CN101917964B - 皮肤化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种皮肤化妆品，通过使用该皮肤化妆品，对皮肤的皱纹、松弛赋予改善效果，同时使用时没有黏腻、不存在化妆品在皮肤上的移动、发涩感等不快的使用感。使(a)异氰酸酯化合物与(b)包含下述(b-1)～(b-3)成分或(b-1)～(b-4)成分、并且(b-1)成分/(b-2)成分＝0.15～3.0(质量比，加入量)的多元醇化合物反应而制造阴离子性或两性聚氨酯树脂，将该阴离子性或两性聚氨酯树脂溶解或分散于水中形成阴离子性或两性聚氨酯树脂水性液，含有该阴离子性或两性聚氨酯树脂水性液从而制成皮肤化妆品。[(b-1)：环己烷二甲醇、(b-2)：分子量1000～3000的聚丙二醇、(b-3)：一分子中具有活性氢和羧基的化合物、(b-4)：一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物]。

Description

皮肤化妆品

技术领域

本发明涉及含有使阴离子性或两性的聚氨酯树脂溶解或分散于水中而成的聚氨酯树脂水性液的皮肤化妆品。进一步详细地说，涉及一种皮肤化妆品，通过使用该皮肤化妆品，对皮肤的皱纹、松弛赋予改善效果，同时使用时没有黏腻、不存在化妆品在皮肤上的移动、发涩感等不快的使用感。

背景技术

以往，作为与伴随皮肤的老化产生的皮肤皱纹、松弛所对应的化妆品技术，可列举出如下方法：将含有二丙二醇、甘油、1，3-丁二醇等保湿剂的薄片涂布到皮肤上，对皮肤赋予滋润，改善皱纹的方法(例如，参照专利文献1)；通过包含作为水溶性被膜剂的羟乙基纤维素、聚乙烯醇、作为油溶性被膜剂的特定的有机聚硅氧烷的皮肤外用剂，对皮肤赋予拉伸感的方法(例如，参照专利文献2)等。这些现有的化妆品技术中，虽然对皱纹、松弛获得了一定的改善效果，但近年来，还要求对皱纹、松弛的进一步改善效果和使用感。

在这样的状况下，本发明人等提出了如下方案：通过组合使用收缩率小的柔软的聚氨酯的水分散物与丙烯酸乳胶来改善皱纹的化妆品(参照专利文献3)。该化妆品具有改善皱纹的优异效果，另外，作为使用感，能够减轻黏腻感、油光等，但关于该化妆品的对松弛的改善(提高拉伸感)、随时间的移动等使用感没有特别进行研究。然而，目前，对抗衰老的关心急速提高，对皱纹和松弛的改善效果、使用感的要求也比以往更高，需要开发能够充分应对这些要求的产品。

专利文献1：日本特开2000-63253号公报

专利文献2：日本特开平10-101520号公报

专利文献3：日本特开2005-200320号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述情况完成的，其目的在于，提供如下所述的皮肤化妆品，通过使用该皮肤化妆品，对皮肤的皱纹赋予改善效果、对松弛赋予改善效果(皮肤的拉伸感)，同时在使用时没有黏腻，不存在化妆品在皮肤上的移动(＝密合性优异)、发涩感等不快的使用感。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使以特定的质量比(加入量)包含具有高玻璃化转变点(高Tg)的特定的单体和具有低玻璃化转变点(低Tg)的特定的单体的多元醇化合物与异氰酸酯化合物反应，制造聚氨酯树脂，将这样制造的聚氨酯树脂溶解或分散于水中，将由此制得的聚氨酯树脂水性液作为被膜剂用组合物配合到皮肤化妆品中，从而能够解决上述现有问题，由此完成了本发明。

即，本发明提供一种皮肤化妆品，其特征在于，其含有阴离子性聚氨酯树脂水性液，该阴离子性聚氨酯树脂水性液为使阴离子性聚氨酯树脂溶解或分散于水中而成，所述阴离子性聚氨酯树脂如下制得：使(a)异氰酸酯化合物与(b)包含下述(b-1)～(b-3)成分、并且(b-1)成分与(b-2)成分的质量比(加入量)为(b-1)成分/(b-2)成分＝0.15～3.0的多元醇化合物反应而制造，

(b-1)成分：环己烷二甲醇，

(b-2)成分：分子量1000～3000的聚丙二醇，

(b-3)成分：一分子中具有活性氢和羧基的化合物。

另外，本发明提供一种皮肤化妆品，其特征在于，其含有两性聚氨酯树脂水性液，该两性聚氨酯树脂水性液为使两性聚氨酯树脂溶解或分散于水中而成，所述两性聚氨酯树脂如下制得：使(a)异氰酸酯化合物与(b)包含下述(b-1)～(b-4)成分、并且(b-1)成分和(b-2)成分的质量比(加入量)为(b-1)成分/(b-2)成分＝0.15～3.0的多元醇化合物反应而制造，

(b-1)成分：环己烷二甲醇，

(b-2)成分：分子量1000～3000的聚丙二醇，

(b-3)成分：一分子中具有活性氢和羧基的化合物，

(b-4)成分：一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物。

发明效果

根据本发明，提供一种皮肤化妆品，通过使用该皮肤化妆品，对皮肤的皱纹赋予改善效果、对松弛赋予改善效果(皮肤的拉伸感)，同时使用时没有黏腻，不存在化妆品在皮肤上的移动，密合性优异，没有发涩感等不快的使用感。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

本发明的皮肤化妆品中，使阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂溶解或分散于水中而成的聚氨酯树脂水性液起到被膜形成用组合物的作用。

本发明中使用的阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂是使(a)异氰酸酯化合物与(b)多元醇化合物反应而得到的。

作为上述(a)成分的异氰酸酯化合物没有特别限定，可列举出例如，脂肪族二异氰酸酯化合物、脂环式二异氰酸酯化合物、芳香族二异氰酸酯化合物等有机二异氰酸酯化合物，这些可以使用1种或2种以上。

作为上述脂肪族二异氰酸酯化合物，可列举出例如，亚乙基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯等。作为上述脂环式二异氰酸酯化合物，可列举出例如，氢化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(以下，简称为IPDI)、降莰烷二异氰酸酯等。作为上述芳香族二异氰酸酯化合物，可列举出例如，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等。这些当中，从耐光性优异且低价格的观点出发，优选1，6-六亚甲基二异氰酸酯、IPDI、降莰烷二异氰酸酯等。

本发明中，作为上述(b)成分的多元醇化合物，在制造阴离子性聚氨酯树脂时，使用包含(b-1)环己烷二甲醇、特别是1，4-环己烷二甲醇(以下，简称为CHDM)、(b-2)分子量1000～3000的聚丙二醇(以下，有时例如简称为PPG1000)、以及(b-3)一分子中具有活性氢和羧基的化合物的物质；在制造两性聚氨酯树脂时，使用包含该(b-1)～(b-3)成分以及(b-4)一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物的物质。并且，本发明中，其特征在于，在阴离子性聚氨酯树脂、两性聚氨酯树脂任一个的制造中，使用(b)成分中的(b-1)成分与(b-2)成分的加入量比例(质量比)为(b-1)成分/(b-2)成分＝0.15～3.0、优选为0.2～2.5的范围的物质。已知(b-1)成分为高玻璃化转变点单体(高Tg单体)、(b-2)成分为低玻璃化转变点单体(低Tg单体)。本发明中限定(b-1)成分与(b-2)成分的加入量比例(质量比)在上述范围，从而在将包含所得到的阴离子性或两性的聚氨酯树脂的水性液配合到皮肤化妆品中使用时，能够调节涂布后的化妆品被膜的硬度、弹性、使用感等，能够起到本申请发明效果。(b-1)成分/(b-2)成分的质量比不足0.15时，被膜过于富于柔软性，黏腻、在制剂化时容易产生移动，另外，拉伸感的改善效果变差。另一方面，(b-1)成分/(b-2)成分的质量比超过3.0时，被膜变得过硬，涂布时会产生发涩感。

上述(b-3)成分若为分子内具有至少一个活性氢和至少一个羧基的化合物就没有特别限定，可列举出例如，二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)、含羧基聚己内酯二醇等，但并不限于这些例示。这些可以使用1种或2种以上。

阴离子性聚氨酯树脂的制造方法没有特别限定，可以通过常规方法制造。例如，使包含上述(b-1)成分～(b-3)成分的(b)成分、(a)成分与过量的异氰酸酯基(NCO基)反应，制造含有异氰酸酯基的预聚物，通过将其进一步聚合，从而可以制造阴离子性聚氨酯树脂。该阴离子性聚氨酯树脂在其结构中具有羧基，因而可以实现提高对水的分散性、洗涤性。

阴离子性聚氨酯树脂的制造中，(a)成分、(b)成分的加入量比(质量比)如下：在全部原料单体(100质量％计)中，(a)成分优选为30～70质量％，更优选为40～60质量％，(b-1)成分与(b-2)成分的总量优选为20～60质量％，更优选为25～55质量％，(b-3)成分优选为5～25质量％，更优选为10～20质量％。

两性聚氨酯树脂的制造中，作为(b)成分，使用上述(b-1)～(b-3)成分以及(b-4)分子内具有至少一个活性氢和叔氨基的化合物。作为(b-4)成分，没有特别限定，可列举出例如，N-甲基二乙醇胺(NMDEtA)、N-丁基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺化合物、二甲基氨基乙醇等。这些可以使用1种或2种以上。

两性聚氨酯树脂的制造方法没有特别限定，可以通过常规方法制造。例如，使上述的阴离子性聚氨酯树脂的制造例中所述的含有异氰酸酯基的预聚物与(b-4)成分反应，将其进一步聚合，从而能够制造两性聚氨酯树脂。在该两性聚氨酯树脂的制造中，可以将上述(b-3)成分与(b-4)成分的反应顺序替换。即，使(a)成分、(b-1)成分、(b-2)成分、以及(b-4)成分与过量的异氰酸酯基反应，制造含有异氰酸酯基的预聚物，然后，使该含有异氰酸酯基的预聚物与(b-3)成分反应，将其进一步聚合，从而可以制造两性聚氨酯树脂。通过这样的方法，可以比以往的方法更简易且安全地制造两性聚氨酯树脂。该两性聚氨酯树脂在其结构中具有羧基和叔氨基，可以提高对水的分散性、提高洗涤性，并且进一步提高对皮肤的密合性。

另外，上述制造方法中，使(a)成分、(b-1)成分、(b-2)成分与(b-3)成分和(b-4)成分的双方同时反应，(b-3)成分中的羧基和(b-4)成分中的叔氨基首先形成盐，在反应体系中变得不溶，即使具有OH基也不会引起与异氰酸酯化合物的反应，不能制造作为目标的两性聚氨酯树脂。

两性聚氨酯树脂的制造中，(a)成分、(b)成分的加入量比(质量比)如下：在全部原料单体(100质量％计)中，(a)成分优选为30～70质量％，更优选为40～60质量％，(b-1)成分与(b-2)成分的总量优选为20～60质量％，更优选为25～55质量％，(b-3)成分优选为5～25质量％，更优选为10～20质量％，(b-4)成分优选为0.5～5.0质量％，更优选为0.5～3.0质量％。

另外，作为(b)成分，除了作为上述必要成分的(b-1)～(b-3)成分、或(b-1)～(b-4)成分以外，还可以任意使用在通常的聚氨酯树脂制造中使用的多元醇化合物。作为这样的多元醇化合物，可列举出例如，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、聚烯烃多元醇、聚丙烯酸酯系多元醇等，这些可以使用1种或2种以上。其中，尤其优选使用聚酯多元醇、聚醚多元醇。

作为上述聚酯多元醇，可列举出例如，使琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸等二元羧酸的至少1种与乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、二乙二醇、螺环二醇(Spiroglycol)、三羟甲基丙烷等多元醇的至少1种缩聚而得到的物质、通过内酯酸(lactonic acid)的开环聚合而得到的物质等。

作为上述聚醚多元醇，可以使用例如，在上述聚酯多元醇的合成中使用的多元醇、以及双酚A等酚类、或对伯胺类、仲胺类开环加成聚合(ring-opening addition polymerization)环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃等环状醚而得到的物质，对聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧四亚甲基多元醇(polyoxytetramethylene polyol)、双酚A开环加成聚合环氧丙烷或环氧乙烷的至少一个而成的物质(共聚物时，可以为嵌段共聚物、无规共聚物中的任一个)等。

另外，在使用上述各成分制造含有异氰酸酯基的预聚物时，出于调节最终产品的聚氨酯树脂的各个特性的目的，可以使用增链剂或分子量抑制剂。

上述增链剂没有特别限定，可列举出例如，低分子多元醇、胺类等。作为上述低分子多元醇，可列举出例如，乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、1，6-己二醇、螺环二醇、加氢双酚A、新戊二醇、双(β-羟基乙氧基)苯、苯二甲醇等甘醇类；三羟甲基丙烷、甘油等三醇。作为上述胺类，可列举出例如，乙二胺、丙二胺、哌嗪、联氨、异佛尔酮二胺、亚甲基(双-邻氯苯胺)、含有两末端氨基的聚丙二醇等。

另外，作为上述分子量抑制剂，可列举出例如，含有单末端氨基的聚丙二醇等。

在制造上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂时，可以根据需要使用溶剂，优选例如，使用用于溶解所加入的原料和产生的聚氨酯两者的有机溶剂。作为该有机溶剂，可列举出例如，N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；丙酮、甲乙酮等酮类；醋酸乙酯等酯类；以及乙酸溶纤剂、溶纤剂醚等。

另外，在制造上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂时，可以使用在聚氨酯的领域公知的聚合催化剂，例如，可以使用叔胺催化剂、有机金属催化剂等。作为上述叔胺催化剂，可列举出例如，[2，2，2]二氮杂二环辛烷(DABCO)、1，4-丁二胺、N-甲基吗啉、二氮杂二环十一烯(DBU)等。作为上述有机金属催化剂，可列举出例如，二月桂酸二丁基锡等。

另外，在制造上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂时，通过用中和剂中和加入到其结构中的羧基、或叔氨基，能够提高对水的分散性。作为对上述羧基的中和剂，可列举出例如，三乙胺、三甲胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠等。作为对上述叔氨基的中和剂，可列举出例如，醋酸、盐酸、硫酸、硝酸、二甲基硫酸等。

另外，作为上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂，从皮肤洗涤性的观点出发，优选在其结构中具有由环氧乙烷(EO)衍生的结构单元的物质。

作为上述由EO衍生的结构单元，可列举出例如，下述式(I)所示的EO单元、下述式(II)所示的环氧丙烷(PO)单元等。优选EO单元。

-(CH₂CH₂O)_n-.....(I)

上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂可以具有EO单元和PO单元两者。上述EO单元与PO单元的比率以质量基准计优选为EO单元/PO单元＝10/0～2/8的范围，特别优选为EO单元/PO单元＝10/0～4/6。

上述式(I)中的EO单元的重复数n优选为n＝3～300、特别优选为n＝20～120。n不足3时，导入到聚氨酯树脂中的EO单元过少，因而不能赋予充分的亲水性，难以得到充分的皮肤洗涤性。另一方面，n超过300时，聚氨酯树脂自身的亲水性变得过强，在耐湿性等方面不优选。上述式(II)中的PO单元的重复数m优选为m＝3～300，特别优选为m＝20～120。在具有上述EO单元和PO单元两者的情况下，优选为n+m＝3～300，特别优选为n+m＝20～120。

在制造具有上述由环氧乙烷(EO)衍生的结构单元的阴离子性聚氨酯树脂时，可以使例如(a)成分、上述(b-1)成分、(b-2)成分以及(b-3)成分、和具有活性氢的聚环氧乙烷衍生物(＝(b-5)成分)与过量的异氰酸酯基反应而制作含有异氰酸酯基的预聚物，获得阴离子性聚氨酯树脂。

在制造具有上述由环氧乙烷(EO)衍生的结构单元的两性聚氨酯树脂时，可以使例如(a)成分、上述(b-1)成分、(b-2)成分以及(b-3)成分、和(b-5)成分与过量的异氰酸酯基反应而制造含有异氰酸酯基的预聚物后，使该含有异氰酸酯基的预聚物与(b-4)成分反应，将其进一步聚合，从而进行制造。或者，也可以通过调换上述(b-4)成分和(b-3)成分的反应顺序而进行制造。

作为上述(b-5)成分的具有活性氢的聚环氧乙烷衍生物，只要是能够在前述阴离子性或两性聚氨酯树脂的结构中导入由环氧乙烷(EO)衍生的结构单元的物质则没有特别限定，可列举出例如，聚乙二醇(PEG)、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(EO/PO嵌段共聚物)等，优选使用聚乙二醇(PEG)。该(b-5)成分可以是两末端OH基导入类型、两末端NH₂基导入类型、单末端OH基导入类型、单末端NH₂基导入类型中的任一个。并且，在使用上述两末端OH基导入类型或两末端NH₂基导入类型时，得到在主链中具有EO单元的阴离子性或两性的聚氨酯树脂。另外，在使用单末端OH基导入类型或单末端NH₂基导入类型时，得到在侧链或末端具有EO单元的阴离子性或两性的聚氨酯树脂。

上述(b-5)成分的分子量优选为200～20,000的范围，特别优选为1,000～10,000。

在使用(b-5)成分的情况下，其使用量(加入量)在全部原料单体(100质量％计)中优选为1.0～10.0质量％、更优选为3.0～8.0质量％。

另外，上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂为了进一步提高皮膜平滑性，可以含有聚硅氧烷化合物。作为该聚硅氧烷化合物，优选硅氧键(Si-O)的重复数(n)为n＝5～300的范围的硅酮化合物，特别优选为n＝20～150。n不足5时，所得到的阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂中的聚硅氧键的比例变得过少，原本导入聚硅氧键而得到的手感方面难以得到充分的效果，另一方面，n超过300时，其疏水性高，因而与其他原料的相容性变差，难以反应，另外，所产生的聚氨酯树脂的疏水性变得过高，可能会对皮肤的密合性造成阻害。

在上述聚氨酯树脂的结构中可以通过共价键含有上述聚硅氧烷化合物，或者也可以在聚氨酯树脂的内部以包入的形式“承载”状态地具有上述聚硅氧烷化合物。这里，“承载”聚硅氧烷化合物是指，通过阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂的骨架来“约束”聚硅氧烷化合物；或使阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂的骨架“缠绕”聚硅氧烷化合物。即，含有聚硅氧烷化合物，但不使聚氨酯树脂的骨架与聚硅氧烷化合物键合(共价键)。在聚氨酯树脂承载聚硅氧烷化合物的状态下，聚硅氧烷化合物具有比较易于运动的性质，同时聚硅氧烷化合物为难以从聚氨酯树脂分离的状态。

作为通过共价键使聚氨酯树脂含有聚硅氧烷化合物的方法，阴离子性聚氨酯树脂可以通过例如使(b-1)～(b-3)成分、(a)成分、具有活性氢的聚硅氧烷化合物与过量的异氰酸酯基反应而制造含有异氰酸酯基的预聚物，使其进一步聚合而制造。两性聚氨酯树脂可以通过例如，使(b-1)成分、(b-2)成分、(a)成分、具有活性氢的聚硅氧烷化合物、以及(b-3)成分与过量的异氰酸酯基反应，制造含有异氰酸酯基的预聚物后，使该含有异氰酸酯基的预聚物与(b-4)成分反应，将其进一步聚合，从而制造。或者，还可以通过替换上述(b-3)成分与(b-4)成分的反应顺序来进行制造。

作为上述具有活性氢的聚硅氧烷化合物，只要是能够在前述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂的结构中导入聚硅氧键的物质，就没有特别限定，可列举出例如，聚二烷基硅氧烷二醇、聚二烷基硅氧烷一元醇、聚二烷基硅氧烷二胺、聚二烷基硅氧烷单胺等，这些可以使用1种或2种以上。作为在上述聚二烷基硅氧烷二醇等各硅氧键的Si上键合的烷基，优选碳原子数1～10的烷基，特别优选碳原子数1～5的烷基。另外，上述聚硅氧烷化合物也可以是键合到各硅氧键的Si上的烷基的碳原子数不同的物质混合存在。具体来说，作为上述聚二烷基硅氧烷二醇，可列举出聚二甲基硅氧烷二醇、聚甲基乙基硅氧烷二醇等。作为上述聚二烷基硅氧烷二胺，可列举出聚二甲基硅氧烷二胺、聚甲基乙基硅氧烷二胺等。作为上述聚二烷基硅氧烷单胺，可列举出聚二甲基硅氧烷单胺、聚甲基乙基硅氧烷单胺等。

作为使聚氨酯树脂的内部“承载”聚硅氧烷化合物的方法，阴离子性聚氨酯树脂可以通过例如，使(b-1)～(b-3)成分、(a)成分、不具有活性氢的聚硅氧烷化合物与过量的异氰酸酯基反应，制作含有异氰酸酯基的预聚物，将其进一步聚合，从而制造。两性聚氨酯树脂可以通过例如，使(b-1)成分、(b-2)成分、(a)成分、不具有活性氢的聚硅氧烷化合物、(b-3)成分与过量的异氰酸酯基反应，制作含有异氰酸酯基的预聚物后，使该含有异氰酸酯基的预聚物与(b-4)成分反应，将其进一步聚合，从而制造。或者，还可以通过调换上述(b-3)成分与(b-4)成分的反应顺序，从而制造。

在使用聚硅氧烷化合物的情况下，其使用量(加入量)为在全部原料单体(100质量％计)中优选为0.1～5.0质量％、更优选为0.5～3.0质量％。

作为上述聚硅氧烷化合物，可列举出例如，两末端OH基导入类型、两末端NH₂基导入类型、单末端OH基导入类型、单末端NH₂基导入类型等。并且，在使用上述两末端OH基导入类型或两末端NH₂基导入类型时，得到在侧链或者末端具有聚硅氧键的阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂。

本发明的皮肤化妆品中，优选使用上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂作为水性液。另外，本发明中，水性液是指，包括阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂完全溶解于水中的水溶液状态，也包括阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂分散于水中的水分散液状态。这些聚氨酯树脂水性液优选以固体成分浓度5.0～30.0质量％的水性液形式使用。

另外，上述阴离子性聚氨酯树脂或两性聚氨酯树脂的水性液可以添加硅烷偶联剂等交联剂来赋予交联性。另外，为了赋予保存稳定而添加各种添加剂也是自由的，可列举出例如，保护胶体剂、抗菌剂、防霉剂等。

本发明中使用的上述阴离子性聚氨酯树脂水性液或两性聚氨酯树脂水性液的优选的配合量为：在本发明皮肤化妆品中，以有效成分(实际量。固体成分)计优选为0.1～5.0质量％、更优选为0.5～4.0质量％。不足0.1质量％时难以得到本发明的效果，另一方面，配合超过5.0质量％时，在制剂的使用感方面容易产生黏腻。

通过常规方法将上述成分作为基剂而调制本发明的皮肤化妆品。本发明的皮肤化妆品除了配合上述成分以外，还可以在不损害本发明效果的范围内，根据需要适当配合通常在皮肤化妆品中使用的其他成分，例如粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅油、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、螯合剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳胶、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等。以下列举出具体的可配合成分，但本发明并不受这些例示的限定。

作为粉末成分，可列举出例如，无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(铁丹)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如，γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如，氧化铁黄、赭黄等)；无机黑色系颜料(例如，黑色氧化铁、低价氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、绀青等)；珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氧氯化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氧氯化铋、银色素(argentine)等)；金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、以及蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号以及蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

作为液体油脂，可列举出例如，鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，可列举出例如，可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈核油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡类，可列举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氢羊毛脂醇醚等。

作为烃油，可列举出例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，可列举出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，可列举出例如，直链醇(例如，月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(CetostearylAlcoho1)等)；支链醇(例如，单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为合成酯油，可列举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷二醇、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为硅油，可列举出例如，链状聚硅氧烷(例如，聚二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网状结构的硅酮树脂、硅酮橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。

作为阴离子表面活性剂，可列举出例如，脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如，POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如，月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油醚磷酸钠、POE-硬脂醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如，氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如，N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如，土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸双三乙醇胺；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，可列举出例如，烷基三甲基铵盐(例如，硬脂酰基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如，鲸蜡基氯化吡啶等)；二硬脂基二甲基氯化铵、二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基吡啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，可列举出例如，咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，可列举出例如，失水山梨醇脂肪酸酯类(例如，失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油失水山梨醇、四-2-乙基己酸二甘油失水山梨醇等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油、单芥酸甘油、倍半油酸甘油、单硬脂酸甘油、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油、单硬脂酸甘油苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，可列举出例如，POE-失水山梨醇脂肪酸酯类(例如，POE-失水山梨醇单油酸酯、POE-失水山梨醇单硬脂酸酯、POE-失水山梨醇单油酸酯、POE-失水山梨醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如，POE-月桂基醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE-山萮醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾醇醚等)；Pluronic型类(例如，Pluronic等)；POE/POP-烷基醚类(例如，POE/POP-鲸蜡基醚、POE/POP-2-癸基十四烷基醚、POE/POP-单丁醚、POE/POP-氢化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺缩合物类(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡/羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基胺氧化物；三油基磷酸等。

作为保湿剂，可列举出例如，聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼仁酸、去端肽胶原、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、欧蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为天然的水溶性高分子，可列举出例如，植物系高分子(例如，阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、海藻胶体(海藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，可列举出例如，淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等)；海藻酸系高分子(例如，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，可列举出例如，乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，可列举出例如，阿拉伯胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基硫酸铵纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、皂土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(Veegum)、锂藻土、无水硅酸等。

作为紫外线吸收剂，可列举出例如，安息香酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基安息香酸(以下，简称为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁基酯、N，N-二甲基PABA乙酯等)；邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，三甲基环己基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，肉桂酸辛基酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰基甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮等。

作为螯合剂，可列举出例如，1-羟基乙烷-1，1-双膦酸、1-羟基乙烷-1，1-双膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟乙基三醋酸三钠等。

作为低级醇，可列举出例如，乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，可列举出例如，二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；4元醇(例如，1，2，6-己三醇等的季戊四醇等)；5元醇(例如，木糖醇等)；6元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合体(例如，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己醚、乙二醇单2-甲基己醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁基醚等)；2元醇烷基醚类(例如，二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇异丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等)；2元醇醚酯(例如，乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等)；Glysolid(グリソリツド，商品名)；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP-POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP-POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，可列举出例如，三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如，庚醛糖、庚糖等)；八碳糖(例如，辛酮糖等)；脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如，D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为低聚糖，可列举出例如，蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异木纤维素(Isolignose)类、α，α-海藻糖、蜜三糖、木纤维素(Lignose)类、Umbilicine、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，可列举出例如，纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘多糖、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、豆角胶、琥珀酰葡聚糖、栝楼仁酸等。

作为氨基酸，可列举出例如，中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，可列举出例如，酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，可列举出例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳胶，可列举出例如，丙烯酸树脂乳胶、聚丙烯酸乙酯乳胶、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳胶、聚醋酸乙烯酯树脂乳胶、天然橡胶胶乳等。

作为维生素类，可列举出例如，维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，可列举出例如，生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可列举出例如，磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其他可配合的成分，可列举出例如，防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日扁柏素(hinokitiol)、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄莲、紫根、芍药、当药、桦木、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；促进血液循环剂(例如壬酸香草酰胺(Nonylic acid vanillylamide))、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、鞣酸、α-龙脑、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苯甲唑啉、乙酰胆碱、戊脉安、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如硫磺、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如凝血酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

本发明的皮肤化妆品的剂型是任意的，可例示出可溶化系、乳化系、粉末分散系、油-水的2层系、油-水-粉末的3层系等，但并不限于这些。另外，本发明的皮肤化妆品的产品形态也是任意的，可以用于化妆水、乳液、乳霜、面膜等面部皮肤化妆品、身体皮肤化妆品、芳香皮肤化妆品。

实施例

以下列举实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不受这些的任何限定。配合量没有特别限定，以其成分相对于配合体系的质量％表示。

[聚氨酯树脂水性液的制造]

(制造例1)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG1000)66g、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)10g以及二羟甲基丁酸(DMBA)38g，并加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时，得到残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氢氧化钾16g的水750g中分散，在50℃下进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，得到实质上不含溶剂的阴离子性聚氨酯树脂的25质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝约0.15(质量比，加入量)。

(制造例2)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG1000)66g、环己烷二甲醇(CHDM)100g、聚乙二醇(PEG1000)20g以及二羟甲基丁酸(DMBA)36g，加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时。然后，追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g，进一步使其反应3小时。向其中进一步加入单末端具有1个氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINE M1000”；HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g，进一步使其反应1小时，得到残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氢氧化钾15g的水750g中分散，在50℃下使其进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，得到实质上不含溶剂、在结构中具有氧化乙烯链的两性聚氨酯树脂的30质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝约1.5(质量比，加入量)。

(制造例3)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG1000)60g、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)30g以及二羟甲基丁酸(DMBA)38g，并加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时，获得残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氢氧化钾16g的水750g中分散，在50℃下使其进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，获得实质上不含溶剂的阴离子性聚氨酯树脂的26质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝0.5(质量比，加入量)。

(制造例4)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g以及单末端具有2个OH基的聚二甲基硅氧烷二醇(分子量1000)3g，在油浴中加热到80℃，使其反应2小时。然后，加入聚丙二醇(PPG3000)20g、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)60g、加氢双酚A 5g以及二羟甲基丁酸(DMBA)36g，并加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时。然后，追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g，进一步使其反应3小时。向其中进一步加入单末端具有1个氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINE M1000”；HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g，进一步使其反应1小时，获得残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯预聚物分散在包含氢氧化钾15g的水750g中，在50℃下使其进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，获得实质上不含溶剂、在结构中具有二甲基硅氧烷链的两性聚氨酯树脂的27质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝3.0(质量比，加入量)。

(比较制造例1)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG1000)60g、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)5g以及二羟甲基丁酸(DMBA)38g，并加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时。然后，追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g，进一步使其反应3小时。向其中进一步加入单末端具有1个氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINEM1000”；HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g，进一步使其反应1小时，获得残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氢氧化钾16g的水750g中分散，在50℃下使其进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，获得实质上不含溶剂的两性聚氨酯树脂的24质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝约0.08(质量比，加入量)。

(比较制造例2)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG1000)10g、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)50g、聚乙二醇(PEG1000)20g以及二羟甲基丁酸(DMBA)36g，并加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时。然后，追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g，进一步使其反应3小时。向其中进一步加入单末端具有1个氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINE M1000”；HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g，使其进一步反应1小时，获得残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氢氧化钾15g的水750g中分散，在50℃下使其进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，获得实质上不含溶剂、在结构中具有氧化乙烯链的两性聚氨酯树脂的25质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝5.0(质量比，加入量)。

(比较制造例3)

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管以及回流冷凝器的玻璃制四口烧瓶中，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g以及单末端具有2个OH基的聚二甲基硅氧烷二醇(分子量1000)3g，在油浴中加热到80℃，使其反应2小时。然后，加入聚丙二醇(PPG1000)10g、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)40g以及二羟甲基丁酸(DMBA)36g，并加入作为溶剂的醋酸乙酯60g，在油浴中加热到80℃，使其反应4小时。然后，追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g，使其进一步反应3小时。向其中进一步加入单末端具有1个氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINEM1000”；HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g，使其进一步反应1小时，获得残留有NCO基的聚氨酯预聚物的溶液。使该残留有NCO基的聚氨酯预聚物在包含氢氧化钾15g的水750g中分散，在50℃下使其进行3小时链增长反应，使其高分子量化。在减压下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯，获得实质上不含溶剂、在结构中具有二甲基硅氧烷链的两性聚氨酯树脂的24质量％水分散液。

CHDM/PPG1000＝4.0(质量比，加入量)。

[实施例1～5、比较例1～6]

使用在上述制造例1～4、比较制造例1～3中获得的聚氨酯树脂水分散液，用下述方法调制表1～2所示的皮肤化妆品(眼霜)。

(调制方法)

表1～2中，向(1)中加入(2)～(6)、(18)、(19)，加热到70℃，均匀溶解(水相)。接着，在另一釜中，在80℃下均匀溶解(7)～(17)(油相)。用均质混合机搅拌70℃的水相。向其中缓慢添加80℃的油相，同时进行乳化，最后添加(20)～(28)，搅拌均匀后，通过冷却装置(onlator)快速冷却到40℃以下，获得水包油型的皮肤化妆品(眼霜)。

将所得到的皮肤化妆品作为试样，如下所示地进行实际使用试验，评价使用性。结果示于表1～2。

<实际使用试验>

通过女性评委(10名)实际涂布到皮肤上使用，按照下述的评价区分，评价“黏腻使用感的有无”、“发涩感的有无”、“皮肤上的移动的有无”以及“对皱纹、松弛(皮肤的拉伸感)的效果的有无”。

(1)关于黏腻使用感的实际使用试验

(评价区分)

黏腻非常少

黏腻少

略微黏腻

黏腻

(评价基准)

◎：评价为评价区分中“黏腻少”以上的人为9名以上

○：评价为评价区分中“黏腻少”以上的人为6～8名

△：评价为评价区分中“黏腻少”以上的人为3～5名

×：评价为评价区分中“黏腻少”以上的人为2人以下。

(2)关于发涩感的有无的实际使用试验

(评价区分)

无发涩感

感到发涩

发涩

(评价基准)

○：评价为评价区分中“无发涩感”的人为9名以上

△：评价为评价区分中“无发涩感”的人为2～8名

×：评价为评价区分中“无发涩感”的人为1名以下。

(3)关于皮肤上的移动(对皮肤的密合性)的有无(涂布时)的实际使用试验

(评价区分)

没有移动

感觉到移动

有移动。

(评价基准)

○：评价为评价区分中“没有移动”的人为9名以上

△：评价为评价区分中“没有移动”的人为2～8名

×：评价为评价区分中“没有移动”的人为1名以下。

(4)关于对皱纹、松弛(皮肤的拉伸感)的效果的有无(涂布后，经过1小时后)的实际使用试验

(评价区分)

对皱纹、松弛非常有效果

对皱纹、松弛有效果

对皱纹、松弛稍微有效果

对皱纹、松弛没有效果

(评价基准)

◎：评价为评价区分中“对皱纹、松弛有效果”以上的人为9名以上

○：评价为评价区分中“对皱纹、松弛有效果”以上的人为6～8名

△：评价为评价区分中“对皱纹、松弛有效果”以上的人为3～5名

×：评价为评价区分中“对皱纹、松弛有效果”以上的人为2名以下。

表1

表2

从表1～2所示结果可知，本发明品的实施例1～5除了没有黏腻使用感、发涩的使用感以及皮肤上的移动以外，还具有对皱纹、松弛有效的优异特性。

相对于此，可知，使用CHDM/PPG的质量比在本发明范围之外的两性聚氨酯树脂的水分散液的比较例1～4，在无黏腻感、发涩感、皮肤上的移动、对皱纹和松弛的效果的各个方面都均有缺点，或者效果不充分。另外，可知，使用其他被膜剂(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮)的比较例5、6，在无黏腻感、发涩感、皮肤上的移动、对皱纹和松弛的效果的各个方面也具有缺点，或者效果不充分。

以下，进一步记载本发明的皮肤化妆品的配方例。另外，这里公开的任一配方例均具有优异的本发明效果。

[实施例6]可溶化型化妆水

(配合成分)                              (质量％)

(1)纯化水                               剩余

(2)甘油                                 3.0

(3)1，3-丁二醇                          3.0

(4)乙醇                                 5.0

(5)POE(加成60摩尔)氢化蓖麻油            0.3

(6)制造例1中得到的阴离子性聚氨酯树脂    2.0

分散液                                  (有效成分0.5)

(7)苯氧基乙醇                           0.5

(8)问荆提取物                           0.1

(9)丁香提取物                           0.1

(10)铁线莲提取物                        0.1

(11)蜀葵根提取物                        0.1

(12)蜂花提取物                          0.1

(13)黄芩提取物                          0.1

(14)乙烯基吡咯烷酮/AMP S共聚物          0.05

(15)聚二甲基硅氧烷(5mPa·s)             0.01

(16)香料                                0.1

(制造方法)

向(4)、(5)的混合物中加入(15)、(16)，将其添加到(1)中进行可溶化(主水相)。接着，向之前的主水相中添加(2)、(3)、(7)～(14)，最后添加(6)，获得目标的可溶化型化妆水。

[实施例7]水包油型乳化型乳霜

(配合成分)                           (质量％)

(1)纯化水                            剩余

(2)羧基乙烯基聚合物                  0.3

(3)乙醇                              3.0

(4)甘油                              1.0

(5)二丙二醇                          5.0

(6)制造例1中得到的阴离子性聚氨酯树脂 4.0

分散液                               (有效成分1.0)

(7)硬脂醇                            3.0

(8)鲸蜡醇                            5.0

(9)单椰子油脂肪酸POE(20)失水山梨醇酯 1.0

(10)POE(20)氢化蓖麻油                0.5

(11)氢氧化钠                         0.1

(12)儿茶提取物                       0.01

(13)L-精氨酸                         0.01

(14)山毛榉芽提取物                   0.01

(15)姜黄提取物                       0.01

(16)对羟基苯甲酸酯                   0.1

(17)香料                             0.1

(18)液体石蜡                         3.0

(19)二甲基硅酮(6mPa·s)              3.0

(制造方法)

向(1)中加入(2)～(5)以及(11)～(15)，均匀溶解(水相)。接着，在80℃下在另一釜中均匀混合溶解(7)～(10)以及(16)～(19)(油相)。用均质搅拌器搅拌加热到70℃的水相，向其中缓慢加入80℃的油相并进行乳化。乳化结束后，添加(6)，均匀搅拌。接着，脱气、过滤，获得目标的水包油型乳化型乳霜。

[实施例8]水包油型乳化型乳液

(配合成分)                                  (质量％)

(1)纯化水                                   剩余

(2)聚丙烯酸钠/AMPS共聚物                    1.0

(3)1，3-丁二醇                              5.0

(4)制造例2中得到的两性聚氨酯树脂水分散液    5.0

                                            (有效成分1.5)

(5)凡士林                                   1.0

(6)辛酸鲸蜡醇酯                             1.0

(7)三异辛酸甘油酯                           0.1

(8)山萮醇                                   2.0

(9)硬脂醇                                   2.0

(10)正二十烷醇                              1.0

(11)POE(20)山萮醇                           3.0

(12)鲸蜡硬脂基葡萄糖苷                      0.1

(13)甘草酸二钾                              0.05

(14)维他命E醋酸酯                           0.1

(15)大豆提取物                              0.01

(16)对羟基苯甲酸酯                          0.15

(17)香料                                    0.1

(制造方法)

向(1)中加入(2)(3)以及(13)～(15)，均匀溶解(水相)。接着，在70℃下在另一釜中均匀混合溶解(5)～(12)以及(16)、(17)(油相)。用均质搅拌器搅拌加热到70℃的水相，向其中缓慢加入70℃的油相并进行乳化。乳化结束后，添加(4)，均匀搅拌。接着，脱气、过滤，获得目标的水包油型乳化型乳液。

[实施例9]水包油型乳化型乳霜

(配合成分)                             (质量％)

(1)纯化水                              剩余

(2)聚丙烯酸钠                          1.5

(3)乙醇                                3.0

(4)甘油                                1.0

(5)二丙二醇                            5.0

(6)制造例3中得到的阴离子性聚氨酯树脂   0.38

分散液                                 (有效成分0.1)

(7)硬脂醇                              1.0

(8)鲸蜡醇                              1.0

(9)单椰子油脂肪酸POE(20)失水山梨醇酯   0.3

(10)POE(20)氢化蓖麻油                  0.2

(11)氢氧化钠                           0.1

(12)儿茶提取物                         0.01

(13)L-精氨酸                           0.01

(14)山毛榉芽提取物                     0.01

(15)姜黄提取物                         0.01

(16)对羟基苯甲酸酯                     0.1

(17)香料                               0.1

(18)液体石蜡                           3.0

(19)二甲基硅酮(6mPa·s)                3.0

(制造方法)

向(1)中加入(2)～(5)以及(11)～(15)，均匀溶解(水相)。接着，在70℃下在另一釜中均匀混合溶解(7)～(10)以及(16)～(19)(油相)。用均质搅拌器搅拌加热到70℃的水相，向其中缓慢加入70℃的油相并进行乳化。乳化结束后，添加(6)，均匀搅拌。接着，脱气、过滤，获得目标的水包油型乳化型乳霜。

[实施例10]水包油型乳化型美容液

(配合成分)                              (质量％)

(1)纯化水                               剩余

(2)丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C_10-30)共聚物    0.3

(3)1，3-丁二醇                          5.0

(4)制造例4中得到的两性聚氨酯树脂水分散液11.1

                                (有效成分3.0)

(5)凡士林                       1.0

(6)辛酸鲸蜡醇酯                 1.0

(7)三异辛酸甘油酯               0.1

(8)山萮醇                       1.0

(9)硬脂醇                       0.5

(10)正二十烷醇                  0.5

(11)POE(20)山萮醇               0.5

(12)鲸蜡硬脂基葡萄糖苷          0.1

(13)甘草酸二钾                  0.05

(14)维他命E醋酸酯               0.1

(15)大豆提取物                  0.01

(16)对羟基苯甲酸酯              0.15

(17)香料                        0.1

(18)氢氧化钾                    0.1

(制造方法)

向(1)中加入(2)、(3)以及(13)～(15)，均匀溶解(水相)。接着，在70℃下在另一釜中均匀混合溶解(5)～(12)以及(16)、(17)(油相)。用均质搅拌器搅拌加热到70℃的水相，向其中缓慢加入70℃的油相并进行乳化。乳化结束后，添加(4)以及(18)，均匀搅拌。接着，脱气、过滤，获得目标的水包油型乳化型美容液。

产业上的可利用性

本发明的皮肤化妆品对皮肤的皱纹赋予改善效果、对松弛赋予改善效果(皮肤的拉伸感)，同时具有如下优异效果：在使用时不会黏腻、不存在化妆品在皮肤上的移动(＝密合性优异)、没有发涩感等不快的使用感。

Claims (6)

1.一种皮肤化妆品，其特征在于，其含有阴离子性聚氨酯树脂水性液，该阴离子性聚氨酯树脂水性液为使阴离子性聚氨酯树脂溶解或分散于水中而成，所述阴离子性聚氨酯树脂如下制得：使(a)异氰酸酯化合物与(b)包含下述(b-1)～(b-3)成分、并且(b-1)成分与(b-2)成分的加入量质量比为(b-1)成分/(b-2)成分＝0.15～3.0的多元醇化合物反应而制造，

(b-1)成分：环己烷二甲醇，

(b-2)成分：分子量1000～3000的聚丙二醇，

(b-3)成分：一分子中具有活性氢和羧基的化合物。

2.根据权利要求1所述的皮肤化妆品，上述阴离子性聚氨酯树脂在其结构中具有由环氧乙烷衍生的结构单元。

3.根据权利要求1或2所述的皮肤化妆品，皮肤化妆品中的上述阴离子性聚氨酯树脂水性液的配合量以有效成分计为0.1～5质量％。

4.一种皮肤化妆品，其特征在于，其含有两性聚氨酯树脂水性液，该两性聚氨酯树脂水性液为使两性聚氨酯树脂溶解或分散于水中而成，所述两性聚氨酯树脂如下制得：使(a)异氰酸酯化合物与(b)包含下述(b-1)～(b-4)成分、并且(b-1)成分和(b-2)成分的加入量质量比为(b-1)成分/(b-2)成分＝0.15～3.0的多元醇化合物反应而制造，

(b-1)成分：环己烷二甲醇，

(b-2)成分：分子量1000～3000的聚丙二醇，

(b-3)成分：一分子中具有活性氢和羧基的化合物，

(b-4)成分：一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物。

5.根据权利要求4所述的皮肤化妆品，上述两性聚氨酯树脂在其结构中具有由环氧乙烷衍生的结构单元。

6.根据权利要求4或5所述的皮肤化妆品，皮肤化妆品中的上述两性聚氨酯树脂水性液的配合量以有效成分计为0.1～5质量％。