg的复合氧化物粉体 130g; 称取卡波姆 941树脂 2.5g, 氢氧化钠 2.5g, 加入到 500mL水中，搅拌使其充分溶解；再将上述复合氧化物粉体加入，同时加入丙烯酸 85g、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 15g、过硫酸铵 0.25g, 搅拌使混合均匀配成分散相；在 3000ml玻璃反应釜中加入白油 1500mL,加入 Span-80 30g, 搅拌均匀后，将上述分散相在搅拌下緩慢加入到白油中，调节搅拌速率，使形成 10-100μηι的球形颗粒，升温至 60°C ,反应 3h, 过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球状颗粒，可用于催化剂。

实施例 45

称取 40g Mg(NO₃)₂、 138g Fe(N0₃)₃、 120g Mn(N0₃)₂在研钵中研磨并混合均匀，放入马弗炉中， 300°C保持 5h, 再升温至 800°C保持 5h, 得到含 Fe、 Mn、 Mg的复合氧化物粉体 145g; 称取卡波姆 941树脂 5g, 氢氧化钠 5g, 加入到 500mL水中，搅拌使其充分溶解；再将上述复合氧化物粉体加入，同时加入丙烯酸 40g、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺 10g、过硫酸铵 0.15g, 搅拌使混合均匀配成分散相；在 3000mL玻璃反应釜中加入白油 1500mL,加入 Span-80 1.5g, 搅拌均匀后，将上述分散相在搅拌下緩慢加入到白油中，调节搅拌速率，使形成 10-100μηι的球形颗粒，升温至 60°C ,反应 3h, 过滤微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得球状颗粒，可用于催化剂。

实施例 46

称取粉体 Fe(OH)₃ 180g, NaOH 10g, 4-羟基丁酸 200g, 10%聚丙烯酰胺溶液 50g, 去离子水 500g, 搅拌均勾后备用；向 3000mL反应釜中加入 lOOOmL 氯苯和 500mL润滑油，搅拌均匀后，将上述制备的分散介质緩慢的倒入到油相中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径为 0.3-1.2mm,升温至 145°C ,反应 55h, 降温，滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作功能性吸附材料。

实施例 47

称取粉体 Fe(OH)₃ 300g, NaOH 20g, 4-羟基丁酸 300g, 10%聚丙烯酰胺溶液 100g , 去离子水 410g , 搅拌均匀后备用；向 3000mL反应釜中加入 1 OOOrnL 氯苯和 500mL润滑油，搅拌均匀后，将上述制备的分散介质緩慢的倒入到油相中，调节搅拌速率，使球形颗粒粒径为 0.3-1.2mm,升温至 190°C ,反应 35h, 降温，滤出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗涤，得到球形颗粒，可用作功能性吸附材料。

以上对本发明提供的一种粉体造粒技术进行了详细的介绍。本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims

权利要求

1、一种将粉体制备成球形颗粒的方法，其特征在于，包括如下步骤：将粉体均匀分散于由粘结剂、增粘剂和分散介质构成的液相中得到分散相；选择与分散介质不相溶的体系为连续相；将分散相悬浮在连续相中形成球形颗粒，将其固化而得到粉体的球形颗粒。

2、根据权利要求 1所述的方法，其特征在于，所述球形颗粒的粒径范围是从微米级到毫米级。

3、根据权利要求 1所述的方法，其特征在于，所述粘结剂是可与粉体间存在氢键、范德华力、共价键合力和 /或离子键合力的高分子和 /或单体。

4、根据权利要求 3所述的方法，其特征在于，所述粘结剂包括：有机粘结剂：聚丙烯酸类、聚氯乙烯类、聚乙烯醇类、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚醚类、环氧树脂类、酚酸树脂、氰酸酯类、有机硅类或聚酰亚胺类；

无机粘结剂：硅酸盐类、磷酸盐类、硫酸盐类和硼酸盐类中的一种。

5、根据权利要求 3所述的方法，其特征在于，所述单体为反应性单体，其分子中存在一个以上可聚合双键；或单体自身带有两个缩合官能团；或单体为两种或两种以上具有可缩合官能团的物质的组合。

6、根据权利要求 5所述的方法，其特征在于，所述分子中存在一个以上可聚合双键的单体为：丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正辛酯、丙烯酸 2-乙基己酯、曱基丙烯酸 2-乙基己酯、曱基丙烯酸羟乙酯、 N-乙烯基吡咯烷酮、曱基丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、 _α-曱基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、乙基丙烯腈、二乙婦基苯、丙烯酰胺、 Ν-异丙基丙烯酰胺、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、苯二曱酸二烯丙酯、二丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、 1,3-丁二醇二丙烯酸酯、 1,3-丁二醇二曱基丙烯酸酯、衣康酸双烯丙酯、异氛尿酸三烯丙基酯、三曱基丙烯酸甘油酯。

7、根据权利要求 5所述的方法，其特征在于，所述自身带有两个可缩合官能团的单体为： 4-羟基丁酸、 5-羟基戊酸、 6-羟基己酸、 1-羟基环丙烷羧酸、 ω-羟基羧酸。

8、根据权利要求 5所述的方法，其特征在于，所述单体为两种或两种以上具有可缩合官能团的物质组合：苯酚与曱醛， 2,4-二羟基苯横酸与曱醛，间苯二酚与曱醛， 3,5-二羟基苯曱酸与曱醛，芳香胺与曱醛，多胺与环氧氯丙烷，二异氰酸酯与多元醇。

9、根据权利要求 3至 8中任一项所述的方法，其特征在于，当以水为分散介质时，所述粘结剂为水溶性反应性高分子：端基为羟基的聚醚多元醇或聚酯多元醇与多元酸、多元醛、聚丙烯酸类高分子与多元醇、或多元胺中的一种或几种；

或粘结剂为非反应性的水溶性高分子：淀粉、明胶、琼脂糖、改性纤维素、聚丙烯酸类、聚乙烯醇类、聚酰胺类、聚醚类；

或粘结剂为水溶性反应单体：丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酰胺、 Ν-异丙基丙烯酰胺、 Ν-乙烯基吡咯烷酮、 Ν,Ν-亚曱基双丙烯酰胺，或苯酚与曱醛， 2,4- 二羟基苯横酸与曱醛、间苯二酚与曱醛， 3,5-二羟基苯曱酸与曱醛，芳香胺与曱醛，多胺与环氧氯丙烷，或 4-羟基丁酸、 5-羟基戊酸、 6-羟基己酸、 1-羟基环丙烷羧酸、 ω-羟基羧酸。

10、根据权利要求 9所述的方法，其特征在于，粘结剂为水溶性反应性高分子时，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，水溶性反应性高分子为 1-50份，粉体为 5-150份，还加入水溶性反应助剂，所述水溶性反应助剂为 1-50份。

11、根据权利要求 10所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，反应性高分子为 5-40份，粉体为 10-100 份，水溶性反应助剂为 3-30份。

12、根据权利要求 11所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，反应性高分子为 10-30份，粉体为 30-60 份，水溶性反应助剂为 5-20份。

13、根据权利要求 9所述的方法，其特征在于，粘结剂为非反应性的水溶性高分子时，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，非反应性的水溶性高分子为 1-50份，粉体为 5-150份。

14、根据权利要求 13所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，非反应性的水溶性高分子为 5-40份，粉体为 10-100份。

15、根据权利要求 14所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，非反应性的水溶性高分子为 10-30份，粉体为 30-60份。

16、根据权利要求 9所述的方法，其特征在于，粘结剂为水溶性反应单体时，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，水溶性反应单体为 10-100份，粉体为 5-150份，增粘剂为 0.1-10份，所述增粘剂为羟乙基纤维素、羧曱基纤维素、聚乙烯醇或聚丙烯酸钠，还加入水溶性反应助剂，所述水溶性反应助剂为单体重量的 0.1-5%。

17、根据权利要求 16所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，水溶性反应单体为 20-70份，粉体为 10-100份，增粘剂为 0.5-5份，水溶性反应助剂为单体重量的 0.3-3%。

18、根据权利要求 17所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以分散介质水为基准，当水为 100重量份时，水溶性反应单体为 30-60份，粉体为 30-60 份，增粘剂 0.5-3份，水溶性反应助剂为单体重量的 0.5-2%。

19、根据权利要求 9所述的方法，其特征在于，所述连续相由非水溶性有机溶剂与油溶性分散剂组成，为烃类、芳香烃类、代烃或代芳香烃类及其混合物体系。

20、根据权利要求 19所述的方法，其特征在于，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，所述油溶性分散剂为非水溶性有机溶剂重量的 0.1-10份。

21、根据权利要求 20所述的方法，其特征在于，所述油溶性分散剂为非水溶性有机溶剂重量的 0.5-5份。

22、根据权利要求 21所述的方法，其特征在于，所述油溶性分散剂为非水溶性有机溶剂重量的 0.5-3份。

23、根据权利要求 19至 22中任一项所述的方法，其特征在于，所述非水溶性有机溶剂为：汽油、煤油、变压器油、机械油、润滑油、液体石蜡、氯苯、邻二氯苯、环己烷、邻苯二曱酸二乙酯、邻苯二曱酸二辛酯或四氯化碳。

24、根据权利要求 19至 22中任一项所述的方法，其特征在于，所述油溶性分散剂为 span类、 tween类中一种或几种。

25、根据权利要求 3至 8中任一项所述的方法，其特征在于，当以非水溶性有机溶剂为分散介质时，分散介质为烃类、芳香烃类、卤代烃或卤代芳香烃类或其混合物，所述粘结剂为反应性高分子：氯曱基化聚苯乙烯、氯横化聚乙烯、聚曱基丙烯酸缩水甘油酯；

或粘结剂为非反应性的高分子：线性聚苯乙烯类、聚酯类；

或粘结剂为反应性单体：苯乙烯、 α-曱基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、乙基丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正辛酯、丙烯酸 2-乙基己酯、曱基丙烯酸 2-乙基己酯、曱基丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、苯二曱酸二烯丙酯、二丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、 1,3-丁二醇二丙烯酸酯、 1,3-丁二醇二曱基丙烯酸酯、衣康酸双烯丙酯、三烯丙基异氛尿酸酯、三曱基丙烯酸甘油酯等，氯曱基化聚苯乙烯、氯横化聚乙烯、聚曱基丙烯酸缩水甘油酯，线性聚苯乙烯类、聚酯类中的一种或几种。

26、根据权利要求 25所述的方法，其特征在于，粘结剂为反应性高分子时，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100 重量份时，反应性高分子为 1-50份，粉体为 5-150份，还加入反应助剂，所述反应助剂为 1-50份。

27、根据权利要求 26所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，反应性高分子为

5-40份，粉体为 10-100份，反应助剂为 3-30份。

28、根据权利要求 27所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，反应性高分子为 10-30份，粉体为 30-60份，反应助剂为 5-20份。

29、根据权利要求 25所述的方法，其特征在于，粘结剂为非反应性的高分子时，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，非反应性的高分子为 1-50份，粉体为 5-150份。

30、根据权利要求 29所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，非反应性的高分子为 5-40份，粉体为 10-100份。

31、根据权利要求 30所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，非反应性的高分子为 10-30份，粉体为 30-60份。

32、根据权利要求 25所述的方法，其特征在于，粘结剂为反应单体时，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，单体为 10-100份，粉体为 5-150份，增粘剂为 0.1-10份，所述增粘剂为线性聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚醚、聚酯，还加入反应助剂，所述反应助剂为单体重量的 0.1-5%。

33、根据权利要求 32所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，单体为 20-70份，粉体为 10-100份，增粘剂为 0.5-5份，反应助剂为单体重量的 0.3-3%。

34、根据权利要求 33所述的方法，其特征在于，分散相组成为，以非水溶性有机溶剂为基准，当非水溶性有机溶剂为 100重量份时，单体为 30-60份，粉体为 30-60份，增粘剂 0.5-3份，反应助剂为单体重量的 0.5-2%。

35、根据权利要求 25所述的方法，其特征在于，连续相由纯水或盐水与分散剂组成，所述分散剂为水溶性高分子和或水难溶性无机物。

36、根据权利要求 35所述的方法，其特征在于，以纯水或盐水为基准，当纯水或盐水为 100重量份时，所述分散剂为纯水或盐水重量的 0.1-10份。

37、根据权利要求 36所述的方法，其特征在于，所述分散剂为纯水或盐水重量的 0.5-5份。

38、根据权利要求 37所述的方法，其特征在于，所述分散剂为纯水或盐水重量的 0.5-3份。

39、根据权利要求 35至 38中任一项所述的方法，所述分散剂为淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸盐、聚乙婦基醚、聚环氧丙烷、曱基纤维素、羟曱基纤维素、羟曱基丙基纤维素、羧曱基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基曱基纤维素、苯乙烯-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物等水溶性高分子和 /或磷酸三钙、羟基磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、焦磷酸钙、焦磷酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、羟基磷灰石、滑石粉或硅藻土。

40、根据权利要求 1所述的方法，其特征在于，是在普通的带有搅拌的玻璃、搪瓷或不锈钢反应釜中进行。

41、根据权权利要求 1所述的方法，其特征在于，所述固化是采用升温或降温的方法。

42、根据权利要求 41所述的方法，其特征在于，所述升温或降温的范围为 -25°C-250°C。

43、根据权权利要求 1所述的方法，其特征在于，所述固化是采用加入固化剂或催化剂的方法。

44、根据权利要求 1所述的方法，其特征在于，所述分散相和所述连续相的体积比为 1 : 1.5-1 : 10。

45、根据权利要求 44所述的方法，其特征在于，所述分散相和所述连续相的体积比为 1 :2-1 :5。

46、根据权利要求 45所述的方法，其特征在于，所述分散相和所述连续相的体积比为 1 :2-1 :3.5。

47、根据权利要求 1所述的方法，其特征在于：在搅拌状态下，将配制好的分散相緩慢加入连续相中，通过调节转速大小调节球形颗粒粒径，然后升温、降温或加入固化剂，固化得到粉体球形颗粒。