CN104135995A - 海藻糖脂肪酸酯组合物 - Google Patents

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小林达弥
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Abstract

本发明提供一种海藻糖脂肪酸酯组合物,其为含有海藻糖脂肪酸酯的组合物,其中,该组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基为碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基,含有选自三酯体、四酯体、五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体,所述酯体的合计含量相对于通过高效液相色谱分析计算的总峰面积为20~100面积%。根据本发明,可提供一种组合物,其热稳定性优异、对各种蜡具有优异的硬度调整作用,相对于各种化妆品可与蜡一起作为固形剂使用,且可赋予配合的化妆品赋予优异的保型性和良好的使用感、及妆的持久性。

Description

海藻糖脂肪酸酯组合物
技术领域
本发明涉及一种化妆品等的硬度调整优异的海藻糖脂肪酸酯组合物、及含有所述组合物的化妆品。
本申请基于2012年3月6日向美国申请的美国专利申请编号61/607,177而主张优先权,在此援引其内容。
背景技术
关于固体状化妆品,迄今为止开发了各种种类、用途或剂型。例如如口红或唇膏那样成形为棒状并填充于伸缩的容器的嘴唇用化妆品、灌入金属托盘而成形的油性粉底、或如铅笔那样以木制材料包围在化妆品本身的周围的铅笔型的眉笔等,这些剂型的种类繁多。这些固体状化妆品尽管剂型的种类繁多,但在配合有常温固体的蜡或合成树脂等成分,保持各自的剂型方面是相同的。
在对这些固体状化妆品赋形时最重要的主要原因之一可以举出它们的常温固体状成分的结晶控制。一般而言,已知根据结晶的大小(结晶直径)或结晶的生长速度,固体状化妆品的剂型或其它性能大幅变化。例如,多用作蜡的石蜡等已知结晶直径根据冷却的速度而大幅变化,已知由粗大的结晶形成的固化物与由微细的结晶构成的固化物相比,固化物整体的硬度大幅降低。
为了控制结晶直径、即最终剂型的性能,使用被称为结晶调整剂的物质。通常进行将蜡或合成树脂等常温固体状的成分和结晶调整剂并用进行配合,并赋予目标剂型。作为结晶调整剂,通常使用与主要的常温固体状的成分相比,溶解性、熔点、或单一的结晶大小等不同的结晶调整剂,惯例上相对于主要成分配合添加剂的量。
使用结晶调整剂时的课题之一在于,有时需要配合的添加量的精密度。如上所述,结晶调整剂与主要的成分相比,各种物性不同,因此,经常出现不添加一定量时不会表现出结晶调整的作用、或相反添加过多时阻碍作为目标的主要成分的性能。
对于该课题,可以举出:作为嘴唇用化妆品之一的口红的例子作为具体的例子。
如果将口红的成分大致上进行区分,则可以分为对嘴唇带来鲜艳显色的颜料或者染料、作为赋形成分的常温固体状的蜡、或使这些成分均质地分散或者溶解并进一步赋予使用感或光泽等功能性的油剂。在口红用化妆品中,必需通过调节蜡和液态油分的混合比例来满足制品所需要的保型性及使用感(特别是涂抹时的延展、或光泽)。
然而,同时满足充分的保型性和使用感非常困难。蜡为液态油分的固化所必需的成分,为了在使用时保持制品的形状(保型性),必需配合充分的量。另一方面,如果蜡的配合量多,则作为口红的整体的硬度变得过低,结果涂布时的使用感显著降低或通过液态油分发挥的光泽降低、进而作为口红原本的目的的着色性降低。相反,如果为了使用感而减少蜡的添加量,则虽然由于相对于嘴唇的硬度降低,使用感良化,但无法保持作为口红所需要的硬度,在使用时产生折断或在夏天搬运时无法保持剂型而发生熔融。
如上所述,兼备优异的保型性和使用感的口红用化妆品为市场常年的需求,由许多研究者努力进行开发。
近年来,为了兼备保型性和使用感,通常使用如下合成的酯系的蜡:与聚乙烯蜡或石蜡等直线结构且熔点较高的蜡成分并用,以使2种以上的脂肪酸与多元醇键合而形成分支结构。该酯系蜡可作为主要成分即聚乙烯蜡或石蜡的结晶调整剂使用。通过组合使用该酯系蜡,结晶结构被致密化,作为固体状化妆品的硬度上升。结果可以减少体系整体中蜡的含量,并且可以使使用感充足。另外,已知通过并用物性不同的2种以上的蜡,可表现出不同的致密的使用感、大幅提高剂型的耐热性等。
作为广泛用作结晶调整剂的酯系蜡之一,可以举出:蔗糖脂肪酸酯系的蜡。例如在专利文献1中记载了将蔗糖脂肪酸酯用于棒状化妆品的例子。另外,在专利文献2中记载了蔗糖饱和脂肪酸酯中,以特定的重量比率含有特定酯化度的物质相对于固体油脂具有较高的结晶抑制效果。
此外,在专利文献3中记载了由特定组成构成的海藻糖脂肪酸酯的颜料分散稳定性优异,通过配合该海藻糖脂肪酸酯,可制造颜料配合量高,且具有良好的使用感、妆的持久性、味道及经时稳定性优异的化妆品。进而,记载了该海藻糖脂肪酸酯具有硬度增强作用,通过与蜡类并用,与使用一般的油剂的情况相比,可增强硬度,形状增强效果高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特公昭53-006219号公报
专利文献2:日本特开2004-131524号公报
专利文献3:国际公开第2007/063902号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
蔗糖脂肪酸酯的热稳定性差,有时因制造时的加热使添加的化妆品的品质降低。另外,难以确定作为结晶调整剂的适当的配合量。
本发明提供一种组合物,其热稳定性优异、对各种蜡具有优异的硬度调整作用,相对于各种化妆品可与蜡一起作为固形剂使用,且可赋予配合的化妆品以优异的保型性和良好的使用感、及妆的持久性。
用于解决课题的技术方案
本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究,结果发现,含有具有特定的脂肪酸残基,且具有特定的羟值的海藻糖脂肪酸酯的组合物通过与蜡配合,可以调整得到的蜡组合物的硬度,且伴随配合量的变化,蜡组合物的硬度变化缓和,进而热稳定性也优异,以至完成了本发明。
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物、蜡组合物、结晶调整剂、及固体化妆品例如具有下述[1]~[13]的实施方式。
[1]一种海藻糖脂肪酸酯组合物,其为含有海藻糖和脂肪酸的海藻糖脂肪酸酯的组合物,其中,所述海藻糖脂肪酸酯中全部脂肪酸残基的超过50%为选自棕榈酸残基及直链硬脂酸残基中的1种以上,且
所述海藻糖脂肪酸酯中全部脂肪酸残基的超过90%为棕榈酸残基,羟值为15~110,或所述海藻糖脂肪酸酯中全部脂肪酸残基的超过60%为直链硬脂酸残基,羟值为15~110;
[2]根据[1]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,(1)所述海藻糖脂肪酸酯中全部脂肪酸残基的超过90%为棕榈酸残基,羟值为15~45,(2)所述海藻糖脂肪酸酯中全部脂肪酸残基的超过90%为直链硬脂酸残基,羟值为15~110,或(3)所述海藻糖脂肪酸酯中全部脂肪酸残基的超过90%为选自棕榈酸残基及直链硬脂酸残基中的1种以上,所述全部脂肪酸残基的超过50%为直链硬脂酸残基,羟值为15~110;
[3]一种蜡组合物,其中,含有[1]或[2]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
[4]一种结晶调整剂,其中,含有[1]或[2]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
[5]根据[4]所述的结晶调整剂,其还含有蜡;
[6]根据[4]或[5]所述的结晶调整剂,其用于固体化妆品;
[7]一种固体化妆品,其中,含有[1]或[2]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
[8]根据[7]所述的固体化妆品,其含有4~20质量%的所述海藻糖脂肪酸酯组合物;
[9]根据[8]所述的固体化妆品,其还含有蜡;
[10]根据[9]所述的固体化妆品,其中,所述海藻糖脂肪酸酯组合物和所述蜡的总含量为20~30质量%;
[11]一种固体化妆品,其中,含有[3]或[4]所述的蜡组合物;
[12]根据[11]所述的固体化妆品,其中,所述蜡组合物的含量为15~30质量%;及
[13]一种固体化妆品,其中,含有[4]~[6]中任一项所述的结晶调整剂。
另外,本发明具有以下方面。
[1]一种海藻糖脂肪酸酯组合物,其为含有海藻糖脂肪酸酯的组合物,其中,
该组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基为碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基,
含有选自三酯体、四酯体、五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体,
所述酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为20~100面积%;
[2]根据上述[1]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其含有选自五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体,
所述酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为30~100面积%;
[3]根据上述[1]或[2]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为棕榈酸残基,
所述海藻糖脂肪酸酯的羟值为15~110,
五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为80~100面积%,或
所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过60质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为70~100面积%;
[4]根据上述[1]或[2]所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,(1)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为棕榈酸残基,且
所述羟值为15~45,
六酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为10~25面积%,且
七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为70~90面积%,
(2)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
四酯体、五酯体、及六酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为10~70面积%,且
七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为20~90面积%,或
(3)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为选自由棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,
所述组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯具有棕榈酸残基及硬脂酸残基两者,且
所述全部脂肪酸残基的超过50质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
四酯体、五酯体、及六酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为22~70面积%,且
七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为20~90面积%;
[5]一种蜡组合物,其含有上述[1]~[4]中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
[6]一种结晶调整剂,其含有上述[1]~[4]中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
[7]根据上述[6]所述的结晶调整剂,其还含有蜡;
[8]根据上述[6]或[7]所述的结晶调整剂,其用于固体化妆品;
[9]一种固体化妆品,其含有上述[1]~[4]中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
[10]根据上述[9]所述的固体化妆品,其相对于固体化妆品的合计质量含有0.5~30质量%的所述海藻糖脂肪酸酯组合物;
[11]根据上述[10]所述的固体化妆品,其还含有蜡;
[12]根据上述[11]所述的固体化妆品,其中,所述海藻糖脂肪酸酯组合物和所述蜡的总含量相对于所述固体化妆品的合计质量为1~30质量%;
[13]一种固体化妆品,其含有上述[5]所述的蜡组合物;
[14]根据上述[13]所述的固体化妆品,其中,所述蜡组合物的含量相对于所述固体化妆品的合计质量为1~30质量%;
[15]一种固体化妆品,其含有上述[6]~[8]中任一项所述的结晶调整剂。
进而,本发明具有以下的其它方面。
<<1>>一种海藻糖脂肪酸酯组合物,其为含有海藻糖脂肪酸酯的组合物,其中,
该组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基为碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基,
所述海藻糖脂肪酸酯的羟值为15~110,
五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为70~100面积%;
<<2>>根据上述<<1>>所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为棕榈酸残基,
所述海藻糖脂肪酸酯的羟值为15~45,
六酯体、及七酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为50面积%以上,或
所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过60质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
五酯体、六酯体、及七酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为30面积%以上;
<<3>>根据上述<<1>>所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,(1)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为棕榈酸残基,且
所述羟值为15~45,
六酯体、及七酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为50~70面积%,
(2)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90%质量为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
五酯体、六酯体、及七酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为30~80面积%,或
(3)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,
所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯具有棕榈酸残基及硬脂酸残基两者,且
所述全部脂肪酸残基的超过50质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
六酯体、及七酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为30~80面积%;
<<4>>一种蜡组合物,其中,含有所述<<1>>~<<3>>中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
<<5>>一种结晶调整剂,其中,含有所述<<1>>~<<3>>中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
<<6>>根据上述<<5>>所述的结晶调整剂,其还含有蜡;
<<7>>根据上述<<5>>或<<6>>所述的结晶调整剂,其用于固体化妆品;
<<8>>一种固体化妆品,其中,含有上述<<1>>~<<3>>中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物;
<<9>>根据上述<<8>>所述的固体化妆品,其中,相对于固体化妆品的合计质量含有0.5~30质量%的所述海藻糖脂肪酸酯组合物;
<<10>>根据上述<<9>>所述的固体化妆品,其还含有蜡;
<<11>>根据上述<<10>>所述的固体化妆品,其中,所述海藻糖脂肪酸酯组合物和所述蜡的总含量相对于所述固体化妆品的合计质量为1~30质量%;
<<12>>一种固体化妆品,其中,含有上述<<4>>所述的蜡组合物,
<<13>>根据上述<<12>>所述的固体化妆品,其中,所述蜡组合物的含量相对于所述固体化妆品的合计质量为1~30质量%;及
<<14>>一种固体化妆品,其中,含有上述<<5>>~<<7>>中任一项所述的结晶调整剂。
发明的效果
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物在添加于蜡的情况下,可发挥依赖于配合量的平稳(穏やか)的固化作用,即使在与蜡的配合比率为高配合的情况下也表现出优异的赋形作用。进而,制造时的热稳定性也优异。因此,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物适合作为与蜡配合的结晶调整剂,可优选用于要求保型性和使用感两者优异的固体化妆品。
附图说明
图1是表示实施例1~6及比较例1~12的各混合物的硬度的测定结果的图。
具体实施方式
在本发明及本申请说明书中,所谓羟值为通过化妆品原料基准一般试验法的羟值测定法得到的值。另外,所谓平均酯化度可由通过本测定法得到的羟值的值和各酯体的理论羟值的值计算。
另外,所谓海藻糖脂肪酸酯的含量只要没有特别说明,则为通过高效液相色谱分析(以下,简称为HPLC)得到的面积百分率(面积%)。HPLC可参考“Determinationof SucroseFatty AcidEster byHigh-performance LiquidChromatography;J.OleoSci.,Vol.50,No.4(2001)”通过差示折射率(RI)法来测定。海藻糖脂肪酸酯组合物中各酯体的分析由于无法在1种测定条件下分离所有的酯体,因此,通过组合使用了GPC柱和ODS柱的2个测定条件,可以分析所有的酯体。另外,由于差示折射率(RI)为利用溶液的折射率变化的分析法,因此,峰的大小为各成分的含量比。因此,利用差示折射率(RI)法得到的面积%可以设为化合物中各成分的质量%。
残留原料、单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体的面积%可以在使用GPC柱的测定条件下计算。五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体由于无法在使用GPC柱的测定条件下分离,因此,可作为多酯体(五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的混合物)进行测定。由于可在使用ODS柱的测定条件下分离五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体,因此,五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的面积%可以由在使用ODS柱的测定条件下计算的多酯体中五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体所占的比率和在使用GPC柱的测定条件下计算的多酯体的面积%计算。此时的分析方法(测定条件)及计算方法的详细情况在以下进行叙述。
[高效液相色谱分析的测定条件]
用于计算海藻糖脂肪酸酯组合物中单酯体、二酯体、三酯体、四酯体、及多酯体的面积%的高效液相色谱分析的测定条件(测定条件A)如下所述。所谓多酯体是指五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的混合物。
柱:将4根内径7.8mm、长度300mm、5μm大小的苯乙烯二乙烯基苯基材的GPC柱串联使用。
流动相:四氢呋喃
柱温:40℃
流动相的流量:0.5mL/min
检测:差示折射率(RI)
用于计算海藻糖脂肪酸酯组合物中的多酯体中的五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的比率的高效液相色谱分析的测定条件(测定条件B)如下所述。
柱:将2根内径4.6mm、长度150mm、5μm大小的ODS柱串联使用。
流动相:四氢呋喃:甲醇=50:50(容量比)
柱温:40℃
流动相的流量:1.0mL/min
检测:差示折射率(RI)
[各酯体的面积百分率(面积%)的计算方法]
单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体的面积%的计算方法如下所述(计算方法(1))。
将原料、单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体的峰面积相对于在通过使用测定条件A的GPC柱的高效液相色谱分析进行测定时得到的总峰面积的百分率设为各酯体的面积%。
多酯体的面积%的计算方法如下所述(计算方法(2))。
将原料、单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体以外的合计峰面积相对于在通过使用测定条件A的GPC柱的高效液相色谱分析进行测定时得到的总峰面积的百分率(X)设为多酯体的面积%。
多酯体中五酯体、六酯体、七酯体及八酯体所占的比率的计算方法如下所述(计算方法(3))。
将在通过使用测定条件B的ODS柱的高效液相色谱分析进行测定时得到的五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的合计峰面积设为(Y),分别计算相对于(Y)的五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的峰面积的比率,设为多酯体中五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体所占的比率。
五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的面积%的计算方法如下所述(计算方法(4))。
将以上述计算方法(2)计算的多酯体的面积%(X)分别乘以以上述计算方法(3)计算的多酯体中五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体所占的峰面积的比率,设为五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的面积%。
各酯体的合计含量的计算方法如下所述(计算方法(5))。
将以上述计算方法(1)或上述计算方法(4)计算的各酯体的面积%加在一起,将合计的面积%设为各酯体的合计含量。
例如,二酯体、三酯体、四酯体及五酯体的合计含量可通过将以上述计算方法(1)计算的二酯体、三酯体、及四酯体的面积%、及以上述计算方法(4)计算的五酯体的面积%加在一起来计算。
<海藻糖脂肪酸酯组合物>
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物为含有海藻糖脂肪酸酯的组合物,其中,该组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基为碳原子数8~22的脂肪酸残基,含有选自三酯体、四酯体、五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体,上述酯体的合计含量相对于该组合物中的海藻糖脂肪酸酯通过HPLC分析计算的总峰面积为20~100面积%。通过使组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯中直链饱和脂肪酸残基所占全部脂肪酸残基的比例大于支链饱和脂肪酸残基所占全部脂肪酸残基的比例,且充分提高海藻糖脂肪酸酯中四酯体、五酯体、六酯体、及七酯体的含量比,在添加于蜡时,可发挥优异的固化作用。
在本发明及本申请说明书中,所谓海藻糖脂肪酸酯为将海藻糖的羟基的至少一部分取代为脂肪酸残基的酯。在本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中,所含的全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过50质量%被取代为碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基。在本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中,碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基相对于所含的全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的比例优选为70质量%以上且100质量%以下,更优选为80质量%以上且100质量%以下,进一步优选为90质量%以上且100质量%以下。
作为该直链饱和脂肪酸残基,只要为碳原子数为8~22的直链饱和脂肪酸残基就没有特别限定,例如可以举出:辛酸残基、癸酸残基、月桂酸(十二酸)残基、肉豆蔻酸(十四酸)残基、棕榈酸(十六酸)残基、硬脂酸(十八酸)残基、或山萮酸(二十二酸)残基等。本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中所含的海藻糖脂肪酸酯(以下,有时称为“本发明的海藻糖脂肪酸酯”。)中的碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基可以为1种,也可以组合含有2种以上。作为本发明的海藻糖脂肪酸酯中的直链饱和脂肪酸残基,优选为棕榈酸残基、或硬脂酸残基。
作为本发明的海藻糖脂肪酸酯,优选含有棕榈酸残基和硬脂酸残基的至少一种作为脂肪酸残基。另外,相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯的全部脂肪酸残基的超过50质量%且100质量%以下优选为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,全部脂肪酸残基的超过60质量%且100质量%以下更优选为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基。
本发明的脂肪酸残基的比例只要没有说明,则为通过利用气相色谱的脂肪酸组成分析(以下简称为FA组成分析)所求得的质量%。
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中优选含有酯化度不同的至少2种酯体。作为本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物,选自三酯体、四酯体、五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为20~100面积%,更优选为70~100面积%,进一步优选为80~100面积%,最优选为95~100面积%。
另外,本发明的海藻糖脂肪酸酯的平均酯化度优选为5~8,更优选为5~7。
在本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基为碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基,且含有选自五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体的情况下,上述酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积为30~100面积%,更优选为60~100面积%,进一步优选为70~100面积%。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为棕榈酸残基的情况下,上述海藻糖脂肪酸酯的羟值优选为15以上,更优选为20以上。另外,该羟值优选为110以下,更优选为70以下,进一步优选为45以下。上述羟值的范围优选15~110,更优选15~70,进一步优选15~45,特别优选20~25。
进而,上述海藻糖脂肪酸酯的平均酯化度优选为6~7。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为棕榈酸残基的情况下,作为本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物,五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为80~100面积%,更优选为90~100面积%。
另外,六酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为10~25面积%,更优选为13~23面积%,进一步优选为17~22面积%。另外,七酯体及八酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为70~90面积%,更优选为70~85面积%,进一步优选为70~80面积%。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过60质量%且100质量%以下为硬脂酸残基的情况下,上述海藻糖脂肪酸酯的羟值优选为15以上,更优选为20以上。另外,该羟值优选为110以下,更优选为100以下,进一步优选为50以下。上述羟值的范围优选15~110,更优选20~100,进一步优选20~50,最优选为28~40。
进而,上述海藻糖脂肪酸酯的平均酯化度优选为5~7.5。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过60质量%且100质量%以下为硬脂酸残基的情况下,作为本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物,五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为70~100面积%,更优选为80~100面积%,进一步优选为90~100面积%,最优选为95~100面积%。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为硬脂酸残基的情况下,上述海藻糖脂肪酸酯的羟值优选为15~110,更优选为20~100,进一步优选为30~100,最优选为35~94。
另外,上述海藻糖脂肪酸酯的平均酯化度优选为5~7。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为硬脂酸残基的情况下,作为本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物,四酯体、五酯体、及六酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为10~70面积%,更优选为20~70面积%,进一步优选为37~64面积%。另外,七酯体及八酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为20~90面积%,更优选为20~80面积%,进一步优选为20~70面积%,最优选为25~60面积%。
在本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%且100质量%以下为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,且上述海藻糖脂肪酸酯组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯具有棕榈酸残基和硬脂酸残基两者的情况下,上述海藻糖脂肪酸酯的羟值优选为15~110,更优选为15~105,进一步优选为20~100,最优选为28~99。另外,上述海藻糖脂肪酸酯的平均酯化度优选为5~7。棕榈酸残基和硬脂酸残基的质量比优选为3:7~1:9,更优选为1:9。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,上述海藻糖脂肪酸酯组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯具有棕榈酸残基和硬脂酸残基两者,且上述全部脂肪酸残基的超过50质量%且100质量%以下为硬脂酸残基的情况下,上述海藻糖脂肪酸酯的羟值优选为15~110,更优选为15~105,进一步优选为20~100,最优选为28~99。
在相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,上述海藻糖脂肪酸酯组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯具有棕榈酸残基和硬脂酸残基两者,且上述全部脂肪酸残基的超过50质量%且100质量%以下为硬脂酸残基的情况下,四酯体、五酯体、及六酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为22~70面积%,更优选为22~65面积%,进一步优选为24~65面积%。另外,七酯体及八酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为20~90面积%,更优选为20~85面积%,进一步优选为20~80面积%,最优选为24~76面积%。
本发明的海藻糖脂肪酸酯的合成方法没有特别限定,例如可通过在合成糖类和脂肪酸的酯时通常所使用的合成方法来合成。具体而言,可以使海藻糖和脂肪酸直接反应来合成酯体,也可以使海藻糖和脂肪酸酯反应来合成酯体。另外,虽然在市售的精制脂肪酸中有含有其它脂肪酸作为杂质的情况,但这样的脂肪酸也可作为合成原料。
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的形状没有特别限定,可根据含有的本发明的海藻糖脂肪酸酯的种类或含量适宜确定。可以为固体状,也可以为糊状。
只要不阻碍本发明的海藻糖脂肪酸酯对蜡的硬度调整作用,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物也可以含有其它的成分。具体而言,例如可以举出:后述的非离子性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂、天然的水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子、无机的水溶性高分子、防腐剂、pH调节剂、抗氧化剂、抗氧化助剂、或香料等。这些成分可以使用1种或组合使用2种以上。
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物通过添加于蜡,可发挥依赖于配合量的稳定的固化作用。在本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物对蜡的配合比率相对于总固形剂量为超过0质量%且为80质量%以下左右的宽范围,观察到该依赖于配合量的固化作用。即,通过将本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物配合于蜡,可以在不损害硬度的情况下充分地降低蜡的含有比率。
如后述比较例所示,在将一般市售的蔗糖脂肪酸酯添加于蜡的情况下,在蔗糖脂肪酸酯的配合量少的情况下,硬度与添加蔗糖脂肪酸酯之前相比降低,硬度随着配合比率的提高而急剧增加,如果进一步提高配合比率,则硬度急剧降低。由于如上改变配合比率时硬度的变化剧烈,因此,非常难以确定蔗糖脂肪酸酯对蜡的适当配合比率。相比之下,在本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的情况下,蜡组合物的硬度伴随对蜡的配合比率的变化而稳定变化。另外,在对各种蜡添加少量时也可提高硬度。即,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物具有优异的硬度调整作用,可容易地确定为了将得到的蜡组合物调整为期望的硬度的优选配合量。
进而,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的热稳定性高。因此,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物即使在作为化妆品等制品的原料的情况下,也可抑制制造时的加热引起的改性。
如上所述,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的热稳定性高,即使在与蜡的配合比率非常低的情况和高的情况的任一情况下均可发挥优异的固化作用。因此,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物特别优选作为结晶调整剂、特别是添加至要求保型性和使用感两者优异的固体化妆品的结晶调整剂。
含有本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的结晶调整剂也可以在不损伤本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的效果的范围内含有其它成分。例如,结晶调整剂也可以含有蜡。
本发明的另一方面的海藻糖脂肪酸酯组合物相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,全部脂肪酸残基的超过50质量%且100质量%以下为硬脂酸残基,四酯体、五酯体、及六酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为50~70面积%。如果上述四酯体、五酯体、及六酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积为50~70面积%,则优选相对于总固形剂量配合5~80质量%的本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物作为固体状化妆品的固形剂。
本发明的其它方面的海藻糖脂肪酸酯组合物相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,全部脂肪酸残基的超过50质量%且100质量%以下为硬脂酸残基,六酯体、及七酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为50面积%以上。如果上述六酯体、及七酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积为50面积%以上,则优选相对于总固形剂量配合5~90质量%的本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物作为固体状化妆品的固形剂。
本发明的其它方面的海藻糖脂肪酸酯组合物相对于本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基,超过90质量%且100质量%以下为棕榈酸残基,六酯体、及七酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积优选为50面积%以上。如果上述六酯体、及七酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积为50面积%以上,则可以相对于总固形剂量配合5~90质量%的本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物作为固体状化妆品的固形剂。
<蜡组合物>
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物相对于蜡为优异的结晶调整剂,为固形剂。因此,通过将本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物与蜡混合,即使蜡的配合比率低也可得到硬度和赋形功能优异的蜡组合物。
本发明的蜡组合物含有本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物及蜡。
本发明的蜡组合物中的蜡的种类没有特别限定,例如可以举出:小烛树蜡、巴西棕榈蜡、石蜡、聚乙烯蜡、或地蜡等化妆品中通常所使用的蜡类等。
本发明的蜡组合物除本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物和蜡以外,也可以具有其它成分。作为该其它成分,可以举出:后述的油剂、表面活性剂、防腐剂、pH调节剂、抗氧化剂、抗氧化助剂、或香料等。这些成分可使用1种或组合使用2种以上。
<固体化妆品>
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物为优异的固形剂(固形剤),优选作为固体化妆品的添加剂。通过配合本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物,可制造在制造时的热稳定性优异,使用感及妆的持久性良好的固体化妆品。
本发明的固体化妆品含有本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物及蜡。
作为固体化妆品,可以举出:口红、唇膏、唇彩、棒状遮瑕膏、眼影笔、或发蜡等。含有本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的固体化妆品优选含有蜡。
固体化妆品中本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的含量没有特别限定,可考虑其它成分的种类或配合比率、或目的制品特性等而适宜确定。例如,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物优选相对于固体化妆品的合计质量含有0.5~30质量%,更优选含有0.75~25质量%,进一步优选1~20质量%。
固体化妆品中本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物和蜡的含量或其配合比率没有特别限定,可考虑其它成分的种类或配合比率、或目的制品特性等而适宜确定。例如,本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物和上述蜡的合计含量优选相对于固体化妆品的合计质量含有1~30质量%,更优选含有3~30质量%,进一步优选含有3~25质量%。
本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物可作为固形剂或结晶调整剂直接以固体化妆品原料的形式、或者以预先与蜡成分混合的蜡组合物的形式添加于固体化妆品。例如,优选以相对于固体化妆品的总质量为1~30质量%的方式含有本发明的蜡组合物,更优选含有3~30质量%,进一步优选含有3~25质量%。
在含有本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的固体化妆品中,可以根据期望在不会损伤本发明的效果的范围配合一般用于化妆品等的各种成分,上述固体化妆品可通过现有公知的方法来制造。例如,在上述固体化妆品中可根据期望适宜配合阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂、有机硅系表面活性剂、天然系表面活性剂、液态油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油、粉体、保湿剂、天然的水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子、无机的水溶性高分子、增粘剂、紫外线吸收剂、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、单糖、寡糖、多糖、氨基酸、有机胺、合成树脂乳液、pH调节剂、维生素类、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、及水等。
作为阴离子表面活性剂,例如可以举出,皂用基体材料、月桂酸钠、或棕榈酸钠等脂肪酸皂、月桂基硫酸钠、或月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐、POE-月桂基硫酸三乙醇胺、或POE-月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐、月桂酰基肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、或月桂基甲基牛磺酸钠等高级脂肪酰胺磺酸盐、POE-油酸基醚磷酸钠、或POE-硬脂基醚磷酸等磷酸酯盐、二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐、直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、或直链十二烷基苯磺酸等的烷基苯磺酸盐、N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等N-酰基谷氨酸盐、或固化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸化油、POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、二级醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐、月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰基天冬氨酸二三乙醇胺、及酪蛋白钠等。
作为阳离子表面活性剂,例如可以举出:硬脂基三甲基氯化铵、或月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐、二硬脂基二甲基氯化铵二烷基二甲基铵盐、氯化聚(N,N‘-二甲基-3,5-亚甲基哌啶)、鲸蜡基氯化吡啶等烷基吡啶盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉盐、二烷基吗啉盐、POE-烷基胺、烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵、及氯化苯乙铵等。
作为两性表面活性剂,例如可以举出:2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-氢氧化咪唑啉-1-羧基乙氧基-2钠盐等咪唑啉系两性表面活性剂、2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、及磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂等。
作为亲油性非离子表面活性剂,例如可以举出:山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油去水山梨糖醇酯、或四-2-乙基己酸二甘油去水山梨糖醇酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯类、单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α′-油酸焦谷氨酸甘油酯、或单硬脂酸甘油酯等甘油脂肪酸酯类、单异硬脂酸二甘油酯、或二异硬脂酸二甘油酯等聚甘油脂肪酸酯、单硬脂酸丙二醇等丙二醇脂肪酸酯类、氢化蓖麻油衍生物、及甘油烷基醚等。
作为亲水性非离子表面活性剂,例如可以举出:POE-山梨糖醇酐单油酸酯、POE-山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐单油酸酯、或POE-山梨糖醇酐四油酸酯等POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯类、POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、或POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯类、POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、或POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯类、POE-单油酸酯、POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、或二硬脂酸乙二醇酯等POE-脂肪酸酯类、POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮醚、POE-2-辛基十二烷基醚、或POE-胆甾烷醇醚等POE-烷基醚类、Pluronic等Pluronic型类、POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等POE·POP-烷基醚类、或Tetronic等四POE·四POP-乙二胺缩合物类、POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、或POE-氢化蓖麻油马来酸等POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物、或POE-山梨糖醇蜜蜡等POE-蜜蜡·羊毛脂衍生物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺、POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE-壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、及磷酸三油烯基酯等。
作为有机硅系表面活性剂,可以举出:聚醚改性聚硅氧烷、聚氧亚烷基-烷基甲基聚硅氧烷-甲基聚硅氧烷共聚物、或烷氧基改性聚硅氧烷等。
作为天然系表面活性剂,可以举出:大豆磷脂、氢化大豆磷脂、卵黄磷脂、或氢化卵黄磷脂等卵磷脂类或大豆皂甙等。
作为液态油脂,例如可以举出:鳄梨油、苦茶油、海龟油、夏威夷坚果油、玉米油、葵花油、貂油、橄榄油、菜籽、蛋黄油、麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、葡萄柚籽油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、月见草油、三辛酸甘油酯、及三异棕榈酸甘油酯等。在此,所谓液态油脂是指在室温下为液态的油脂。
作为固体油脂,例如可以举出:可可脂、椰子油、牛脂、羊脂、马脂、棕榈仁ム核油、豚脂、牛骨脂、木蜡核油、牛脚脂、木蜡、硬化椰子油、硬化棕榈油、硬化牛脂、硬化油、及硬化蓖麻油等。
作为蜡类,例如可以举出:蜜蜡、小烛树蜡、棉蜡、棕榈蜡、杨梅蜡、水蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、木棉蜡、蔗蜡、羊毛脂、醋酸羊毛脂、液态羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、还原羊毛脂、硬质羊毛脂、月桂酸己酯、荷荷芭蜡、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、及POE氢化羊毛脂醇醚等。
作为烃油,例如可以举出:液体石蜡、异石蜡、重质液体异石蜡、石蜡、地蜡、角鲨烷、植物性角鲨烷、姥鲛烷、地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡、石蜡、褐煤蜡、烯烃低聚物、聚异丁烯、聚丁烯、及氢化聚丁烯等。
作为高级脂肪酸,例如可以举出:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山俞(二十二)酸、油酸、十一烯酸、妥尓油酸、异硬脂酸、亚麻油酸、次亚麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、及二十二碳六烯酸(DHA)等。
作为高级醇,例如可以举出:月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山俞醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇、单硬脂甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植固醇、己基十二醇、异硬脂醇、及辛基十二醇等支链醇等。
作为酯油,可以举出:肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸辛基十二烷基酯、醋酸羊毛脂酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、12-羟基硬脂酸植固醇酯、油酸植固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四异硬脂酸二季戊四醇酯、五异硬脂酸二季戊四醇酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油基、三(羊脂·癸酸)甘油酯、三(羊脂·羊蜡·肉豆蔻·硬脂酸)甘油酯、二(羊脂酸/癸酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丙二醇酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、四异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、三2-乙基己酸赤藓糖酯、三2-乙基己酸二三羟甲基丙烷酯、(异硬脂酸/癸二酸)二三羟甲基丙烷寡酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酸甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、(己二酸·2-乙基己酸·硬脂酸)甘油寡酯、(2-己基癸酸·癸二酸)二甘油寡酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、乙基月桂酸酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、及柠檬酸三乙酯等。
作为硅油,例如可以举出:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、或甲基氢聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、或四氢四甲基环四硅氧烷等环状聚硅氧烷、及聚氧乙烯聚烷基硅氧烷等。
通过在含有本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的化妆品中添加粉体,可提高化妆品的使用性,并可调整颜色。另外,可使用的粉体并不受球状、板状、及针状等形状、烟雾状、微粒、及颜料级等粒径、多孔质、及无孔质等粒子结构等特别限定,可以使用无机粉体类、光辉性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、金属粉体类、及复合粉体类等。
作为具体的粉体,例如可以举出:作为着色颜料的氧化钛、氧化锌、氧化铈、或者硫酸钡等白色无机颜料、氧化铁、钛酸铁、γ-氧化铁、黄氧化铁、黑氧化铁、炭黑、低维氧化钛、氧化铬、氢氧化铬、绀青、群青、黄土、锰紫、钴紫、或者钛酸钴等有色无机颜料粉体、红色201号、红色202号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色205号、或者黄色401号等有机颜料粉体、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号、或者蓝色1号等锆、或钡或者铝色淀等有色有机颜料粉体等。作为体质颜料,可以举出:滑石、云母、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、绢云母(sericite)、锂云母、蛭石、合成绢云母、高岭土、碳化硅、皂土、膨润石、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锑、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、烧成硫酸钙、氟化磷灰石、羟基磷灰石、二氧化硅、沸石、陶瓷粉末、氮化硼等白色体质粉体、二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆滑石、二氧化钛被覆氧氯化铋、着色氧化钛被覆云母、氧化铁云母钛、绀青处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氧氯化铋、鱼鳞箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯·铝·环氧层叠粉末、或者聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃层叠粉末等光辉性粉体、聚酰胺系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、氟系树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等共聚物树脂、聚丙烯系树脂、有机硅树脂、氨酯树脂、苯并胍胺树脂、或者聚四氟乙烯树脂等有机高分子树脂粉体、肉豆蔻酸锌、硬脂酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝、或者N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体、淀粉、丝粉末、或者纤维素粉末等天然有机粉体、或者可进一步例示铝粉、镁粉、铜粉、金粉、或者银粉等金属粉体、或微粒氧化钛被覆云母钛、微粒氧化锌被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含有氧化钛的二氧化硅、或者含有氧化锌的二氧化硅等复合粉体等。这些粉体可使用其1种或使用2种以上,进而可使用复合化的粉体。这些粉体也可使用利用氟系化合物、有机硅系化合物、金属石鹸、卵磷脂、氢化卵磷脂、胶原、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡、蜡、及表面活性剂等的1种或2种以上实施了表面处理的粉体。
作为保湿剂,例如可以举出:聚乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、栝楼酸、无末端胶原蛋白、胆固醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、尿素、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO付加物、十六夜蔷薇萃取物、洋蓍草萃取物、及草木樨萃取物等。
作为天然的水溶性高分子,例如可以举出:阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尓胶、刺槐胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、洋菜胶、榅桲籽(榅桲)、藻胶(褐藻提取物)、或淀粉(米、玉米、马铃薯、或小麦)等植物系高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀葡聚糖、或普鲁兰多糖等微生物系高分子、及胶原、酪蛋白、白蛋白、或明胶等动物系高分子。
作为半合成的水溶性高分子,例如可以举出:羧甲基淀粉、或甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、硝基纤维素、甲基羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、或纤维素粉末等纤维素系高分子、及海藻酸钠、或海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。
作为合成的水溶性高分子,例如可以举出:聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、或羧基乙烯基聚合物(Carbopol)等乙烯基系高分子、聚乙二醇20,000、40,000、或60,000等聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子、聚乙烯亚胺、及阳离子聚合物等。
作为无机的水溶性高分子,例如可以举出:皂土、硅酸铝镁(Veegum)、合成锂皂石、水辉石、及硅酸酐等。
作为增粘剂,例如可以举出:阿拉伯胶、角叉菜胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、刺槐胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、皂土、及水辉石等。
作为紫外线吸收剂,例如可以举出:对氨基苯甲酸(以下,简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、或N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等苯甲酸系紫外线吸收剂、N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲基环已酯系紫外线吸收剂、水杨酸戊酯、水杨酸薄荷脑酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、或对异丙醇水杨酸苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂、肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、或甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、或4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,l-樟脑、3-苯亚甲基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二苄连氮、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、及2,4,6-三苯胺基-对(羰基-2’-乙基己基-1’-氧基)1,3,5-三嗪等。
作为金属离子螯合剂,例如可以举出:1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙二醇-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、及乙二胺羟基乙基三醋酸-3-钠等。
作为低级醇,例如可以举出:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、及叔丁醇等。
作为多元醇,例如可以举出:乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、1,3-丙二醇、或辛二醇等二元醇、甘油、三羟甲基丙烷、或1,2,6-己三醇等三元醇、季戊四醇、或赤藓糖醇等四元醇、木糖醇等五元醇、山梨醇、甘露醇、或肌醇等六元醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、或聚甘油等多元醇聚合物、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单己醚、乙二醇单2-甲基己醚、乙二醇异戊醚、乙二醇苄醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚、或乙二醇二丁醚等二元醇烷基醚类、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇异丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、或二丙二醇丁醚等二元醇烷基醚类、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单苯醚乙酸酯、乙二醇二己酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、或丙二醇单苯醚乙酸酯等二元醇醚酯、甲基苄醇、鲨油醇、鲨肝醇等甘油单烷基醚、山梨醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、肌醇、乳糖醇、蔗糖、棉子糖、木糖、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、赤藓糖醇、或淀粉分解糖还原醇等糖醇、Glysolid、四氢糠醇、POE-四氢糠醇、POP-丁醚、POP·POE-丁醚、三聚氧丙烯甘油醚、POP-甘油醚、POP-甘油醚磷酸、及POP·POE-戊烷赤藓糖醇醚等。
作为单糖,例如可以举出:D-甘油醛、或二羟基丙酮等三碳糖、D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、或D-苏糖等四碳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、或L-木酮糖等五碳糖、D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、或D-塔格糖等六碳糖、庚醛糖、或庚酮糖等七碳糖、辛酮糖等八碳糖、2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、或6-脱氧-L-甘露糖等脱氧糖、D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、或胞壁酸等氨基糖、及D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、或L-艾杜糖醛酸等糖醛酸等。
作为寡糖,例如可以举出:蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗类、umbilicin、及水苏糖毛蕊花糖类等。
作为多糖,例如可以举出:纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、糊精、葡甘露聚糖、几丁质、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尓胶、葡聚糖、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀葡聚糖、及栝楼酸等。
作为氨基酸,例如可以举出:苏氨酸、或半胱氨酸等中性氨基酸、羟基赖氨酸等碱性氨基酸。另外,作为氨基酸衍生物,例如可以举出:酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、及吡咯烷酮羧酸等。
作为有机胺,例如可以举出:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、及2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
作为合成树脂乳液,例如可以举出:丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳液、及聚醋酸乙烯酯树脂乳液等。优选这些乳液。
作为pH调节剂,例如可以举出:乳酸-乳酸钠、及柠檬酸-柠檬酸钠等缓冲剂等。
作为维生素类,例如可以举出:维生素A、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素C及其衍生物、维生素E、维生素K及它们的衍生物、泛酸及其衍生物、或生物素等。
作为抗氧化剂,例如可以举出:生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、及没食子酸酯类等。
作为抗氧化助剂,例如可以举出:磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏膦酸、植酸、及乙二胺四醋酸等。
作为其它的可配合的成分,例如可以举出:对羟基苯甲酸乙酯、或对羟基苯甲酸丁酯等防腐剂、二苯甲酮系衍生物、PABA系衍生物、肉桂酸系衍生物、水杨酸系衍生物、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、或氧苯酮等紫外线吸收剂、甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏油酚、氧化锌、或尿囊素等消炎剂、胎盘提取物、维生素C及そ的衍生物、氢醌及其衍生物、或虎耳草提取物等美白剂、黄柏、黄连、紫根、芍药、泥蛉、桦木、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾花、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川穹、生姜、小连翘、红芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、或海藻等提取物、蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物、幼年血液提取物等赋活剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥虫酊剂、鱼石脂、丹宁酸、α-冰片、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、或γ-谷维素等血流循环促进剂、硫、或二甲硫蒽等抗脂溢剂、氨甲环酸、硫代牛磺酸、及亚牛磺酸等。
实施例
下面,基于具体的实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不受以下所示实施例内容的任何限定。
<海藻糖脂肪酸酯组合物及蔗糖脂肪酸酯组合物的组成分析测定法>
[高效液相色谱(HPLC)分析的测定条件]
(测定条件A)
用于计算海藻糖脂肪酸酯组合物中的单酯体、二酯体、三酯体、四酯体、及多酯体的面积%的HPLC分析的测定条件;
柱:将4根内径7.8mm、长度300mm、5μm大小的苯乙烯二乙烯基苯基材的GPC柱串联。
流动相:四氢呋喃
柱温:40℃
流动相的流速:0.5mL/min
检测:差示折射率(RI)
(测定条件B)
用于计算海藻糖脂肪酸酯组合物中多酯体中的五酯体、六酯体、七酯体及八酯体的比率的HPLC分析的测定条件;
柱:将2根内径4.6mm、长度150mm、5μm大小的ODS柱串联。
流动相:四氢呋喃:甲醇=50:50(容量比)
柱温:40℃
流动相的流速:1.0mL/min
检测:差示折射率(RI)
<各酯体的面积百分率(面积%)的计算方法>
(1)单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体的面积%的计算方法
将原料、单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体的峰面积相对于在通过使用测定条件A的GPC柱的HPLC分析进行测定时得到的总峰面积的百分率设为各酯体的面积%。
(2)多酯体的面积%的计算方法
将原料、单酯体、二酯体、三酯体、及四酯体以外的合计峰面积相对于在通过使用测定条件A的GPC柱的HPLC分析进行测定时得到的总峰面积的百分率(X)设为多酯体的面积%。
(3)多酯体中五酯体、六酯体、七酯体及八酯体所占的比率的计算方法
将通过使用测定条件B的ODS柱的HPLC进行分析时得到的五酯体、六酯体、七酯体及八酯体的合计峰面积设为(Y,分别计算相对于(Y)的五酯体、六酯体、七酯体及八酯体的峰面积的比率,设为多酯体中五酯体、六酯体、七酯体及八酯体所占的比率。
(4)五酯体、六酯体、七酯体及八酯体的面积%的计算方法
将以上述(2)计算的多酯体的面积%(X)分别乘以以上述(3)计算的多酯体中五酯体、六酯体、七酯体及八酯体所占的峰面积的比率,设为五酯体、六酯体、七酯体及八酯体的面积%。
(合成例1)
使用海藻糖和硬脂酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物1
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)117.7g(1摩尔)、硬脂酸甲酯(和光纯药工业株式会社制、硬脂酸甲酯)882.3g(9.5摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)29.4g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的2000mL的四口烧瓶,一边在100℃下搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)10.59g,再次减压,将混合物在110℃~160℃下减压搅拌60小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯200g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))57.3g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到536g目标羟值35、皂化值174的海藻糖脂肪酸酯组合物1。
(合成例2)
使用海藻糖和硬脂酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物2
将海藻糖二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)167.5g(1摩尔)、硬脂酸甲酯(和光纯药工业株式会社制、硬脂酸甲酯)832.5g(6.3摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)33.5g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的2000mL的四口烧瓶,一边在95℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)10.05g,再次减压,将混合物在110℃~145℃下减压33小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯200g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))54.7g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到622g目标羟值94、皂化值167的海藻糖脂肪酸酯组合物2。
(合成例3)
使用海藻糖和棕榈酸甲酯及硬脂酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物3
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)275.9g(1摩尔)、棕榈酸甲酯(Emery oleochemicals公司制、EDENOR ME C16-98)537.5g(2.73摩尔)、硬脂酸甲酯(和光纯药工业株式会社制、硬脂酸甲酯)1386.6g(6.37摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)69.5g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的3000mL的四口烧瓶,一边在95℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)16.55g,再次减压,将混合物在110℃~180℃下减压搅拌50小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯330g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))107.5g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到1320g目标羟值28、皂化值180的海藻糖脂肪酸酯组合物3。
(合成例4)
使用海藻糖和棕榈酸甲酯及硬脂酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物4
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)379.9g(1摩尔)、棕榈酸甲酯(Emery oleochemicals社制、EDENOR ME C16-98)508.4g(1.875摩尔)、硬脂酸甲酯(和光纯药工业株式会社制、硬脂酸甲酯)1311.6g(4.375摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)95.0g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的3000mL的四口烧瓶,一边在95℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)22.8g,再次减压,将混合物在110℃~145℃下搅拌搅拌30小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯330g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))148.1g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到1420g目标羟值99、皂化值169的海藻糖脂肪酸酯组合物4。
(合成例5)
使用海藻糖和棕榈酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物5
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)285.9g(1摩尔)、棕榈酸甲酯(emery oleochemicals社制、EDENOR ME C16-98)1714.1g(8.4摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)71.5g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的3000mL的四口烧瓶,一边在95℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)17.15g,再次减压,将混合物在110℃~190℃下减压搅拌72小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯300g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))111.3g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到1288g目标羟值22、皂化值195的海藻糖脂肪酸酯组合物5。
(合成例6)
使用海藻糖和棕榈酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物6
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)254.7g(1摩尔)、棕榈酸甲酯(Emery oleochemicals社制、EDENOR ME C16-98)1145.3g(6.3摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)50.9g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的2000mL的四口烧瓶,一边在95℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)15.28g,再次减压,将混合物在110℃~150℃下减压搅拌36小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯210g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))89.2g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到964g目标羟值89、皂化值184的海藻糖脂肪酸酯组合物6。
(合成例7)
使用海藻糖和棕榈酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物7
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)231.2g(1摩尔)、棕榈酸甲酯(Emery oleochemicals公司制、EDENOR ME C16-98)486.8g(3.2摩尔)、及二甲基亚砜(和光纯药工业株式会社制、二甲基亚砜)500g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的2000mL的四口烧瓶,一边在70℃下吹入氮气一边搅拌使海藻糖溶解后,在70~80℃下搅拌1小时进行减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)6.39g,再次减压,将混合物在70℃~130℃下减压干燥30小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯300g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))20.7g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到490g目标羟值242、皂化值160的海藻糖脂肪酸酯组合物7。
(合成例8)
使用海藻糖和硬脂酸甲酯及异硬脂酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物8
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)207.9g(0.55摩尔)、硬脂酸甲酯(和光纯药工业株式会社制、硬脂酸甲酯)493.1g(1.65摩尔)、异硬脂酸甲酯(利用常规方法制备、酸值2.0)496.7g(1.67摩尔)、异硬脂酸(Cognis公司制、Emersol874)71.9g、及10重量%浓度氢氧化钠水溶液111.3g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的2000mL的四口烧瓶,一边在95℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)10.4g,再次减压,将混合物在110℃~170℃下减压搅拌45小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯1500mL进行稀释,滤液以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压进行干燥,使用活性炭、及活性白土进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到733g目标羟值53、皂化值174的糊状的海藻糖脂肪酸酯组合物8。
(合成例9)
使用海藻糖和山萮酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物9
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)60.8g(1摩尔)、山萮酸甲酯439.2g(7.7摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)15.2g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的1000mL的四口烧瓶,一边在100℃下搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)1.83g,再次减压,将混合物在110℃~160℃下减压搅拌45小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯100g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))3.4g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到317g目标羟值28、皂化值170的海藻糖脂肪酸酯组合物9。
(合成例10)
使用海藻糖和山萮酸甲酯进行酯交换反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物10
将海藻糖·二水合物(株式会社林原制、Treha微粉)72.9g(1摩尔)、山萮酸甲酯427.1g(6.25摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)18.2g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的1000mL的四口烧瓶,一边在100℃下搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)4.37g,再次减压,将混合物在110℃~160℃下减压搅拌45小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯100g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))8.1g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到336g目标羟值68、皂化值167的海藻糖脂肪酸酯组合物10。
(合成例11)
使用海藻糖和硬脂酰氯进行酯化反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物11
将海藻糖(和光纯药工业株式会社制、无水海藻糖)17.1g(1摩尔)及吡啶装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞的滴液漏斗的500mL的四口烧瓶,一边在冰浴上搅拌一边使其溶解。在其中缓慢添加硬脂酰氯(东京化成工业株式会社制、Stearoyl Chloride)133.3g(8.8摩尔),添加结束后,将反应容器从冰浴取下并在室温下搅拌进行反应。反应结束后,使反应容器返回到冰浴,加入乙醚200ml进行稀释。然后,缓慢加入水,用水缓慢反复清洗。清洗结束后,上层的乙醚层以硫酸镁进行干燥。通过过滤除去硫酸镁,在减压下蒸馏除去滤液的乙醚,得到108g目标羟值0.3、皂化值179的海藻糖脂肪酸酯组合物11。
(合成例12)
使用海藻糖和棕榈酰氯进行酯化反应而得到的海藻糖脂肪酸酯组合物12
将海藻糖(和光纯药工业株式会社制、无水海藻糖)17.1g(1摩尔)及吡啶装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞的滴液漏斗的500mL的四口烧瓶,一边在冰浴上进行搅拌一边使其溶解。在其中缓慢添加棕榈酰氯(和光纯药工业株式会社制、Parmitoyl chloride)120.9g(8.8摩尔),添加结束后,将反应容器从冰浴取下并在室温下搅拌进行反应。反应结束后,使反应容器返回到冰浴,加入乙醚200ml进行稀释。然后,缓慢加入水,用水缓慢反复清洗。清洗结束后,上层的乙醚层以硫酸镁进行干燥。通过过滤除去硫酸镁,在减压下蒸馏除去滤液的乙醚,得到102g目标羟值0.5、皂化值195的海藻糖脂肪酸酯组合物12。
(合成例13)
使用蔗糖和硬脂酸甲酯进行酯交换反应而得到的蔗糖脂肪酸酯组合物1
将蔗糖(和光纯药工业株式会社制、蔗糖)168.5g(1摩尔)、硬脂酸甲酯(和光纯药工业株式会社制、硬脂酸甲酯)113.1.5g(7.7摩尔)、及脂肪酸钠(Miyoshi油脂制、TP-NA)33.7g装入备有搅拌机、温度计、带塞的氮气吹入管、及带塞玻璃管的2000mL的四口烧瓶,一边在100℃下进行搅拌一边进行水分的减压干燥。以氮气使四口烧瓶内恢复常压,添加作为催化剂的碳酸钾(和光纯药工业株式会社制、碳酸钾)5.7g,再次减压,将混合物在110℃~160℃下减压搅拌60小时进行反应。反应结束后,混合物以二甲苯260g进行稀释,加入柠檬酸酐(扶桑化学工业株式会社制、柠檬酸(酐))5.7g和温水进行中和。然后,以温水缓慢反复清洗直到作为下层的水溶液层大致成为中性为止。清洗结束后,上层的二甲苯层在减压下进行干燥,使用活性炭进行脱色处理。以常规方法进行除臭及蒸馏处理,得到1058g目标羟值24、皂化值177的蔗糖脂肪酸酯组合物1。
[表1]
关于海藻糖脂肪酸酯组合物1~12、蔗糖脂肪酸酯组合物1、及聚硬脂酸蔗糖酯,将HPLC分析的结果(各酯的面积百分率(面积%))示于表2。表2中,“原料”表示残留原料的面积%、“1”~“8”分别表示单酯体、二酯体、三酯体、四酯体、五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的面积%。
[表2]
<硬度评价>
(评价试样的制备方法)
根据表3~20所示的配合,称取所有成分至容器中,在100℃下搅拌30分钟进行加热溶解混合,制作均匀的混合物。所制备的混合物流入PC制圆筒容器(内径37mm、高度16mm),在25℃下保管24小时后,作为硬度的评价用试样。作为表中的成分的异硬脂酸海藻糖酯为Nomcort TQ-5(日清OillioGroup株式会社制)、聚硬脂酸蔗糖酯为Cosmelike S-10(第一工业制药株式会社制)、醋酸硬脂酸蔗糖酯为Cosmelike SA-10(第一工业制药株式会社制)、二癸酸新戊二醇酯为Estemol N-01(日清Oillio Group株式会社制)、石蜡为HNP-9(日本精蜡株式会社制)。
(评价方法)
关于各评价试样,使用简易型物性测定器(株式会社Sun科学制、制品名:RHEOTEX SD-700),测定将Φ2.5mm的不锈钢球插入2.5mm时的最大应力(插入速度60mm/min)。将硬度评价结果示于图1及表3~21。
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
(评价结果)
如图1、及表3~表21所示的结果可知,蔗糖脂肪酸酯组合物中,在配合了聚硬脂酸蔗糖酯的比较例10中,硬度根据蔗糖脂肪酸酯的配合量而大幅变化。即,配合少量(0.75~3质量%)的聚硬脂酸蔗糖酯时,与未配合的情况相比,硬度缓慢降低,但如果进一步增加含量,则硬度急剧变高,如果进一步增加含量,则硬度反而急剧降低。另一方面,在配合了将聚硬脂酸蔗糖酯乙酰化的醋酸硬脂酸蔗糖酯的比较例11中,醋酸硬脂酸蔗糖酯的配合量越多,硬度越降低,确认到不会因配合产生硬度上升效果。另外,在配合了蔗糖脂肪酸酯组合物1的比较例8中,虽然硬度的减少或急激变高的现象稍微受到抑制,但配合量为0.75~12质量%(相对于总固形剂量为5~80质量%)时硬度的最大值和最小值之差为151,确认到配合量所造成的硬度的变化较大。
相比之下,在配合了海藻糖脂肪酸酯组合物的实施例1~5中,海藻糖脂肪酸酯组合物的配合量所造成的硬度的变化少,如果配合总固形剂量的5质量%,则硬度略增,硬度略增,直到占80质量%为止。根据表21,在实施例1~5中,配合量为0.75~12质量%(相对于总固形剂量为5~80质量%)时硬度的最大值和最小值之差为100以下,从该方面考虑也可以说硬度的变化少。进而,在实施例1、3、5中,配合量为0.75~15质量%(相对于总固形剂量为5~90质量%)时硬度的最大值和最小值之差为100以下,确认到即使进一步增加配合量,硬度的变化也少。
另外,使用海藻糖脂肪酸酯组合物1及11,虽然由这些混合比计算实施例6的海藻糖脂肪酸酯组合物的羟值为18,但海藻糖脂肪酸酯组合物1及11的配合量为0.75~12质量%(相对于总固形剂量为5~80质量%)时硬度的最大值和最小值之差为73,确认到配合量所造成的硬度的变化小。
另一方面,在配合了与本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物不同的海藻糖脂肪酸酯组合物的比较例1~7、及9中,不论配合量如何,均未发现硬度的上升。
另外,使用海藻糖脂肪酸酯组合物7及11,虽然由这些混合比计算比较例12的海藻糖脂肪酸酯组合物的羟值为97,在本发明的实施方式的范围内,但四酯体、五酯体、及七酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积为20.9面积%,进而,六酯体、及七酯体的合计含量相对于通过HPLC分析计算的总峰面积为4.0面积%,偏离本发明的实施方式的范围,配合量为0.75~12质量%(相对于总固形剂量为5~80质量%)时硬度的最大值和最小值之差为149,确认到配合量所造成的硬度的变化较大。
<热稳定性评价>
(评价试样的制备方法)
称量表22中记载的评价试样20g和二癸酸新戊二醇酯(日清Oillio Group株式会社制、制品名:Estemol N-01),在100℃下均匀地加热溶解混合,制作均匀的混合物。将通过该方法制备的100℃的混合物流入Φ26mm的带塞样品瓶,作为热稳定性试验的评价用试样。
(评价方法)
将以上述方法制备的试样在120℃的恒温槽中静置,实施热稳定性试验。观察经过24小时后的色相和臭味的变化,依据下述的判断基准进行评价。
[色相的变化]
A:没有变化。
B:确认到略微的变化。
C:确认到显著的变化。
[臭味的变化]
A:没有变化。
B:确认到略微的劣化臭味。
C:确认到显著的劣化臭味。
[表22]
表22 评价试样 色相评价结果 臭味评价结果
实施例7 海藻糖脂肪酸酯组合物1 A A
实施例8 海藻糖脂肪酸酯组合物2 A A
实施例9 海藻糖脂肪酸酯组合物3 A A
实施例10 海藻糖脂肪酸酯组合物4 A A
实施例11 海藻糖脂肪酸酯组合物5 A A
实施例12 海藻糖脂肪酸酯组合物6 A A
实施例13 海藻糖脂肪酸酯组合物7 B B
实施例14 海藻糖脂肪酸酯组合物8 A A
实施例15 海藻糖脂肪酸酯组合物9 A A
实施例16 海藻糖脂肪酸酯组合物10 A A
实施例17 海藻糖脂肪酸酯组合物11 A A
实施例18 海藻糖脂肪酸酯组合物12 A A
实施例19 异硬脂酸海藻糖酯 A A
比较例13 蔗糖脂肪酸酯组合物1 B B
比较例14 聚硬脂酸蔗糖酯 C C
比较例15 醋酸硬脂酸蔗糖酯 B B
将色相及臭味的变化评价结果示于表22。该结果,可知海藻糖脂肪酸酯组合物的色相和臭味的变化均比聚硬脂酸蔗糖酯小或几乎没有变化,热稳定性优越。在配合了聚硬脂酸蔗糖酯的比较例14中,在冷却固化后,确认在下部有褐色的焦痕。
唇膏的评价>
(评价试样)
以表23、或表24所示的配合称量全部成分,在100℃下加热溶解后,充分地混合。将得到的混合物保持为80℃,脱泡后,灌入模具进行填充,冷却至室温进行成型。将成型的固体物从模中取出,安装于容器而得到唇膏。
作为表中的成分的六羟基硬脂酸二季戊四醇酯为Cosmol 168M(日清Oillio Group株式会社制)、苹果酸二异硬脂酯为Cosmol 222(日清Oillio Group株式会社制)、二异硬脂酸聚甘油酯为Cosmol 42V(日清Oillio Group株式会社制)、三异硬脂酸聚甘油酯为Cosmol 43V(日清Oillio Group株式会社制)。
另外,表24所示的各成分的配合量中,关于实施例20~28,调整所制造的唇膏的硬度使其与市售品相同。
[表23]
[表24]
(评价方法)
将30位有10年以上化妆经历的女性30人作为评论员,对得到的唇膏以“延展”、“附着”、“光泽”及“粘腻”以5等级(5:非常良好、4:良好、3:普通、2:差、1:非常差)进行感官评价。
(评价结果)
将唇膏的评价结果示于表25。该结果,在配合了作为蔗糖脂肪酸酯的聚硬脂酸蔗糖酯的比较例16及17中,发现硬度有较大的差异,在感官评价中也得到比海藻糖脂肪酸酯组合物差的结果。即,明确蔗糖脂肪酸酯因添加量不同,配合的化妆品的硬度大幅变化,影响涂抹时的使用感等的问题较多。
相比之下,在配合了本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的实施例20~28中,即使改变海藻糖脂肪酸酯组合物的配合量,硬度也没有较大的变化,进而,在感官评价中,海藻糖脂肪酸酯组合物的配合量多者的评价结果优异。
[表25]
表25 硬度(g) 延展 附着 光泽 粘腻 合计
实施例20 604 2 2 3 4 11
实施例21 526 4 3 3 4 14
实施例22 563 5 4 4 4 17
实施例23 553 3 2 2 4 11
实施例24 578 4 3 4 4 15
实施例25 586 5 4 4 5 18
实施例26 593 3 3 2 3 11
实施例27 547 3 4 3 4 14
实施例28 586 4 5 4 4 17
比较例16 721 1 1 2 3 7
比较例17 351 3 3 2 4 12
市售品 593 3 4 3 3 13
<口红的评价>
(评价试样)
以表26所示的配合称量全部成分,在120℃下加热溶解后,充分混合。将得到的混合物保持为80℃,脱泡后,灌入模具进行填充,冷却至室温进行成型。将成型的固体物从模中取出,安装于容器而得到棒状口红。
作为表中的成分的苹果酸二异硬脂酯为Cosmol 222(日清Oillio Group株式会社制)、2-乙基己酸鲸蜡酯为Salacos 816T(日清Oillio Group株式会社制)、六(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯为Cosmol 168ARV(日清OillioGroup株式会社制)、氢化聚丁烯为Nomcort HP-30(日清Oillio Group株式会社制)、三(乙基己酸)甘油酯为T.I.O(日清Oillio Group株式会社制)。
[表26]
(“感官评价”的方法)
将30名有10年以上化妆经历的女性30人作为评论员,使用上述实施例25、26及比较例18、19的口红,对“延伸”、“附着”、“光泽”及“粘腻”的各项目以5等级(5:非常良好、4:良好、3:普通、2、差、1:非常差)进行感官评价。另外,关于比较例16及17,口红在涂布时折断,无法进行评价。
(关于“形状保持性、渗油、经时稳定性”的评价方法)
关于得到的棒状口红,观察涂布时的形状保持性、及渗油,进行评价。关于涂布时的保型性,依据表27的判断基准进行评价。
另外,在40℃、50℃、20℃40℃的恒温槽中保管得到的棒状口红,观察到1个月后为止的外观状态变化,依据表28的判断基准进行经时稳定性的评价。
[表27]
[表28]
(评价结果)
将棒状口红的评价结果示于表29。该结果,在配合了作为蔗糖脂肪酸酯的聚硬脂酸蔗糖酯及蔗糖脂肪酸酯组合物1的比较例18~21中,经时稳定性的评价中得到在50℃下经过1周会折断等比海藻糖脂肪酸酯组合物差的结果。即,明确蔗糖脂肪酸酯难以保持配合的化妆品的形状,经时稳定性也差,因此,在配合于口红时问题较多。
另外,在配合了通常用于口红的微晶蜡的比较例22、及23中,虽然经时稳定性与海藻糖脂肪酸酯组合物几乎相同,但在感官评价中延伸及附着差,得到比海藻糖脂肪酸酯组合物差的结果。
相比之下,在配合了本发明的海藻糖脂肪酸酯组合物的实施例29、及30中,即使改变海藻糖脂肪酸酯组合物的配合量,形状保持性、及经时稳定性也没有问题,进而,在感官评价中,海藻糖脂肪酸酯组合物的配合量多者的评价结果优异。
[表29]
<棒状遮瑕膏的评价>
(评价试样)
以表30所示的配合称量全部成分,在100℃下加热溶解后,充分地混合。将得到的混合物保持为80℃,脱泡后,灌入容器进行填充,冷却至室温,得到棒状遮瑕膏。
得到的棒状遮瑕膏的形状保持性和经时稳定性,没有粘腻感,遮蔽效果优异,妆的持久性也良好。
[表30]
<眼影笔的评价>
(评价试样)
以表31所示的配合称量全部成分,在85℃下加热溶解后,充分地混合。将得到的混合物保持为80℃,脱泡后,灌入树脂制圆筒轴的后端侧的轴洞进行填充,冷却使其固化而得到眼影笔。
得到的眼影笔的形状保持性和经时稳定性优异,具有光泽,化妆效果也良好。
[表31]
<发蜡的评价>
(评价试样)
以表32所示的配合称量全部成分,在80℃下加热溶解后,充分地混合。将得到的混合物在80℃下灌入容器进行填充并冷却,由此得到发蜡。
得到的发蜡的经时稳定性优异,没有粘腻感,固定力也良好。
[表32]
<油性粉底的评价>
(评价试样)
以表33所示的配合称量全部成分,在80℃下加热后,均匀地分散。将得到的混合物在80℃下灌入容器进行填充并冷却,由此得到油性粉底。
得到的油性粉底的保型性和经时稳定性优异,滑顺地铺展开且附着感湿润,妆的持久性也良好。
[表33]
<保湿乳霜(O/W)的评价>
(评价试样)
以表34所示的配合分别称量A成分及B成分,在70℃下进行加热。将A成分一边用分散混合机混合一边缓慢地加入B成分。将得到的混合物冷却至25℃,由此得到保湿乳霜。
得到的保湿乳霜的经时稳定性优异,滑顺地铺展开且附着感湿润,保湿感的持续性优异。
[表34]
<眼线笔的评价>
(评价试样)
以表35所示的配合称量全部成分,在90℃下加热后,均匀地分散。将得到的混合物在80℃灌入容器进行填充并冷却,由此得到眼线笔。
得到的眼线笔的经时稳定性优异,滑顺地铺展开且化妆效果也良好。
[表35]
<睫毛膏的评价>
以表36所示的配合混合B成分和部分D成分,使用3辊磨机进行分散制成糊。将A成分和部分D成分加热至90℃,搅拌均匀。在其中加入之前的糊一边进行高速搅拌一边使其达到80℃以下。在其中加入由C成分和剩余的D成分均匀搅拌而成的物质,一边搅拌一边使其达到90℃后,冷却至30℃,由此得到睫毛膏。
得到的睫毛膏的经时稳定性优异,显示优异的附着性。
[表36]
<棒状眼影的评价>
以表37所示的配合将A成分在90℃下加热溶解后,加入混合的B成分,用3辊磨机进行分散制成糊。将其再溶解并脱泡后,灌入模具,冷却至25度,由此得到棒状眼影。
得到的棒状眼影的形状保持性和经时稳定性优异,具有光泽,且化妆效果也良好。
[表37]
<造型发蜡(O/W)的评价>
以表38所示的配合分别称量A成分及B成分,在95℃下加热溶解。一边将A成分用桨式混合机搅拌一边缓慢加入B成分进行乳化。一边用桨式混合机混合一边冷却至50℃,加入C成分,得到造型发蜡。
得到的造型发蜡的经时稳定性优异,固定力也良好,且具有持续力。
[表38]
<卸妆乳(O/W)的评价>
以表39所示的配合分别称量A成分及B成分,在75℃下加热溶解。一边将A成分用均质器进行搅拌,一边缓慢加入B成分进行乳化。然后,一边用桨式混合机混合,一边冷却至40℃,得到卸妆乳。
得到的卸妆乳的经时稳定性优异,没有粘腻,与化妆品的契合度也良好。
[表39]
<唇彩的评价>
以表40所示的配合称量全部成分,在80℃下加热溶解后,充分地混合。将得到的混合物在80℃下灌入容器进行填充并冷却,由此得到唇彩。
得到的唇彩的经时稳定性优异,具有光泽,化妆效果也良好。
[表40]
<UV防护粉饼(W/O)的评价>
以表41所示的配合分别称量A成分及B成分,在80℃下加热溶解。一边将A成分用均质器搅拌,一边缓慢地加入B成分进行乳化。然后,一边用桨式混合机混合,一边冷却至60℃,得到UV防护粉饼。
得到的UV防护粉饼的经时稳定性优异,没有粘腻,妆的持久性也良好。
[表41]
<粉底霜(O/W)的评价>
(评价试样)
以表42所示的配合分别称量A成分及B成分,在80℃下加热。一边将A成分用均质分散混合机混合,一边缓慢加入B成分。将得到的混合物冷却至25℃,由此得到粉底霜。
得到的粉底霜的经时稳定性优异,没有粘腻感,附着感优异。
[表42]
<冷霜(O/W)的评价>
(评价试样)
以表43所示的配合称量A成分,在85℃下加热。一边将A成分用均质器混合一边缓慢加入B成分。将得到的混合物冷却至25℃,由此得到冷霜。
得到的冷霜的经时稳定性优异,滑顺地铺展开且附着感湿润,保湿感的持续性优异。
[表43]
工业实用性
本发明的海藻糖脂肪酸酯、及含有其的蜡组合物可特别优选用于固体化妆品的制造领域。

Claims (15)

1.一种海藻糖脂肪酸酯组合物,其为含有海藻糖脂肪酸酯的组合物,其中,
该组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基为碳原子数8~22的直链饱和脂肪酸残基,
含有选自三酯体、四酯体、五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体,
所述酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为20~100面积%。
2.根据权利要求1所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其含有选自五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体中的至少2种酯体,
所述酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为30~100面积%。
3.根据权利要求1或2所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,
所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为棕榈酸残基,
所述海藻糖脂肪酸酯的羟值为15~110,
五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为80~100面积%;或
所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过60质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
五酯体、六酯体、七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为70~100面积%。
4.根据权利要求1或2所述的海藻糖脂肪酸酯组合物,其中,
(1)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为棕榈酸残基,且
所述羟值为15~45,
六酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为10~25面积%,且
七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为70~90面积%;
(2)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
四酯体、五酯体、及六酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为10~70面积%,且
七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为20~90面积%;或
(3)所述组合物中全部海藻糖脂肪酸酯所具有的全部脂肪酸残基的超过90质量%为选自棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种残基,
所述组合物中的全部海藻糖脂肪酸酯具有棕榈酸残基及硬脂酸残基两者,且
所述全部脂肪酸残基的超过50质量%为硬脂酸残基,
所述羟值为15~110,
四酯体、五酯体、及六酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为22~70面积%,且
七酯体、及八酯体的总含量相对于通过高效液相色谱分析算出的总峰面积为20~90面积%。
5.一种蜡组合物,其含有权利要求1~4中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物。
6.一种结晶调整剂,其含有权利要求1~4中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物。
7.根据权利要求6所述的结晶调整剂,其还含有蜡。
8.根据权利要求6或7所述的结晶调整剂,其用于固体化妆品。
9.一种固体化妆品,其含有权利要求1~4中任一项所述的海藻糖脂肪酸酯组合物。
10.根据权利要求9所述的固体化妆品,其相对于固体化妆品的合计质量含有0.5~30质量%的所述海藻糖脂肪酸酯组合物。
11.根据权利要求10所述的固体化妆品,其还含有蜡。
12.根据权利要求11所述的固体化妆品,其中,所述海藻糖脂肪酸酯组合物和所述蜡的总含量相对于所述固体化妆品的合计质量为1~30质量%。
13.一种固体化妆品,其含有权利要求5所述的蜡组合物。
14.根据权利要求13所述的固体化妆品,其中,所述蜡组合物的含量相对于所述固体化妆品的合计质量为1~30质量%。
15.一种固体化妆品,其含有权利要求6~8中任一项所述的结晶调整剂。
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