CN102089716B - 碳粉用聚酯树脂以及静电影像显影用碳粉 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种静电影像显影用碳粉及用于该碳粉的碳粉用聚酯树脂，该静电影像显影用碳粉是以聚酯树脂作为粘合树脂，并且低温定影性、抗结块性、抗偏移性等碳粉特性优异。碳粉的粘合树脂是使用如下的聚酯树脂：酸成分由(1)芳香族二羧酸及(2)歧化松香构成，醇成分由(3)大于等于3价的多元醇构成，并且上述醇成分(3)及酸成分(1)的摩尔比(3)/(1)为1.05～1.65，上述酸成分(2)及(1)的摩尔比(2)/(1)为0.40～2.60的聚酯树脂。

Description

碳粉用聚酯树脂以及静电影像显影用碳粉

技术领域

本发明是涉及一种用于利用电子照相法、静电记录法等将静电影像显影的静电影像显影用碳粉，用于该静电影像显影用碳粉的碳粉用聚酯树脂。 

背景技术

先前，作为电子照相法已知有各种方法，一般而言，为了使用电子照相法来获得可视影像，而采用如下方法：利用各种方法于光导电性物质等感光体上形成静电潜像(静电影像)，接着利用包含粉末墨水(碳粉)的显影剂将该静电潜像显影，视需要转印于纸等影像支持体上之后，通过加热等进行定影。 

上述将静电潜像显影的方法，主要采用：于粘合树脂(碳粉用树脂)中，将分散有着色剂、视需要的分散磁性体等的粉体碳粉与载体(carrier)粒子同时使用的方法；于粘合树脂中，使用分散有磁性体的磁性碳粉，不使用载体粒子而进行显影的方法等干式显影法。 

近年来，业界强烈要求利用电子照相法的影印机、激光打印机的高速化、节能化，又，亦谋求低温定影性优异的碳粉。为了改善碳粉的定影性，一般需要降低碳粉于熔融时的黏度，增大碳粉与定影基材的接着面积，因此降低先前所使用的碳粉用树脂的软化温度(Tm)较为有效。但是已知，通常若降低Tm，则碳粉的玻璃转移温度(Tg)亦会同时降低，因此易于发生如下情况：碳粉于保存状态下形成块的所谓碳粉结块、或定影时碳粉的偏移，此情况是导致无法将定影温度降低至所需程度的原因之一。 

作为同时满足该低温定影性与抗结块性或抗偏移性的方法，已提出有利用松香系化合物的聚酯系树脂，例如报告有：使用二元醇作为醇成分，包含 松香与不饱和二羧酸及其他二羧酸作为酸成分的非线状交联型聚酯树脂(参照专利文献1)；使醇成分与含有精制松香的羧酸成分聚缩合而成的聚酯(参照专利文献2)；使特定醇成分与含有精制松香的羧酸成分聚缩合的聚酯(参照专利文献3)等。 

现有技术文献 

专利文献 

专利文献1：日本专利特开平4-70765号公报 

专利文献2：日本专利特开2007-137910号公报 

专利文献3：日本专利特开2007-137911号公报 

根据本发明者的研究，松香系化合物对提高低温定影性较为有效，但由于近年来影印机、激光打印机的高速化、节能化，就定影步骤中定影时间的缩短化及自定影器供给的加热温度的低温化方面而言，先前的碳粉用聚酯树脂无法满足市场的要求。 

先前已尝试使用聚酯树脂作为碳粉的粘合树脂来制造特性良好的静电影像显影用碳粉，但业界期望开发出低温定影性、抗结块性、抗偏移性等特性更加优异的碳粉用聚酯树脂。 

发明内容

鉴于如此的状况，本发明的目的在于提供一种低温定影性、抗结块性、抗偏移性等碳粉特性更加优异的碳粉用聚酯树脂及静电影像显影用碳粉。 

本发明者为了解决上述课题反复进行潜心研究，结果完成本发明。 

即，本发明的要旨如以下。 

1.一种碳粉用聚酯树脂，其特征在于：酸成分是由(1)芳香族二羧酸及(2)歧化松香构成，醇成分是由(3)大于等于3价的多元醇构成，且上述醇成分(3)及酸成分(1)的摩尔比(3)/(1)为1.05～1.65，上述酸成分(2)及(1)的摩尔比(2)/(1)为0.40～2.60。 

2.如上述及下述中任一项所述的碳粉用聚酯树脂，其中芳香族二羧酸成分是使用选自由对苯二甲酸及间苯二甲酸所组成群中的至少一种。 

3.如上述及下述中任一项所述的碳粉用聚酯树脂，其中大于等于3价的多元醇成分是使用选自由三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油及季戊四醇所组成群中的至少一种。 

4.如上述及下述中任一项所述的碳粉用聚酯树脂，其还包含脂肪族多羧酸作为酸成分。 

5.如上述及下述中任一项所述的碳粉用聚酯树脂，其还包含选自由脂肪族二醇及醚化双酚所组成群中的至少一种作为醇成分。 

6.如上述及下述中任一项所述的碳粉用聚酯树脂，其酸值为5mgKOH/g～50mgKOH/g，软化温度为105℃～150℃，玻璃转移温度为45℃～80℃。 

7.一种静电影像显影用碳粉，其包含如上述及下述中任一项所述的碳粉用聚酯树脂。 

根据本发明，可提供一种优异的碳粉用聚酯树脂、及静电影像显影用碳粉，该碳粉用聚酯树脂于因近年来的影印机、激光打印机的高速化、节能化所引起的如定影步骤中定影时间的缩短化及自定影器供给的加热温度的低温化方面，亦可充分满足如低温定影性、抗结块性或抗偏移性等碳粉特性。 

具体实施方式

本发明系关于如下内容：于聚酯树脂中，通过将作为酸成分的芳香族二羧酸及歧化松香、作为醇成分的大于等于3价的多元醇的性能发挥至最大限度，而无损易操作性或生产性地实现使碳粉特性发挥出优异性能的目的。 

以下，更详细地说明本发明。首先，于本发明中，碳粉用聚酯树脂的最大特征在于：其是由作为(a)酸成分的(1)芳香族二羧酸及(2)歧化松香，作为(b)醇成分的(3)大于等于3价的多元醇所构成。具体而言，聚酯树脂是具有使(1)芳香族二羧酸与(3)大于等于3价的多元醇反应而获得的具有分支链的多元醇结构，且使此多元醇的羟基与(2)歧化松香的羧基进行反应而获得的聚酯树脂。 

于本发明中，用作(a)酸成分的芳香族二羧酸可列举：邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、联苯二甲酸、萘二甲酸、5-第三丁基-1，3-苯二甲酸及其酸酐、低级烷基酯等之类的衍生物等。这些芳香族二羧酸中，尤其好的是使用选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸及其衍生物所组成群中的至少一种。对苯二甲酸及间苯二甲酸可使用其低级烷基酯，作为对苯二甲酸及间苯二甲酸的低级烷基酯的例子，例如有对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯等，就成本及操作(handling)方面而言，较好的是对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯。这些二羧酸或其低级烷基酯可单独使用，亦可并用两种或两种以上。对苯二甲酸及间苯二甲酸具有芳香环，因此可将树脂的Tm及Tg调整至作为碳粉用树脂的适当范围内，抗偏移性及抗结块性变得良好，又，可对树脂赋予适度的强度。 

另一方面，用作(a)酸成分的歧化松香可利用先前已知的任何制法获得松香。 

所谓松香，是指由松类获得的天然树脂，松香的主成分是松香酸(abietic acid)、长叶松酸(palustric acid)、新松香酸(neoabietic acid)、海松酸(pimaric acid)、去氢松香酸(dehydroabietic acid)、异海松酸(isopimaric acid)、山达海松酸(sandaracopimaric acid)等树脂酸及其混合物。 

松香大致可分为：由制造纸浆的步骤中作为副产物而获得的粗妥尔油(crude tall oil)获得的妥尔油松香(tall oil rosin)、由粗松节油(crude turpentine)获得的松脂胶(gum rosin)、以及自松的树桩(stubble)获得的木松香(wood rosin)等。 

所谓歧化松香，是指通过将包含松香酸作为主成分的松香，于贵金属触 媒或卤素触媒的存在下，进行高温加热而使分子内不稳定的共轭双键消失而成，其主成分是去氢松香酸与二氢松香酸的混合物。作为本发明所使用的歧化松香的成分，较好的是含有大于等于45wt％的去氢松香酸，尤其好的是含有大于等于50wt％的去氢松香酸。歧化松香是具有氢菲环的多缩合环状单羧酸，由于其蓬松(bulk)且刚直的骨架，故而Tg几乎不下降，抗结块性变得良好。又，由于其为单羧酸，因此可扩大所获得的树脂的分子量分布，尤其可获得于低分子量侧分布较广的树脂，因此可显著提高碳粉的低温定影性。进而，通过导入歧化松香作为聚酯的必须成分，可期待提高制造碳粉时的粉碎性的效果。歧化松香的酸值较好的是100mgKOH/g～200mgKOH/g，更好的是130mgKOH/g～180mgKOH/g，更好的是150mgKOH/g～180mgKOH/g。(2)歧化松香与(1)芳香族二羧酸的摩尔比较好的是(2)/(1)＝0.40～2.60。(2)歧化松香与(1)芳香族二羧酸的摩尔比小于0.40时，Tg极度下降，有碳粉的抗结块性恶化的倾向；又，(2)歧化松香与(1)芳香族二羧酸的摩尔比大于2.60时，Tm变得过高，出现低温定影性下降的倾向。更好的是(2)/(1)＝0.80～2.20。 

于本发明中，用作(b)醇成分的大于等于3价的多元醇可使用选自由三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油及季戊四醇所组成群中的至少一种。这些大于等于3价的多元醇与本发明的用作(a)酸成分的芳香族二羧酸进行反应，而形成具有适度的分支链的多元醇结构。通过使聚酯树脂具有适度的分支链结构，可不过度提高树脂的Tm而维持低温定影性，并且于高分子量侧获得较广的分子量分布，使抗偏移性变得良好。(3)大于等于3价的多元醇与(1)芳香族二羧酸的摩尔比较好的是(3)/(1)＝1.05～1.65。摩尔比(3)/(1)小于1.05时，于高分子量侧的分子量分布过度扩大且Tm变高，因此低温定影性下降，或无法控制于高分子量侧的分子量分布的扩大，而变得易于发生凝胶化。又，摩尔比(3)/(1)大于1.65时，会成为分支链较少的聚酯树脂，结果Tm及Tg下降，出现抗结块性下降的倾向。 

于本发明中，作为(a)酸成分，可进而使用脂肪族多羧酸。作为脂肪族多羧酸，可列举：丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等烷基二羧酸类；经碳数为16～18的烷基取代的丁二酸；反丁烯二酸、顺丁烯二酸、甲基顺丁烯二酸、亚甲基丁二酸、戊烯二酸等不饱和二羧酸类；二聚酸等。二聚酸是以将不饱和脂肪酸进行聚合而获得的聚合二羧酸作为主成分，作为该二聚酸的制法，一般是在少量水的存在下，对大量含有亚麻油酸的大豆油脂肪酸或妥尔油脂肪酸之类的不饱和脂肪酸进行加压、加热，而使其产生异构化与狄尔斯-阿尔德反应，此外亦可利用路易斯酸型触媒、利用锂进行稳定化的黏土、过氧化物触媒等进行合成。此处所获得的二聚酸是除了包含作为主成分的二聚物以外，亦包含单体及三聚物的混合物，根据使用目的可适当选择使用混合比率不同的混合物。通过使用适宜量的这些脂肪族多羧酸类，对提高碳粉的低温定影性大有助益。然而，大量使用脂肪族多羧酸类时，可见Tg大幅下降，对抗结块性造成较大影响，因此可考虑碳粉的要求性能而使用适宜量的脂肪族多羧酸类。脂肪族多羧酸的量相对于酸成分(1)100摩尔，较好的是0.5摩尔～15摩尔，更好的是1摩尔～13摩尔。 

于本发明中，作为(a)酸成分，除芳香族二羧酸、歧化松香、脂肪族多羧酸以外，于无损本发明效果的范围内，亦可进而使用大于等于3价的芳香族多羧酸。作为大于等于3价的芳香族多羧酸，可列举：偏苯三甲酸、均苯四甲酸、萘三甲酸、二苯甲酮四甲酸、联苯四甲酸或其酸酐等，这些芳香族多羧酸可单独使用，亦可并用两种或两种以上。作为大于等于3价的芳香族多羧酸，就反应性的观点而言，较好的是偏苯三甲酸酐。作为大于等于3价的芳香族多羧酸的量，相对于酸成分(1)100摩尔，较好的是0.1摩尔～5摩尔，更好的是0.5摩尔～3摩尔。 

进而，于本发明中，作为(b)醇成分，可进而使用选自由脂肪族二醇及醚化双酚所组成群中的至少一种。作为脂肪族二醇的例子，例如可列举：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3- 丁二醇、1，4-丁烯二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1，3-二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，4-二甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、3-羟基-2，2-二甲基丙酸-3-羟基-2，2-二甲基丙酯、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等。作为脂肪族二醇，就与酸的反应性及树脂的玻璃转移温度的观点而言，较好的是乙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇。这些脂肪族二醇可单独使用，亦可并用两种或两种以上。又，于本发明中，可在使用脂肪族二醇的同时，进而使用醚化双酚。所谓醚化双酚，是指使双酚A与环氧烷进行加成反应而获得的二醇，作为该环氧烷，有环氧乙烷或环氧丙烷，该环氧烷的平均加成摩尔数相对于双酚A的1摩尔，较好的是2摩尔～16摩尔。脂肪族二醇的量相对于酸成分(1)100摩尔，较好的是5摩尔～20摩尔。又，醚化双酚的量相对于酸成分(1)100摩尔，较好的是5摩尔～35摩尔。 

本发明的碳粉用聚酯树脂是以上述特定酸成分、醇成分作为原料，通过众所周知的惯用制造方法来制备，作为此反应方法，可应用酯交换反应或直接酯化反应中的任一种。又，亦可通过进行加压并提高反应温度的方法，减压法或于常压下通入惰性气体的方法来促进聚缩合。于上述反应中，可使用选自锑、钛、锡、锌、铝及锰中的至少一种金属的化合物等众所周知的惯用反应触媒来促进反应。这些反应触媒的添加量相对于酸成分与醇成分的总量100重量份，较好的是0.01重量份～1.0重量份。 

于本发明的碳粉用聚酯树脂的制造方法中，上述各种反应中，于常压下亦可采用直接酯化法。于该直接酯化法中，例如醇成分是于反应开始时加入全部量，升温直至160℃左右后加入酸成分。使用选自锑、钛、锡、锌、铝及锰所组成群中的至少一种金属的化合物等，其添加量相对于酸成分与醇成分的总量100重量份，更好的是0.05重量份～0.5重量份。于该情况时，于常压下亦可获得充分的反应速度，亦可应用加压操作提高反应温度。通过减 压操作来促进反应是在如下情况下应用：于反应末期，未反应的醇几乎耗尽，生成水向系统外的排除变缓。通过惰性气体来促进反应，亦可以由此将醇向系统外的散逸控制在最小限度的程度的量，应用于反应的任何过程中。又，确认树脂的软化点达到特定温度后结束反应。 

包含以上构成的本发明的碳粉用聚酯树脂，较理想的是：酸值较好的是5mgKOH/g～50mgKOH/g，更好的是10mgKOH/g～45mgKOH/g；软化温度较好的是105℃～150℃，更好的是110℃～145℃；通过凝胶渗透层析法(GPC，Gel Permeation Chromatography)所测定的数量平均分子量较好的是1,000～6,000，更好的是1,500～4,000。其原因在于：当软化温度小于105℃时，树脂的凝聚力极度下降；另一方面，若软化温度大于150℃，则存在使用该树脂的碳粉的熔融流动及低温定影性下降的倾向，而会变得不适合高速影印机用碳粉粘合树脂。又，当酸值小于5mgKOH/g时，碳粉的负静电性变小，图像浓度降低；相对于此，当酸值大于50mgKOH/g时，尤其于低湿环境下，碳粉的负静电性变得过大，产生灰雾，又亲水性变大，因此尤其于高湿环境下存在图像浓度降低的情况。若减小聚酯树脂的数量平均分子量，则有碳粉的抗偏移性下降的倾向；又，若增大数量平均分子量，则显示定影性下降的倾向。又，聚酯树脂可为包含特定低分子量的缩聚物成分及特定高分子量的缩聚物成分的具有双峰的分子量分布曲线的种类(类型)、或者具有单峰的单分子量分布曲线的类型中的任一类型。又，较好的是本发明的碳粉用聚酯树脂以示差扫描量热仪(DSC，differential scanning calorimeter)所测定的玻璃转移温度(Tg)为45℃～80℃，较理想的是50℃～75℃。Tg低于45℃时，存在碳粉的抗结块性下降，而发生碳粉凝聚的情况。又，Tg超过80℃时，存在低温定影性下降的情况，故而不佳。 

本发明的静电影像显影用碳粉可含有上述聚酯树脂作为必须成分的粘合树脂，并且，进而视需要亦可适当调配着色剂及荷电控制剂等。本发明的静电影像显影用碳粉的粘合树脂可单独为上述聚酯树脂，亦可并用两种或两种 以上的上述聚酯树脂。进而，于可达成本发明的目的的范围内，可在使用上述聚酯树脂的同时，使用聚苯乙烯系聚合物、苯乙烯-丙烯酸系树脂等聚苯乙烯系共聚物、上述聚酯树脂以外的聚酯树脂等先前用作碳粉用粘合树脂的树脂。 

本发明的静电影像显影用碳粉中视需要可添加正或负的电荷控制剂。作为电荷控制剂的代表例，于黑碳粉中，正静电性碳粉用可列举苯胺黑(nigrosine)，负静电性碳粉用可列举单偶氮染料金属盐等。于全彩碳粉中，正静电性碳粉用可列举四级铵盐类、咪唑金属错合物类，负静电性碳粉用可列举水杨酸金属错合物类、有机硼盐类等。这些荷电控制剂可根据荷电控制剂的种类而使用适当的量，例如若采用上述水杨酸金属错合物，则通常相对于粘合树脂100重量份而使用0.1重量份～10重量份左右的量。 

于本发明的静电影像显影用碳粉中亦可使用任何先前已知的着色剂。作为这些着色剂的例子，黑色用着色剂可列举：碳黑、苯胺黑、乙炔黑、铁黑等；又，彩色用着色剂可列举：酞菁系、若丹明系、喹吖啶酮系、三烯丙基甲烷系、蒽醌系、偶氮系、二偶氮系、次甲基系、烯丙基酰胺系、硫代靛蓝系、萘酚系、异吲哚啉酮系、二酮基吡咯并吡咯系、苯并咪唑酮系等各种染颜料化合物，其金属错化合物、色淀化合物等。这些化合物可单独使用，或将两种或两种以上混合使用。 

本发明的静电影像显影用碳粉中可添加脱模剂。作为此种脱模剂，可列举：低分子量聚丙烯、聚乙烯等合成蜡，石蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、褐煤蜡、蜂蜡等天然蜡等。 

又，于本发明的静电影像显影用碳粉中，视需要可添加磁性粉体，而制成磁性碳粉。作为这些碳粉中所添加的磁性粉体，亦可使用先前制造磁性碳粉时所使用的包含强磁性元素的合金、氧化物、化合物等的粉体中的任一种。作为这些磁性粉体的例子，可列举：磁铁矿(magnetite)、磁赤铁矿(maghemite)、铁氧体(ferrite)等磁性氧化铁或二价金属与氧化铁的化合物， 铁、钴、镍之类的金属或这些金属的铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铍、铋、镉、钙、锰、硒、钛、钨、钒之类的金属的合金的粉体，及这些粉体的混合物。这些磁性粉体较好的是平均粒径为0.05μm～2.0μm，更好的是0.1μm～0.5μm左右。又，磁性粉体于碳粉中的含量较好的是相对于热塑性树脂100重量份约为5重量份～200重量份，更好的是10重量份～150重量份。于本发明的静电影像显影用碳粉中，磁性粉体亦发挥着色剂的作用，使用磁性粉体时，可不使用其他着色剂，若有必要，例如亦可一并使用碳黑、铜酞菁、铁黑等。 

于本发明的静电影像显影用碳粉中，亦可添加用于改良流动性等的外部添加剂。作为这些外部添加剂的例子，可列举：硅土、氧化铝、二氧化钛等无机微粒子，聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等氟系树脂微粒子，通过乳化聚合而制造的丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂的微粒子。 

于本发明中，上述硅土、氧化铝、二氧化钛等无机微粒子较好的是使用经疏水化处理的无机微粒子。作为这些微粒子的疏水化处理，可列举：利用硅油或四甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷等硅烷偶合剂进行的处理等。经疏水化处理的硅土等疏水化微粒子的使用量，相对于显影剂重量，较好的是0.01wt％～20wt％，更好的是0.03wt％～5wt％。 

本发明的静电影像显影用碳粉的碳粉粒子的重量平均粒径较好的是3μm～15μm，就显影特性的观点而言，碳粉的重量平均粒径更好的是4μm～11μm。再者，碳粉的粒度分布测定例如可使用库尔特计数器来进行。 

构成本发明的静电影像显影用碳粉的碳粉粒子，可使用先前众所周知的碳粉粒子的制造方法来制造。一般而言，作为较好的方法可列举如下方法：利用干式搅拌器、球磨机、亨舍尔混合机等混合机，将上述成为碳粉粒子的构成材料的粘合树脂、荷电控制剂、着色剂等充分预备混合后，使用热辊、捏合机、单轴或双轴挤压机等热混练机进行良好混练、冷却固化后，使用锤磨机等粉碎机进行机械性粗粉碎，继而利用喷射式粉碎机(jet mill)等进行 微粉碎后，再进行分级。使用亨舍尔混合机等混合机，视需要将经分级的碳粉与外部添加剂一起充分混合，而制成本发明的静电影像显影用碳粉。 

本发明的静电影像显影用碳粉可与载体混合制成二成分系显影剂而进行使用。作为可与本发明的碳粉一起使用的载体，可使用先前众所周知的任何载体。作为可使用的载体，例如可列举：铁粉、铁氧体粉、镍粉之类的磁性粉体或玻璃珠等。这些载体粒子视需要可为利用树脂等对表面进行被覆处理而成的粒子。作为被覆载体表面的树脂，可列举：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、含氟树脂、含硅树脂、聚酰胺树脂、离子聚合物树脂、聚苯硫醚树脂等或者其混合物。这些树脂中，由于含氟树脂、含硅树脂较少形成废碳粉(spent toner)，故而较好。 

本发明的静电影像显影用碳粉亦可应用于用以使通过先前众所周知的电子照相、静电记录或静电印刷法等所形成的静电影像进行显影的任何显影方法或显影装置。又，本发明的静电影像显影用碳粉，由于低温定影性、抗偏移性优异，因此可较好地用于多用于小型电子照相影印机或利用电子照相方式的打印机等的采用如下定影方式的影像形成方法：利用包含内含加热体的加热辊与压接于加热辊上的加压辊的定影器，对碳粉加热定影的方式；或利用加热体经由定影带与加压辊对向压接的定影器，对碳粉加热定影的方式。 

实施例 

以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。再者，以下份数均表示重量份。 

以下的实施例及比较例中的树脂的酸值、玻璃转移温度(Tg)、软化温度(Tm)如以下所述。 

(酸值) 

酸值是指为了中和1g试料中所含酸基所需的氢氧化钾的毫克(milligram)数。 

(玻璃转移温度) 

玻璃转移温度是指使用示差扫描量热仪(SII Nano Technology公司制造的DSC-6220)，以20℃/min的升温速度进行测定时的Tg以下的基线的延长线、与Tg附近的吸热曲线接线的交点的温度。 

(软化温度) 

软化温度是指使用高化式流变仪(Koka flow tester)(岛津制作所公司制造CFT-500D)，测定条件为荷重30kg，喷嘴的直径1mm，喷嘴的长度10mm，于80℃下预备加热5分钟，升温速度3℃/min，测定为1g样品量时，流变仪的柱塞下降量为4mm时的温度。 

(实施例1) 

将作为聚酯树脂原料醇成分的288g甘油，作为原料酸成分的334g间苯二甲酸、1528g歧化松香(酸值为157.2mgKOH/g)，及作为反应触媒的1.72g钛酸四正丁酯(相对于酸成分与醇成分的总量100重量份为0.080重量份)，装入具备搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置、氮气导入管的不锈钢制反应容器中，于氮气体环境下，一边搅拌一边于250℃下聚缩合反应10小时，利用流变仪确认达到特定软化温度，结束反应。将所获得的聚酯树脂A的特性值示于表1。 

(实施例2～5) 

除了设为表1所示的调配比例，以与实施例1相同的方式制作聚酯树脂B、C、D、E。将所获得的聚酯树脂的特性值示于表1。 

[表1] 

表中的“BPA-PO2摩尔加成物”表示双酚A的环氧丙烷2摩尔加成物。 

(比较例1～6) 

除了设为表2所示的调配比例，以与实施例1相同的方式制作聚酯树脂F、G、H、I、J、K。将所获得的聚酯树脂的特性值一并示于表2。 

[表2] 

表中的“BPA-PO2摩尔加成物”表示双酚A的环氧丙烷2摩尔加成物。 

(实施例6) 

使用实施例1的聚酯树脂A，将表3所示的材料均匀混合后，进行混练、粉碎、分级，而制作平均粒径为7.4μm的负静电性碳粉粒子。接着，相对于该碳粉粒子100份，添加1.0份的经二甲基二氯硅烷处理的硅土微粉体，进行混合而制作碳粉。 

[表3] 

成分	调配量
		聚酯树脂A	93份
铜酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3)	4份
		石蜡(熔点76℃)	3份

(试验例1)[低温定影性及抗偏移性] 

使用市售激光打印机将该碳粉显影，制作未定影影像。针对所获得的未定影影像，使用将具有热压辊结构的市售影印机的定影器以可于装置外进行定影的方式进行改良而成的外部定影器(定影速度：250mm/sec)，一边使定影辊的温度自100℃上升至240℃每次上升5℃，一边使未定影影像定影，而进行定影试验。 

用橡皮(Tombow铅笔MONO(商标))擦拭各定影温度下所获得的影像，将根据[擦拭后图像浓度/擦拭前图像浓度]×100所计算出的值初次超过85％的定影辊温度设为最低定影温度，依据以下基准，评价低温定影性。又，同时亦确认热偏移产生温度，依据以下基准评价抗偏移性。将结果示于表4。 

[低温定影性的评价] 

依据以下基准。◎：最低定影温度小于等于150℃，○：最低定影温度 大于150℃、小于等于180℃，×：最低定影温度大于180℃。 

[抗偏移性的评价] 

依据以下基准。◎：热偏移产生温度大于等于240℃，○：热偏移产生温度大于等于190℃、小于220℃，×：热偏移产生温度小于180℃。 

(试验例2)[抗结块性试验] 

将40g碳粉密封于200mL的玻璃制容器中，并于50℃的恒温槽中放置24小时。放置后，观察碳粉凝聚的发生，依据以下评价基准，评价抗结块性。将结果一并示于表4。 

[抗结块性的评价] 

依据以下基准。◎：完全未发现碳粉凝聚，○：发现碳粉稍许凝聚，×：发现明显凝聚。 

(实施例7～10及比较例7～12) 

以与实施例6相同的方式，使用实施例2～5的聚酯树脂B、C、D、E，获得实施例7～10的碳粉，依据试验例1及试验例2，评价低温定影性、抗偏移性、抗结块性。将结果一并示于表4。 

[表4] 

实施例及比较例	聚酯树脂	低温定影性	抗偏移性	抗结块性
					实施例6	A	◎	○	○
实施例7	B	○	◎	◎
					实施例8	C	◎	◎	◎
实施例9	D	◎	○	○
					实施例10	E	○	◎	◎
比较例7	F	×	◎	◎
					比较例8	G	◎	×	×
比较例9	H	◎	×	×
					比较例10	I	×	◎	◎
比较例11	J	×	◎	○
					比较例12	K	×	○	○

[0090] 如以上详细叙述，本发明的静电影像显影用碳粉通过使用酸成分由芳香族二羧酸及歧化松香构成，醇成分由大于等于3价的多元醇构成的聚酯树脂作为碳粉的粘合树脂，可获得具有与先前相同或超过先前的低温定影性、抗结块性、抗偏移性等特性的碳粉。 

由此，可提高碳粉分级品的储存稳定性，并且亦不会引起显影时碳粉流动性的下降、碳粉的结块等，自开始显影经过长时间可形成良好的显影图像。进而，经由定影辊、定影带对使用本发明的静电影像显影用碳粉所形成的碳粉影像进行定影时，未见产生偏移，低温定影性亦良好，因此可实现装置的小型化、节能化。 

[产业上的可利用性] 

于聚酯树脂中，可使碳粉特性发挥出优异性能，因此可有效地将作为酸成分的芳香族二羧酸及歧化松香、作为醇成分的大于等于3价的多元醇的性能发挥至最大限度。 

Claims (7)

1.一种碳粉用聚酯树脂，其特征在于：酸成分是由(1)芳香族二羧酸及(2)歧化松香构成，醇成分是由(3)大于等于3价的多元醇构成，并且(3)大于等于3价的多元醇/(1)芳香族二羧酸的摩尔比为1.05～1.65，(2)歧化松香/(1)芳香族二羧酸的摩尔比为0.40～2.60。

2.根据权利要求1所述的碳粉用聚酯树脂，其中芳香族二羧酸成分是使用选自由对苯二甲酸及间苯二甲酸所组成群中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的碳粉用聚酯树脂，其中大于等于3价的多元醇成分是使用选自由三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油及季戊四醇所组成群中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的碳粉用聚酯树脂，其酸值为5mg KOH/g～50mg KOH/g，软化温度为105℃～150℃，玻璃转移温度为45℃～80℃。

5.一种碳粉用聚酯树脂，其特征在于：酸成分是由(1)芳香族二羧酸、(2)歧化松香和脂肪族多羧酸构成，醇成分是由(3)大于等于3价的多元醇构成，并且(3)大于等于3价的多元醇/(1)芳香族二羧酸的摩尔比为1.05～1.65，(2)歧化松香/(1)芳香族二羧酸的摩尔比为0.40～2.60。

6.一种碳粉用聚酯树脂，其特征在于：酸成分是由(1)芳香族二羧酸及(2)歧化松香构成，醇成分是由(3)大于等于3价的多元醇和选自由脂肪族二醇及醚化双酚所组成群中的至少一种构成，并且(3)大于等于3价的多元醇/(1)芳香族二羧酸的摩尔比为1.05～1.65，(2)歧化松香/(1)芳香族二羧酸的摩尔比为0.40～2.60。

7.一种静电影像显影用碳粉，其包含如权利要求1-6中任一项所述的碳粉用聚酯树脂。