CN1708283B - 皮肤外用剂 - Google Patents

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Abstract

一种皮肤外用剂,其中含有抗菌性沸石和乙二胺羟乙基三乙酸三盐。一种皮肤外用剂,其中含有抗菌性沸石以及明矾和/或烧明矾。一种皮肤外用剂,其中含有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚。其目的在于提供在配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中,具有防止皮肤外用剂变色、或者缓和变色程度的效果的皮肤外用剂。另外,提供制剂稳定性和使用触感优良的皮肤外用剂。而且,其目的在于提供具有防止皮肤外用剂污染衣物、或者缓和污染程度的效果的皮肤外用剂。

Description

皮肤外用剂
技术领域
本发明涉及皮肤外用剂。本发明的皮肤外用剂主要以防臭为目的,优选作为防臭用皮肤外用剂、防臭化妆品、抑汗化妆品、除臭化妆品等利用。
(1)更详细地说,涉及配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中耐变色性优良的皮肤外用剂。
(2)另外,更详细地说,涉及一种皮肤外用剂,是配合有抗菌性沸石的防臭化妆品,其粉末成分的分散性及耐变色性等制剂稳定性优良,而且使用触感极为优良。
(3)另外,更详细地说,涉及配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中耐污染性优良的皮肤外用剂。
背景技术
[权利要求1的发明]
抗菌性沸石作为防腐剂或除臭剂配合在化妆品或保健品等皮肤外用剂中。
例如开发了配合有抗菌性沸石的抗菌性喷雾用组合物(参照专利文献1-1)和防臭化妆品(参照专利文献1-2)。另外,作为改良了耐变色性的防臭化妆品,公开了在抗菌性沸石中配合硅氧烷的技术(参照专利文献1-3)。
专利文献1-1  特开昭63-250325号公报
专利文献1-2  特开平8-26956号公报
专利文献1-3  特开平8-92051号公报
单纯的抗菌性沸石是稳定的皮肤外用剂成分。但是,如果在皮肤外用剂中配合抗菌性沸石,有时会引起变色。
变色的原因并不明确,认为是由于皮肤外用剂中存在多种原料,与配合原料或配合原料的杂质等反应微妙地发生变色。
例如,本发明人确认,特别是在配合有羟基氯化铝的抑汗化妆品中,如果配合抗菌性沸石作为防腐剂或除臭剂,在化妆品的外观上会发生不好的变色。另外,本发明人确认,特别是在配合有各种表面活性剂的皮肤外用剂中配合抗菌性沸石的场合,也会发生不好的变色。
本发明人鉴于上述课题进行了悉心研究,结果惊奇地发现乙二胺羟乙基三乙酸三盐对皮肤外用剂中的抗菌性沸石具有防止变色的效果,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种在配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中,防止皮肤外用剂的变色,或者缓和变色程度的效果非常优良的皮肤外用剂。
[权利要求2~6的发明]
抗菌性沸石的粉末作为防腐剂或除臭剂配合在化妆品或保健品等皮肤外用剂中。
例如,开发了配合有抗菌性沸石的抗菌性喷雾用组合物(参照专利文献2-1)和防臭化妆品(参照专利文献2-2)。另外,作为改良了耐变色性的防臭化妆品,公开了在抗菌性沸石中配合硅氧烷的技术(参照专利文献2-3)。
另一方面,作为含有明矾的抑汗化妆品,开发了一次性的片状化妆品(参照专利文献2-4)。
专利文献2-1  特开昭63-250325号公报
专利文献2-2  特开平8-26956号公报
专利文献2-3  特开平8-92051号公报
专利文献2-4  特开2001-114660号公报
防臭化妆品是用于防止或抑制散发或分泌不愉快的体臭,或者使散发或分泌成分消失的化妆品。作为这种制品的形态,一般作为化妆水、乳膏、粉末、棒或气雾剂等利用。
体臭是由于汗分解发生臭味。为防止随着汗产生的体臭,有下述方法。
(1)利用收敛作用防臭的方法
通过强效的收敛作用抑制汗的发生,间接地防止体臭。例如经常使用苯酚磺酸锌、枸橼酸或各种铝化合物等收敛剂。此外,乙醇也具有收敛作用。其中,特别是经常使用铝化合物(羟基氯化铝),气雾剂型的场合,开发了与氟利昂气体相溶性优良的丙二醇的复合体。
(2)利用杀菌作用防臭的方法
汗分解产生臭气是由于细菌的分解作用导致的。因此,利用杀菌剂防止细菌的繁殖,直接防止汗的分解、变臭。例如,经常使用TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)、苯扎氯铵、氯氟苯脲等。此外,氧化锌、精油、香料、叶绿素化合物等也具有抗菌作用,发挥防臭效果。
(3)利用掩蔽作用防臭的方法
通常的体臭可以用香水或花露水等掩蔽,消除其臭味。另外,也有在香水或花露水中配合上述杀菌剂促进防臭效果的方法。
专利文献2-1~2-3公开的防臭化妆品是利用抗菌性沸石的杀菌作用的防臭方法。但是,利用抗菌性沸石的防臭化妆品如果使用以羟基氯化铝为首的含有卤素的抑汗剂,则存在发生变色,难以保持制剂稳定性的课题。而且,其使用性也存在对肌肤的触感不光滑的课题。因此,希望开发一种制剂稳定性优良,且使用性也优良,具有良好的防臭效果的防臭化妆品。
本发明的目的在于提供一种制剂稳定性和使用性优良,且防臭效果优良的皮肤外用剂。
本发明人等基于上述观点,为解决上述课题,对以往的防臭化妆品的变色和在肌肤上的使用性的阻碍原因进行了悉心研究,结果发现如果配合作为抑汗剂使用的羟基氯化铝等卤素化合物,则制剂发生变色,而且制剂出现不均一性,从而发生凝集,导致粗涩感,阻碍使用性。还发现如果配合明矾或烧明矾代替配合以羟基氯化铝为首的卤素化合物,则制剂稳定性提高,使用时不再有粗涩感,而且能够得到优良的防臭效果,从而完成了本发明。
以往的配合有抗菌性沸石的防臭化妆品,在配合大量羟基氯化铝等含有卤素的化合物作为抑汗剂时,分散性和变色等制剂稳定性不能令人满意。认为这是由于抗菌性沸石中的抗菌性金属与羟基氯化铝等抑汗剂相互作用导致变色。在本发明中,最重要的一点是发现了将作为抑汗剂发挥作用的明矾或烧明矾与抗菌性沸石同时配合时,制剂稳定性优良,肌肤上的使用触感也优良,这是根据现有技术决不能预期的效果。另外,与抗菌性沸石、明矾和/或烧明矾的配合量相比较,只要是作为产品对分散性和变色性实质上没有影响不存在问题的配合量,在本发明中可以配合羟基氯化铝等含有卤素的抑汗剂。这时,含有卤素的抑汗剂的配合量相对于皮肤外用剂总量优选为5质量%以下。
另外,在本发明中,关于使用触感优良这一点,认为随着分散性提高制剂的稳定性效果产生影响,但是其作用机理并不明确。
[权利要求7~8的发明]
抗菌性沸石作为防腐剂或除臭剂配合在化妆品或保健品等皮肤外用剂中。
例如,开发了配合有抗菌性沸石的抗菌性喷雾用组合物(参照专利文献3-1)和防臭化妆品(参照专利文献3-2)。另外,作为改良了耐变色性的防臭化妆品,公开了在抗菌性沸石中配合硅氧烷的技术(参照专利文献3-3)。
但是,没有报道改良了耐污染性的皮肤外用剂和化妆品。
另一方面,聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚作为配合在化妆品中的表面活性剂是公知的(参照专利文献3-4)。
专利文献3-1  特开昭63-250325号公报
专利文献3-2  特开平8-26956号公报
专利文献3-3  特开平8-92051号公报
专利文献3-4  专利第3323339号公报
抗菌性沸石本身是稳定的皮肤外用剂成分。
但是,如果在皮肤外用剂中配合抗菌性沸石,则会发生变色,附着在衣物上的场合,有时会污染衣物。
变色的原因并不明确,认为是由于皮肤外用剂中存在多种原料,与配合原料或配合原料的杂质等反应微妙地发生变色。
例如,本发明人确认,特别是在配合有羟基氯化铝的抑汗化妆品中,如果配合抗菌性沸石作为防腐剂或除臭剂,在化妆品的外观上会发生不好的变色。
另外,本发明人确认,抑汗化妆品附着在衣物上,在汗和日光等下会发生不好的变色,如果其附着在衣物上,就会污染衣物。
本发明人鉴于上述课题进行了悉心的研究,结果惊奇地发现如果同时使用抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚,则具有耐污染效果,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种在配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中,对衣物的耐污染效果极其优良的皮肤外用剂。
发明内容
[权利要求1的发明]
也就是说,本发明提供一种皮肤外用剂,其中,含有抗菌性沸石和乙二胺羟乙基三乙酸三盐。
[权利要求2~6的发明]
也就是说,本发明提供一种皮肤外用剂,其中,含有抗菌性沸石以及明矾和/或烧明矾。
另外,本发明还提供上述皮肤外用剂,其中,上述抗菌性沸石的含量相对于皮肤外用剂总量为0.1~90质量%。
而且,本发明还提供上述皮肤外用剂,其中,上述明矾和/或烧明矾的含量相对于上述抗菌性沸石的含量,按质量比计为0.1以上。
另外,本发明还提供上述皮肤外用剂,其中,上述抗菌性沸石的含量相对于防臭化妆品总量为0.1~70质量%,上述明矾和/或烧明矾的含量相对于皮肤外用剂总量为0.01~80质量%。
而且,本发明还提供上述皮肤外用剂,其中,上述抗菌性沸石的平均粒径为10μm以下,在粒度分布中,粒径超过15μm的粒子为20%以下,上述明矾和/或烧明矾的平均粒径为0.01~50μm。
[权利要求7~8的发明]
也就是说,本发明提供一种皮肤外用剂,其中,含有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚。
另外,本发明还提供上述皮肤外用剂,其特征在于,聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚的聚氧乙烯单元为20~28E.O.,聚氧丙烯单元为10~16P.O.。
具体实施方式
以下,详细叙述本发明。
[权利要求1的发明]
本发明中使用的抗菌性沸石,是沸石的能够离子交换的部分保持有抗菌性金属离子的沸石。即,沸石的能够离子交换的部分或全部离子被抗菌性金属置换得到的沸石。在本发明中,还优选与抗菌性金属离子一起用铵离子置换得到的沸石。
沸石可以是天然沸石,也可以是合成沸石。沸石一般是具有三维骨架结构的硅铝酸盐,通式用XM2/nO·Al2O3·YSiO2·ZH2O表示。在该通式中,M表示能够离子交换的离子,通常为1或2价的金属离子。n为(金属)离子的原子价。X和Y分别表示金属氧化物、二氧化硅系数,Z表示结晶水的数目。
作为沸石的具体实例,可以例举A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方钠石、丝光沸石、方沸石、斜发沸石、菱沸石、毛沸石等。这些沸石的离子交换容量是A-型沸石7meq/g,X-型沸石6.4meq/g,Y-型沸石5meq/g,T-型沸石3.4meq/g,方钠石11.5meq/g,丝光沸石2.6meq/g,方沸石5meq/g,斜发沸石2.6meq/g,菱沸石5meq/g,毛沸石3.8meq/g。均具有用抗菌性金属离子或铵离子进行离子交换所需的足够的容量。
沸石中的能够离子交换的离子是例如钠离子、钙离子、钾离子、镁离子、铁离子等。另外,置换这些离子的抗菌性金属离子是例如银、铜、锌、汞、锡、铅、铋、镉、铬或铊的离子,优选银、铜或锌的离子,更优选银离子。
从抗菌性的观点考虑,抗菌性金属离子优选在沸石中含有0.1~15质量%。例如,优选含有银离子0.1~15%以及铜离子或锌离子0.1~8质量%的抗菌性沸石。另一方面,在沸石中可以含有铵离子达到20质量%,但是从有效防止沸石变色的观点考虑,更优选为沸石中的0.5~5%,进一步优选0.5~2质量%。另外,质量%是指110℃干燥标准的沸石中的质量百分率。
在本发明中,抗菌性沸石可以使用市售品,作为抗菌性沸石的制造方法,例如可以如下所述进行制造。即,使沸石与预先配制的含有银离子、铜离子、锌离子等抗菌性金属离子的混合水溶液接触,使沸石中能够进行离子交换的离子与上述离子置换。接触可以在10~70℃,优选40~60℃下,采用间歇式或连续式(例如,柱法)进行3~24小时,优选10~24小时。另外,上述混合水溶液的pH最好调节至3~10,优选5~7。通过该调节,可以防止银的氧化物等在沸石表面或细孔内析出,因此优选。另外,混合水溶液中的各离子通常均作为盐供给。例如,银离子可以使用硝酸银、硫酸银、高氯酸银、乙酸银、二氨银硝酸盐、二氨银硫酸盐等,铜离子可以使用硝酸铜(II)、高氯酸铜、乙酸铜、四氰基铜酸钾、硫酸铜等,锌离子可以使用硝酸锌(II)、硫酸锌、高氯酸锌、硫氰酸锌、乙酸锌等,汞离子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞,锡离子可以使用硫酸锡等,铅离子可以使用硫酸铅、硝酸铅等,铋离子可以使用氯化铋、碘化铋等,镉离子可以使用高氯酸镉、硫酸镉、硝酸镉、乙酸镉,铬离子可以使用高氯酸铬、硫酸铬、硫酸铵铬、硝酸铬等,铊离子可以使用高氯酸铊、硫酸铊、硝酸铊、乙酸铊等。
沸石中的抗菌性金属离子的含量可以通过调整上述混合水溶液中的各离子(盐)浓度适当控制。例如,抗菌性沸石含有银离子的场合,通过使上述混合水溶液中的银离子浓度为0.002M/l~0.15M/l,可以适当得到银离子含量为0.1~5%的抗菌性沸石。另外,抗菌性沸石进一步含有铜离子、锌离子的场合,通过使上述混合水溶液中的铜离子浓度为0.1M/l~0.85M/l,锌离子浓度为0.15M/l~1.2M/l,可以适当得到铜离子含量0.1~8%,锌离子含量0.1~8%的抗菌性沸石。抗菌性沸石除上述混合水溶液以外,也可以通过使用单独含有各离子的水溶液,逐次使各水溶液与沸石接触,进行离子交换。各水溶液中的各离子浓度可以根据上述混合水溶液中的各离子浓度进行确定。
离子交换结束后的沸石在充分洗涤后干燥。干燥优选在105℃~115℃下或者减压(1~30Torr)条件下在70~90℃下进行。
另外,锡、铋等没有适当的水溶性盐类的离子或有机离子的离子交换,可以使用醇或丙酮等有机溶剂溶液进行反应,使之不会析出难溶性的碱性盐。
抗菌性沸石在皮肤外用剂中的配合量没有特别的限定。可以根据配合目的和皮肤外用剂的制品形态适当确定。
例如,作为防腐剂配合的场合,通常相对于皮肤外用剂总量配合0.05~10质量%左右。另外,作为杀菌剂配合的场合,通常相对于皮肤外用剂总量,根据制品形态配合0.1~90质量%。例如在洗剂或霜剂型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂总量为0.1~20质量%,在粉末型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂总量为0.5~80质量%,在棒型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂总量为0.5~60质量%,在喷雾型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂为0.5~50质量%。
本发明中使用的乙二胺羟乙基三乙酸三盐是作为螯合剂公知的皮肤外用剂配合成分。作为盐,可以例举钠、钾等碱金属盐,优选钠盐。可以利用クレワツトOH-300(帝国化学产业株式会社)等市售品。乙二胺羟乙基三乙酸三盐的干燥粉末通常作为三水盐配合到本发明的皮肤外用剂中。
在本发明中,乙二胺羟乙基三乙酸三盐作为配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂的变色防止剂特异性地发挥作用。另外,具有与作为乙二胺羟乙基三乙酸三盐的乙二胺羟乙基三乙酸三钠等类似的化学结构,作为螯合剂众所周知的EDTA-3Na等没有皮肤外用剂的变色防止效果。
乙二胺羟乙基三乙酸三盐的配合量可以根据抗菌性沸石的配合量及制品形态适当确定。通常,按无水合物换算,相对于皮肤外用剂总量为0.01~5质量%左右。
将本发明的皮肤外用剂用于除臭化妆品或抑汗化妆品等用途时,优选配合作为抑汗剂的铝化合物。
本发明的皮肤外用剂中,除上述必需构成成分以外,还可以根据需要适当配合通常皮肤外用剂中使用的其他成分,例如下述例举的成分中的1种或2种以上,可以根据所需的剂型按照常规方法制造。
[权利要求2~6的发明]
本发明中使用的抗菌性沸石,可以使用沸石的能够离子交换的部分保持有抗菌性金属离子的沸石粉末。即,沸石的能够离子交换的部分或全部离子被抗菌性金属置换得到的沸石的粉末。在本发明中,还优选与抗菌性金属离子一起用铵离子置换得到的沸石。
沸石可以是天然沸石,也可以是合成沸石。沸石一般是具有三维骨架结构的硅铝酸盐,通式用XM2/nO·Al2O3·YSiO2·ZH2O表示。在该通式中,M表示能够离子交换的离子,通常为1或2价的金属离子。n为(金属)离子的原子价。X和Y分别表示金属氧化物、二氧化硅系数,Z表示结晶水的数目。
作为沸石的具体实例,可以例举A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方钠石、丝光沸石、方沸石、斜发沸石、菱沸石、毛沸石等。这些沸石的离子交换容量是A-型沸石7meq/g,X-型沸石6.4meq/g,Y-型沸石5meq/g,T-型沸石3.4meq/g,方钠石11.5meq/g,丝光沸石2.6meq/g,方沸石5meq/g,斜发沸石2.6meq/g,菱沸石5meq/g,毛沸石3.8meq/g。均具有用抗菌性金属离子或铵离子进行离子交换所需的足够的容量。
沸石中的能够离子交换的离子是例如钠离子、钙离子、钾离子、镁离子、铁离子等。另外,置换这些离子的抗菌性金属离子是例如银、铜、锌、汞、锡、铅、铋、镉、铬或铊的离子,优选银、铜或锌的离子,更优选银离子。
从抗菌性的观点考虑,抗菌性金属离子优选在沸石中含有0.1~15质量%。例如,优选含有银离子0.1~15%以及铜离子或锌离子0.1~8质量%的抗菌性沸石。另一方面,在沸石中可以含有铵离子达到20质量%,但是从有效防止沸石变色的观点考虑,更优选为沸石中的0.5~5质量%,进一步优选0.5~2质量%。另外,质量%是指110℃干燥标准的沸石中的质量百分率。
在本发明中,抗菌性沸石可以使用市售品,作为抗菌性沸石的制造方法,例如可以如下所述进行制造。即,使沸石与预先配制的含有银离子、铜离子、锌离子等抗菌性金属离子的混合水溶液接触,使沸石中能够进行离子交换的离子与上述离子置换。接触可以在10~70℃,优选40~60℃下,采用间歇式或连续式(例如,柱法)进行3~24小时,优选10~24小时。另外,上述混合水溶液的pH最好调节至3~10,优选5~7。通过该调节,可以防止银的氧化物等在沸石表面或细孔内析出,因此优选。另外,混合水溶液中的各离子通常均作为盐供给。例如,银离子可以使用硝酸银、硫酸银、高氯酸银、乙酸银、二氨银硝酸盐、二氨银硫酸盐等,铜离子可以使用硝酸铜(II)、高氯酸铜、乙酸铜、四氰基铜酸钾、硫酸铜等,锌离子可以使用硝酸锌(II)、硫酸锌、高氯酸锌、硫氰酸锌、乙酸锌等,汞离子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞,锡离子可以使用硫酸锡等,铅离子可以使用硫酸铅、硝酸铅等,铋离子可以使用氯化铋、碘化铋等,镉离子可以使用高氯酸镉、硫酸镉、硝酸镉、乙酸镉,铬离子可以使用高氯酸铬、硫酸铬、硫酸铵铬、硝酸铬等,铊离子可以使用高氯酸铊、硫酸铊、硝酸铊、乙酸铊等。
沸石中的抗菌性金属离子的含量可以通过调整上述混合水溶液中的各离子(盐)浓度适当控制。例如,抗菌性沸石含有银离子的场合,通过使上述混合水溶液中的银离子浓度为0.002M/l~0.15M/l,可以适当得到银离子含量为0.1~5%的抗菌性沸石。另外,抗菌性沸石进一步含有铜离子、锌离子的场合,通过使上述混合水溶液中的铜离子浓度为0.1M/l~0.85M/l,锌离子浓度为0.15M/l~1.2M/l,可以适当得到铜离子含量0.1~8%,锌离子含量0.1~8%的抗菌性沸石。抗菌性沸石除上述混合水溶液以外,也可以通过使用单独含有各离子的水溶液,逐次使各水溶液与沸石接触,进行离子交换。各水溶液中的各离子浓度可以根据上述混合水溶液中的各离子浓度进行确定。
离子交换结束后的沸石在充分洗涤后干燥。干燥优选在105℃~115℃下或者减压(1~30Torr)条件下在70~90℃下进行。
另外,锡、铋等没有适当的水溶性盐类的离子或有机离子的离子交换,可以使用醇或丙酮等有机溶剂溶液进行反应,使之不会析出难溶性的碱性盐。
抗菌性沸石的配合量没有特别的限定。可以根据防臭化妆品的制品形态适当确定。通常,根据制品形态,相对于防臭化妆品总量配合0.1~90质量%,优选1~70质量%,更优选5~70质量%。
本发明中使用的明矾和/或烧明矾可以使用市售品的粉末。市售品优选利用例如タイエ-スS150、タイエ-スS100、タイエ-スK150、タイエ-スK20(大明化学工业株式会社)等。
明矾和/或烧明矾的配合量没有特别的限定。可以根据皮肤外用剂的制品形态适当确定。通常,根据制品形态,相对于皮肤外用剂总量配合0.1~90质量%,优选1~80质量%,更优选5~70质量%。
另外,明矾和/或烧明矾的含量优选相对于抗菌性沸石的含量按质量比计为0.1以上。制品形态为气溶胶喷雾型时,优选抗菌性沸石为0.1~80质量%,且明矾和/或烧明矾为0.1~80质量%,更优选分别为0.5~70质量%。棒型的场合,优选抗菌性沸石为0.1~70质量%,且明矾和/或烧明矾为0.1~70质量%,更优选分别为0.5~60质量%。制品形态为粉末型的场合,优选抗菌性沸石为0.1~99.9质量%,且明矾和/或烧明矾为0.1~99.9质量%,更优选分别为50~95质量%。制品形态为洗剂型的场合,优选抗菌性沸石为0.1~30质量%,且明矾和/或烧明矾为0.1~30质量%,更优选分别为0.5~20质量%。
上述抗菌性沸石的平均粒径优选为10μm以下。更优选为0.1~5μm。另外,平均粒径为该范围的场合,在其粒度分布中,优选粒径超过1μm的粒子为20%以下。
另一方面,优选上述明矾或烧明矾的平均粒径为0.01~50μm的微粒子粉末。
在本发明的皮肤外用剂中,除上述必需构成成分以外,可以根据需要,适当配合通常皮肤外用剂中使用的其他成分,例如下面例举的成分中的1种或2种以上,根据所需的剂型按照常规方法制造。作为优选的制品,优选作为防臭用皮肤外用剂的防臭化妆品、抑汗化妆品。
本发明的皮肤外用剂的制品形态没有特别的限定。例如,可以例举喷雾型、ロ-ルオン型、粉末型和压缩粉末(成型粉末)型、棒型等。喷雾型的场合,在气雾剂罐或分配器等喷雾容器中,与液化气体等抛射剂和醇一起按照常规方法填充制造。ロ-ルオン型的场合,在ロ-ルオン容器中与醇一起按照常规方法填充制造。粉末型和压缩粉末型的场合,与粉末成分、油分一起混合,粉末型的场合直接按照常规方法制造,压缩粉末型的场合,用各种成型机成型按照常规方法制造。棒型的场合,与油分(固体油分、液体油分)一起混合,按照常规方法填充到容器中成型制造。
[权利要求7~8的发明]
本发明中使用的抗菌性沸石,是沸石的能够离子交换的部分保持有抗菌性金属离子的沸石。
即,沸石的能够离子交换的部分或全部离子被抗菌性金属置换得到的沸石。在本发明中,还优选与抗菌性金属离子一起用铵离子置换得到的沸石。
沸石可以是天然沸石,也可以是合成沸石。沸石一般是具有三维骨架结构的硅铝酸盐,通式用XM2/nO·Al2O3·YSiO2·ZH2O表示。在该通式中,M表示能够离子交换的离子,通常为1或2价的金属离子。n为(金属)离子的原子价。X和Y分别表示金属氧化物、二氧化硅系数,Z表示结晶水的数目。
作为沸石的具体实例,可以例举A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方钠石、丝光沸石、方沸石、斜发沸石、菱沸石、毛沸石等。这些沸石的离子交换容量是A-型沸石7meq/g,X-型沸石6.4meq/g,Y-型沸石5meq/g,T-型沸石3.4meq/g,方钠石11.5meq/g,丝光沸石2.6meq/g,方沸石5meq/g,斜发沸石2.6meq/g,菱沸石5meq/g,毛沸石3.8meq/g。均具有用抗菌性金属离子或铵离子进行离子交换所需的足够的容量。
沸石中的能够离子交换的离子是例如钠离子、钙离子、钾离子、镁离子、铁离子等。
另外,置换这些离子的抗菌性金属离子是例如银、铜、锌、汞、锡、铅、铋、镉、铬或铊的离子,优选银、铜或锌的离子,更优选银离子。
从抗菌性的观点考虑,抗菌性金属离子优选在沸石中含有0.1~15质量%。
例如,优选含有银离子0.1~15%以及铜离子或锌离子0.1~8质量%的抗菌性沸石。另一方面,在沸石中可以含有铵离子达到20质量%,但是从有效防止沸石变色的观点考虑,更优选为沸石中的0.5~5%,进一步优选0.5~2质量%。另外,质量%是指110℃干燥标准的沸石中的质量百分率。
在本发明中,抗菌性沸石可以使用市售品,作为抗菌性沸石的制造方法,例如可以如下所述进行制造。
即,使沸石与预先配制的含有银离子、铜离子、锌离子等抗菌性金属离子的混合水溶液接触,使沸石中能够进行离子交换的离子与上述离子置换。
接触可以在10~70℃,优选40~60℃下,采用间歇式或连续式(例如,柱法)进行3~24小时,优选10~24小时。
另外,上述混合水溶液的pH最好调节至3~10,优选5~7。通过该调节,可以防止银的氧化物等在沸石表面或细孔内析出,因此优选。另外,混合水溶液中的各离子通常均作为盐供给。例如,银离子可以使用硝酸银、硫酸银、高氯酸银、乙酸银、二氨银硝酸盐、二氨银硫酸盐等,铜离子可以使用硝酸铜(II)、高氯酸铜、乙酸铜、四氰基铜酸钾、硫酸铜等,锌离子可以使用硝酸锌(II)、硫酸锌、高氯酸锌、硫氰酸锌、乙酸锌等,汞离子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞,锡离子可以使用硫酸锡等,铅离子可以使用硫酸铅、硝酸铅等,铋离子可以使用氯化铋、碘化铋等,镉离子可以使用高氯酸镉、硫酸镉、硝酸镉、乙酸镉,铬离子可以使用高氯酸铬、硫酸铬、硫酸铵铬、硝酸铬等,铊离子可以使用高氯酸铊、硫酸铊、硝酸铊、乙酸铊等。
沸石中的抗菌性金属离子的含量可以通过调整上述混合水溶液中的各离子(盐)浓度适当控制。
例如,抗菌性沸石含有银离子的场合,通过使上述混合水溶液中的银离子浓度为0.002M/l~0.15M/l,可以适当得到银离子含量为0.1~5%的抗菌性沸石。
另外,抗菌性沸石进一步含有铜离子、锌离子的场合,通过使上述混合水溶液中的铜离子浓度为0.1M/l~0.85M/l,锌离子浓度为0.15M/l~1.2M/l,可以适当得到铜离子含量0.1~8%,锌离子含量0.1~8%的抗菌性沸石。
抗菌性沸石除上述混合水溶液以外,也可以通过使用单独含有各离子的水溶液,逐次使各水溶液与沸石接触,进行离子交换。各水溶液中的各离子浓度可以根据上述混合水溶液中的各离子浓度进行确定。
离子交换结束后的沸石在充分洗涤后干燥。干燥优选在105℃~115℃下或者减压(1~30Torr)条件下在70~90℃下进行。
另外,锡、铋等没有适当的水溶性盐类的离子或有机离子的离子交换,可以使用醇或丙酮等有机溶剂溶液进行反应,使之不会析出难溶性的碱性盐。
抗菌性沸石在皮肤外用剂中的配合量没有特别的限定。可以根据配合目的和皮肤外用剂的制品形态适当确定。
例如,作为防腐剂配合的场合,通常相对于皮肤外用剂总量配合0.05~10质量%左右。
另外,作为杀菌剂配合的场合,通常相对于皮肤外用剂总量,根据制品形态配合0.1~90质量%。
例如在洗剂或霜剂型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂总量为0.1~20质量%,在粉末型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂总量为0.5~80质量%,在棒型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂总量为0.5~60质量%,在喷雾型的皮肤外用剂中,优选相对于皮肤外用剂为0.5~50质量%。
本发明中使用的聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚作为配合到皮肤外用剂中的表面活性剂是公知的成分。通常作为香料的增溶剂配合到洗剂中。
在本发明中,优选聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.),作为配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂的防污染剂特异性地发挥作用。
另外,作为香料的增溶剂使用的其他活性剂,例如聚氧乙烯(E.O.60)硬化蓖麻油没有皮肤外用剂的污染防止效果。
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.)的配合量可以根据抗菌性沸石的配合量及制品形态适当确定。通常,相对于皮肤外用剂总量为0.01~5质量%左右。
将本发明的皮肤外用剂用于除臭化妆品或抑汗化妆品等用途时,优选配合作为抑汗剂的铝化合物。
本发明的皮肤外用剂中,除上述必需构成成分以外,还可以根据需要适当配合通常皮肤外用剂中使用的其他成分,例如下述例举的成分中的1种或2种以上,根据所需的剂型按照常规方法制造。
[本发明中能够配合的成分]
作为粉末成分,可以例举无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、硫酸钡、煅制硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等);有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纤维素粉末等);无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等);无机红色系颜料(例如氧化铁(铁丹)、钛酸铁等);无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等);无机黄色系颜料(例如氧化铁黄、黄土等);无机黑色系颜料(例如氧化铁黑、低价氧化钛等);无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等);无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等);无机蓝色系颜料(例如群青、绀青等);珍珠色颜料(例如二氧化钛涂布云母、二氧化钛涂布氯氧化铋、二氧化钛涂布滑石、着色二氧化钛涂布云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等);金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等);锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料,红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等);天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。
作为液体油脂,例如可以举出鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、椴树油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本泡桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。
作为固体油脂,例如可以举出可可脂、椰子油、硬化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡核油、硬化油、木蜡、硬化蓖麻油等。
作为蜡,例如可以举出蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子蜡、中国蜡、鲸蜡、褐媒蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月硅酸己酯、还原羊毛脂、希蒙德木蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、白地蜡、微晶蜡等。
作为烃油,可以列举出例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、异十八烷、石蜡、角鲨烯、凡士林等。
作为高级脂肪酸,例如可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、十一碳烯酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
作为高级醇,例如可以举出直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物等);支链醇(例如单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
作为酯油,可以列举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷酯、异硬脂酸异十六烷酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异十八烷酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、十六烷基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三棕榈酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、乙基月桂酸酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。
作为硅油,例如可以列举出链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等);环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网状结构的硅氧烷树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性的聚硅氧烷等)等。
作为阴离子表面活性剂,例如可以列举出脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等);高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等);烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等);N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等);高级脂肪酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠等);磷酸酯盐(POE-十八碳烯基醚磷酸钠、POE-十八烷基醚磷酸等);磺基琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等);烷基苯磺酸盐(例如线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等);高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等);N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸一钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一钠等);硫酸化油(例如莨菪油等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙醚羧酸盐;α-烯烃磺酸盐;高级脂肪酸酯磺酸盐;仲醇硫酸酯盐;高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐;月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠;N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺);酪蛋白钠等。
作为阳离子表面活性剂,例如可以列举出烷基三甲基铵盐(例如氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等);烷基吡啶鎓盐(例如氯化十六烷基吡啶鎓等);氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐;氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓);烷基季铵盐;烷基二甲基苯甲基铵盐、烷基异喹啉鎓盐;二烷基モリホニウム盐、POE-烷基胺;烷基胺盐;聚胺脂肪酸衍生物;戊醇脂肪酸衍生物;苯扎氯铵;苄索氯铵等。
作为两性表面活性剂,例如可以列举出咪唑啉型两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-可可酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等);甜菜碱型表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。
作为亲油性非离子表面活性剂,例如可以列举出脱水山梨醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单棕榈酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨醇酯等);甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥子酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α′-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等);丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等);硬化蓖麻油衍生物;甘油烷基醚等。
作为亲水性非离子表面活性剂,例如可以列举出POE-脱水山梨醇脂肪酸酯类(例如POE-脱水山梨醇单油酸酯、POE-脱水山梨醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨醇单油酸酯、POE-脱水山梨醇四油酸酯等);POE山梨醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨醇单月桂酸酯、POE-山梨醇单油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇单硬脂酸酯等);POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等);POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等);POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆固醇醚等);普朗尼克型类(例如普朗尼克等);POE·POP-烷基醚(例如POE·POP-十六烷基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-一丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等);四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如テトロニツク等);POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油马来酸酯等);POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨醇蜂蜡等);烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE-脂肪酰胺;蔗糖脂肪酸酯;烷基乙氧基二甲基氧化胺;三油基磷酸等。
作为保湿剂,例如可以例举出聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、カロニン酸、アテロ骨胶原、胆固醇-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、d1-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性骨胶原、二甘油(EO)PO加成物、イザヨイバラ提取物、西洋蓍草(セイヨウノコギリソウ)提取物、熏草(メリロ-ト)提取物等。
作为天然的水溶性高分子,例如可以列举出植物类高分子(例如阿拉伯胶、西黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、卡拉胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、クインスシ-ド(マルメロ)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸);微生物类高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、茁霉多糖等);其它(例如来自鱼的胶原、来自鱼的明胶、小麦蛋白、丝蛋白等)等。
作为半合成的水溶性高分子,例如可以列举出淀粉类高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等);纤维素类高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等);海藻酸类高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。
作为合成的水溶性高分子,例如可以列举出乙烯基类高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等);聚氧乙烯类高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);丙烯酸类高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等);聚环乙亚胺、阳离子聚合物等。
作为增稠剂,例如可以列举出阿拉伯胶、角叉菜胶、卡拉胶、西黄蓍胶、角豆胶、クインスシ-ド(マルメロ)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸AlMg(蜂胶)、ラポナイト、硅酸酐等。
作为紫外线吸收剂,例如可以列举下述化合物。
(1)苯甲酸类紫外线吸收剂
例如对氨基苯甲酸(以下简称PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等。
(2)邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂
例如N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷基酯等。
(3)水杨酸类紫外线吸收剂
例如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷基酯、水杨酸高薄荷基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等。
(4)肉桂酸类紫外线吸收剂
例如肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油一酯等。
(5)三嗪类紫外线吸收剂
例如二间二羟苯基三嗪。
更具体地说,例如二{〔4-(2-乙基己氧基)-2-羟基〕苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1,3,5-三嗪、2,4,6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1,3,5-三嗪等。
(6)其它紫外线吸收剂
例如3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,1-樟脑、3-苯亚甲基-d,1-樟脑;2-苯基-5-甲基苯并恶唑;2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑;ジベンザラジン、二甲氧苯甲酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-降冰片烷亚基(norbornylidene))-3-戊烷-2-酮等。二吗啉基哒嗪酮等哒嗪衍生物。
作为金属离子封闭剂,例如可以列举出1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸等。
作为低级醇,例如可以列举出乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
作为多元醇,例如可以列举出二元醇(例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等);三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等);四元醇(例如1,2,6-己烷三醇等季戊四醇等);五元醇(例如木糖醇等);六元醇(例如山梨醇、甘露醇等);多元醇聚合物(例如二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等);二元醇烷基醚类(例如乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丁基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇一己基醚、乙二醇一2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苯甲基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等);二元醇烷基醚类(例如二甘醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、二甘醇一丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇一甲基醚、三甘醇一乙基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、丙二醇异丙基醚、一缩二丙二醇甲基醚、一缩二丙二醇乙基醚、一缩二丙二醇丁基醚等);二元醇醚酯(例如乙二醇一甲基醚乙酸酯、乙二醇一乙基醚乙酸酯、乙二醇一丁基醚乙酸酯、乙二醇一苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇一丁基醚乙酸酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一丙基醚乙酸酯、丙二醇一苯基醚乙酸酯等);甘油一烷基醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等);糖醇(例如山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等);甘油酯;四氢化呋喃甲醇;POE-四氢化呋喃甲醇;POP-丁基醚;POP·POE-丁基醚;三聚氧丙烯甘油醚;POP-甘油醚;POP-甘油醚磷酸;POP·POE-季戊四醇醚、聚甘油等。
作为单糖,例如可以列举出三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等);四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓醇等);五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等);六碳糖(例如D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等);七碳糖(例如庚醛糖、ヘプロ-ス等);八碳糖(例如辛酮糖等);脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等);氨基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等);糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
作为寡糖,例如可以列举出蔗糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、ウンビリシン、水苏糖花蕊花糖类等。
作为多糖,例如可以列举出纤维素、クインスシ-ド、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、カロニン酸等。
作为氨基酸,例如可以列举出中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等);碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。另外,作为氨基酸衍生物,例如可以列举出酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
作为有机胺,例如可以列举出一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
作为高分子乳剂,例如可以列举出丙烯酸树脂乳剂、聚丙烯酸乙酯乳剂、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳剂、聚醋酸乙烯酯树脂乳剂、天然胶乳等。
作为pH调节剂,例如可以列举出乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。
作为维生素类,例如可以列举出维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
作为抗氧化剂,例如可以列举出生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸酯类等。
作为抗氧化助剂,例如可以列举出磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。
作为其它可以配合的成分,例如可以列举出防腐剂(例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇等);消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、桧醇、氧化锌、尿囊素等);美白剂(例如虎耳草提取物、熊果苷、氨甲环酸、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸磷酸酯镁盐、L-抗坏血酸糖甙、4-甲氧基水杨酸钾等);各种提取物(例如黄柏、黄连、紫草根、芍药、当药、桦树、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花根、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如蜂乳、感光素、胆固醇衍生物等);血流促进剂(例如烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-龙脑、烟酸生育酚、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、维拉帕米、风箱树素、γ-谷维素等);抗脂溢剂(例如硫黄、二甲硫蒽等);抗炎剂(例如硫代牛磺酸、亚牛磺酸等);杀菌剂(例如苯甲酸及其盐类、异丙基甲基苯酚、十一碳烯酸及其盐类、十一碳烯酸单乙醇酰胺、氯化十六烷基三甲基铵、氯化十六烷基吡啶鎓、苯扎氯铵、苄索氯铵、氯化烷基二氨基乙基甘氨酸、氯化洗必太、邻苯基苯酚、葡萄糖酸洗必太、甲酚、氯胺T、对氯间二甲酚、氯甲酚、氯丙炔碘、氯丁醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、水杨酸及其盐类、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲、溴化烷基异喹啉鎓、溴化度米芬、山梨酸及其盐类、百里酚、二硫四甲秋兰姆、脱氢醋酸及其盐类、三氯生、三氯碳酰代双氨苯、对羟基苯甲酸酯、对氯苯酚、氯氟苯脲、连苯三酚、苯酚、六氯酚、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、NN”-亚甲基二(N’-(3-羟甲基-2,5-二氧代-4-咪唑烷基脲、月桂酰基肌氨酸钠、间苯二酚等)等。
实施例
以下结合实施例更具体地说明本发明。本发明并不受这些实施例的限定。只要没有特别说明,配合量为质量%。
[权利要求1的发明]
根据“表1-1”和“表1-2”所示的配方,配制粉末洗剂型的抑汗洗剂,目视评价变色的程度。作为比较例,对没有配合乙二胺羟乙基三乙酸三钠的配方、配合螯合剂EDTA-3Na·2H2O代替乙二胺羟乙基三乙酸三钠的配方进行讨论。关于变色的程度,在作为皮肤外用剂允许的范围内时评价为○,不在该范围内时评价为×。
Figure S038A2015919950507D000241
Figure S038A2015919950507D000251
由上述结果可知,在没有配合乙二胺羟乙基三乙酸三钠的比较例和配合螯合剂EDTA-3Na·2H2O代替乙二胺羟乙基三乙酸三钠的比较例中,沉淀的白色粉末的抗菌性银沸石变色为灰·紫色,变色程度大。
与此相对,在配合有乙二胺羟乙基三乙酸三钠的实施例中,沉淀的抗菌性银沸石稍微变成红色,在可以认知的程度,变色程度非常小,是作为皮肤外用剂允许的范围内,可知发挥了优良的防止变色效果。
以下给出本发明的其他实施例。
[实施例1-7]                压缩粉末
羟基氯化铝                 5质量%
氧化锌(锌华)               5
滑石                       76.99
液体石蜡                   3
抗菌性沸石B                10
乙二胺羟乙基三乙酸三钠     0.01
[实施例1-8]  ル-粉末
羟基氯化铝                 5质量%
氧化锌(锌华)               5
滑石                       79.99
抗菌性沸石B                10
乙二胺羟乙基三乙酸三钠     0.01
[实施例1-9]      化妆水型喷雾
(原液配方)
蒸馏水                     10质量%
羟基氯化铝                 10
无水乙醇                   73.9
肉豆蔻酸异丙酯             2
1,3-丁二醇                3
抗菌性沸石B                1
乙二胺羟乙基三乙酸三钠     0.1
(填充配方)
原液                                 50
LPG                                  50
[实施例1-10]    粉末喷雾
羟基氯化铝                           20质量%
硅酸酐                               15
滑石                                 20.21
氧化锌(锌华)                         5
肉豆蔻酸异丙酯                       21.79
二甲基聚硅氧烷                       10
脱水山梨醇脂肪酸酯                   3
抗菌性沸石B                          5
乙二胺羟乙基三乙酸三钠               0.1
(填充配方)
原液                                  10
LPG                                   90
[实施例1-11]      粉末喷雾
羟基氯化铝                            20质量%
硅酸酐                                15
滑石                                  20.21
氧化锌(锌华)                          5
肉豆蔻酸异丙酯                        21.79
聚氧乙烯·聚氧丙烯无规聚合物甲基醚    10
脱水山梨醇脂肪酸酯                    3
抗菌性沸石B                           5
乙二胺羟乙基三乙酸三钠                0.1
(填充配方)
原液                                  10
LPG                                   90
[实施例1-12]       棒
羟基氯化铝                        20质量%
滑石                              7.9
氧化锌(锌华)                      5
固体石蜡                          2
硬脂醇                            8
液体石蜡                          15
环状二甲基聚硅氧烷                36
脱水山梨醇脂肪酸酯                1
抗菌性沸石B                       5
乙二胺羟乙基三乙酸三钠            0.1
[实施例1-13]       霜剂
蒸馏水                            45质量%
角鲨烷                            20
环状二甲基聚硅氧烷                15
二异硬脂酸甘油酯                  3
琥珀酸二乙氧基乙酯                5
有机改性蒙脱石                    1.5
1,3-丁二醇                       5.49
抗菌性沸石A                       5
乙二胺羟乙基三乙酸三钠            0.01
[实施例1-14]      乳液
蒸馏水                            20质量%
羟基氯化铝                        20
对甲氧基肉桂酸辛酯                5
羟苯甲酮                          3
4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷   1
疏水化处理氧化锌                  5
聚氧乙烯·聚氧丙烯无规聚合物甲基醚10
硅油                              15
硅树脂                            1
二异硬脂酸甘油酯             1
有机改性蒙脱石               0.5
1,3-丁二醇                  5.49
抗菌性沸石B                  13
乙二胺羟乙基三乙酸三钠       0.01
[实施例1-15]      软膏
蒸馏水                       53.74质量%
羟基氯化铝                   20
甘油                         10
1,3-丁二醇                  3
氢氧化钾                     0.25
硬脂酸                       2
硬脂酸单甘油酯               2
鲸蜡醇                       1
液体石蜡                     5
凡士林                       2
抗菌性沸石B                  1
乙二胺羟乙基三乙酸三钠       0.01
[实施例1-16]     凝胶
蒸馏水                       63.27质量%
羟基氯化铝                   20
一缩二丙二醇                 5
PEG1500                      5.5
羧基乙烯基聚合物             0.4
甲基纤维素                   0.2
POE(15)油醇醚                0.5
氢氧化钾                     0.1
EDTA                         0.02
抗菌性沸石B                  5
乙二胺羟乙基三乙酸三钠       0.01
[实施例1-17]    湿片
蒸馏水                          62.81质量%
无水乙醇                        35
聚氧乙烯硬化蓖麻油              0.1
枸橼酸(食品)                    0.02
枸橼酸钠                        0.06
抗菌性沸石B                     2
乙二胺羟乙基三乙酸三钠          0.01
[权利要求2~6的发明]
“实施例2-1~2-3、比较例2-1~2-4”
[除臭粉喷雾剂]
根据表2-1所示的实施例2-1~2-3以及比较例2-1~2-4的组成,按照下述制法制造除臭粉喷雾剂,采用以下的方法评价制剂的稳定性(耐变色性)、使用性、防臭效果。评价结果归纳示于表2-1。
制法
将粉末成分用亨舍尔混合机(Henschel mixer)充分混合,配制粉末部分。另外,将油性成分和表面活性剂等用搅拌机混合溶解,作为油相部分。在容器内容积80mL的铝制气雾剂罐中填充粉末部分5.3g和油相部分2.9g,钳紧后,填充抛射剂(LPG0.18MPa/20℃),得到粉末喷雾剂。
(1)使用性
使用在室温下放置了6个月的除臭粉喷雾剂,进行以下的试验。40名受试者从距离左右任一腋窝10cm的距离喷射实施例和比较例3秒,用手将涂敷的试样抹开,各自对其使用触感进行感观评价。另外,认为粗涩是由于粉末之间凝集引起的。
<评价标准>
感观评价的结果,用受试者人数表示判断为“没有粗涩的使用触感”的人数。
A:32名以上
B:20名以上31名以下
C:19名以下
(2)防臭效果(腋臭)
在容易出汗的夏季,采用自己感觉有腋臭的40名男性调查对象,由判断者进行感观评价的方法。试验样品的分配为左右分别随机分配,采用双重盲验法进行,即由调查对象和判断者以外的一名人员进行样品分配及其密码保存。用70%乙醇擦拭调查对象的腋窝,直到没有腋臭,由10cm的距离使用样品3秒。禁止各调查对象洗澡、使用淋浴、洗涤腋下,24小时后判断者按照以下标准评价调查对象的左右腋窝的臭气程度。
评价按照下述标准采用6分法进行判断,用40名男性调查对象的平均值表示判断结果。数值越高表示臭味越强。
评价:
0分:没有臭味
1分:非常弱的臭味
2分:弱的臭味
3分:中等程度的臭味
4分:稍强的臭味
5分:强烈的臭味
判断结果:
A:0分以上,低于2分
B:2分以上,低于3分
C:3分以上
(3)耐变色性
将气雾剂容器中填充的除臭粉喷雾剂从约10cm的距离在白纸上喷射3秒,以其作为样品,在屋外日光照射3小时,与没有进行日光照射的样品比较,通过专门研究员目视评价各样品的颜色是否发生了变化。另外,评价标准采用以下标准进行评价。颜色的变化越少,作为制品越优选,可以说具有制剂稳定性。
<评价标准>
A:感到颜色完全没有变化
B:感到颜色稍有变化
C:感到颜色明显有变化
表2-1
  实施例2-1   实施例2-2   实施例2-3   比较例2-1   比较例2-2   比较例2-3   比较例2-4
  a   10.0   3   6   10.0   10.0   -   -
  b   4.0   4   3   -   -   4   4
  c   -   -   -   28.0   -   28.0   -
  d   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  e   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0
  f   25.0   32.0   30.0   1.0   29.0   7.0   35.0
  g   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7
  h   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  i   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9
  j   18.0   18.0   18.0   18.0   18.0   18.0   18.0
  实施例2-1   实施例2-2   实施例2-3   比较例2-1   比较例2-2   比较例2-3   比较例2-4
  k   9.08   9.08   9.08   9.08   9.08   9.08   9.08
  l   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0
  m   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  n   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  o   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
  合计   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0
使用性   35A   37A   39A   4C   20B   19C   29B
  防臭效果   A   A   A   A   B   C   C
  色稳定性   A   A   A   C   B   A   A
粉末成分
a:担载有银·锌·铵的沸石
(シナネンゼオミツク株式会社制,ゼオミツクAJ10N,平均粒径约1.5μm,粒径超过15μm的粒子为0.5%以下)
b:明矾(平均粒径1μm)
c:羟基氯化铝
d:氧化锌
e:球状海藻酸钙
f:淀粉
g:硬脂酸钙
h:偏硅酸铝酸镁
i:球状聚乙烯粉末(平均粒径12μm)
油性成分及表面活性剂
j:辛酸十六烷基酯
k:二甲基聚硅氧烷(6mPa·s,25℃)
l:甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·s,25℃)
m:倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯
n:PPG-13癸基テトラデセス-24
o:天然型维生素E
由上述实施例和比较例可以得知,本发明的除臭粉喷雾剂与比较例相比,使用性、防臭性和耐变色性优良。
另外,实施例的除臭粉喷雾剂的粉末没有发生凝集,分散性也优良。
以下,给出本发明的皮肤外用剂的其他实施例。
[实施例2-4]
[压缩粉末型防臭化妆品]
(粉末部分)
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约3μ 4.0质量%m,粒径超过15μm的粒子为0.5%以下)
明矾(平均粒径0.05μm)             1.5
羟基氯化铝                        0.5
氧化锌                            3.0
滑石                              87.0
(油分)
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)  3.0
液体石蜡                      1.0
(添加剂)
香料                          适量
(制法)用亨舍尔混合机将粉末部分混合,向该混合物中添加油分和添加剂后,用5HP粉磨机(细川ミクロン社制)粉碎,将其在中皿中压缩成型,得到压缩粉末型防臭化妆品。
得到的压缩粉末型防臭化妆品在使用中不会结块,使用性(没有粗涩感)良好,防臭效果、耐变色性也充分。
[实施例2-5]
[除臭粉末]
烧明矾(平均粒径4μm)                       13.0质量%
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约2μm,7.0
粒径超过15μm的粒子为1%以下)
球状尼龙粉末                               5.0
二甲基聚硅氧烷(分子量45万)                 1.0
合成异链烷烃                               1.0
香料                                       适量
滑石                                       73.0
(制法)用亨舍尔混合机将上述成分依次混合,得到除臭粉末。得到的除臭粉末使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-6]
[粉末喷雾剂]
(粉末部分)
明矾(平均粒径5μm)                          4.0质量%
羟基氯化铝                                  2.0
担载有银离子、铜离子、铵离子的沸石(平均粒   1.0
径约1.5μm,粒径超过15μm的粒子为0.5%以下)
滑石                                        0.5
(油分)
十甲基环戊硅氧烷                    1.5
香料                                0.2
(抛射剂)
异戊烷                              10.0
液化石油气                          80.8
(制法)用捏合机将粉末部分混合,用混合器将油分混合,分别依次填充到喷雾罐中,再向罐中喷射抛射剂,得到粉末喷雾剂。
得到的粉末喷雾剂在抛射剂(propellant)中的分散性良好,喷射时的喷嘴不会堵塞,防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-7]
[粉末喷雾剂]
(粉末部分)
明矾(平均粒径20μm)                       3.0质量%
担载有银离子、锌离子、铵离子的沸石(平均粒 2.0
径约5μm,粒径超过15μm的粒子为1%以下)
氧化锌                                    0.2
二氧化硅                                  1.5
(油分)
聚氧乙烯壬基苯基醚                        0.5
二甲基聚硅氧烷(20mPa·S,25℃)            0.1
肉豆蔻酸异丙酯                            0.5
(添加剂)
聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯                0.1
香料                                      0.1
(抛射剂)
液化石油气                                92.0
(制法)用捏合机将粉末部分混合,用混合器将油分混合后加入添加剂,分别依次填充到喷雾罐中,再向罐中填充抛射剂,得到粉末喷雾剂。
得到的粉末喷雾剂在抛射剂中的分散性良好,喷射时的喷嘴不会堵塞,防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-8]
[压型除臭粉末]
(粉末部分)
烧明矾(平均粒径0.5μm)                        10.0质量%
担载有铜离子、锌离子、铵离子的沸石(平均粒径   10.0
约1.5μm,粒径超过15μm的粒子为0.1%以下)
滑石                                          60.0
(油分)
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)              10.0
液体石蜡                                      10.0
(制法)用亨舍尔混合机将粉末部分混合,向该混合物中添加油分后,用5HP粉磨机(细川ミクロン社制)粉碎,将其在中皿中压缩成型,得到压型除臭粉末。
得到的压型除臭粉末使用性(没有粗涩感)和防臭效果、耐变色性充分。
[实施例2-9]
[防臭喷雾剂]
(粉末部分)
明矾(平均粒径10μm)                         1.0质量%
担载有锌离子、铵离子的沸石(平均粒径约5μm, 3.0
粒径超过15μm的粒子为5%以下)
氧化锌                                      2.0
(油分)
十甲基环戊硅氧烷                            5.0
(添加剂)
肉豆蔻酸异丙酯                              0.5
四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨醇酯             0.5
(抛射剂)
正丁烷                                      75.0
异丁烷                                      13.0
(制法)用捏合机将粉末部分混合,用混合器将油分和添加剂混合后,依次填充到喷雾罐中,再填充抛射剂,得到防臭喷雾剂。
对于得到的防臭喷雾剂,粉末在抛射剂中的分散性优良,使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-10]
[婴儿粉]
(粉末部分)
烧明矾(平均粒径50μm)                          15.0质量%
滑石                                           65.3
碳酸钙                                         17.0
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约8μm,    2.0
粒径超过15μm的粒子为1%以下)
(油分)
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)               0.4
二甲基聚硅氧烷·聚乙二醇共聚物                 0.1
(添加剂)
防腐剂                                         0.2
(制法)用混合器将上述成分充分搅拌混合,得到婴儿粉。
得到的婴儿粉使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-11]
[除臭棒]
メチルトリメチコン                            60.0质量%
角鲨烷                                        10.0
烃蜡                                          10.0
明矾(平均粒径0.05μm)                         5.0
担载有锌离子、铵离子的沸石(平均粒径约10μm,  15.0
粒径超过15μm的粒子为20%以下)
(制法)将混合上述成分得到的物质填充在容器中,得到除臭棒。
得到的除臭棒涂敷在腋下时,使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-12]
[ロ-ルオン防臭剂]
十二甲基环己硅氧烷                        67.0质量%
乙醇                                      20.0
山梨醇                                    4.0
烧明矾(平均粒径1μm)                      1.0
氯化铝                                    1.0
氧化镁                                    2.0
担载有银离子、铜离子、铵离子的沸石(平均粒 5.0
径约2μm,粒径超过15μm的粒子为3%以下)
(制法)将上述成分混合,装入ロ-ルオン容器中,得到ロ-ルオン防臭化妆品。
得到的ロ-ルオン防臭化妆品没有粉末的凝聚,使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-13]
[粉末喷雾剂]
(粉末部分)
明矾(平均粒径0.01μm)                     2.0质量%
羟基氯化铝                                0.5
担载有锌离子、铜离子、铵离子的沸石(平均粒 1.0
径约1.5μm,粒径超过15μm的粒子为0.5%以下)
滑石                                      0.5
(油分)
十甲基环戊硅氧烷                          1.5
香料                                      0.2
(抛射剂)
异戊烷                                    10.0
液化石油气                                83.3
(制法)用捏合机将粉末部分混合,用混合器将油分混合后,依次分别填充到喷雾罐中,再填充抛射剂,得到粉末喷雾剂。
得到的防臭喷雾剂在抛射剂中的分散性良好,喷射时的喷嘴不会堵塞,肌肤上的涂抹性良好,抑汗、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-14]
[粉末喷雾剂]
(粉末部分)
烧明矾(平均粒径5μm)                        0.5质量%
担载有银离子、铜离子、铵离子的沸石(平均粒径 1.5
约1.0μm,粒径超过15μm的粒子为0.05%以下)
氧化锌                                      0.2
二氧化硅                                    1.5
(油分)
聚氧乙烯壬基苯基醚                          0.5
二甲基聚硅氧烷(1.5mPa·S,25℃)             0.1
肉豆蔻酸异丙酯                              0.5
(添加剂)
聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯                  0.1
香料                                        0.1
(抛射剂)
液化石油气体                                95.0
(制法)用捏合机将粉末部分混合,用混合器将油分混合后,依次分别填充到喷雾罐中,再填充抛射剂,得到粉末喷雾剂。
得到的粉末喷雾剂即使长期保存使用触感也良好,粉末部分没有凝集,也能够充分发挥防臭效果、耐变色性。
[实施例2-15]
[压型除臭粉末]
(粉末部分)
明矾(平均粒径15μm)                          30.0质量%
担载有银离子、锌离子、铵离子的沸石(平均粒    20.0
径约1.5μm,粒径超过15μm的粒子为1%以下)
滑石                                         30.0
(油分)
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)     10.0
液体石蜡                             10.0
(制法)用亨舍尔混合机将粉末部分混合,向该混合物中添加油分后,用5HP粉磨机(细川ミクロン社制)粉碎,将其在中皿中压缩成型,得到压型除臭粉末。
得到的压型除臭粉末在使用中不会结块,肌肤上的使用触感良好,防臭效果、耐变色性也充分。
[实施例2-16]
[防臭喷雾剂]
(抛射剂)
正丁烷                                    76.0质量%
异丁烷                                    15.0
(油分)
二甲基聚硅氧烷(1.5mPa·S,25℃)           5.0
(粉末部分)
烧明矾(平均粒径4.5μm)                    2.5
担载有锌离子、铵离子的沸石(平均粒径约0.5  0.5μm,粒径超过15μm的粒子为1%以下)
(添加剂)
肉豆蔻酸异丙酯                            0.5
四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨醇酯           0.5
(制法)用捏合机将粉末部分混合,用混合器将油分和添加剂混合后,填充到喷雾罐中,再填充抛射剂,得到防臭喷雾剂。
对于得到的防臭喷雾剂,粉末部分在抛射剂中的分散性良好,有干爽、舒服的触感,也能够充分发挥防臭效果、耐变色性。
[实施例2-17]
[婴儿粉]
(粉末部分)
滑石                                        55.0质量%
明矾(平均粒径25μm)                         25.0
碳酸钙                                      17.0
担载有银离子、铜·铵离子的沸石(平均粒径约   2.38μm,粒径超过15μm的粒子为20%以下)
(油分)
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)            0.4
二甲基聚硅氧烷·聚乙二醇共聚物              0.1
(添加剂)
防腐剂                                      0.2
(制法)用混合器将上述成分充分搅拌混合,得到婴儿粉。
得到的婴儿粉不凝集,有光滑的使用感,防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-18]
[除臭棒]
甲基三メチコン                              60.0质量%
角鲨烷                                      10.0
烃蜡                                        10.0
担载有银离子、铜离子、锌离子、铵离子的沸石  10.0
(平均粒径约1.5μm,粒径超过15μm的粒子为1.5%以下)
烧明矾(平均粒径7μm)                        9.0
铝·锆·羟基氯化物                          1.0
(制法)将混合上述成分得到的物质填充在容器中,得到除臭棒。
得到的除臭棒涂敷在腋下时,有爽滑、良好的触感,防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-19]
[ロ-ルオン防臭化妆品]
十二甲基环己硅氧烷                          51.0质量%
乙醇                                        20.0
山梨醇                                    4.0
担载有铜离子、铵离子的沸石(平均粒径约10   5.0μm,粒径超过15μm的粒子为10%以下)
明矾(平均粒径32μm)                       15.0
铝·锆·羟基氯化物                        5.0
(制法)将上述成分混合,装入ロ-ルオン容器中,得到ロ-ルオン防臭化妆品。
得到的ロ-ルオン防臭化妆品粉末部分没有凝集,有爽快的使用感,使肌肤干爽,防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-20]
[洗体液]
N-月桂基-L谷氨酸三乙醇胺                  6.0质量%
N-月桂基甲基牛磺酸钠                      3.0
月桂酸三乙醇胺                            9.5
肉豆蔻酸三乙醇胺                          9.5
月桂基咪唑鎓甜菜碱                        5.0
月桂基二乙醇酰胺                          5.0
丙二醇                                    7.0
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约5μ  0.5m,粒径超过15μm的粒子为5%以下)
烧明矾(平均粒径0.01μm)                   1.0
氯化铝                                    0.3
羟基氯化铝                                0.2
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)          1.0
蒸馏水                                    余量
香料                                      0.01
防腐剂                                    0.1
乙二胺四乙酸钠                            0.01
(制法)将蒸馏水加热至70℃,依次加入其他成分,搅拌溶解。冷却至常温,填充在装有搅拌球的树脂瓶中,得到洗体液。
得到的洗体液具有洗涤能力、起泡能力,同时体系的稳定性、使用性(没有粗涩感)良好,防臭效果、耐变色性也优良。
[实施例2-21]
[洋红洗剂]
乙醇                                     12.5质量%
(油分)    
甲基三メチコン                           2.0
(保湿剂)
甘油                                     2.0
1,3-丁二醇                              2.0
(粉末剂)
 氧化铁(铁丹)                            0.15
氧化锌                                   0.5
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约1.5 0.5μm,粒径超过15μm的粒子为0.2%以下)
明矾(平均粒径36μm)                      0.5
高岭土                                   1.5
(药剂)
樟脑                                     0.2
苯酚                                     0.02
香料                                     0.01
防退色剂                                 0.01
蒸馏水                                   余量
(制法)将香料加入到乙醇、保湿剂、油分中进行溶解。将樟脑、苯酚在蒸馏水中溶解,向其中加入粉末剂、防退色剂和上述乙醇保湿剂相进行搅拌,将粉末剂润湿、分散。用160目左右进行过滤,得到洋红洗剂。
上述洋红洗剂具有使阳光照射后的肌肤的发热感觉消失的效果,同时没有粗涩感的使用性、防臭效果和耐变色性优良。
[实施例2-22]
[香油]
(油分)
橄榄油                                        39.69质量%
液体石蜡                                      25.0
角鲨烷                                        20.0
(粉末)
二甲基聚硅氧烷(6mPa·S,25℃)                 3.0
担载有银离子、锌离子、铵离子的沸石(平均粒     2.0径约5μm,粒径超过15μm的粒子为20%以下)
烧明矾(平均粒径3μm)                          10.0
(其它)
维生素E乙酸盐                                 0.2
抗氧化剂                                      0.1
香料                                          0.01
(制法)将粉末药剂、抗氧化剂、香料添加到油分中进行搅拌,将得到的油填充到装有搅拌球的树脂瓶中,得到香油。
上述香油使用性(没有粗涩感)良好,防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-23]
[洗面奶]
(脂肪酸)
硬脂酸                                        10.0质量%
棕榈酸                                        10.0
肉豆蔻酸                                      10.0
月桂酸                                        4.0
(油分)
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)              2.0
(碱)
氢氧化钾                                      6.0
(保湿剂)
PEG1500                                       10.0
甘油                                          15.0
(表面活性剂)
甘油单硬脂酸酯                                    2.0
POE(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯                       2.0
(粉末)
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约10           2.0μm,粒径超过15μm的粒子为20%以下)
明矾(平均粒径9μm)                                2.0
防腐剂                                            0.1
乙二胺四乙酸钠                                    0.05
香料                                              0.01
蒸馏水                                            余量
(制法)将脂肪酸、油分、保湿剂、防腐剂加热溶解,保持于70℃。将预先溶解有碱的蒸馏水添加到搅拌的油相中。添加后,暂时保持于70℃,使中和反应结束。接着,添加熔融的表面活性剂、螯合剂、香料和粉末,搅拌混合,脱气、过滤后冷却,得到洗面奶。
上述洗面奶的洗涤能力、起泡性优良,并且具有没有粗涩感的良好的使用性,防臭效果、耐变色性也优良。
[实施例2-24]
[面膜(剥离型)]
(被膜剂)
聚乙酸乙烯基酯乳液                        15.0质量%
聚乙烯醇                                  10.0
(保湿剂)
山梨醇                                    5.0
PEG400                                    5.0
(油分)
霍霍巴油                                  2.0
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)          1.0
角鲨烷                                    1.0
(表面活性剂)
POE脱水山梨醇单硬脂酸酯                   1.0
(粉末)
氧化钛                                            4.0
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约1.5μm,     3.0粒径超过15μm的粒子为2%以下)
烧明矾(平均粒径45μm)                             4.0
滑石                                              4.0
(醇)
乙醇                                              8.0
香料                                              0.01
防腐剂                                            0.1
蒸馏水                                            余量
(制法)将粉末加入蒸馏水中,充分分散后,添加保湿剂,加热至70~80℃后,添加被膜剂,进行溶解。在乙醇中添加香料、防腐剂、表面活性剂、油分。将其加入到上述水相中进行混合。脱气、过滤、冷却,得到面膜。
上述面膜使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-25]
[压缩粉末]
(粉末)
明矾(平均粒径0.4μm)                        50.0质量%
羟基氯化铝                                  1.0
担载有银离子、锌离子、铵离子的沸石(平均粒径 5.0约6μm,粒径超过15μm的粒子为15%以下)
滑石                                        37.0
(油分)
液体石蜡                                    2.0
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)            1.0
香料                                        适量
(制法)将粉末成分充分混合后,均匀喷雾溶解于油分中的香料,进行混合。将该粉末粉碎后,压缩成型,得到压缩粉末。
上述压缩粉末使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-26]
[肥皂]
月桂酸单甘油酯硫酸酯钠                    余量
月桂基硫酸酯钠                            10.0质量%
椰子油脂肪酸钠                            30.0
十六烷醇                                  3.5
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)          0.5
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约1.5  1.0μm,粒径超过15μm的粒子为1%以下)
烧明矾(平均粒径5μm)                      4.0
香料                                      0.01
染料                                      0.01
抗氧化剂                                  0.1
乙二胺四乙酸钠                            0.01
(制法)将上述成分加入到混合机中,混合搅拌后,通过滚筒、压榨机进行混炼和压缩,成型、挤压为棒状,对其进行模压,得到肥皂。
上述肥皂使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-27]
[エモリエント洗剂]
(油分)
十六烷醇                                  1.0质量%
蜂蜡                                      0.5
凡士林                                    2.0
角鲨烷                                    6.0
二甲基聚硅氧烷(1.5mPa·S,25℃)           2.0
(醇)
乙醇                                      5.0
(保湿剂)
甘油                                      4.0
1,3-丁二醇                               4.0
(表面活性剂)
POE(10)单油酸酯                                    1.0
甘油单硬脂酸酯                                     1.0
(类粘蛋白)
クインスシ-ド提取液(5%水溶液)                     20.0
(粉末)
担载有银离子、铜离子、锌离子、铵离子的沸石(平      2.0均粒径3.5μm,粒径超过15μm的粒子为5%以下)
明矾(平均粒径12μm)                                1.0
苯氧基乙醇                                         0.05
着色剂                                             0.01
香料                                               0.01
蒸馏水                                            余量
(制法)将保湿剂、着色剂加入蒸馏水中,加热至70℃进行调整。在油分中加入表面活性剂、防腐剂,加热至70℃进行调整。将其加入到先前的水相中,进行预乳化。向其中加入クインスシ-ド提取液、粉末和乙醇进行搅拌,用高速搅拌机使乳化粒子均匀后,脱气、过滤、冷却,得到エモリエント洗剂。
上述エモリエント洗剂使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-28]
[油性凝胶(乳化型)]
(油分)
液体石蜡                                    10.0质量%
甘油三-2-乙基己酸酯                         48.0
十甲基环戊硅氧烷                            2.0
(保湿剂)
山梨醇                                      10.0
PEG400                                      5.0
(表面活性剂)
月桂酰基甲基牛磺酸钠                        5.0
POE辛基十二烷基醇醚                            10.0
(粉末)
担载有银离子、锌离子、铵离子的沸石(平均粒径    2.0约2.0μm,粒径超过15μm的粒子为3%以下)
烧明矾(平均粒径18μm)                          2.0
香料                                           0.01
蒸馏水                                         余量
(制法)将保湿剂、酰基甲基牛磺酸加入到蒸馏水中,加热至70℃进行调整。在油分中加入POE辛基十二烷基醚、香料,加热至70℃进行调整。将其与粉末缓缓加入到先前的水相中。用高速搅拌机使乳化粒子均匀后,脱气、过滤、冷却,得到油性凝胶。
上述油性凝胶使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-29]
[霜剂]
(油分)
十六烷醇                                    5.0质量%
硬脂酸                                      3.0
甲基苯基聚硅氧烷(13mPa·S,25℃)            1.0
凡士林                                      4.0
角鲨烷                                      9.0
甘油三2-乙基己酸酯                          7.0
(保湿剂)
一缩二丙二醇                                5.0
甘油                                        5.0
(表面活性剂)
丙二醇单硬脂酸酯                            3.0
POE(20)十六烷醇醚                           3.0
(碱)
三乙醇胺                                    1.0
(粉末)
担载有银离子、铵离子的沸石(平均粒径约1.5    1.0μm,粒径超过15μm的粒子为1.5%以下)
明矾(平均粒径0.9μm)                        0.1
防腐剂                                      0.1
抗氧化剂                                    0.05
香料                                        0.01
蒸馏水                                     余量
(制法)将保湿剂、碱加入到蒸馏水中,在70℃进行调整。将油分加热溶解后,加入表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、香料,在70℃进行调整。将其加入到先前的水相中,进行预乳化。加入粉末,用高速搅拌机使乳化粒子均匀后,脱气、过滤、冷却。
上述霜剂使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-30]
[湿片]
离子交换水                                  65.38质量%
乙醇                                        30.00
担载有银·锌·铵的沸石(平均粒径3μm,粒径   1.0超过15μm的粒子为1%以下)
明矾(平均粒径0.09μm)                       3.0
聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚              0.4
柠檬酸                                      0.04
柠檬酸钠                                    0.04
腺嘌呤                                      0.05
乙二胺羟乙基三乙酸三钠                      0.05
樟脑                                        0.01
薄荷醇                                      0.03
(制法)将水溶性成分在离子交换水中充分溶解后,加入不溶性成分,使之充分分散,同时使之浸渍无纺布,然后填充到铝制小口袋包装中,从而得到。
上述湿片使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-31]
[粉扑中的粉末]
滑石                                            69.66质量%
聚甲基シル倍半环氧乙烷球状粉末                  10.0
球状海藻酸钙粉末                                3.0
担载有银·锌·铵的沸石(平均粒径10μm,粒        2.0径超过15μm的粒子为18%以下)
烧明矾(平均粒径6μm)                            5.0
对羟基苯甲酸乙酯                                0.1
水杨酸                                          0.2
氧化锌微粒(平均粒径60nm)                        5.0
氧化锌包覆球状聚乙烯粉末                        5.0
氧化铁(黄)                                      0.015
氧化铁(红)                                      0.025
(制法)用亨舍尔混合机将上述成分充分混合后,将用粉磨机粉碎得到的物质填充在无纺布制的袋中,将其放入粉扑中,从而得到。
上述粉扑中的粉末使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-32]
[除臭棒(蜡系)]
十甲基环戊硅氧烷                               0.1质量%
二甲基聚硅氧烷(1.5mPa·S,25℃)                10.0
硬脂醇                                         8.0
聚氧丙烯(40)丁基醚                             7.0
倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯                       2.5
硬化蓖麻油                                     1.5
明矾(平均粒径0.15μm)                          20.0
担载有银·锌·铵的沸石(平均粒径3.0μm,        18.0粒径超过15μm的粒子为10%以下)
滑石                                           10.7
氧化锌微粒(平均粒径60nm)                       1.0
羟丙基-β-环糊精                            0.1
氧化锌包覆球状尼龙12                        1.0
乙二胺四乙酸钙二钠                          0.1
(制法)将油性成分加热熔融,充分混合后,加入粉末成分,加热,同时用高速混合机均匀分散混合,流入模具,冷却,得到棒。
上述除臭棒使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-33]
[除臭棒(无油系)]
滑石                                        49.0质量%
绢云母                                      20.0
(二メチコン/乙烯基二メチコン)交联聚合物     5.0球状粉末
烧明矾(平均粒径4μm)                        10.0
聚甲基シル倍半环氧乙烷球状粉末              5.0
担载有银·锌·铵的沸石(平均粒径0.9μm,     10.0粒径超过15μm的粒子为0.3%以下)
硅酸铝镁                                    1.0
(制法)相对于硅酸铝镁的重量1份,充分混合20份的离子交换水,成为凝胶状,然后,充分混合、分散其他成分,制成浆状物,然后流入模具,将其放入干燥机中,使水分蒸发,冷却,得到棒。
上述除臭棒使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-34]
[水性凝胶]
POE(14)POP(7)二甲基醚                        7.0质量%
PEG1500                                      8.0
担载有银·铜·铵的沸石(平均粒径5μm,粒径    1.0超过15μm的粒子为20%以下)
明矾(平均粒径10μm)                          3.0
羧乙烯基聚合物                               0.4
甲基纤维素                                   0.2
POE(15)油醇醚                                1.0
氢氧化钾                                     0.1
ε-聚赖氨酸                                  0.2
乙二胺四乙酸四钠                             0.05
香料                                         0.1
蒸馏水                                       78.95
(制法)将水溶性高分子均匀地溶解在蒸馏水中后,溶解ε-聚赖氨酸、乙二胺四乙酸四钠,在POE(14)POP(7)二甲基醚中加入表面活性剂,加热溶解,向其中加入香料。缓缓添加先前制备的水相,最后添加氢氧化钾水溶液,为了中和充分搅拌,从而得到。
上述水性凝胶使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[实施例2-35]
[药用洗体液]
月桂基硫酸酯三乙醇胺盐(40%水溶液)          40.0质量%
月桂基聚氧乙烯(3摩尔)硫酸钠盐(30%水溶      20.0液)
月桂基二乙醇酰胺                            5.0
担载有银·锌·铵的沸石(平均粒径3.5μm,     2.0粒径超过15μm的粒子为1%以下)
明矾(平均粒径42μm)                         2.0
甘油单棕榈酸酯                              1.0
羊毛脂衍生物                                2.0
丙二醇                                      5.0
蒸馏水                                      余量
香料                                        适量
染料                                        适量
乙二胺羟乙基三乙酸三钠(二水盐)              适量
(制法)将水溶性成分充分混合后,加入粉末成分,充分混合分散,同时填充到容器中,从而得到。使用时充分振荡后使用。
上述洗体液使用性(没有粗涩感)、防臭效果、耐变色性优良。
[权利要求7~8的发明]
按照“表3-1”和“表3-2”所示的配方,制备粉末洗剂型抑汗洗剂,在衣物上涂敷一定量(4μg/cm2)。暴露于阳光(10分钟),用通常的衣物用洗剂和洗衣机洗涤后,目测评价污染程度。作为比较例,对不配合聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.)的配方、配合聚氧乙烯(E.O.60)硬化蓖麻油的配方进行研究。污染的程度在作为皮肤外用剂允许的范围时评价为○,不在该范围内时评价为×。
表3-1
抗菌性沸石A:担载有银离子、锌离子的沸石(平均粒径约1.5μm)
表3-2
Figure S038A2015919950507D000551
抗菌性沸石B:担载有银离子、锌离子、铵离子的沸石(シナネンゼオミツク株式会社制,ゼオミツクAJ10N,平均粒径约1.5μm)
由上述结果可知,在没有配合聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.)的比较例和配合聚氧乙烯(E.O.60)硬化蓖麻油代替聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.)的比较例中,污染大。
与此相对,在配合有聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.)的实施例中,污染非常小,是作为皮肤外用剂允许的范围内,可知发挥了优良的耐污染效果。
以下给出本发明的其他实施例。
[实施例3-7]    压缩粉末
羟基氯化铝                        5质量%
氧化锌                            5
滑石                              余量
液体石蜡                          3
抗菌性沸石B                            10
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚       0.01
(20E.O.)(16P.O.)
[实施例3-8]ル-ス粉末
羟基氯化铝                             5质量%
氧化锌(锌华)                           5
滑石                                   余量
抗菌性沸石B                            10
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚       0.05
(22E.O.)(15P.O.)
[实施例3-9]    化妆水型喷雾
(原液配方)
蒸馏水                                 10质量%
羟基氯化铝                             10
无水乙醇                               余量
肉豆蔻酸异丙酯                         2
1,3-丁二醇                            3
抗菌性沸石B                            1
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚       1
(26E.O.)(13P.O.)
(填充配方)
原液                                   50
LPG                                    50
[实施例3-10]    粉末喷雾
羟基氯化铝                             20质量%
硅酸酐                                 15
滑石                                   20
氧化锌(锌华)                           5
肉豆蔻酸异丙酯                         余量
二甲基聚硅氧烷                                    10
脱水山梨醇脂肪酸酯                                3
抗菌性沸石B                                       5
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚                  0.1
(24E.O.)(12P.O.)
(填充配方)
原液                                              10
LPG                                               90
[实施例3-11]    粉末喷雾
明矾                                              20质量%
硅酸酐                                            15
滑石                                              20
氧化锌(锌华)                                      5
肉豆蔻酸异丙酯                                    余量
聚氧乙烯·聚氧丙烯无规聚合物甲基醚                10
脱水山梨醇脂肪酸酯                                3
抗菌性沸石B                                       5
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚                  0.1
(27E.O.)(11P.O.)
(填充配方)
原液                                              10
LPG                                               90
[实施例3-12]    棒
羟基氯化铝                                        20质量%
滑石                                              8
氧化锌(锌华)                                      5
固体石蜡                                          2
硬脂醇                                            8
液体石蜡                                          15
环状二甲基聚硅氧烷                                余量
脱水山梨醇脂肪酸酯                            1
抗菌性沸石B                                   5
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚              4
(22E.O.)(15P.O.)
[实施例3-13]    霜剂
蒸馏水                                        余量
角鲨烷                                        20质量%
环状二甲基聚硅氧烷                            15
二异硬脂酸甘油酯                              3
琥珀酸二乙氧基乙酯                            5
有机改性蒙脱石                                1.5
1,3-丁二醇                                   5
抗菌性沸石A                                   5
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚              2
(24E.O.)(13P.O.)
[实施例3-14]    乳液
蒸馏水                                        余量
羟基氯化铝                                    20质量%
对甲氧基肉桂酸辛酯                            5
4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷               1
疏水化处理氧化锌                              5
聚氧乙烯·聚氧丙烯无规聚合物甲基醚            10
硅油                                          15
硅树脂                                        1
二异硬脂酸甘油酯                              1
有机改性蒙脱石                                0.5
1,3-丁二醇                                   5.5
抗菌性沸石B                                   13
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚              1
(25E.O.)(11P.O.)
[实施例3-15]    软膏
蒸馏水                                              余量
羟基氯化铝                                          20质量%
甘油                                                10
1,3-丁二醇                                         3
氢氧化钾                                            0.25
硬脂酸                                              2
硬脂酸单甘油酯                                      2
鲸蜡醇                                              1
液体石蜡                                            5
凡士林                                              2
抗菌性沸石B                                         1
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚                    2.5
(20E.O.)(16P.O.)
[实施例3-16]    凝胶
蒸馏水                                              余量
羟基氯化铝                                          20质量%
一缩二丙二醇                                        5
PEG1500                                             5.5
羧基乙烯基聚合物                                    0.4
甲基纤维素                                          0.2
POE(15)油醇醚                                       0.5
氢氧化钾                                            0.1
EDTA                                                0.02
抗菌性沸石B                                         5
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚                    0.3
(26E.O.)(12P.O.)
[实施例3-17]    湿片
蒸馏水                                    余量
无水乙醇                                  35质量%
聚氧乙烯硬化蓖麻油                        0.1
枸橼酸(食品)                              0.02
枸橼酸钠                                  0.06
抗菌性沸石B                               2
聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚          0.01
(26E.O.)(12P.O.)
工业实用性
(1)根据本发明,可以提供在配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中,发挥防止皮肤外用剂变色、或者缓和变色程度的效果的皮肤外用剂。
(2)根据本发明,提供粉末成分的分散性和耐变色性等制剂稳定性优良、且使用触感优良的皮肤外用剂.本发明的皮肤外用剂由于抗菌性沸石、明矾、烧明矾等粉末的分散性良好,因此粉末不会发生凝集,使用性(没有粗涩感)优良。而且,耐变色性优良。
(3)根据本发明,可以提供在配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中,发挥防止皮肤外用剂在衣物上附着而引起的污染、或者缓和污染程度的效果的皮肤外用剂。
本发明在配合有抗菌性沸石的皮肤外用剂中,发挥防止在衣物上附着而引起的污染、或者缓和污染程度的效果。

Claims (5)

1.一种皮肤外用剂,其中,含有抗菌性沸石以及明矾和/或烧明矾,其中上述抗菌性沸石是担载有银离子、锌离子和铵离子的抗菌性沸石,上述抗菌性沸石的平均粒径为10μm以下,在粒度分布中,粒径超过15μm的粒子为20%以下,上述明矾和/或烧明矾的平均粒径为0.01~50μm。
2.如权利要求1所述的皮肤外用剂,其中,上述抗菌性沸石的含量相对于皮肤外用剂总量为0.1~90质量%。
3.如权利要求1或2所述的皮肤外用剂,其中,上述明矾和/或烧明矾的含量相对于上述抗菌性沸石的含量,按质量比计为0.1以上。
4.如权利要求1或2所述的皮肤外用剂,其中,上述抗菌性沸石的含量相对于皮肤外用剂总量为0.1~70质量%,上述明矾和/或烧明矾的含量相对于皮肤外用剂总量为0.01~80质量%。
5.明矾和/或烧明矾在含有担载有银离子、锌离子和铵离子的抗菌性沸石的皮肤外用剂中的提高无粗涩感的应用。
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