CN101945882B - 含氟的多官能化的硅化合物以及制备该含氟的多官能化的硅化合物的方法 - Google Patents
含氟的多官能化的硅化合物以及制备该含氟的多官能化的硅化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101945882B CN101945882B CN200980104809.6A CN200980104809A CN101945882B CN 101945882 B CN101945882 B CN 101945882B CN 200980104809 A CN200980104809 A CN 200980104809A CN 101945882 B CN101945882 B CN 101945882B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- integer
- general formula
- atom
- carbon atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 107
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 73
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 23
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 41
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCWPMXPNJVZOTP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-5-ylboronic acid Chemical compound O1CCOC2=C1C=CC=C2B(O)O MCWPMXPNJVZOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZASBKNPRLPFSCA-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethoxy)-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)OCC(F)(F)F ZASBKNPRLPFSCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 Cc1ccc(C(*)(C(F)(F)F)c2ccc(C)cc2)cc1 Chemical compound Cc1ccc(C(*)(C(F)(F)F)c2ccc(C)cc2)cc1 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYGXADMDTFJGBT-VWUMJDOOSA-N hydrocortisone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 JYGXADMDTFJGBT-VWUMJDOOSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N (3R)-7,2'-dihydroxy-4'-methoxyisoflavanol Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1C(O)C2=CC=C(O)C=C2OC1 YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N 0.000 description 1
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCSDWLLCRLBGQT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,5,5-octafluoro-5-(1,1,3,3,4,5,5,5-octafluoropentoxy)pentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)CC(F)(F)OC(F)(F)CC(F)(F)C(F)C(F)(F)F SCSDWLLCRLBGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNXYDFNVQBICRO-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methoxypropane Chemical compound COC(C(F)(F)F)C(F)(F)F VNXYDFNVQBICRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQQHEHMVPLLOKE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-1-methoxyethane Chemical compound COC(F)(F)C(F)F YQQHEHMVPLLOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCBRSIIGBBDDCD-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)propane Chemical compound FC(F)C(F)(F)COC(F)(F)C(F)F HCBRSIIGBBDDCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1F SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHHYOKRQTQBKSB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 UHHYOKRQTQBKSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJKNNUJQFALRIK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trifluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1F AJKNNUJQFALRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXUIOOHCIQXRP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C=C1F SDXUIOOHCIQXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEBWOGPSYUIOBP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1 PEBWOGPSYUIOBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZMPLKVGINKUJZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoro-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C(F)=C1 FZMPLKVGINKUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKFFRPLNTYIV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trifluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=CC(F)=C1 JXUKFFRPLNTYIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZLSNIREOQCDED-UHFFFAOYSA-N 1,3-difluoro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(F)C=CC=C1F MZLSNIREOQCDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEMGWPRHOOEKTA-UHFFFAOYSA-N 1,3-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1 UEMGWPRHOOEKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCRIXEWTILHNCG-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2h-pyridine Chemical compound CCN1CC=CC=C1 UCRIXEWTILHNCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPXDAIBTYWGBSL-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C=C1F MPXDAIBTYWGBSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XIAHSJTUQAWUAW-UHFFFAOYSA-N CC(C)(c1ccc(C)cc1)c1ccc(C)cc1 Chemical compound CC(C)(c1ccc(C)cc1)c1ccc(C)cc1 XIAHSJTUQAWUAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CTSQZGJZQUVGBQ-UHFFFAOYSA-N Cc(c(Cl)c(c(C)c1Cl)Cl)c1Cl Chemical compound Cc(c(Cl)c(c(C)c1Cl)Cl)c1Cl CTSQZGJZQUVGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWKPBYPUIPVYNZ-UHFFFAOYSA-N Cc(c(F)c(c(C)c1F)F)c1F Chemical compound Cc(c(F)c(c(C)c1F)F)c1F IWKPBYPUIPVYNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYGVRVDZSPABJU-UHFFFAOYSA-N Cl[P](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound Cl[P](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 WYGVRVDZSPABJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004647 alkyl sulfenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- XCPGHVQEEXUHNC-UHFFFAOYSA-N amsacrine Chemical compound COC1=CC(NS(C)(=O)=O)=CC=C1NC1=C(C=CC=C2)C2=NC2=CC=CC=C12 XCPGHVQEEXUHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001220 amsacrine Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- MFHVWEMTIYKPOZ-UHFFFAOYSA-N azanium;3-oxopentanoate Chemical compound [NH4+].CCC(=O)CC([O-])=O MFHVWEMTIYKPOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCVMQZHZWWEPRC-UHFFFAOYSA-L barium(2+);hydrogen carbonate Chemical compound [Ba+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O UCVMQZHZWWEPRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZMCUDHNSHCRDBT-UHFFFAOYSA-M caesium bicarbonate Chemical compound [Cs+].OC([O-])=O ZMCUDHNSHCRDBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Cl AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N corticosterone Chemical class O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- IOCGMLSHRBHNCM-UHFFFAOYSA-N difluoromethoxy(difluoro)methane Chemical compound FC(F)OC(F)F IOCGMLSHRBHNCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- RKDROQWWHWDICV-UHFFFAOYSA-N ethyl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound CCSC(=S)N(CC)CC RKDROQWWHWDICV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229960000890 hydrocortisone Drugs 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001708 magnesium carbonate Drugs 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M microcosmic salt Chemical compound [NH4+].[Na+].OP([O-])([O-])=O CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N perfluorotributylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WJMMDJOFTZAHHS-UHFFFAOYSA-L strontium;carbonic acid;carbonate Chemical compound [Sr+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O WJMMDJOFTZAHHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- ZDCRNXMZSKCKRF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(4-bromoanilino)piperidine-1-carboxylate Chemical compound C1CN(C(=O)OC(C)(C)C)CCC1NC1=CC=C(Br)C=C1 ZDCRNXMZSKCKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0836—Compounds with one or more Si-OH or Si-O-metal linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及通式(I)表示的含氟的多官能化的硅化合物，其可以作为用于具有高度防水性、优异的抗磨损性和优异的水滴滑动性的材料的原材料。所述的含氟的多官能化的硅化合物可以通过简单的且环境友好的方法制备；式中，Q表示具有至少一个氟原子的(n+m)价的有机基团；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；k表示0或1；n表示2或更大的整数；m表示0或更大的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数。
Description
技术领域
本发明涉及新型的含氟的多官能化的硅化合物，其能够作为用于具有例如耐气候性、耐热性、耐化学性、低折射性、防水和防油性、水滴滑动性、润滑性、脱模性等性质的材料的原材料，还涉及所述硅化合物的制备方法。
背景技术
含氟原子的可缩聚的硅化合物可以作为用于具有例如耐气候性、耐热性、耐化学性、低折射性、防水和防油性、水滴滑动性、润滑性、脱模性等性质的材料的原材料，例如，已知的是由CF3(CF2)nCH2CH2SiX3表示的化合物(其中n表示约3至10的整数；且X表示氯原子、烷氧基、异氰酸酯基等)。尽管由这些原材料获得的聚合物材料、膜材料、涂层剂等表现出高度的防水性，但是从强度和抗划伤性角度来说，它们不令人满意，这是因为在一个分子中仅存在一个可缩合的硅基团。而且，还有水滴滑动性的问题。
从提高抗划伤性的角度，已知的例子有使用在一个分子中具有两个三烷氧基甲硅烷基的含氟化合物，由(RO)3SiCH2CH2(CF2)nCH2CH2Si(OR)3表示(参见专利文件1)。然而，尽管这种化合物是通过例如将CH2＝CH(CF2)nCH＝CH2表示的含氟二烯化合物、三氯硅烷和Pt催化剂在密封管中在100℃下反应50h，然后用甲醇钠处理而获得的(参见非专利文件1)，但是难以在工业规模上经济地制备这种化合物。而且，原材料含氟二烯在加工适应性和可获得性(availability)方面也是有问题的。
而且，从提高水滴滑动性的角度，已知的例子有使用例如CH3(CF2)nCH2CH2Si(OR)的化合物(参见专利文件2)。然而，对于这种化合物，由CH3(CF2)nCH＝CH2表示的含氟烯烃化合物与三氯硅烷的反应是必须的，并存在含氟烯烃的加工适应性和可获得性的问题。
对于简单且容易地制备含氟原子的可缩聚的硅化合物的方法，已知的例子有，其中将含氟的醇、CF3(CF2)nCH2OH和含异氰酸酯基的可缩聚的硅化合物在Sn催化剂存在下进行反应，以高产率获得氨基甲酸酯(参见专利文件3)。然而，还没有已知的适用多官能化的醇的例子。而且，从环境的角度，Sn催化剂不是优选的。
专利文件1：WO 05/059051
专利文件2：JP-A-11-116943
专利文件3：WO 05/121156
非专利文件1：Journal of Oleo Science，51(5)，第305-311页(2002)
发明内容
本发明所要解决的技术问题
本发明的目的是提供含氟的多官能化的硅化合物，其可以作为用于具有高度防水性和优异的抗划伤性和水滴滑动性的材料的原材料，且其可以通过简单、容易且环境友好的制备方法制备。而且，本发明的目的还在于提供简单且容易且环境友好地制备含氟的多官能化的硅化合物的方法。
解决问题的手段
为了达到上述目的，本发明的发明人进行了深入和广泛的研究。结果，本发明人根据以下手段完成了本发明。即，在本发明中，提供了如下的发明。
1、含氟的多官能化的硅化合物，由以下通式(I)表示：
式中，Q表示具有至少一个氟原子的(n+m)价的有机基团；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；k表示0或1；n表示2或更大的整数；m表示0或更大的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数。
2、以上1所述的含氟的多官能化的硅化合物，其中，在通式(I)中，Q表示全氟烷基；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子或全氟烷基；且k是1。
3、以上1所述的含氟的多官能化的硅化合物，其中，由通式(I)表示的含氟的多官能化的硅化合物是由以下通式(II)表示的化合物：
式中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；Rf11表示全氟亚烷基；Rf12和Rf13各自独立地表示氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基；且任选地，Rf11、Rf12和Rf13中的至少两个彼此相连形成一个或多个环。
4、以上3所述的含氟的多官能化的硅化合物，其中，由通式(II)表示的含氟的多官能化的硅化合物是由以下通式(III)表示的化合物：
式中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；且Rf14表示四价全氟亚烷基。
5、以上4所述的含氟的多官能化的硅化合物，其中，由通式(III)表示的含氟的多官能化的硅化合物是由以下通式(IV)表示的化合物：
式中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；且L表示二价有机基团。
6、以上3-5之一所述的含氟的多官能化的硅化合物，其中，L是由以下通式(V)或(VI)表示的二价有机基团：
(V)-CH2-Rf15-CH2-(VI)-Ar1-
式中，Rf15表示二价全氟亚烷基；且Ar1表示二价芳基。
7、制备以下通式(I)表示的含氟的多官能化的硅化合物的方法，其中，将以下通式(i)表示的(n+m)价的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下进行反应：
(VII)OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
式中，Q表示具有至少一个氟原子的(n+m)价的有机基团；k表示0或1；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；n表示2或更大的整数；m表示0或更大的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数。
8、制备以下通式(II)表示的含氟的多官能化的硅化合物的方法，其中，将以下通式(ii)表示的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下进行反应：
(VII)OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
式中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；Rf11表示全氟亚烷基；Rf12和Rf13各自独立地表示氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基；且任选地，Rf11、Rf12和Rf13中的至少两个彼此相连形成一个或多个环。
9、制备以下通式(III)表示的含氟的多官能化的硅化合物的方法，其中，将以下通式(iii)表示的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下进行反应：
(VII)OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
式中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；且Rf14表示四价全氟亚烷基。
10、制备以下通式(IV)表示的含氟的多官能化的硅化合物的方法，其中，将以下通式(iv)表示的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下进行反应：
(VII)OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
式中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；且L表示二价有机基团。
11、以上8-10之一所述的制备含氟的多官能化的硅化合物的方法，其中，L是由以下通式(V)或(VI)表示的二价有机基团：
(V)-CH2-Rf15-CH2- (VI)-Ar1-
式中，Rf15表示二价全氟亚烷基；且Ar1表示二价芳基。
12、加工过的基板，其包括在其上具有膜的基板，所述膜由包含以上1-6之一所述的含氟的多官能化的硅化合物的组合物形成。
本发明的有益效果
根据本发明，可以通过简单、容易且环境友好的方法制备能够作为用于具有优异的防水性和水滴滑动性的聚合物材料、膜材料、涂层剂等的原材料的含氟多官能化的硅化合物。而且，与使用传统的含氟的硅化合物作为原材料相比，通过使用这种含氟的多官能化的硅化合物作为原材料，可以获得抗划伤性和水滴滑动性优异的防水材料。
具体实施方式
本发明的含氟的多官能化的硅化合物由以下通式(I)表示：
在通式(I)中，Q表示具有至少一个氟原子的(n+m)价的有机基团；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；k表示0或1；n表示2或更大的整数；m表示0或更大的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数。
当存在多个R1和R2时，每个R1或R2与其它R1或R2可以相同或不同。
在通式(I)中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团。这里，所述可水解基团是指通过水解反应能够被转化为羟基的基团；且其例子包括卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等)、酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基等)等。R1优选是羟基或烷氧基，且特别优选是羟基、甲氧基或乙氧基。
R2表示氢原子或烃基。由R2表示的烃基优选是取代或未取代的、直链的、支化的或环状的、具有1-20个碳原子(更优选具有1-10个碳原子)的烷基；取代或未取代的、直链的、支化的或环状的、具有1-20个碳原子(更优选具有1-10个碳原子)的烯基；取代或未取代的、直链的、支化的或环状的、具有1-20个碳原子(更优选具有1-10个碳原子)的炔基；或取代或未取代的、具有6-20个碳原子(更优选具有6-10个碳原子)的芳基；并更优选甲基、乙基、乙烯基、烯丙基或苯基。
R2优选是氢原子、甲基、乙基、或苯基，且更优选甲基或乙基。
取代基的例子包括以下取代基。例举的有卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)；具有不超过18个碳原子的烷基(例如，甲基和乙基)；具有不超过18个碳原子的芳基(例如，苯基和萘基)；氰基；羧基；具有不超过18个碳原子的烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基)；具有不超过18个碳原子的芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)；氨基甲酰基(例如，氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基和N，N-二甲基氨基甲酰基)；具有不超过18个碳原子的烷基羰基(例如，乙酰基)；具有不超过18个碳原子的芳基羰基(例如，苯甲酰基)；硝基；氨基(例如，氨基、二甲基氨基和苯胺基)；具有不超过18个碳原子的酰基氨基(例如，乙酰胺基和乙氧基羰基氨基)；磺酰胺基(例如，甲烷磺酰胺)；酰亚胺基(例如，琥珀酰亚胺和苯邻二甲酰亚胺)；亚氨基(例如，苯亚甲基氨基)；
羟基；具有不超过18个碳原子的烷氧基(例如，甲氧基)；具有不超过18个碳原子的芳氧基(例如，苯氧基)；具有不超过18个碳原子的酰氧基(例如，乙酰氧基)；具有不超过18个碳原子的烷基磺酰氧基(例如，甲烷磺酰氧基)；具有不超过18个碳原子的芳基磺酰氧基(例如，苯磺酰氧基)；磺基；氨磺酰基(例如，氨磺酰基和N-苯基氨磺酰基)；具有不超过18个碳原子的烷基硫基(例如，甲基硫基)；具有不超过18个碳原子的芳基硫基(例如，苯基硫基)；具有不超过18个碳原子的烷基磺酰基(例如，甲烷磺酰基)；具有不超过18个碳原子的芳基磺酰基(例如，苯磺酰基)；杂环基等。该取代基可以被进一步取代，且当存在多个取代基时，各个取代基与其它取代基可以相同或不同。而且，取代基可以彼此连接形成环。
a表示1-6的整数，并优选是3。b表示1-3的整数，并优选是3。
在通式(I)中，Q表示具有至少一个氟原子的(n+m)价的有机基团。
Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子的烷基。所述具有至少一个氟原子的烷基可以具有取代基或可以是未取代的，且可以是直链的、支化的或环状的。而且，所述烷基在链中可以具有醚性氧原子且优选具有1-10个碳原子。Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子或全氟烷基(例如，全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基和全氟异丙基)，且更优选是氟原子。
k表示0或1，且k优选是1。n表示2或更大的整数；m表示0或更大的整数；优选地，(n+m)表示2或更大且不超过10的整数，且m表示不超过5的整数；且更优选地，(n+m)表示3或更大且不超过6的整数，且m表示不超过3的整数。
Q优选是直链的、支化的或环状的、(n+m)价的、具有1-30个碳原子(优选1-20个碳原子且更优选1-10个碳原子)的全氟烷基，其可以具有醚性氧原子、或用于构成以下通式(II)表示的化合物的二价有机基团。
在前述通式(I)表示的含氟的多官能化的硅化合物中，当Q表示全氟烷基时，优选Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子或全氟烷基，且k为1。
而且，前述通式(I)表示的含氟的多官能化的硅化合物优选是以下通式(II)表示的化合物：
在通式(II)中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；Rf11表示全氟亚烷基；Rf12和Rf13各自独立地表示氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基；且任选地，Rf11、Rf12和Rf13中的至少两个彼此相连形成一个或多个环。
当存在多个R1、R2、Rf11、Rf12、Rf13或L时，每个R1、R2、Rf11、Rf12、Rf13或L与其它R1、R2、Rf11、Rf12、Rf13或L可以相同或不同。
Rf11表示的全氟亚烷基优选是具有1-30个碳原子的全氟亚烷基且可以是直链的、支化的或环状的，且其在链中可以具有醚键。Rf11表示的全氟亚烷基更优选具有1-20个碳原子，且再优选具有2-10个碳原子。
Rf12和Rf13各自表示的全氟烷基优选是具有1-30个碳原子的全氟烷基且可以是直链的、支化的或环状的，且其在链中可以具有醚键。Rf12和Rf13各自表示的全氟烷基更优选具有1-20个碳原子，且再优选具有1-10个碳原子。
Rf12和Rf13各自表示的全氟烷氧基优选是具有1-30个碳原子的全氟烷氧基且可以是直链的、支化的或环状的，且其在链中可以具有醚键。Rf12和Rf13各自表示的全氟烷氧基更优选具有1-20个碳原子，且再优选具有1-10个碳原子。
在通式(II)中，R1、R2、a和b的优选例子与在前述通式(I)中的R1、R2、a和b的例子相同。
在通式(II)中，优选Rf12或f13，且优选Rf12和Rf13二者是氟原子或全氟烷氧基；且当Rf12和Rf13二者是全氟烷氧基时，通式(II)表示的化合物更优选是以下通式(III)表示的化合物：
在通式(III)中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；且Rf14表示四价全氟亚烷基。
当存在多个R1、R2、Rf14或L时，每个R1、R2、Rf14或L与其它R1、R2、Rf14或L可以相同或不同。
Rf14表示的四价全氟亚烷基优选是具有1-30个碳原子的全氟亚烷基且可以是直链的、支化的或环状的，且其在链中可以具有醚键。Rf14表示的四价全氟亚烷基更优选具有4-20个碳原子，且再优选具有5-10个碳原子。
在通式(III)中，R1、R2、a和b的优选例子与在前述通式(I)中的R1、R2、a和b的例子相同。
通式(III)表示的化合物优选是以下通式(IV)表示的化合物：
在通式(IV)中，R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；a表示1-6的整数；b表示1-3的整数；x表示1-200的整数；且L表示二价有机基团。
在通式(IV)中，R1、R2、a和b的优选例子与在前述通式(I)中的R1、R2、a和b的例子相同。
在通式(II)至(IV)中，x表示1-200的整数，优选1-50的整数，更优选1-20的整数。L表示的二价有机基团优选是直链的、支化的或环状的、具有1-50个碳原子的二价有机基团，其可以具有取代基，且更优选是以下通式(V)或以下通式(VI)表示的二价有机基团。所述二价有机基团可以具有的取代基的例子包括与R2的那些取代基相同的基团。
(V)-CH2-Rf15-CH2- (VI)-Ar1-
在通式(V)和通式(VI)中，Rf15表示二价全氟亚烷基；且Ar1表示二价芳基。
Rf15表示的二价全氟亚烷基优选是具有1-30个碳原子的全氟亚烷基且可以是直链的、支化的或环状的，且其在链中可以具有醚键。Rf15表示的二价全氟亚烷基优选具有1-20个碳原子，且更优选具有2-10个碳原子。
Ar1表示的二价芳基优选是取代或未取代的、具有6-30个碳原子的芳基。碳原子数更优选为6-20个，再优选6-10个。取代基的例子包括与R2的那些取代基相同的基团。
通式(I)至(IV)表示的每个化合物可以通过将以下通式(i)至(iv)之一表示的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下反应而容易地得到。
(VII)OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
在通式(i)和通式(VII)中，Q表示具有至少一个氟原子的(n+m)价的有机基团；k表示0或1；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基或可水解基团；R2表示氢原子或烃基；n表示2或更大的整数；m表示0或更大的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数。
在通式(ii)中，x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；Rf11表示全氟亚烷基；Rf12和Rf13各自独立地表示氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基；且任选地，Rf11、Rf12和Rf13中的至少两个彼此相连形成环。
在通式(iii)中，x表示1-200的整数；L表示二价有机基团；且Rf14表示四价全氟亚烷基。
在通式(iv)中，x表示1-200的整数；且L表示二价有机基团。
在前述通式(i)至(iv)和通式(VII)中的各个符号的具体例子和优选范围分别与前述通式(I)至(IV)中的各个符号的定义、具体例子和优选范围相同。
在前述通式(ii)至(iv)中，L优选是前述通式(V)或(VI)表示的二价有机基团。
在通式(i)至(iv)之一表示的含氟的醇与通式(VII)表示的异氰酸酯反应过程中用于使得体系处于碱性条件的碱的例子包括无机碱，例如，碱金属氢氧化物(例如，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯)、碱土金属氢氧化物(例如，氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶和氢氧化钡)、碱金属碳酸盐(例如，碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯)、碱土金属碳酸盐(例如，碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶和碳酸钡)、碱金属碳酸氢盐(例如，碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯)、碱土金属碳酸氢盐(例如，碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶和碳酸氢钡)等；和有机碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、三乙胺、二异丙基乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷等。碱的更优选的例子包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、二异丙基乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷等；特别优选碳酸钾和碳酸铯。相应于通式(i)、(ii)、(iii)或(iv)表示的化合物中的羟基，所使用碱的摩尔当量数优选为0.1当量-10当量，更优选0.5当量-5当量。
含氟的醇与通式(VII)表示的异氰酸酯的反应可以使用催化剂进行，或者可以不使用催化剂进行。通常地，因为在适合制备的条件下即使不存在催化剂反应也可以进行，优选不使用催化剂进行该反应。在使用催化剂的情况下，催化剂的优选例子包括铵盐(例如，四丁基氢氧化铵、四丁基氯化铵、氯化1-乙基吡啶、1，3-二甲基咪唑四氟硼酸盐等)、磷盐(例如，三苯基氯化磷等)、锍盐(例如，三苯基锍六氟磷酸盐等)和过渡金属催化剂(例如，氯化铁-乙酰丙酮络合物等)。
优选通式(i)至(iv)之一表示的含氟的醇与通式(VII)表示异氰酸酯之间的反应在溶剂中进行。所述溶剂的优选例子包括通常的溶剂，例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二乙醚、二丁醚、环戊基甲基醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃、二噁烷、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜等；
含氟溶剂，例如，AK-225(注册商标，由Asahi Glass Co.Ltd.制造)、2，2，2-三氟乙基甲基醚、2，2，2-三氟乙基二氟甲基醚、2，2，3，3，3-五氟丙基甲基醚、2，2，3，3，3-五氟丙基二氟甲基醚、2，2，3，3，3-五氟丙基-1，1，2，2-四氟乙基醚、1，1，2，2-四氟乙基甲基醚、1，1，2，2-四氟乙基乙基醚、1，1，2，2-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚、2，2，3，3-四氟丙基二氟甲基醚、1，1，2，2-四氟乙基-2，2，3，3-四氟丙基醚、六氟异丙基甲基醚、1，1，3，3，3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、1，1，2，3，3，3-六氟丙基甲基醚、1，1，2，3，3，3-六氟丙基乙基醚、2，2，3，4，4，4-六氟丁基二氟甲基醚、氟苯、1，2-二氟苯、1，3-二氟苯、1，4-二氟苯、2，4-二氟甲苯、2，6-二氟甲苯、3，4-二氟甲苯、1，2，3-三氟苯、1，2，4-三氟苯、1，3，5-三氟苯、2，3，4-三氟甲苯、1，2，3，4-四氟苯、1，2，3，5-四氟苯、1，2，4，5-四氟苯、五氟苯、六氟苯、α，α，α-三氟甲基苯、1，3-双(三氟甲基)苯、1，4-双(三氟甲基)苯等；
全氟溶剂，例如，全氟烷烃化合物(例如，FC-72(商品名，由Sumitomo3M Limited制造))、全氟醚化合物(例如，FC-75和FC-77(二者均为商品名，由Sumitomo 3M Limited制造))、全氟聚醚化合物(例如，商品名：KRYTOX(注册商标)，由Dupont制造；FOMBLIN(注册商标)，由AUSIMONT制造；GALDEN(注册商标)，由AUSIMONT制造；DEMNUM(由DaikinIndustries Ltd.制造)等)、氯氟碳化合物(例如，CFC-11、CFC-13等)、氯氟聚醚化合物、全氟三烷基胺化合物、惰性液体(例如，商品名：FLUORINERT(注册商标)，由Sumitomo 3M Limited制造)等、水、以及它们的混合溶剂。
所述溶剂的更优选的例子包括二乙醚、二丁醚、环戊基甲基醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃、二噁烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙腈、AK-225(注册商标，由Asahi Glass Co.Ltd.制造)、以及含氟醚系溶剂，例如，2，2，2-三氟乙基甲基醚、2，2，2-三氟乙基二氟甲基醚等。
以质量比计算，相对于通式(i)、(ii)、(iii)或(iv)表示的化合物，所述溶剂的使用量优选为0.1倍-100倍，更优选1倍-50倍，再优选2倍-20倍。
相对于通式(i)、(ii)、(iii)或(iv)表示的化合物中的羟基，通式(VII)表示的异氰酸酯的用量优选为0.5摩尔当量-2.0摩尔当量，更优选0.9摩尔当量-1.1摩尔当量。
反应温度优选为0℃-100℃，更优选10℃-50℃。
尽管因为反应时间随所使用基质、碱和溶剂各自的种类、量和反应温度等而变化，反应时间不能明确地确定，但是优选10min-12h，更优选30min-6h。
对于后处理和纯化方法，通过在通常的液体分离操作之后进行浓缩和将残留物进行蒸馏、柱色谱或再结晶而进行纯化。然而，也可以通过使用固体碱(例如，碳酸钾、碳酸铯等)获得所需材料，且在反应之后，将该固体碱通过过滤除去，然后仅进行浓缩操作。而且，滤液可以用作所需材料的溶液。
下面给出通式(i)、(ii)、(iii)或(iv)表示的化合物的具体例子，但是不应将其理解为本发明局限于此。在此，L可以与下述的L的任意具体例子结合，并且可以是除了此处描述的这些之外的任何其它的基团。
(i-50) HOCH2(CF2)4CH2OH
(i-51) HOCH2(CF2)6CH2OH
(i-52) HOCH2(CF2)8CH2OH
(i-53) HOCH2(CF2)10CH2OH
(i-54) HOCH2(CF2)12CH2OH
(i-55) HOCH2CF2(CF2CF2O)yCF2CH2OH
(i-56) HOCH2CF2(CF2CF2O)y(CF2O)2CF2CH2OH
在前述的(i-55)和(i-56)中，x表示1-200的整数；且y和z各自表示1-200的整数，且优选3-100的整数。
下面给出二价有机基团L的具体例子，但是不应理解为本发明只限于此。
(L-1) -CH2CF2CH2-
(L-2) -CH2CF2CF2CH2-
(L-3) -CH2CF2CF2CF2CH2-
(L-4) -CH2CF2CF2CF2CF2CH2-
(L-5) -CH2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-
(L-6) -CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-
(L-7) -CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-
(L-8) -CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-
(L-9) -CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-
(L-10) -CH2CF2OCF2CH2-
(L-11) -CH2CF2CF2OCF2CF2CH2-
(L-12) -CH2CF2OCF2C(CF3)2CF2OCF2CH2-
下面给出通式(VII)表示的异氰酸酯的具体例子，但是不应理解为本发明只限于此。
(VII-1) OCN(CH2)3Si(OCH3)3
(VII-2) OCN(CH2)3Si(OC2H5)3
(VII-3) OCN(CH2)3Si(OC2H5)2CH3
(VII-4) OCN(CH2)4Si(OCH3)3
(VII-5) OCN(CH2)5Si(OCH3)3
(VII-6) OCN(CH2)6Si(OCH3)3
(VII-7) OCN(CH2)3Si(OC2H5)2Ph
(VII-8) OCN(CH2)3Si(OH)3
(VII-9) OCN(CH2)3Si(NCO)3
(VII-10) OCN(CH2)3Si(OCOCH3)3
这些异氰酸酯可以通过已知方法制备。而且，一些异氰酸酯是可以商购的。例如，化合物(VII-2)可以购自Sigma-Aldrich Japan K.K.，Wako PureChemical Industries Ltd.等。
通式(I)表示的化合物的具体例子包括由前述的通式(i)的具体例子与通式(VII)的具体例子的任意组合组成的加合物，但是不应理解为本发明仅限于此。
通式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物可以通过以下通式(II′)、通式(III′)、或通式(IV′)表示的全氟二烯与以下通式(VIII)表示的二醇加成反应而合成，其中，相对于通式(II′)、通式(III′)、或通式(IV′)表示的全氟二烯，使用过量(以摩尔比计算，优选1.05倍-2倍，更优选1.1倍-1.5倍)的通式(VIII)表示的二醇。以下通式(II′)或通式(III′)中的各个符号与前述的通式(ii)和通式(iii)中的符号同义。而且，在通式(VIII)中，L表示二价有机基团且与前述的通式(II)中的L同义。
通式(i)表示的化合物可以通过例如JP-A-2006-28280、JP-A-2008-106036、JP-A-2007-230992和JP-A-2008-174464中描述的方法进行制备。另外，一些化合物或其前体是可商购的且可购自例如，Sigma-Aldrich Japan K.K.、Ausimont S.p.A.、Exfluor Research Corporation等。
所述全氟二烯可以通过例如JP-A-2001-240576、JP-A-2006-131613和JP-A-2007-131615中描述的方法进行制备。
在本发明中，尽管使用含氟二烯作为部分含氟的多官能化的硅化合物的生产中间体，因为该化合物具有与前述非专利文件1和专利文件2中的二烯和烯烃不同的化学结构，生产方法因此是不同的。而且，从具有各种结构的二烯和烯烃可以通过已知方法(例如，JP-A-2001-240576、JP-A-2006-131613和JP-A-2007-131615中描述的方法)相对容易地制备的角度，可以解决原材料的可获得性。
本发明的含氟的多官能化的硅化合物可以通过缩聚形成为聚合物材料、膜材料、涂层剂等。聚合物的质均分子量(通过GPC基于聚苯乙烯测定)优选为1,000-1,000,000，且其分散度优选为1.1-2。
具有使用包含本发明的含氟的多官能化的硅化合物的组合物在基板上形成的膜的加工过的基板在防水性、抗划伤性、低折射性等方面是优异的。在所述组合物中，相对于全部固体，含氟的多官能化的硅化合物的含量优选为5质量％-98质量％。所述组合物可以含有溶剂、催化剂、配体化合物等。对于溶剂，可以使用能够溶解或分散本发明的含氟的多官能的硅化合物的溶剂而没有任何限制，优选水、甲醇、乙醇、甲基乙基酮和三氟乙醇等。催化剂没有任何限制，只要是能够水解和缩聚本发明的含氟的多官能化的硅化合物的化合物，优选无机酸(例如，盐酸、硫酸等)、羧酸(例如，乙酸、苯甲酸等)、磺酸(例如，p-甲苯磺酸等)、胺(例如，氨、乙胺、吡啶等)、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物(例如，氢氧化钠、氢氧化钾等)、路易斯酸化合物(例如，原钛酸乙酯、三(乙酰乙酸乙酯)铵、氯化铁等)等。对于配体化合物，优选例如，乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯等。而且，为了改善膜的表面性质，可以使用表面活性剂。表面活性剂没有特别的限制，可以使用常规已知的表面活性剂；且其例子包括非离子表面活性剂(例如，聚氧化乙烯烷基醚等)、阴离子表面活性剂(例如，烷烃磺酸盐等)、阳离子表面活性剂(例如，季铵盐等)、两性表面活性剂(例如，羧基甜菜碱等)、氟系表面活性剂(例如，全氟烷烃羧酸盐等)等。其中，优选使用氟系表面活性剂，因为其与本发明的含氟的多官能化的硅化合物具有高度的相容性。形成膜的方法的例子包括将组合物涂布到基板上并干燥的方法。涂布方法没有特别的限制，可以使用例如喷涂法、浸涂法、流涂法、旋涂法、辊涂法、刮膜机(film applicator)法、丝网印刷法、线棒涂布法、刷涂法、海绵涂布(sponge coating)法等方法。干燥方法的例子包括加热干燥，且优选在50℃-200℃干燥2min-60min。膜的厚度优选为0.01μm-1,000μm。
优选膜的表面具有优异的防水性，且优选水滴接触角为85°-180°。而且，优选膜的表面具有优异的水滴滑动性，且优选滑动角度(sliding angle)为0.1°-25°。
以下参照实施例更详细地描述本发明，但是不应将本发明仅限于此。
实施例
实施例1
在(i-9)(1.2g，1.5毫摩尔)的甲基乙基酮(10mL)的溶液中，在室温下加入碳酸钾(1.0g，7.25毫摩尔)，然后再向其中滴加(VII-2)(1.5g，6.1毫摩尔)。在室温下搅拌反应溶液3小时；然后，通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物A(2.6g)。对该化合物A进行NMR测试和质量分析。结果，证实获得了具有以下结构的化合物。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.61(t，J＝8.25，8H)，1.18(t，J＝7.05Hz，36H)，1.63(m，8H)，3.16(m，8H)，3.81(t，J＝7.05Hz，24H)，4.63(t，J＝13.8，8H)，6.73(bs，4H)
19F NMR[CO(CD3)2]δ：-66.34(8F)，-86.37(8F)，-124.23(t，J＝13.8，8F)
MARDI-MS实验值：m/z＝1811.51(M+Na)，计算值：m/z＝1811.50(M+Na)
实施例2
在(i-9)(1.2g，1.5毫摩尔)的甲基乙基酮(10mL)的溶液中，在室温下加入碳酸钾(1.0g，7.25毫摩尔)，然后再向其中滴加(VII-2)(1.1g，4.5毫摩尔)。在室温下搅拌反应溶液3小时；然后，通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物B(2.2g)。对该化合物B进行NMR测试。结果，证实该产物是除了主要产物B-1外还包含B-2、B-3等的混合物。根据NMR测试的结果计算的这些化合物的摩尔比为B-1/B-2/B-3＝55/20/25。
实施例3
在(i-53)(1.0g，1.78毫摩尔)的甲基乙基酮(10mL)的溶液中，在室温下加入碳酸钾(0.74g，5.36毫摩尔)，然后再向其中滴加(VII-2)(0.88g，3.56毫摩尔)。在室温下搅拌反应溶液3小时；然后，通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物C(1.82g)。对该化合物C进行NMR测试。结果，证实获得了具有以下结构的化合物。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.61(m，4H)，1.18(t，J＝6.90Hz，18H)，1.62(m，4H)，3.16(m，4H)，3.81(q，J＝6.90Hz，12H)，4.74(t，J＝13.8，4H)，6.80(bs，2H)
19F NMR[CO(CD3)2]δ：-120.4(t，J＝13.8，4F)，-122.3(bs，12F)，-124.0(bs，4F)
MARDI-MS实验值：m/z＝1079.22(M+Na)，计算值：m/z＝1079.24(M+Na)
实施例4
将全氟二烯1(1.0g，2.54毫摩尔)、含氟二醇2(1.64g，2.92毫摩尔)和碳酸钾(1.0g，7.25毫摩尔)在甲基乙基酮(15mL)中在室温下搅拌48小时。将少量的上清液浓缩并进行NMR测试。结果，证实所获得的化合物具有(i-25)的结构(L＝(L-9))且x的平均值为7.8。
向前述的反应溶液中，加入(VII-2)(0.099g，0.4毫摩尔)，且将混合物再搅拌3小时。通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物D(2.60g)。对该化合物D进行NMR测试。结果，证实获得了具有以下结构的化合物。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.61(m，4H)，1.18(t，J＝7.05Hz，18H)，1.63(m，4H)，3.17(m，4H)，3.81(q，J＝7.05Hz，12H)，4.73(t，J＝13.8，4H)，4.87(t，J＝12.8，31.1H)，6.80(bs，2H)，6.85(d，J＝52.2，15.6H)
实施例5
将全氟二烯3(1.0g，2.50毫摩尔)、含氟二醇2(1.62g，2.87毫摩尔)和碳酸钾(1.0g，7.25毫摩尔)在甲基乙基酮(15mL)中在室温下搅拌48小时。将少量的上清液浓缩并进行NMR测试。结果，证实所获得的化合物具有(i-49)的结构(L＝(L-9))且x的平均值为9.0。
向前述的反应溶液中，加入(VII-2)(0.099g，0.4毫摩尔)，且将混合物再搅拌3小时。通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物E(2.56g)。对该化合物E进行NMR测试。结果，证实获得了具有以下结构的化合物。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.61(m，4H)，1.18(t，J＝7.05Hz，18H)，1.63(m，4H)，3.17(m，4H)，3.81(q，J＝7.05Hz，12H)，4.74(t，J＝14.1，4H)，4.89(t，J＝12.8，35.7H)，6.41(bs，17.7H)，6.77(br，2H)
实施例6
将全氟二烯3(0.800g，2.0毫摩尔)、含氟二醇4(0.907g，2.2毫摩尔)和碳酸钾(0.69g，5.0毫摩尔)在甲基乙基酮(10mL)中在室温下搅拌50小时。将少量的上清液浓缩并进行NMR测试。结果，证实所获得的化合物具有(i-49)的结构(L＝(L-7))且x的平均值为8.1。
向前述的反应溶液中，加入(VII-2)(0.11g，0.45毫摩尔)和碳酸钾(0.1g，0.72毫摩尔)，且将混合物再搅拌3小时。通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物F(1.70g)。对该化合物F进行NMR测试。结果，证实获得了具有以下结构的化合物。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.61(m，4H)，1.18(t，J＝7.05Hz，18H)，1.63(m，4H)，3.17(m，4H)，3.81(q，J＝7.05Hz，12H)，4.73(t，J＝14.3，4H)，4.89(t，J＝13.1，32.4H)，6.42(bs，16.3H)，6.78(br，2H)
实施例7
将全氟二烯3(0.800g，2.0毫摩尔)、含氟二醇5(0.577g，2.2毫摩尔)和碳酸钾(0.69g，5.0毫摩尔)在甲基乙基酮(10mL)中在室温下搅拌50小时。将少量的上清液浓缩并进行NMR测试。结果，证实所获得的化合物具有(i-49)的结构(L＝(L-4))且x的平均值为7.6。
向前述的反应溶液中，加入(VII-2)(0.12g，0.49毫摩尔)和碳酸钾(0.1g，0.72毫摩尔)，且将混合物再搅拌3小时。通过硅藻土过滤去除不溶物；且将过滤液在真空下浓缩，获得含氟的多官能化的硅化合物G(1.38g)。对该化合物G进行NMR测试。结果，证实获得了具有以下结构的化合物。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.62(m，4H)，1.18(t，J＝7.05Hz，18H)，1.63(m，4H)，3.16(m，4H)，3.81(q，J＝7.05Hz，12H)，4.69(t，J＝14.4，4H)，4.84(t，J＝13.2，30.1H)，6.41(bs，15.2H)，6.75(br，2H)
实施例8
按与实施例1相同的方式进行反应，除了使用1.4g(6.4毫摩尔)(VII-3)代替化合物(VII-2)，由此获得以下化合物H(1.8g)。
1H NMR[CO(CD3)2]δ：0.26(s，12H)，0.59(t，J＝8.25，8H)，1.18(t，J＝7.1Hz，24H)，1.62(m，8H)，3.15(m，8H)，3.80(t，J＝7.1Hz，16H)，4.63(t，J＝13.8，8H)，6.73(bs，4H)
19F NMR[CO(CD3)2]δ：-66.34(8F)，-86.37(8F)，-124.23(t，J＝13.8，8F)
MARDI-MS实验值：m/z＝1691.45(M+Na)，计算值：m/z＝1691.46(M+Na)
实施例9
评价含氟的多官能化的硅化合物A-G和含氟化合物I和J。
CF3(CF2)3CH2CH2Si(OC2H5)3 CF3(CF2)7CH2CH2Si(OC2H5)3
(制备涂层溶液)
将原钛酸乙酯(0.05g)和乙酰丙酮(0.044g)的乙醇(30mL)溶液在室温下搅拌10min，然后加入水(0.01mL)，且将化合物在室温下再搅拌一小时，由此制备催化剂溶液。
向该溶液中，加入含氟的多官能化的硅化合物A(0.5g)的甲基乙基酮(25mL)溶液和水(0.75mL)，且将混合物在室温下搅拌4小时，然后静置过夜，由此制备溶液A。而且，通过相同的方法制备溶液B-G、I和J，除了使用化合物B-G、I和J各自代替化合物A。
(制备加工过的基板)
将150μL的溶液A旋涂(转速：2,000rpm，旋转时间：20秒)到5cm×5cm的玻璃基板上并在150℃加热30min，由此制备加工过的基板A。在基板上形成的膜厚度为约0.1μm。而且，以相同的方法制备加工过的基板B-G、I和J，除了使用溶液B-G、I和J各自代替溶液A。
(评价防水性)
使用全自动接触角测量计(DM700，由Kyowa Interface Science Co.Ltd.制造)测定加工过的基板A-G、I和J各自的水接触角。结果见表1所示。
(评价水滴滑动性)
将50μL的水滴到各个加工过的基板A-G、I和J上，使用全自动接触角测量计(DM700，由Kyowa Interface Science Co.Ltd.制造)测定它们的滑动角度。结果见表1所示。
(评价抗划伤性)
使用钢丝绒#0000(由Nippon Steel Wool Co，Ltd.制造)，以200g/cm2的负载往复摩擦加工过的基板10次，并且目测划伤的程度(A：没有划伤；B：不超过10个划伤；C：10-30个划伤；D：30个以上的划伤)。结果见表1所示。
表1
| 加工过的基板 | 水接触角(°) | 滑动角(°) | 抗划伤性 | 备注 |
| A | 91 | 15 | A | 本发明 |
| B | 89 | 13 | A | 本发明 |
| C | 90 | 17 | B | 本发明 |
| D | 94 | 13 | B | 本发明 |
| E | 98 | 12 | B | 本发明 |
| F | 96 | 13 | B | 本发明 |
| G | 95 | 13 | B | 本发明 |
| I | 102 | 29 | C | 比较例 |
| J | 108 | 28 | D | 比较例 |
从上述结果可以看到，尽管本发明的含氟的多官能化的硅化合物具有比传统的含氟的硅化合物差的防水性，但是其可以作为具有优异的水滴滑动性和抗划伤性的涂层材料的原材料。
工业适用性
本发明的含氟的多官能化的硅化合物可以作为具有高度防水性和优异的抗划伤性和水滴滑动性的材料的原材料，并且可以简单且容易且环境友好的方法进行制备。
尽管已经参考具体实施方式详细地描述了本发明，但是对于本领域技术人员来说，很明显可以在不背离本发明的精神和范围的前提下进行多种改变和修改。
本申请基于2008年2月12日递交的日本专利申请(日本专利申请No.2008-30698)，且该日本专利申请的全部内容援引加入本申请。
Claims (3)
1.含氟的多官能化的硅化合物，由以下通式(I)表示：
其中，Q表示任选具有醚性氧原子的(n+m)价的全氟烷基，所述全氟烷基具有1-30个碳原子；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子且具有1-10个碳原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基、卤原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、乙酰氧基或丙酰氧基；R2表示氢原子、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的烯基、具有1-20个碳原子的炔基或具有6-20个碳原子的芳基；k表示0或1；n表示2或更大的整数；m表示不超过3的整数；(n+m)表示3或更大且不超过6的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数；
所述含氟的多官能化的硅化合物通过将以下通式(i)表示的(n+m)价的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下进行反应制得；
(VII) OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
其中Q、Rf1、Rf2、k、n、m、(n+m)、a、b、R1、R2的含义与上述相同；并且所述通式(i)表示的(n+m)价的含氟的醇选自以下化合物(i-1)至(i-12)以及(i-19)至(i-21)：
2.制备以下通式(I)表示的含氟的多官能化的硅化合物的方法，其中，将以下通式(i)表示的(n+m)价的含氟的醇与以下通式(VII)表示的异氰酸酯在碱性条件下进行反应：
(VII) OCN-(CH2)a-Si(R1)b(R2)3-b
其中，Q表示任选具有醚性氧原子的(n+m)价的全氟烷基，所述全氟烷基具有1-30个碳原子；k表示0或1；Rf1和Rf2各自独立地表示氟原子、氢原子或具有至少一个氟原子且具有1-10个碳原子的烷基；R1表示羟基、异氰酸酯基、卤原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、乙酰氧基或丙酰氧基；R2表示氢原子、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的烯基、具有1-20个碳原子的炔基或具有6-20个碳原子的芳基；n表示2或更大的整数；m表示不超过3的整数；(n+m)表示3或更大且不超过6的整数；a表示1-6的整数；且b表示1-3的整数；
其中所述通式(i)表示的(n+m)价的含氟的醇选自以下化合物(i-1)至(i-12)以及(i-19)至(i-21)：
3.加工过的基板，其包括在其上具有膜的基板，所述膜由包含权利要求1所述的含氟的多官能化的硅化合物的组合物形成。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008030698 | 2008-02-12 | ||
| JP2008-030698 | 2008-02-12 | ||
| PCT/JP2009/052323 WO2009101986A1 (ja) | 2008-02-12 | 2009-02-12 | 含フッ素多官能ケイ素化合物および含フッ素多官能ケイ素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101945882A CN101945882A (zh) | 2011-01-12 |
| CN101945882B true CN101945882B (zh) | 2014-09-03 |
Family
ID=40957017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200980104809.6A Active CN101945882B (zh) | 2008-02-12 | 2009-02-12 | 含氟的多官能化的硅化合物以及制备该含氟的多官能化的硅化合物的方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8541533B2 (zh) |
| EP (1) | EP2243784A4 (zh) |
| JP (1) | JP5286289B2 (zh) |
| KR (1) | KR20100122903A (zh) |
| CN (1) | CN101945882B (zh) |
| WO (1) | WO2009101986A1 (zh) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5108590B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2012-12-26 | 富士フイルム株式会社 | 新規な含フッ素化合物および含フッ素架橋性化合物 |
| CN103958532B (zh) * | 2011-10-11 | 2018-01-09 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 新型含氟化合物制品、其制备方法以及由其制得的组合物 |
| JP5899141B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2016-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 重合性含フッ素化合物、硬化性組成物、膜、離画壁、反射防止フィルム、及び表示装置 |
| JP5899140B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2016-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 重合性含フッ素化合物、硬化性組成物、膜、離画壁、反射防止フィルム、及び表示装置 |
| JP5846466B1 (ja) * | 2014-01-31 | 2016-01-20 | Dic株式会社 | 表面改質剤、コーティング組成物及び物品 |
| JP5731037B1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-06-10 | 三菱マテリアル株式会社 | 含フッ素シラン化合物 |
| KR20160138993A (ko) | 2014-03-31 | 2016-12-06 | 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 | 불소 함유 실란 화합물 |
| US9975834B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-05-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfluoroalkylated alkenes and silicon compounds prepared therefrom |
| US9938307B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Polyfluoroalkylated alkenes and silane compounds prepared therefrom |
| US9938380B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom |
| CN107428786B (zh) | 2015-07-31 | 2019-04-30 | 大金工业株式会社 | 含有全氟(聚)醚基的硅烷化合物 |
| JP6808913B2 (ja) * | 2015-08-04 | 2021-01-06 | Dic株式会社 | コーティング組成物及び物品 |
| WO2019049753A1 (ja) * | 2017-09-05 | 2019-03-14 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素エーテル化合物、組成物および物品 |
| CN108341917A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-07-31 | 华南理工大学 | 一种聚氨酯疏水助剂及其制备和使用方法 |
| JP7306903B2 (ja) * | 2019-07-17 | 2023-07-11 | 株式会社ダイセル | 硬化性組成物、及び繊維強化複合材料 |
| JPWO2021060537A1 (zh) * | 2019-09-27 | 2021-04-01 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1290288A (zh) * | 1998-12-10 | 2001-04-04 | 东丽株式会社 | 光学物品、光学物品的制造方法和有机硅化合物 |
| US6613860B1 (en) * | 2000-10-12 | 2003-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Compositions comprising fluorinated polyether silanes for rendering substrates oil and water repellent |
| US20040263952A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-30 | Lucent Technologies, Inc. | Bridged polysesquioxane host matrices containing lanthanides chelated by organic guest ligands, and methods of making such matrices |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0940680A (ja) | 1995-07-26 | 1997-02-10 | Pola Chem Ind Inc | 脱離基を有する新規なシリコーン |
| JPH09176323A (ja) | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Pola Chem Ind Inc | フッ素化シリコーン樹脂及びその製造方法 |
| JP3849232B2 (ja) | 1997-06-12 | 2006-11-22 | 東レ株式会社 | 光学薄膜、反射防止性物品および反射防止方法 |
| JP3944957B2 (ja) * | 1997-07-15 | 2007-07-18 | 東レ株式会社 | 含フッ素化合物、および光学薄膜と反射防止性物品 |
| JPH11116943A (ja) | 1997-10-20 | 1999-04-27 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理剤、処理基材、物品、および含フッ素有機ケイ素化合物 |
| JP2000321401A (ja) * | 1999-05-12 | 2000-11-24 | Toray Ind Inc | 光学物品の製造方法 |
| JP2000328230A (ja) * | 1999-05-20 | 2000-11-28 | Toray Ind Inc | 有機膜の成膜法 |
| JP2000327997A (ja) * | 1999-05-20 | 2000-11-28 | Toray Ind Inc | 有機膜の成膜方法 |
| JP4956856B2 (ja) | 1999-12-20 | 2012-06-20 | 旭硝子株式会社 | フルオリド化合物の製造方法 |
| US6716534B2 (en) * | 2001-11-08 | 2004-04-06 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition comprising a fluorochemical polyether silane partial condensate and use thereof |
| US6649272B2 (en) | 2001-11-08 | 2003-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition comprising fluorochemical polyether silane polycondensate and use thereof |
| TWI404776B (zh) | 2003-12-19 | 2013-08-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | A film having a low refractive index and a large contact angle with respect to water |
| DE102004028321B3 (de) | 2004-06-11 | 2005-11-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Fluorhaltige N-(Triorganylsilylorganyl) carbaminsäureorganylester und Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung |
| JP4691332B2 (ja) | 2004-07-14 | 2011-06-01 | 富士フイルム株式会社 | 含フッ素多官能モノマー、含フッ素重合体、反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
| JP4761826B2 (ja) | 2004-10-06 | 2011-08-31 | 富士フイルム株式会社 | 含フッ素ビニルエーテル化合物の製造方法 |
| JP5026040B2 (ja) | 2005-10-11 | 2012-09-12 | 富士フイルム株式会社 | 新規な含フッ素スピロ環状アセタール化合物およびその製造方法 |
| JP4921099B2 (ja) | 2006-02-02 | 2012-04-18 | 富士フイルム株式会社 | スピロ環状アセタール化合物およびその製造方法ならびにスピロ環状アセタール構造を有するポリマー |
| JP2008134585A (ja) | 2006-07-13 | 2008-06-12 | Fujifilm Corp | 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
| JP5288731B2 (ja) | 2006-09-29 | 2013-09-11 | 富士フイルム株式会社 | 重合性含フッ素化合物、それを用いた反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
| WO2008087946A1 (ja) * | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Fujifilm Corporation | 新規な含フッ素ポリマーおよび含フッ素ポリマーの製造方法 |
| JP2008280294A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | 多官能含フッ素アルコール類の製造方法、多官能含フッ素重合性化合物およびそれらを用いた反射防止膜、反射防止フイルム、画像表示装置 |
| WO2009008380A1 (ja) | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Asahi Glass Company, Limited | 表面処理剤、物品、および新規含フッ素エーテル化合物 |
-
2009
- 2009-02-12 JP JP2009553446A patent/JP5286289B2/ja active Active
- 2009-02-12 US US12/867,301 patent/US8541533B2/en active Active
- 2009-02-12 CN CN200980104809.6A patent/CN101945882B/zh active Active
- 2009-02-12 KR KR1020107017722A patent/KR20100122903A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-02-12 EP EP09710838A patent/EP2243784A4/en not_active Withdrawn
- 2009-02-12 WO PCT/JP2009/052323 patent/WO2009101986A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1290288A (zh) * | 1998-12-10 | 2001-04-04 | 东丽株式会社 | 光学物品、光学物品的制造方法和有机硅化合物 |
| US6613860B1 (en) * | 2000-10-12 | 2003-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Compositions comprising fluorinated polyether silanes for rendering substrates oil and water repellent |
| US20040263952A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-30 | Lucent Technologies, Inc. | Bridged polysesquioxane host matrices containing lanthanides chelated by organic guest ligands, and methods of making such matrices |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| JP特开2000-321401A 2000.11.24 |
| JP特开2000-327997A 2000.11.28 |
| JP特开2000-328230A 2000.11.28 |
| JP特开平11-2703A 1999.01.06 |
| JP特开平11-35585A 1999.02.09 |
| JP特开平9-176323A 1997.07.08 |
| JP特开平9-40680A 1997.02.10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101945882A (zh) | 2011-01-12 |
| EP2243784A4 (en) | 2012-07-04 |
| WO2009101986A1 (ja) | 2009-08-20 |
| JP5286289B2 (ja) | 2013-09-11 |
| US20100324253A1 (en) | 2010-12-23 |
| JPWO2009101986A1 (ja) | 2011-06-16 |
| US8541533B2 (en) | 2013-09-24 |
| EP2243784A1 (en) | 2010-10-27 |
| KR20100122903A (ko) | 2010-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101945882B (zh) | 含氟的多官能化的硅化合物以及制备该含氟的多官能化的硅化合物的方法 | |
| JP7063335B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物、含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品およびその製造方法 | |
| TWI373480B (en) | Per-fluoro polyether compound, antifouling coating composition and film containing same | |
| JP6127438B2 (ja) | 含フッ素エーテル組成物、該組成物から形成された表面層を有する基材およびその製造方法 | |
| CN110662785B (zh) | 含氟醚化合物、含氟醚组合物、涂布液、物品及其制造方法 | |
| TW201912673A (zh) | 含氟醚化合物、含氟醚組成物、塗佈液、物品及其製造方法 | |
| TW201912672A (zh) | 含氟醚化合物、含氟醚組成物、塗佈液、物品及其製造方法 | |
| EP3081597A1 (en) | Fluorine-containing ether composition, method for producing same, coating liquid, base material having surface treatment layer, and method for producing same | |
| JPWO2014163004A1 (ja) | 含フッ素エーテル化合物、含フッ素エーテル組成物およびコーティング液、ならびに表面層を有する基材およびその製造方法 | |
| JPWO2019049753A1 (ja) | 含フッ素エーテル化合物、組成物および物品 | |
| JPWO2009008380A1 (ja) | 表面処理剤、物品、および新規含フッ素エーテル化合物 | |
| CN111511802B (zh) | 含氟醚化合物、含氟醚组合物、涂布液、物品及其制造方法 | |
| TW201617420A (zh) | 含有含全氟聚醚基磷酸酯化合物之基材用表面處理劑 | |
| JPWO2020166488A1 (ja) | 組成物および物品 | |
| CN103797071A (zh) | 含氟醚组合物、其制造方法、涂覆液及具有表面处理层的基材的制造方法 | |
| WO2015025929A1 (ja) | パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有二官能化合物、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有二官能化合物を含む組成物およびこれらの製造方法 | |
| JP5110944B2 (ja) | 新規な架橋性のエーテル系含フッ素化合物およびその製造方法 | |
| CN105086825A (zh) | 含氟涂布剂和用该涂布剂处理的物品 | |
| JP6758725B1 (ja) | 含フッ素シラン化合物、表面処理剤、及び該表面処理剤を用いた物品 | |
| TWI775060B (zh) | 含有氟聚醚基的化合物 | |
| JP5108590B2 (ja) | 新規な含フッ素化合物および含フッ素架橋性化合物 | |
| JP6587040B2 (ja) | 蒸着用含フッ素エーテル組成物、ならびに蒸着膜付き物品およびその製造方法 | |
| WO2021054413A1 (ja) | 含フッ素エーテル化合物、表面処理剤、含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品、及び化合物 | |
| JP6758735B1 (ja) | 含フッ素シラン化合物 | |
| WO2018180561A1 (ja) | 含フッ素エーテル組成物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |