CN101128181B - 油系皮肤外用剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种油系皮肤外用剂，其特征在于：含有抗菌性沸石、油分和谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸。本发明的目的在于提供一种配合有抗菌性沸石的油系皮肤外用剂，该外用剂附着在衣物上时的洗净性优异。

Description

油系皮肤外用剂

技术领域

本发明涉及一种油系皮肤外用剂。更详细而言，涉及改良了含有抗菌性沸石的油系皮肤外用剂附着在衣服上时的洗净性的发明。

背景技术

抗菌性沸石作为防腐剂或除臭剂配合在化妆品或准药品等皮肤外用剂中。

例如，开发了配合有抗菌性沸石的抗菌性喷雾用组合物(专利文献1)或防臭化妆品(专利文献2)。另外，作为改良了耐变色性的防臭化妆品，公开了在抗菌性沸石中配合硅氧烷的技术(专利文献3)。并且，为了提高污渍的洗净性，公开了配合有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚的皮肤外用剂(专利文献4)。

专利文献1：日本特开昭63-250325号公报

专利文献2：日本特开平8-26956号公报

专利文献3：日本特开平8-92051号公报

专利文献4：WO2004/037220

发明内容

发明所要解决的课颗

抗菌性沸石作为单一物质是稳定的皮肤外用剂成分。但是，本发明人等发现了以下问题，即当配合有抗菌性沸石的油系皮肤外用剂附着在衣物上时，即使进行洗涤附着的油污也难以脱落。

另外，本发明人确认：配合有抗菌性沸石的油系抑汗化妆品附着在衣物上，在汗和日光等下发生不希望的变色，变成即使进行洗涤也难以脱落的油污。

并且，本发明人确认：特别是在配合有羟基氯化铝的油系抑汗化妆品中，如果配合抗菌性沸石作为防腐剂或除臭剂，则化妆品在外观上会发生不希望的变色，特别是附着在衣服上时变色的油污难以脱落。

鉴于上述课题，本发明人进行了深入研究，结果惊奇地发现：配合有抗菌性沸石、谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸和油分的油系皮肤外用剂附着在衣物上的难以脱落的油污通过洗涤而容易脱落，从而完成了本发明。

本发明的目的在于提供一种配合有抗菌性沸石的油系皮肤外用剂，该外用剂附着在衣物上时的洗净性得到了提高。

解决课题的方法

即，本发明提供一种油系皮肤外用剂，其特征在于：含有抗菌性沸石、谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸和油分。

另外，本发明还提供上述油系皮肤外用剂，其特征在于：相对于油系皮肤外用剂总量分别含有0.01～5.0％质量上述谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸。

并且，本发明还提供上述油系皮肤外用剂，其特征在于：该油系皮肤外用剂还含有铝化合物的粉末。

发明效果

本发明的油系皮肤外用剂使因附着而引起的衣物污渍的洗净性显著提高。由于是油系，因此可以稳定配合油溶性药剂等。

附图简述

图1是实施例1的“日光下暴露后的污渍”的照片。

图2是实施例1的“洗涤后的污渍”的污渍照片。

图3是比较例14的“日光下暴露后的污渍”的照片。

图4是比较例14的“洗涤后的污渍”的污渍照片。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明进行详述。

本发明中使用的抗菌性沸石是在沸石的能够离子交换的部分保持有抗菌性金属离子的沸石。

即，是沸石的能够离子交换的部分或全部离子被抗菌性金属置换得到的沸石。本发明中，还优选被抗菌性金属离子和铵离子同时置换得到的沸石。

沸石可以是天然沸石，也可以是合成沸石。沸石一般是具有三维骨架结构的硅铝酸盐，通式用XM_2/nO·Al₂O₃·YSiO₂·ZH₂O表示。该通式中，M表示能够离子交换的离子，通常为1或2价的金属离子。n为(金属)离子的原子价。X和Y分别表示金属氧化物、二氧化硅系数，Z表示结晶水的数目。

沸石的具体例子可以例举：A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方钠石、丝光沸石、方沸石、斜发沸石、菱沸石、毛沸石等。上述沸石的离子交换容量为：A-型沸石7meq/g、X-型沸石6.4meq/g、Y-型沸石5meq/g、T-型沸石3.4meq/g、方钠石11.5meq/g、丝光沸石2.6meq/g、方沸石5meq/g、斜发沸石2.6meq/g、菱沸石5meq/g、毛沸石3.8meq/g。均具有用抗菌性金属离子或铵离子进行离子交换所需的足够的容量。

沸石中能够离子交换的离子为：例如钠离子、钙离子、钾离子、镁离子、铁离子等。

另外，置换这些离子的抗菌性金属离子为：例如银、铜、锌、汞、锡、铅、铋、镉、铬或铊的离子，优选银、铜或锌的离子，更优选银离子。

从抗菌性角度考虑，抗菌性金属离子优选在沸石中占0.1～15％质量。

例如，优选含有0.1～15％质量银离子和0.1～8％质量铜离子或锌离子的抗菌性沸石。另一方面，铵离子在沸石中的含量可以达到20％质量，但从有效防止沸石变色的角度考虑，更优选为沸石中的0.5～5％质量，进一步优选为0.5～2％质量。应说明的是，％质量是指110℃干燥标准的沸石中的质量百分率。

本发明中，抗菌性沸石可以使用市售品，作为抗菌性沸石的制备方法，例如可以如下所述进行制备。

即，使沸石与预先配制的含有银离子、铜离子、锌离子等抗菌性金属离子的混合水溶液接触，使沸石中的能够进行离子交换的离子和上述离子进行置换。

接触可以在10～70℃、优选40～60℃下，采用间歇式或连续式(例如柱法)进行3～24小时、优选10～24小时。

应说明的是，上述混合水溶液的pH最好调节至3～10、优选5～7。通过该调节可以防止银的氧化物等在沸石表面或细孔内析出，因此优选。另外，混合水溶液中的各离子通常均作为盐供给。例如，银离子可以使用：硝酸银、硫酸银、高氯酸银、乙酸银、二氨硝酸银、二氨硫酸银等；铜离子可以使用：硝酸铜(II)、高氯酸铜、乙酸铜、四氰基铜酸钾、硫酸铜等；锌离子可以使用：硝酸锌(II)、硫酸锌、高氯酸锌、硫氰酸锌、乙酸锌等；汞离子可以使用：高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞；锡离子可以使用：硫酸锡等；铅离子可以使用：硫酸铅、硝酸铅等；铋离子可以使用：氯化铋、碘化铋等；镉离子可以使用：高氯酸镉、硫酸镉、硝酸镉、乙酸镉；铬离子可以使用：高氯酸铬、硫酸铬、硫酸铵铬、硝酸铬等；铊离子可以使用：高氯酸铊、硫酸铊、硝酸铊、乙酸铊等。

沸石中抗菌性金属离子的含量可以通过调整上述混合水溶液中的各离子(盐)浓度来适当控制。

例如，当抗菌性沸石含有银离子时，通过使上述混合水溶液中的银离子浓度为0.002M/l～0.15M/l，可以适当得到银离子含量为0.1～5％的抗菌性沸石。

另外，当抗菌性沸石进一步含有铜离子、锌离子时，通过使上述混合水溶液中的铜离子浓度为0.1M/l～0.85M/l、使锌离子浓度为0.15M/l～1.2M/l，可以适当得到铜离子含量为0.1～8％、锌离子含量为0.1～8％的抗菌性沸石。

抗菌性沸石除上述的混合水溶液以外，还可以通过使用单独含有各离子的水溶液，逐次使各水溶液与沸石接触，进行离子交换。各水溶液中的各离子浓度可以根据上述混合水溶液中的各离子浓度进行确定。

离子交换结束后的沸石在充分洗净后干燥。干燥优选在105℃～115℃下或减压(1～30Torr)条件下在70～90℃下进行。

应说明的是，锡、铋等没有适当水溶性盐类的离子或有机离子的离子交换，可以使用醇或丙酮等有机溶剂溶液进行反应，使得不会析出难溶性的碱式盐。

对抗菌性沸石在油系皮肤外用剂中的配合量没有特别限定，根据配合目的以及油系皮肤外用剂的产品形态适当确定。

例如，当作为防腐剂配合时，通常相对于油系皮肤外用剂总量配合0.05～10％质量左右。

另外，当作为杀菌剂配合时，通常相对于油系皮肤外用剂总量，根据产品形态配合0.1～90％质量。

例如，在洗剂或霜剂型的油系皮肤外用剂中，优选相对于油系皮肤外用剂总量为0.1～20％质量；在粉末型的油系皮肤外用剂中，优选相对于油系皮肤外用剂总量为0.5～80％质量；在棒型的油系皮肤外用剂中，优选相对于油系皮肤外用剂总量为0.5～60％质量；在喷雾型的油系皮肤外用剂中，优选相对于油系皮肤外用剂总量为0.5～50％质量。

本发明中使用的谷胱甘肽、L-半胱氨酸是作为皮肤外用剂成分公知的成分。但是，在含有抗菌性沸石的油系皮肤外用剂中，新发现具有容易去掉衣物上附着的污渍的效果，未曾作为“洗净性提高剂”配合过。

谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸的配合量相对于油系皮肤外用剂总量分别为0.01～5.0％质量左右。优选为0.1～1.0％质量。还优选将两者并用。

本发明的油系皮肤外用剂实质上不含水，是以油分作为基材的皮肤外用剂。对油分没有特别限定，只要是皮肤外用剂中通常使用的油分即可。以下例举可以使用的油分，优选硅油。特别是将油系皮肤外用剂用作抑汗粉末喷雾剂时，优选八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等挥发性硅油。另外，以挥发性硅油为主要成分的油系皮肤外用剂洗涤后的污渍也少。

对油分的配合量没有限定，通常相对于油系皮肤外用剂总量配合15～60％质量左右。

<可用作油系皮肤外用剂基材的油分的示例>

作为液体油脂，例如可以列举出：鳄梨油、山茶油、海龟油、夏威夷果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油(kaya oil)、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，例如可以列举出：可可脂、椰子油(coconut oil)、硬化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡核油、硬化油、木蜡、硬化蓖麻油等。

作为蜡，例如可以列举出：蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、纯地蜡、微晶蜡等。

作为烃油，例如可以列举出：液体石蜡、地蜡、鱼鲨烷、姥鲛烷、石蜡、鱼鲨烯、凡士林等。

作为高级脂肪酸，例如可以列举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，例如可以列举出：直链醇(例如，月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物等)；支链醇(例如，单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为酯油，例如可以列举出：肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷酯、异硬脂酸异十六烷酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、枸橼酸三乙酯等。

作为硅油，例如可以列举出：链状聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)；形成三维网状结构的硅氧烷树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。

将本发明的油系皮肤外用剂用于除臭化妆品或抑汗化妆品等用途时，优选配合粉末。特别优选配合淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)或纤维素粉末、硅粉、作为抑汗剂的铝化合物的粉末。

作为粉末成分，例如可以列举出：无机粉末(例如滑石粉、高岭土、云母、绢云母、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、硫酸钡、烧结硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如黄氧化铁、黄土等)；无机黑色系颜料(例如黑氧化铁、低价氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如群青、绀青等)；珍珠色颜料(例如二氧化钛涂布的云母、二氧化钛涂布的氯氧化铋、二氧化钛涂布的滑石粉、着色二氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机染料；红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

本发明的油系皮肤外用剂中除上述的必须构成成分以外，可以根据需要适当配合通常皮肤外用剂中使用的其它成分，例如一种或多种下述所例示的成分，根据目标剂型通过常规方法进行制备。

作为阴离子表面活性剂，例如可以列举出：脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸盐(例如，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如，N-月桂酰基谷氨酸一钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一钠等)；磺化油(例如土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，例如可以列举出：烷基三甲基铵盐(例如，氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如，氯化十六烷基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基morphonium盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，例如可以列举出：咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-N，N，N-(羟基乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，例如可以列举出：脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如可以列举出：POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如，POE-月桂醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE-二十二烷醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；Pluronic类(例如，普流尼克等)；POE·POP-烷基醚类(例如，POE·POP-十六烷基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油基磷酸等。

作为增稠剂，例如可以列举出：硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸AlMg(蜂胶)、Laponite、硅酸酐等。

作为紫外线吸收剂可以列举下述化合物。

(1)苯甲酸系紫外线吸收剂

例如，对氨基苯甲酸(以下简称PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等。

(2)邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂

例如，N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷基酯等。

(3)水杨酸系紫外线吸收剂

例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷基酯、水杨酸高薄荷基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等。

(4)肉桂酸系紫外线吸收剂

例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、单2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等。

(5)三嗪系紫外线吸收剂

例如，二间苯二酚三嗪。

更具体而言，二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪等。

(6)其它紫外线吸收剂

例如，3-(4’-甲基苯亚甲基)-d，1-樟脑、3-苯亚甲基-d，1-樟脑、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二亚苄基吖嗪、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮等。二吗啉基哒嗪酮等哒嗪衍生物。

作为金属离子螯合剂，例如可以列举出：1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、枸橼酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸等。

作为低级醇，例如可以列举出：乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多糖，例如可以列举出：纤维素、淀粉等。

作为氨基酸，例如可以列举出：中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。作为氨基酸衍生物，例如可以列举出：酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，例如可以列举出：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为维生素类，例如可以列举出：维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物，泛酸及其衍生物，生物素等。

作为抗氧化剂，例如可以列举出：生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可以列举出：磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏亚磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其它可以配合的成分，例如可以列举出：防腐剂(羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丁酯、苯氧基乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，虎耳草提取物、熊果苷、氨甲环酸、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸磷酸酯镁盐、L-抗坏血酸糖苷、4-甲氧基水杨酸钾等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草、芍药、日本当药、桦、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒辣素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-龙脑、烟酸生育酚、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫磺、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如，硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)；杀菌剂(例如，苯甲酸及其盐类、异丙基甲基苯酚、十一碳烯酸及其盐类、十一碳烯酸单乙醇酰胺、氯化十六烷基三甲基铵、氯化十六烷基吡啶鎓、苯扎氯铵、苄索氯胺、氯化烷基二氨基乙基甘氨酸、氯化洗必泰、邻苯基苯酚、葡萄糖酸洗必泰、甲酚、氯胺T、氯二甲苯酚、氯甲酚、氯苯甘油醚、氯丁醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、水杨酸及其盐类、1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲、溴化烷基异喹啉鎓、溴化度米芬、山梨酸及其盐类、百里酚、塞仑、脱氢醋酸及其盐类、三氯生、三氯二苯脲、对羟基苯甲酸酯、对氯苯酚、卤卡班、连苯三酚、苯酚、六氯酚、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、NN”-亚甲基双(N’-(3-羟甲基-2，5-二氧代-4-咪唑烷基脲、月桂酰基肌氨酸钠、间苯二酚等)等。

对本发明的油系皮肤外用剂的产品形式没有限定，优选用作抑汗化妆品。优选将配合有粉末的本发明的油系皮肤外用剂和LPG或DME等公知的喷射剂填充到气溶胶容器中，用作抑汗粉雾剂。

实施例

下面列举实施例来更具体地说明本发明。本发明并不受限于此。如果没有特别说明，则配合量为“％质量”。

按照“表1”和“表2”所示的配方制备粉末洗剂型的抑汗洗剂，将其按原液(粉末洗剂)∶LPG气体＝约1∶9填充到气溶胶容器中。

将上述抑汗洗剂按一定量(0.06g/cm²)涂布在白色衣物上，按0.012g/cm²滴加人工汗(0.8％wt氯化钠、0.5％wt醋酸、0.8％wt磷酸二钠十二水盐，加水至100％wt)后暴露于日光(10分钟)下，然后通过目视评价日光下暴露后的污渍程度。接下来使用通常的衣物用洗涤剂，用洗衣机洗涤该变色的衣物，通过目视评价洗涤后的污渍程度。按以下标准进行判定。

<日光下暴露后的污渍(防变色效果)>

与比较例1和比较例14的污渍(变色)相比，将确认污渍(变色)浅的情况判定为○，否则判定为×，将评价结果记载在表中，作为“日光下暴露后的污渍(防变色效果)”。

<洗涤后的污渍(洗净效果)>

与上述日光下暴露后的污渍(变色)相比，将确认污渍(变色)浅的情况判定为○，否则判定为×，将评价结果记载在表中，作为“洗涤后的污渍(洗净效果)”。

[表1]

^*羟基氯化铝(Reheis.Inc)：铝化合物的粉末

ゼオミツクAJ10N(シナネンゼオミツク株式会社)：平均粒径约1.5μm的抗菌性沸石

HFP-EZ-9D(日本ピグメント株式会社)：聚乙烯与锌白的复合粉末

CIO(日本サ-フアクタント工业株式会社)：极性油分

硅氧烷KF56(信越化学工业株式会社)：硅氧烷油分

硅氧烷KF-96A-6T(信越化学工业株式会社)：硅氧烷油分

エスセ-フ2010(D)(日本油脂株式会社)：聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(10E.O.)(20P.O.)

[表2]

^*HFP-EM-8D(日本ピグメント株式会社)：聚乙烯与硅铝酸镁的复合粉末

海藻酸钙珠粒(太阳化学株式会社)：粉末

淀粉C(日淀化学株式会社)：粉末

硬脂酸钙(V)(日本油脂株式会社)：粉末

羟基氯化铝(Reheis.Inc)：铝化合物的粉末

HFP-EZ-9D(日本ピグメント株式会社)：聚乙烯与锌白的复合粉末

ゼオミツクAJ10N(シナネンゼオミツク株式会社)：平均粒径约1.5μm的抗菌性沸石

CIO(日本サ-フアクタント工业株式会社)：极性油分

硅氧烷KF-96A-6T(信越化学工业株式会社)：硅氧烷油分

硅氧烷KF56(信越化学工业株式会社)：硅氧烷油分

硅氧烷KF995(信越化学工业株式会社)：挥发性硅氧烷油分

エステモ-ル182V(日清オイリオ株式会社)：表面活性剂

エスセ-フ2010(D)(日本油脂株式会社)：聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(10E.O.)(20P.O.)

由“表1”和“表2”的结果可知：当配合有抗菌性沸石的油系抑汗化妆品附着在衣物上时，在汗或日光等下发生不希望的污渍(变色)，成为即使进行洗涤也难以脱落的油污。即，实施例和比较例都一样，若附着在衣物上则产生污渍(变色)，没有产生防止污渍(变色)的效果。但是，当配合谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸时，与没有配合谷胱甘肽或L-半胱氨酸的情况或配合其它氨基酸的情况相比，通过洗涤减少了污渍(变色)，是洗净性极其优异的油系皮肤外用剂。

由以上可知，在产生污渍(变色)的配合有抗菌性沸石的油系皮肤外用剂中，本申请发明的有用性极其重大。特别是由于抑汗化妆品用于出汗的腋下，容易附着在内衣或T恤等白色衣物上，污渍明显，因此本申请发明的意义特别重大。

以下，给出本发明的其它实施例。

实施例13棒状抑汗剂

羟基氯化铝              20％质量

滑石粉                  8

氧化锌(锌白)            5

固体石蜡                2

硬脂醇                  8

液体石蜡                15

环状二甲基聚硅氧烷      34

脱水山梨糖醇脂肪酸酯    1

ゼオミツクAJ10N         5

エスセ-フ2010(D)        1

L-半胱氨酸              1

按照常规方法制备棒状抑汗剂。本品在衣服上的附着部分的洗净性优异。

实施例14粉饼

羟基氯化铝         10％质量

氧化锌(锌白)       5

滑石粉             80.5

液体石蜡           3

ゼオミツクAJ10N    1

谷胱甘肽           0.5

按照常规方法制备粉饼。本品在衣服上的附着部分的洗净性优异。

产业实用性

本发明为附着在衣物上时的洗净性得到改良的油系皮肤外用剂。即，当油系皮肤外用剂附着在衣物上时，发挥着使因汗或日光而变色的难以脱落的污渍通过洗涤容易脱落，或减轻其污染程度的效果的皮肤外用剂。本发明的油系皮肤外用剂特别优选用作因汗或油而使污垢容易附着在衣物上的抑汗化妆品。另外，由于是油系，因此可以稳定配合油溶性药剂等。

Claims (4)

1.谷胱甘肽在制备用于油系皮肤外用剂附着在衣物上时的洗净性提高剂中的应用，所述油系皮肤外用剂相对于油系皮肤外用剂总量，含有抗菌性沸石、0.01～5.0％质量的谷胱甘肽和15～60％质量的油分。

2.权利要求1的应用，其特征在于：该油系皮肤外用剂还含有铝化合物的粉末。

3.一种油系皮肤外用剂，其特征在于：该油系皮肤外用剂相对于油系皮肤外用剂总量，含有抗菌性沸石、0.01～5.0％质量的谷胱甘肽、0.01～5.0％质量的L-半胱氨酸和15～60％质量的油分，该油系皮肤外用剂附着在衣物上时的洗净性得到提高。

4.权利要求3的油系皮肤外用剂，其特征在于：该油系皮肤外用剂还含有铝化合物的粉末。

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