CN101928367A - 一种环保型丙烯酸酯涂料印花粘合剂乳液及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保型丙烯酸酯涂料印花粘合剂乳液及制备方法。本发明采用乳液聚合工艺，以重量份数计，其原料配方组成为软单体50～90份、硬单体10～20份、功能性单体2～10份、乳化剂2～5份、引发剂0.2～0.5份、pH缓冲剂0.2～0.5份、去离子水80～120份以及pH调节剂适量，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份。本发明采用三种单体协同作为功能单体，产生羧基交联、羟基交联、环氧交联等，得到的印花粘合剂乳液具有优异的耐水性和机械性能。所用交联单体及乳化剂均不含有N-羟甲基丙酰胺、APEO等成分，烘焙和使用过程中无甲醛释放，适用于高档环保印花粘合剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种印花粘合剂及其制备方法，具体地说是一种环保型高档涂料印花粘合剂乳液及其制备方法。
背景技术
涂料印花是借助于粘合剂将涂料粘着在纤维表面来获得所需图案的印花工艺，现已广泛用于各种纺织品，具有工艺简单、色泽鲜艳、花纹清晰、节能省时、三废少等优点。涂料印花的色浆多由颜料、粘合剂、增稠剂和其他添加剂等组成。其中，粘合剂的重量对于印花品的手感、鲜艳度、各项牢度(摩擦、水洗和干洗牢度等)等指标的影响最为关键。
目前市场上的多数印花粘合剂均含有一定量的N-羟基丙烯酰胺交联单体，在焙烘和贮存过程中会释放大量游离甲醛，无法满足高重量纺织品和服装的要求，严重影响和限制了我国服装业的发展。此外，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)因安全性不高及生物降解性差等对环境存在的潜在危害已被广泛的研究和论证，欧州一些国家自1976年就制定了法规限制其生产和使用。而欧盟也于2003年6月18日正式颁布法规对APEO的使用、流通和排放作出了明确的限制和规定，尤其对纺织品和服装中的APEO的限量更加严格。我国每年向欧州出口的纺织品和服装价值达一百多亿美元，故须谨慎对待APEO使用，而有效方法就是有寻找含有APEO的表面活性剂和印染助剂的替代品。涂料印花未来的发展趋势必定是朝着高性能、环保型的方向发展。
近年来，国内外致力于寻求新的绿色型粘合剂产品，其要求具有耐磨、耐水性以及较高的拉伸强度的同时，特别要符合环保要求，达到解决涂料印花的手感、牢度和环保安全等多方面的平衡。中国发明专利申请CN101368342A报道了使用端羟基丙烯酸酯改性及核壳生产工艺制备出了一种核壳型涂料印染粘合剂乳液，但该发明在聚合物合成中采用辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)作为非离子表面活性剂，OPEO为APEO的一种，属于非环保性乳化剂范畴，且乳化剂用量通常较其他助剂大(该发明中乳化剂用量为2％～5％)，故用该方法得到的聚合物乳液用纺织印花粘合剂较难体现其环保性；该专利申请所得乳液的性能取决于其核壳型结构的乳胶粒子，而由于乳胶粒子核壳结构生成影响因素较多，常得到雪人型、草莓型甚至反转型等结构的粒子，尤其是工业生产中环境复杂不易控制，很难得到具有真正核壳结构的乳胶粒子，故大规模生产中该工艺使用存在限制。此外，中国发明专利CN200610096073.0中公开了一种环保型涂料印花粘合剂及制备方法，该方法首先制备出端乙烯基聚氨基预聚体，然后将其预聚体与丙烯酸酯单体与水混合制备的水分散液于1.5～2.5KGy辐射剂量条件下辐照30～50min。该发明报道通过此法制备的粘合剂性能良好，甲醛和APEO含量均小于5ppm，满足环保要求。而由于辐射聚合需要在通氮脱氧的条件下进行，且辐射源价格昂贵，故该法生产成本较高且制备出的粘合剂乳液固含量较低(约为40％)。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种工艺简单、各项性能优异且不释放甲醛、不含ANPEO基团的环保型丙烯酸酯印花涂料粘合剂乳液及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种环保型涂料印花粘合剂乳液，以重量份数计，该环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份：
软单体 50～90份
硬单体 10～20份
功能性单体 2～10份
乳化剂 2～5份
引发剂 0.2～0.5份
pH缓冲剂 0.2～0.5份
去离子水 80～120份
pH调节剂 适量
所述软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种与丙烯酸丁酯的组合，其中丙烯酸丁酯重量占软单体中总量的50％～70％；
所述硬单体由第一单体和第二单体组成，所述第一单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；所述第二单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯腈和苯乙烯中的一种或多种；
所述的功能性单体由第一功能单体、第二功能单体和第三功能单体组成，所述第一功能单体为丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸羟丙酯；所述第二功能单体为丙烯酸缩水甘油酯；所述的第三功能单体为亲水性交联单体HA；
所述乳化剂为磺基琥珀酸酯表面活性剂、烯丙基醚羟基磺酸钠和脂肪醇改性聚乙二醇表面活性剂，其中磺基琥珀酸酯表面活性剂、烯丙基醚羟基磺酸钠属于阴离子表面活性剂，脂肪醇改性聚乙二醇为非离子表面活性剂，且阴离子表面活性剂中磺基琥珀酸酯与烯丙基醚羟基磺酸钠的重量比为2∶1～4∶1，阴离子和非离子表面活性剂的总的重量比为1∶1～1∶2；
所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾；
所述pH缓冲剂为碳酸氢钠；
所述的pH调节剂为三乙胺或氨水。
为进一步实现本发明目的，所述的pH调节剂用量为调节环保型涂料印花粘合剂乳液pH值至6.5～7.0。
所述软单体优选为60～75份。
所述硬单体优选为10～15份。
所述功能性单体优选为2～8份。
所述引发剂优选为0.25～0.4份。
所述乳化剂优选为3～4份。
一种环保型涂料印花粘合剂乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)将原料配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及2/3～3/4重量的乳化剂、1/2～2/3重量的去离子水于室温，转速为800～1200r/min条件下搅拌20～30min，制得预乳液；
(2)将原料配方中的引发剂单体用配方中的去离子水溶解，配成溶液待用；
(3)在反应器中加入余量的乳化剂、余量的去离子水、pH缓冲剂，搅拌升温到70～75℃，加入步骤(1)制得的1/10～1/8预乳液及步骤(2)制得的1/4～1/3引发剂溶液，继续升温至75～82℃；当反应器中出现蓝相后，加入余量的预乳液，并加入剩余的引发剂溶液，控制加入时间为3～5h，然后在85～90℃保温1.5～2.0h，降温至40℃以下，用三乙胺或氨水调节pH值到6.5～7.0，得环保型涂料印花粘合剂乳液。
本发明中亲水性交联单体HA由广州双键贸易有限公司提供，该物质系甲基丙烯酸酯的衍生物，内含有丙烯酰胺基团；其与N-羟甲基丙烯酰胺(48％)具有相同的交联度，使用中无甲醛释放，完全符合环保及卫生要求。
本发明提供一种乳化能力强且不含ANPEO基团的新型乳化剂体系，其乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂复配的乳化剂体系，阴离子乳化剂和非离子乳化剂的重量比为1∶1～1∶2；其中阴离子型乳化剂为烯丙基醚羟基磺酸钠(COPS-1)和磺基琥珀酸酯表面活性剂(EF-810)；所述非离子表面活性剂为脂肪醇改性聚乙二醇AFX3070。
本发明中丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等都属于丙烯酸酯，通过乳液聚合后得到的共聚物就是丙烯酸酯共聚物，共聚物的玻璃化转变温度为-22～-37℃。
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
(1)采用本发明制备的环保型丙烯酸酯印花粘合剂乳液，聚合过程稳定，乳胶粒分布均匀，胶膜光泽性好透明度好，且具有极好的柔韧性及回弹性，同时乳液粒子在织物中渗入比较充分，保证了织物印花具有较好的连续性及附着力，利用此粘合剂乳液进行涂料印花色彩自然，手感好、色牢度高，在烘焙和使用的过程中无甲醛释放，符合环保要求。
(2)本发明制得的环保型丙烯酸酯印花粘合剂乳液无甲醛、不含APEO基团。
(3)本发明的制备工艺简单，可操作性强，使用一般的乳液聚合装置即可生产，设备投资小，利于工业化生产。
(4)粘合剂乳液具有合适的干燥速度，不堵网塞网，施工性好，聚合物胶膜柔韧性和回弹性优异，制得的印花产品柔软但不粘，且具有优秀的干、湿擦牢度和水洗牢度。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
以重量份数计，环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份。
丙烯酸丁酯 50.0
丙烯酸异辛酯 20.2
甲基丙烯酸甲酯 10.0
丙烯腈 10.0
丙烯酸羟乙酯 5.0
甲基丙烯酸 3.0
甲基丙烯酸缩水甘油醚 1.0
HA 0.8
过硫酸铵 0.4
乳化剂 3.0
碳酸氢钠 0.3
去离子水 90
HA为亲水性交联单体，由广州双键贸易有限公司提供，该物质系甲基丙烯酸酯的衍生物，内含有丙烯酰胺基团，可在聚合反应中作为交联单体提高聚合物耐擦洗性能以及机械性能等。
乳化剂由磺基琥珀酸酯表面活性剂(EF-810)、烯丙基醚羟基磺酸钠(COPS-1)和脂肪醇改性聚乙二醇(AFX3070)组成，其EF-810、COPS-1和AFX-3070的重量比为1.5∶0.5∶2。
一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将上述配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及2/3重量的乳化剂和2/3重量的去离子水在预乳化器中快速搅拌(1000r/min)制成预乳液。
(2)将准确称量的引发剂过硫酸铵溶于8.0克去离子水中溶解，配成引发剂溶液；
(3)在反应器中加入碳酸氢钠及配方中余下的乳化剂和去离子水，搅拌升温到70℃，加入步骤(1)制备的1/10重量的预乳液，于反应器中搅拌2min后，加入1/5的引发剂溶液，继续升温至80℃，制备种子乳液；带反应器中出现蓝相后，分别均匀滴加剩余的预乳液和引发剂溶液，控制滴加时间为3h，然后85℃保温1.5h，降至40℃以下，加三乙胺调pH值至中性，过滤得目标粘合剂乳液。所得粘合剂乳液的性能见表1所示。
实施例2
以重量份数计，环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份。
丙烯酸丁酯 46.5
丙烯酸异辛酯 25.0
甲基丙烯酸甲酯 6.0
丙烯腈 8.0
苯乙烯 6.0
丙烯酸羟乙酯 5.0
甲基丙烯酸 2.0
甲基丙烯酸缩水甘油醚 0.5
HA 1.0
过硫酸铵 0.4
乳化剂 2.5
碳酸氢钠 0.25
去离子水 90
HA为亲水性交联单体，由广州双键贸易有限公司提供，该物质系甲基丙烯酸酯的衍生物，内含有丙烯酰胺基团，可在聚合反应中参与交联反应提高聚合物耐擦洗性能以及机械性能等。
乳化剂由磺基琥珀酸酯表面活性剂(EF-810)、烯丙基醚羟基磺酸钠(COPS-1)和脂肪醇改性聚乙二醇(AFX3070)组成，其EF-810、COPS-1和AFX-3070的重量比为1.5∶0.5∶3。
一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将上述配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及3/4重量的乳化剂和2/3重量的去离子水在预乳化器中快速搅拌(1000r/min)制成预乳液；
(2)将准确称量的引发剂过硫酸铵溶于8.0克去离子水中溶解，配成引发剂溶液；
(3)在反应器中加入碳酸氢钠及余下的乳化剂和去离子水，搅拌升温到70℃，加入步骤(1)制备的1/8重量的预乳液，于反应器中搅拌2min后，加入1/4的引发剂溶液，继续升温至80℃，制备种子乳液；带反应器中出现蓝相后，分别均匀滴加剩余的预乳液和引发剂溶液，控制滴加时间为3h，然后85℃保温1.5h，降至40℃以下，加三乙胺调pH值至中性，过滤得目标粘合剂乳液。所得粘合剂乳液的性能见表1所示。
实施例3
以重量份数计，环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份。
丙烯酸丁酯 57.0
丙烯酸异辛酯 15.0
甲基丙烯酸甲酯 8.0
丙烯腈 11.0
丙烯酸羟乙酯 4.5
丙烯酸 3.0
甲基丙烯酸缩水甘油醚 0.5
HA 1.0
乳化剂 2.0
过硫酸铵 0.4
碳酸氢钠 0.25
去离子水 90
HA为亲水性交联单体，由广州双键贸易有限公司提供，该物质系甲基丙烯酸酯的衍生物，内含有丙烯酰胺基团，可在聚合反应中参与交联反应提高聚合物耐擦洗性能以及机械性能等。
乳化剂由磺基琥珀酸酯表面活性剂EF-810、烯丙基醚羟基磺酸钠COPS-1和脂肪醇改性聚乙二醇AFX3070组成，其EF-810、COPS-1和AFX-3070的重量比为1.5∶0.5∶1.5。
一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将上述配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及2/3重量的乳化剂和1/2重量的去离子水在预乳化器中快速搅拌(800r/min)制成预乳液；
(2)将准确称量的引发剂过硫酸铵溶于8.0克去离子水中溶解，配成引发剂溶液；
(3)在反应器中加入碳酸氢钠及余下的乳化剂和去离子水，搅拌升温到70℃，加入步骤(1)制备的1/10重量的预乳液，于反应器中搅拌2min后，加入1/4的引发剂溶液，继续升温至80℃，制备种子乳液；带反应器中出现蓝相后，分别均匀滴加剩余的预乳液和引发剂溶液，控制滴加时间为3h，然后85℃保温1.5h，降至40℃以下，加三乙胺调pH值至中性，过滤得目标粘合剂乳液。所得粘合剂乳液的性能见表1所示。
实施例4
以重量份数计，环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份。
丙烯酸丁酯 45.0
丙烯酸异辛酯 20.0
丙烯酸乙酯 16.0
甲基丙烯酸甲酯 10.0
丙烯酸羟乙酯 4.5
甲基丙烯酸 2.5
丙烯酸缩水甘油醚 1.0
HA 1.0
过硫酸铵 0.4
乳化剂 2.5
碳酸氢钠 0.25
去离子水 90.0
HA为亲水性交联单体，由广州双键贸易有限公司提供，该物质系甲基丙烯酸酯的衍生物，内含有丙烯酰胺基团，可在聚合反应中参与交联反应提高聚合物耐擦洗性能以及机械性能等。
乳化剂由磺基琥珀酸酯表面活性剂EF-810、烯丙基醚羟基磺酸钠COPS-1和脂肪醇改性聚乙二醇AFX3070组成，其EF-810、COPS-1和AFX-3070的重量比为1.5∶0.5∶2。
一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将上述配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及2/3重量的乳化剂和2/3重量的去离子水在预乳化器中快速搅拌(800r/min)制成预乳液；
(1)将准确称量的引发剂过硫酸铵溶于8.0克去离子水中溶解，配成引发剂溶液；
(3)在反应器中加入碳酸氢钠及余下的乳化剂和去离子水，搅拌升温到70℃，加入步骤(1)制备的1/10重量的预乳液，于反应器中搅拌2min后，加入1/5的引发剂溶液，继续升温至80℃，制备种子乳液；带反应器中出现蓝相后，分别均匀滴加剩余的预乳液和引发剂溶液，控制滴加时间为3h，然后85℃保温1.5h，降至40℃以下，加三乙胺调pH值至中性，过滤得目标粘合剂乳液。所得粘合剂乳液的性能见表1所示。
实施例5
以重量份数计，环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份。
丙烯酸丁酯 56.0
丙烯酸乙酯 25.0
甲基丙烯酸甲酯 4.0
丙烯腈 6.0
丙烯酸羟乙酯 4.5
甲基丙烯酸 2.5
甲基丙烯酸缩水甘油醚 1.0
HA 1.0
过硫酸铵 0.4
乳化剂 2.5
碳酸氢钠 0.25
去离子水 90
HA为亲水性交联单体，由广州双键贸易有限公司提供，该物质系甲基丙烯酸酯的衍生物，内含有丙烯酰胺基团，可在聚合反应中参与交联反应提高聚合物耐擦洗性能以及机械性能等。
乳化剂由磺基琥珀酸酯表面活性剂EF-810、烯丙基醚羟基磺酸钠COPS-1和脂肪醇改性聚乙二醇AFX3070组成，其EF-810、COPS-1和AFX-3070的重量比为2∶0.5∶2。
一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将上述配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及2/3重量的乳化剂和2/3重量的去离子水在预乳化器中快速搅拌(1000r/min)制成预乳液；
(2)将准确称量的引发剂过硫酸铵溶于8.0克去离子水中溶解，配成引发剂溶液；
(3)在反应器中加入碳酸氢钠及余下的乳化剂和去离子水，搅拌升温到70℃，加入步骤(1)制备的1/10重量的预乳液，于反应器中搅拌2min后，加入1/5的引发剂溶液，继续升温至78℃，制备种子乳液；带反应器中出现蓝相后，分别均匀滴加剩余的预乳液和引发剂溶液，控制滴加时间为3.5h，然后85℃保温1.5h，降至40℃以下，加三乙胺调pH值至中性，过滤得目标粘合剂乳液。所得粘合剂乳液的性能见表1所示。涂料印花实验与检测
采用本发明的系列印花粘合剂对织物进行织物印花试验，印花色浆配方如下(单位：g)：
颜料涂料蓝 2.5
本发明的粘合剂(固含量约为50％) 10
3％PTF糊料 30
增稠剂+水 7.5
总量 50
印花工艺采用常规手工平网刮刀的台板印花方法，120℃烘干2min后进行测试印花后的织物色牢度和甲醛含量测试结果如表1所示。
表1粒径及各项应用性能检测数据
表1中各项性能检测方法如下：
(1)乳液粒径大小测定。乳胶粒子大小用英国Malvern AutoSizerLocFc963激光散射粒度分布仪测定；
(2)涂料印花的甲醛测试。按照GB/T2912.1-1998测试织物上甲醛含量。
(3)涂料印花的手感测试。凭手感进行触摸比较。
(4)粘合剂用于涂料印花的色牢度测试。将制备的粘合剂按照常规配方调制色浆，然后对棉布或涤棉织物进行手工台板印花，印花织物的刷洗牢度按照GB/T420-1990进行；摩擦牢度按照GB/T3920-19970进行；耐洗色牢度按照GB/T3921.2-1997进行；
从上述测试表中可看出，本发明实施例1～5中制得的水性丙烯酸酯粘合剂在纺织印花中有很好的应用性能，试验未能检测出甲醛的存在，其干、湿摩牢度以及水洗牢度等都明显高于2005年1月实施的我国服装印花的检验标准。综上所述，本发明采用新型环保交联体系和乳化剂体系以及适宜的软、硬单体配比，制备出了无APEO基团、无甲醛释放的新型印花粘合剂乳液，该乳液在室温下干燥速度适宜，不堵网塞网，形成的聚合物胶膜致密、柔软，柔韧性和回弹性优异，制得的印花产品软而不粘，且具有优秀的干湿擦牢度和水洗牢度，适用于高档环保印花粘合剂。
Claims (8)
1.一种环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，以重量份数计，该环保型涂料印花粘合剂的原料配方组成如下，其中软单体、硬单体和功能单体的总量为100份重量份：
软单体 50～90份
硬单体 10～20份
功能性单体 2～10份
乳化剂 2～5份
引发剂 0.2～0.5份
pH缓冲剂 0.2～0.5份
去离子水 80～120份
pH调节剂适量
所述软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种与丙烯酸丁酯的组合，其中丙烯酸丁酯重量占软单体中总量的50％～70％；
所述硬单体由第一单体和第二单体组成，所述第一单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；所述第二单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯腈和苯乙烯中的一种或多种；
所述的功能性单体由第一功能单体、第二功能单体和第三功能单体组成，所述第一功能单体为丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸羟丙酯；所述第二功能单体为丙烯酸缩水甘油酯；所述的第三功能单体为亲水性交联单体HA；
所述乳化剂为磺基琥珀酸酯表面活性剂、烯丙基醚羟基磺酸钠和脂肪醇改性聚乙二醇表面活性剂，其中磺基琥珀酸酯表面活性剂、烯丙基醚羟基磺酸钠属于阴离子表面活性剂，脂肪醇改性聚乙二醇为非离子表面活性剂，且阴离子表面活性剂中磺基琥珀酸酯与烯丙基醚羟基磺酸钠的重量比为2∶1～4∶1，阴离子和非离子表面活性剂的总的重量比为1∶1～1∶2；
所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾；
所述pH缓冲剂为碳酸氢钠；
所述的pH调节剂为三乙胺或氨水。
2.根据权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，所述的pH调节剂用量为调节环保型涂料印花粘合剂乳液pH值至6.5～7.0。
3.根据权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，所述软单体为60～75份。
4.根据权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，所述硬单体为10～15份。
5.根据权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，所述功能性单体为2～8份。
6.根据权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，所述引发剂为0.25～0.4份。
7.根据权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液，其特征在于，所述乳化剂为3～4份。
8.权利要求1所述的环保型涂料印花粘合剂乳液的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将原料配方中的软单体、硬单体、功能性单体以及2/3～3/4重量的乳化剂、1/2～2/3重量的去离子水于室温，转速为800～1200r/min条件下搅拌20～30min，制得预乳液；
(2)将原料配方中的引发剂单体用配方中的去离子水溶解，配成溶液待用；
(3)在反应器中加入余量的乳化剂、余量的去离子水、pH缓冲剂，搅拌升温到70～75℃，加入步骤(1)制得的1/10～1/8预乳液及步骤(2)制得的1/4～1/3引发剂溶液，继续升温至75～82℃；当反应器中出现蓝相后，加入余量的预乳液，并加入剩余的引发剂溶液，控制加入时间为3～5h，然后在85～90℃保温1.5～2.0h，降温至40℃以下，用三乙胺或氨水调节pH值到6.5～7.0，得环保型涂料印花粘合剂乳液。
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| CN2010102629950A CN101928367B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 一种环保型丙烯酸酯涂料印花粘合剂乳液及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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