CN101677929B - 皮肤用或毛发用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供皮肤用或毛发用组合物，所述组合物不抑制烷基β，β-二苯基丙烯酸酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯(例如氰双苯丙烯酸辛酯)改善二苯甲酰甲烷衍生物光稳定性的效果，并且在UV-A区至UV-B区的宽紫外线波长区的紫外线吸收效果优异。皮肤用或毛发用组合物的特征在于：含有(a)二苯甲酰甲烷衍生物、(b)烷基β，β-二苯基丙烯酸酯和/或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯(例如氰双苯丙烯酸辛酯)以及(c)特定的亚苄基丙二酸酯衍生物(例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯)。

Description

皮肤用或毛发用组合物
相关申请 
本申请要求2007年2月23日申请的日本专利申请第2007-44764号的优选权，将其引入本文作为参考。 
技术领域
本发明涉及皮肤用或毛发用的外用组合物。本发明特别涉及对UV-A区至UV-B区的宽紫外线波长区具有优异的紫外线吸收效果、且稳定性(光稳定性)非常优异的皮肤用或毛发用组合物。本发明适用于防晒化妆品。 
背景技术
为了保护人体皮肤免受紫外线伤害或防止掺混成分的分解，在化妆品中掺混紫外线吸收剂。 
作为紫外线的波长区，分为UV-A区(320-400nm)、UV-B区(290-320nm)、UV-C区(～290nm)，但其中UV-C区的紫外线通常无法到达地面。 
以往人们认为UV-A区(320-400nm)的紫外线使皮肤变黑，但不会像UV-B区(290-320nm)的紫外线那样引起晒斑、促进皮肤的老化。但近年来逐渐了解到：UV-B区的紫外线只到达皮肤的较表面部分，而UV-A区的紫外线会到达皮肤深部，不仅促进皮肤的老化，而且是诱发皮肤癌的原因。 
目前的用于化妆品的紫外线吸收剂若根据其分子结构分类，则可分为：(1)苯甲酸衍生物、(2)肉桂酸酯衍生物、(3)二苯甲酮衍生物、(4)二苯甲酰甲烷衍生物、(5)水杨酸衍生物、(6)樟脑衍生物、(7) 苯基苯并咪唑衍生物、(8)苯基苯并三唑衍生物、(9)三嗪衍生物、(10)苯基丙烯酸酯衍生物等。 
其中(4)二苯甲酰甲烷衍生物由于安全性和紫外线吸收能力(特别是UV-A)优异，是近年来在化妆品领域使用最广泛的紫外线吸收剂之一。代表性物质有4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，由于其最大吸收波长在360nm左右，吸光度大，作为UV-A区的紫外线吸收剂优秀，因此是最常使用的UV-A紫外线吸收剂。 
但是，二苯甲酰甲烷衍生物存在以下问题：光稳定性低，即使将其掺混并制剂化，由于紫外线或太阳光的曝露而导致其紫外线防御效果随着时间降低的问题。因此，为在光线下长时间发挥一定的皮肤保护作用，必须将掺混二苯甲酰甲烷衍生物的制剂有规律地或在短时间内在皮肤或毛发上反复涂敷·使用。 
针对上述问题，文献中公开了用作紫外线吸收剂的某种烷基β，β-二苯基丙烯酸酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯可提高二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定性(例如参照专利文献1-2)。即，专利文献1公开了滤光用化妆品组合物，其中，通过将A-紫外线滤光剂(二苯甲酰甲烷衍生物等)和烷基β，β-二苯基丙烯酸酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯以特定比例混合以使A-紫外线滤光剂稳定。另外，专利文献2公开了对光稳定的遮光性化妆品组合物，其中，以特定掺混比例含有二苯甲酰甲烷型UV-A遮蔽剂和α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯稳定剂以使二苯甲酰甲烷型UV-A遮蔽剂稳定，进一步在其中任意掺混至少1种常用的UV-B滤光剂，作为上述UV-B滤光剂记载了微粒状颜料(例如常规金属氧化物的微粒颜料)。 
但是，在上述文献中公开的并用二苯甲酰甲烷衍生物和烷基β，β-二苯基丙烯酸酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯的体系中，若掺混了特别是作为UV-B吸收剂广泛用于化妆品的紫外线吸收剂之一的肉桂酸酯衍生物(例如甲氧肉桂酸辛酯)，则存在抑制烷基β，β-二苯基丙烯酸酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯等所产生的二苯甲酰甲烷衍生物 的稳定效果的问题。 
因此，在含有作为UV-A剂的二苯甲酰甲烷衍生物和作为可提高上述二苯甲酰甲烷衍生物光稳定性之稳定剂的烷基β，β-二苯基丙烯酸酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯等的体系中，，若可不损害上述烷基β，β-二苯基丙烯酸酯等对二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定效果而掺混具有优异的紫外线吸收效果(特别是对UV-B的吸收效果)的UV-B吸收剂，则可稳定提供对UV-A区至UV-B区的宽紫外光的宽波长区的紫外线吸收效果，所以需要开发这样的产品。 
据本发明人等所知，目前尚不知道具体公开了解决以下问题的方法的文献：肉桂酸酯衍生物的存在抑制烷基β，β-二苯基丙烯酸酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯等对二苯甲酰甲烷衍生物的稳定效果。 
专利文献1：日本专利第2975682号公报 
专利文献2：日本特开平第9-175974号公报 
发明内容
发明所要解决的课题
鉴于以上情况而开发本发明，其目的在于：提供皮肤用或毛发用组合物，所述组合物不抑制烷基β，β-二苯基丙烯酸酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯改善二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定性的效果，并且各种难溶性紫外线吸收剂的溶解性高、可稳定掺混，除此之外在UV-A区至UV-B区的宽紫外线波长区的紫外线吸收效果优异。 
解决课题的方法
为解决上述课题本发明人等进行深入研究，结果发现：通过在含有二苯甲酰甲烷衍生物、烷基β，β-二苯基丙烯酸酯和/或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯的体系中掺混特定的亚苄基丙二酸酯衍生物，可不损害烷基β，β-二苯基丙烯酸酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯所产生的二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定效果，并提高紫外线防御效果，可 进一步将各种难溶性紫外线吸收剂溶解并稳定性良好地掺混，从而完成本发明。 
即，本发明提供皮肤用或毛发用组合物，其特征在于：含有(a)二苯甲酰甲烷衍生物、(b)烷基β，β-二苯基丙烯酸酯和/或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯以及(c)下式(I)所示的亚苄基丙二酸酯衍生物， 
Figure G2008800059239D00041
上述式(I)中，R1、R2彼此独立地表示碳原子数为1-20的烷基。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，其中，上述式(I)中的R1为甲基。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，其中，上述式(I)中的R2为2-乙基己基。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，所述组合物含有0.1％质量以上(c)成分。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，其中，(a)成分为4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，其中，(b)成分为氰双苯丙烯酸辛酯。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，所述组合物含有0.01-10％质量(a)成分。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，所述组合物含有0.01-10％质量(b)成分。 
本发明还提供上述皮肤用或毛发用组合物，所述组合物为防晒化妆品。 
发明效果 
根据本发明，通过将特定的亚苄基丙二酸酯衍生物与烷基β，β-二苯基丙烯酸酯和/或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、二苯甲酰甲烷衍生物同时使用，可仍然维持通过烷基β，β-二苯基丙烯酸酯和/或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯提高的二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定性，进一步提高紫外线防御效果，并且可获得二苯甲酰甲烷衍生物和亚苄基丙二酸酯衍生物本身具有的紫外线吸收效果的延续性优异的组合物。 
附图简述 
[图1]表示合成例1中得到的化合物[式(II)所示的4-甲氧基亚苄基丙二酸二2-乙基己酯]的吸光度的图。 
实施发明的最佳方式 
以下对本发明进行详细叙述。 
(a)成分可使用作为紫外线吸收剂的公知的1种或2种以上二苯甲酰甲烷衍生物。本发明中特别优选4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷作为例如“Parsol 1789”(DSMNutritional Products，Inc.)等上市销售，可以使用这些市售品。 
在本发明组合物中，(a)成分的掺混量优选0.01-10％质量，更优选0.3-5％质量。若不足0.01％质量，则难以充分发挥紫外线吸收效果；另一方面，如果是化妆品或皮肤外用制剂，若掺混10％质量，就可获得充分的紫外线吸收效果，即使掺混量高于10％质量，也无法获得与掺混量增加相当的效果提高，不经济。 
(b)成分是作为紫外线吸收剂公知的烷基β，β-二苯基丙烯酸酯和/或α-氰基-β，β-二苯基丙对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                 3 
4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰烯酸辛酯作为例如“Parsol 340”(DSMNutritional Products，Inc.)、“Uvinul N 539 T”(BASF Corporation)、 “Neo Heliopan，Type 303”(Symrise)、“Eusolex OCR”(EMD ChemicalsInc.)、“Escalol 597”(International Specialty Products)等上市销售，可以使用这些市售品。 
在本发明组合物中，(b)成分的掺混量优选0.01-10％质量，更优选0.3-5％质量。若不足0.01％质量，则难以充分发挥紫外线吸收效果；另一方面，若超过10％质量，则可观察到使用感有发粘的趋势。 
(c)成分为下式(I)所示的亚苄基丙二酸酯衍生物。 
Figure G2008800059239D00061
上述式(I)中，R1、R2彼此独立的表示碳原子数为1-20的烷基。本发明中R1特别优选甲基。另外，R2优选2-乙基己基。即，本发明中特别适合作为(c)成分的是下式(II)所示的4-甲氧基亚苄基丙二酸二2-乙基己酯。 
(c)成分例如可按照下述方案(1)通过使用对烷氧基取代苯甲醛[式(III)]和丙二酸二烷基酯[式(IV)]的克脑文盖尔缩合(Knoevenagelcondensation)进行合成。在方案(1)中，R1、R2与上述式(I)的定义相同。 
<方案(1)>： 
Figure DEST_PATH_GFW00000070275100011
就本反应而言，例如可在溶剂中，在催化剂的存在下、于室温-溶剂回流温度反应，上述溶剂包括：苯、甲苯、二甲苯等芳香烃或四氢呋喃、二 
Figure DEST_PATH_GFW00000070275100012
烷、乙醇等；上述催化剂包括：哌啶、吡啶等碱，醋酸、苯甲酸、氯化锌、四氯化钛等酸，或醋酸钠、醋酸铵等羧酸盐，醋酸酐等酸酐等。 
<方案(2)>： 
另外，丙二酸二烷基酯[式(IV)]例如可通过使用丙二酸与对应的醇R1OH的酯化反应获得。 
(c)成分的掺混量没有特别限定，对于具有(b)成分所产生的对(a)成分的光稳定性改善效果的组合物而言，只要是不损害上述效果且能够发挥(c)成分所具有的紫外线吸收效果的有效量即可。光稳定所需的最小量可通过一般的光稳定性测定试验确定，通常在组合物中掺混0.1％质量以上，优选0.5％质量以上。掺混量的上限没有特别限定，但优选10％质量。若不足0.1％质量，则难以充分发挥(c)成分所具有的紫外线吸收效果；另一方面，如果是化妆品或皮肤外用制剂，若掺混10％质量，就可获得充分的紫外线吸收效果，即使掺混量高于10％质量，也无法获得与掺混量增加相当的效果的提高，不经济。 
除上述必须成分外，本发明组合物还可在不损害本发明效果的范围内任意添加水溶性或油溶性的紫外线吸收剂。 
此类紫外线吸收剂包括：三嗪类紫外线吸收剂(例如双间二羟苯基三嗪(bisresorcinyl triazine ビスレゾルシニルトリアジン)、2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪、辛基三嗪酮(2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}-1，3，5-三嗪)等)；苯甲酸类紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下简称PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯等)；邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂(例如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲基环己酯等)，水杨酸类紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯(p-isopropanolphenyl salicylate)等)；肉桂酸类紫外线吸收剂(例如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，5-二异丙基肉桂酸甲酯、2，4-二异丙基肉桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸-2-乙基己酯、2-乙基-己酰基二对甲氧基肉桂酸单甘油酯、二乙醇胺乙氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮类紫外线吸收剂(例如(2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸2-乙基己酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑；2-苯基-5-甲基-苯噁唑；2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；二亚苄基吖嗪(ジベンザラジンdibenzalazine)；二对甲氧苯甲酰基甲烷；5-(3，3’-二甲基-2-亚降冰片基(norbornylidene))-3-戊烷-2-酮；丙烯酸苯酯类紫外线吸收剂(例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯等)；苯基苯并咪唑衍生物(例如苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠等)；樟 脑衍生物(例如4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等)；苯基苯并三唑衍生物(例如羟基-(乙基己基)苯氧基苯并三唑、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚等)；亚苄基丙二酸酯衍生物(例如二甲聚硅氧烷亚苄基丙二酸酯(ジメチコンベンザルマロネ一ト)等)。 
优选在上述紫外线吸收剂中本发明组合物进一步含有以下成分中的1种以上：肉桂酸衍生物、邻氨基苯甲酸酯衍生物、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、苯并咪唑衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、亚甲基双(羟基苯基)苯并三唑衍生物、三嗪衍生物，特别优选水杨酸乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯)、氰双苯丙烯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并三唑、二乙氨基-羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、羟基-(乙基己基)苯氧基苯并三唑、双-乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、二甲硅油二乙基亚苄基丙二酸酯、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠等。 
此外，本发明组合物，在不损害本发明效果的范围内，可根据需要进一步适当掺混用于普通外用制剂组合物的成分(例如粉末成分、液态油脂、固态油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、硅酮、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、覆膜剂、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳胶、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等)，可根据目标剂型采用常规方法制备。 
粉末成分包括例如：无机粉末(例如滑石粉、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆 蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯基胍胺(benzoguanamine)树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如氧化铁(铁丹)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如黄氧化铁、黄土等)；无机黑色系颜料(例如黑氧化铁、低价氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如群青、绀青等)；珠光颜料(例如氧化钛包覆的云母、氧化钛包覆的氯氧化铋、氧化钛包覆的滑石粉、着色氧化钛包覆的云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等)；锆、钡或铝色淀等的有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素)等。 
液态油脂包括例如：鳄梨油、山茶油、海龟油、夏威夷果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、胡麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻仁油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、泡桐油、日本泡桐油、希蒙得木油、胚芽油、三甘油等。 
固态油脂包括例如：可可脂、椰子油、马油、硬化椰子油、棕榈油、牛油、羊油、硬化牛油、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡仁油、硬化油、牛蹄油、木蜡、硬化蓖麻油等。 
蜡包括例如：蜂蜡、小烛树蜡、绵蜡、巴西棕榈蜡、桂实蜡、 虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙脂、月桂酸己酯、还原羊毛脂、希蒙得木蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。 
烃油包括例如：液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶石蜡等。 
高级脂肪酸包括例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一烯酸、妥尔酸(ト一ル酸)、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。 
高级醇包括例如：直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物(cetostearyl alcohol)等)；支链醇(例如单硬脂醇甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二醇、异硬脂醇、辛基十二醇等)等。 
合成酯油包括例如：二新戊酸二缩三丙二醇酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡醇酯、乳酸肉豆蔻醇酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡醇酯、异硬脂酸异鲸蜡醇酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸-N-烷基甘醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、棕榈酸-2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月 桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、丁二酸-2-乙基己酯、枸橼酸三乙酯等。 
硅酮油包括例如：链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成3维网状结构的硅酮树脂、硅酮橡胶、各种改性硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。 
阴离子表面活性剂包括例如：脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如POE-十二烷基硫酸三乙醇胺、POE-十二烷基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰肌氨酸钠等)；高级脂肪酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、十二烷基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(例如POE-油烯基醚磷酸钠、POE-十八烷基醚磷酸等)；磺基丁二酸盐(例如二-2-乙基己基磺基丁二酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基丁二酸钠(モノラゥロィルモノェタノ一ルァミドポリォキシスルホコハク酸ノトリゥム)、十二烷基聚丙二醇磺基丁二酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰谷氨酸一钠、N-硬脂酰谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸一钠等)；磺化油(例如土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-链烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰单乙醇酰胺丁二酸钠；N-棕榈酰门冬氨酸二三乙醇胺；酪蛋白钠等。 
阳离子表面活性剂包括例如：烷基三甲基铵盐(例如十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶盐(例如氯化十六烷基吡啶等)；氯化二十八烷基二甲基铵；二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉盐；二烷基吗啉盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。
两性表面活性剂包括例如：咪唑啉类两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰氧基(ココイルcocoyl)-2-氢氧化咪唑啉-1-甲酸基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱类两性表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、十二烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。 
亲油性非离子表面活性剂包括例如：脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、倍半油酸山梨坦、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸一缩二丙三醇山梨坦、四-2-乙基己酸一缩二丙三醇山梨坦等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如单棉子油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸吡咯谷氨酸甘油酯、单硬脂酸苹果酸甘油酯(モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸)等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。 
亲水性非离子表面活性剂包括例如：POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨醇单月桂酸酯、POE-山梨醇单油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等的POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯(POE-モノジオレエ 一ト)、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如POE-十二烷基醚、POE-油烯基醚、POE-十八烷基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；普朗尼克(Pluronic)型类(例如普朗尼克等)；POE·POP-烷基醚类(例如POE·POP-十六烷基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-一丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如Tetronic(テトロニック)等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油单吡咯谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨醇蜂蜡等)；链烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲胺氧化物；三油烯基磷酸等。 
保湿剂包括例如：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、卡洛宁酸(charonin acidカロニン酸)、去端肽胶原(atelocollagen)、胆固醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆盐、dl-吡咯烷酮甲酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加合物、缫丝花提取物、洋蓍草提取物、香木樨提取物等。 
天然的水溶性高分子包括例如：植物类高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、卡拉雅胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽胶(榅桲)、海藻胶(ァルゲコロィド)(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物类高分子(例如黄单胞菌胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、芽霉菌糖等)；动物类高分子(例如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。 
半合成的水溶性高分子包括例如：淀粉类高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素类高分子(例如甲基纤维素、乙基纤 维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；海藻酸类高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。 
合成的水溶性高分子包括例如：乙烯类高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯类高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸类高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。 
增稠剂包括例如：阿拉伯胶、卡拉胶、卡拉雅胶、黄蓍胶、卡罗布胶、榅桲籽胶(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基硫酸铵纤维素(ジァルキルジメチルァンモニゥム硫酸セルロ一ス)、黄单胞菌胶、硅酸铝镁、膨润土、硅酸镁锂、硅酸AlMg(veegum，ビ一ガム)、合成黏土(laponite)、硅酸酐等。 
金属离子螯合剂包括例如：1-羟基乙烷-1，1-二磷酸、1-羟基乙烷-1，1-二磷酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、枸橼酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、丁二酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟乙基三醋酸三钠等。 
低级醇包括例如：乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。 
多元醇包括例如：二元醇(例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如1，2，6-己三醇等的季戊四醇等)；五元醇(例如木糖醇等)；六元醇(例如山梨醇、甘露醇等)；多元醇聚合物(例如二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、 三甘油、四甘油、聚甘油等)；2价的醇烷基醚类(例如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一己醚、乙二醇单2-甲基己醚、乙二醇异戊醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等)；二元醇烷基醚类(例如二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇丁醚、二甘醇甲乙醚、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一丁醚、丙二醇异丙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇丁醚等)；二元醇醚酯(例如乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、乙二醇一丁醚乙酸酯、乙二醇一苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二丁二酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一丙醚乙酸酯、丙二醇一苯醚乙酸酯等)；甘油一烷基醚(例如木糖醇(キシルァルコ一ル)、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如山梨醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、xylitose(キシリト一ス)、淀粉分解还原醇等)；glysolid(グリソリッド)；四氢呋喃甲醇；POE-四氢呋喃甲醇；POP-丁基醚；POP·POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP·POE-戊烷赤藓糖醇醚；聚甘油等。 
单糖包括例如：三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如庚醛糖、庚酮糖等)；八碳糖(例如辛酮糖等)；脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、 D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)。 
寡糖包括例如：蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α，α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、umbilicin(ゥンビリシン)、水苏糖毛蕊花糖类等。 
多糖包括例如：纤维素、榅桲籽胶、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄单胞菌胶、硫酸粘多糖、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、卡罗布胶、琥珀酰聚糖、瓜蒌酸等。 
氨基酸包括例如：中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟赖氨酸等)。另外，氨基酸衍生物包括例如：酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。 
有机胺包括例如：一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。 
高分子乳胶包括例如：丙烯酸树脂乳胶、聚丙烯酸乙酯乳胶、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷酯乳胶、聚乙酸乙烯酯树脂乳胶、天然橡胶乳胶等。 
维生素类包括例如：维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物；泛酸及其衍生物；生物素等。 
抗氧化剂包括例如：生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。 
辅助抗氧剂包括例如：磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、丁二酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。 
其它可惨混成分包括例如：防腐剂(例如对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)；消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如黄柏、黄连、紫 根、芍药、当药、白桦、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、松果、小连翘、红芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)；活化剂(例如蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒碱、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-冰片、烟酸生育酚酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗皮脂溢剂(例如硫磺、二甲基夹二硫硫杂蒽等)；抗炎剂(例如氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。 
本发明外用组合物的剂型是任意的，可为增溶物、乳化物、混悬物、液态、固态、半固态、凝胶状、软膏状及其它任何剂型。 
另外，本发明外用组合物的产品形态也是任意的，可用于：化妆水、乳液、雪花膏、润肤膏等面部皮肤外用制剂；粉底、口红、眼影膏等化妆皮肤外用制剂；躯体皮肤外用制剂；芳香组合物；卸妆剂、沐浴露等皮肤清洁剂；软膏；洗发剂、冲洗剂、毛发调节剂、软化剂、美发剂、养发剂等毛发外用制剂等。 
实施例
以下列举实施例对本发明进行更详细说明，但本发明不受以下实施例的任何限定。若无特殊标记，掺混量以该成分相对于掺混体系的％质量表示。 
合成例1：4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯[上述式(II)所示化合物] 
将丙二酸二2-乙基己酯(0.02mol)溶于吡啶(5mL)，添加4-甲氧基苯甲醛(0.02mol)和哌啶(0.15mL)。于70-75℃回流上述混合物4.5小时，然后冷却，将该溶液用10mL的水洗涤2次，用10mL的1N盐酸洗涤2次，最后用10mL的饱和碳酸氢钠洗涤。用无水硫酸钠 干燥有机层，蒸馏除去溶剂，得到黄色油状的标题化合物(收率64％)。所述化合物的最大吸收波长为310nm，吸光度为0.56[乙醇，10ppm]。吸收光谱如图1所示。 
由图1的吸收光谱可知，本发明的(c)成分在UV-B区具有最大吸收。此外，对醇类或酯油、硅酮油等化妆品基质的溶解性良好，适于掺混到化妆品中。特别地，上述式(II)所示化合物为油状物质，使用性优异。 
试验例1：光稳定效果 
采用以下方法确认即使联合使用(c)成分也不抑制(b)成分对(a)成分的光稳定效果。 
即，采用常规方法按下表1的组成制备油包水型(W/O)遮光剂组合物，作为供试品溶液(供试品1-5)。对于分别将上述供试品1-5以2mg/cm2均匀涂覆于膜上的样品，使用模拟太阳光的光源SuntestTM(サンテスト)(Atlas公司)，照射波长为280-800nm的光2.5小时(40℃)。 
分别将光照前和光照后的样品浸泡于100mL四氢呋喃中，提取紫外线吸收剂，通过HPLC定量(a)成分含量。以光照前(a)成分含量为100％计，计算出光照后的(a)成分残留率。结果如表1所示。 
试验例2：人体的光保护效果 
使用试验例1中制备的供试品溶液(供试品1-5)，评价人体的光保护效果。即，采用COLIPA法中规定的测定方法，进行供试品溶液的体内SPF值[in vivo SPF(＝防晒系数Sun Protection Factor)]、体内PFA值[in vivo PFA(＝防UVA系数Protection Factor of UVA)]的测定。结果如表1所示。 
表1 
  掺混成分  供试品1  供试品2  供试品3  供试品4  供试品5
[0102] 
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷 [(a)成分]     2     2     2     2     2
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯     -     -     -     5     5
氰双苯丙烯酸辛酯[(b)成分]     -     5     5     5     -
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯[(c)成分]     -     -     3     -     -
乙二胺四乙酸三钠     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05
乙醇     3     3     3     3     3
聚氧乙烯甲基葡萄糖苷     1     1     1     1     1
十甲基环戊硅氧烷     30     30     30     30     30
二甲基聚硅氧烷     5     5     5     5     5
有机改性蒙脱石     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷 共聚物     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5
丁二酸辛酯     5     5     5     5     5
防腐剂     0.55     0.55     0.55     0.55     0.55
疏水化处理二氧化钛     10     10     10     10     10
纯化水     残量     残量     残量     残量     残量
体内PFA值     3.0     10.2     10.2     5.7     5.7
体内SPF值     10.0     23.6     44.5     37.0     20.0
光照后的(a)成分残留率(％)[以光照前(a)成分含量为100％计]     8.8     67.5     85.0     33.6     27.2
由表1结果可知，与供试品1、2、4、5(对照品)相比，含有(a)-(c)成分的供试品3(本发明)的光稳定效果、人体的光保护效果优异。 
试验例3：难溶性UV吸收剂的溶解性 
作为难溶性UV吸收剂的代表，使用三嗪衍生物和二苯甲酰甲烷衍生物[＝(a)成分]，研究相对于如下表2所示油性成分的溶解度。 
(实验方法) 
将三嗪衍生物和二苯甲酰甲烷衍生物加热溶解于如下表2所示的各油性成分，然后冷却至室温。添加晶核后冷却至0℃。由上清液测定饱和溶解度。结果如表2所示。 
需说明的是，使用2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪作为三嗪衍生物。 
使用4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷作为二苯甲酰甲烷衍生物[＝(a)成分]。 
表2 
 油性成分   三嗪衍生物  饱和溶解度   二苯甲酰甲烷衍生物  饱和溶解度
 4-甲氧基亚苄基丙二酸二 2-乙基己酯[(c)成分]   8.8％   10％
 烷基苯甲酸酯(碳原子数12-15)   8％   8.8％
 丁二酸二辛酯   4％   9.7％
 四辛酸季戊四醇酯   4％   6％
由表2结果可知，本申请发明中使用的(c)成分对难溶性UV吸收剂的溶解性优异，与对难溶性UV吸收剂的溶解性高的油性成分相同或在其之上。 
以下列举本发明组合物的处方例。 
实施例1遮光乳液(W/O) 
(掺混成分)                            (％质量) 
A.油相 
挥发性环状硅酮                        27 
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(ジメチコンコポリオ一ルDimethicone               0.9Copolyol) 
聚氧丁烯聚氧亚丙基二醇                0.8 
(“UNIOL PB-700”日本油脂(株)制) 
二氧化钛(疏水化处理品)                   10 
氧化锌(疏水化处理品)                     10 
滑石粉(疏水化处理品)                     4 
苯甲酸苯乙酯                             10 
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                 3 
4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷          1 
2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯 
                                         1 
氰双苯丙烯酸辛酯                         2 
2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲       
                                         1 
酸己酯 
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯        1 
有机改性蒙脱石                           0.5 
防腐剂                                   适量 
香料                                     适量 
B.水相 
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸                    2 
一缩二丙二醇                             7 
三乙醇胺                                 1.1 
纯化水                                   至全量 
(制备方法) 
分别将油相部分和水相部分混合溶解。油相部分充分进行二氧化钛的分散，向其中加入水相部分，用匀浆机乳化。得到的遮光乳液具有非常高的光稳定性。 
实施例2防晒乳液(W/O) 
(掺混成分)                              (％质量) 
A.油相 
二甲基聚硅氧烷                             1 
十甲基环戊硅氧烷                           25 
三甲基甲硅烷氧基硅酸酯 
(trimethylsiloxysilicate) 
                                           5 
聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物               1 
十二烷基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基 
                                           1 
乙基二甲硅油 
异壬酸异壬酯                               5 
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                   3 
二甲基二十八烷基铵锂蒙脱石                 0.5 
球状聚丙烯酸烷基酯粉体                     5 
丁基乙基丙二醇                             0.5 
2，4，6-三[对-(2’-乙基己基-1’-氧基羰 
                                           1 
基)苯胺基]-1，3，5-三嗪 
羟基-乙基己基苯氧基苯并三唑                1 
4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷            1 
2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯 
                                           2 
基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪 
氰双苯丙烯酸辛酯                           2 
2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲 
                                           1 
酸己酯 
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸                      1 
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯          3 
烷基-芳基1，3-丙二酮硅酮                   5 
苯甲酸苯乙酯                               5 
疏水化处理氧化锌                           7 
疏水化处理二氧化钛                         8 
B.水相 
氢氧化钠                 0.15 
一缩二丙二醇             5 
甘草酸二钠               0.02 
谷胱甘肽                 1 
硫代牛磺酸               0.05 
苦参提取物               1 
对羟基苯甲酸酯           适量 
苯氧基乙醇               适量 
纯化水                   至全量 
(制备方法) 
将水相缓缓加入油相，加入结束后用搅拌机进行制备，使乳化粒子均匀。得到的防晒乳液具有非常高的光稳定性。 
实施例3遮光乳膏(O/W) 
(掺混成分)                              (％质量) 
A.油相 
硬脂酸                                  10 
硬脂醇                                  4 
硬脂酸丁酯                              8 
硬脂酸单甘油酯                          2 
聚氧丁烯聚氧亚丙基二醇                  2 
(“UNIOL PB-700”日本油脂(株)制) 
维生素E醋酸酯                           0.5 
维生素A棕榈酸酯                         0.1 
苯甲酸苯乙酯                            5 
4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷         2 
2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯 
基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪       3 
氰双苯丙烯酸辛酯                    3 
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯            3 
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯   3 
夏威夷果油                          1 
茶籽油                              3 
香料                                0.4 
防腐剂                              适量 
B.水相 
甘油                                4 
1，2-戊二醇                         3 
透明质酸钠                          1 
氢氧化钾                            2 
抗坏血酸磷酸镁                      0.1 
盐酸L-精氨酸                        0.01 
乙二胺四乙酸三钠                    0.05 
纯化水                              至全量 
(制备方法) 
分别将A油相部分和B水相部分加热至70℃使之完全溶解。将A相加入B相，用乳化机乳化，用热交换机冷却乳化物得到乳膏。得到的遮光乳膏具有非常高的光稳定性。 
实施例4乳膏(O/W) 
(掺混成分)         (％质量) 
A.油相 
鲸蜡醇             4 
凡士林             7 
肉豆蔻酸异丙酯     8 
角鲨烷             10 
辛基三嗪酮                          2 
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯   1 
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯            1 
氰双苯丙烯酸辛酯                    0.5 
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷              2 
硬脂酸单甘油酯                      2.2 
POE(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯       2.8 
苯甲酸苯乙酯                        5 
维生素E烟酸酯                       2 
香料                                0.3 
抗氧化剂                            适量 
防腐剂                              适量 
B.水相 
甘油                                10 
透明质酸钠                          0.02 
一缩二丙二醇                        4 
吡咯烷酮甲酸钠                      1 
乙二胺四乙酸二钠                    0.01 
纯化水                              至全量 
(制备方法) 
将油相部分和水相部分分别混合溶解。将水相部分加入油相部分，用匀浆机乳化，得到乳膏。得到的乳膏具有非常高的光稳定性。而且，光滑性优异，无发粘感，且保湿效果持久。 
实施例5防晒乳液(0/W) 
(掺混成分)                  (％质量) 
A.油相 
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇    0.5 
十甲基环戊硅氧烷                         15 
异硬脂酸                                 0.5 
苯基三甲基聚硅氧烷(フェニルトリ 
メチコン)                                1 
疏水化处理二氧化钛                       5 
2，4，6-三[对-(2’-乙基己基-1’-氧基羰   3 
基)苯胺基]-1，3，5-三嗪                  3 
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                 5 
烷基-芳基1，3-丙二酮硅酮衍生物           5 
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷          2 
氰双苯丙烯酸辛酯                         0.5 
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯        2 
二氧化硅                                 1 
苯氧基乙醇                               适量 
甘油                                     1 
琥珀酰聚糖                               0.2 
纤维素胶                                 1 
苯甲酸苯乙酯                             5 
B.水相 
聚氧乙烯硬化蓖麻油                       1 
枸橼酸                                   0.01 
枸橼酸钠                                 0.09 
对羟基苯甲酸酯                           适量 
乙醇                                     5 
离子交换水                               至全量 
(制备方法) 
将油相部分和水相部分分别混合溶解。将油相部分加入水相部分，用匀浆机乳化，得到防晒乳液。得到的防晒乳液具有非常高的 光稳定性。 

Claims (2)

1.皮肤用或毛发用组合物，其特征在于，含有：
(a)0.01～10质量％的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、
(b)0.01～10质量％的氰双苯丙烯酸辛酯、以及
(c)0.1～10质量％的4-甲氧基亚苄基丙二酸二2-乙基己酯。
2.权利要求1的皮肤用或毛发用组合物，所述组合物为防晒化妆品。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5722312B2 (ja) * 2009-05-29 2015-05-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ベンジリデンマロネート類
JP4993633B2 (ja) * 2009-06-25 2012-08-08 株式会社 資生堂 毛髪化粧料
JP5553377B2 (ja) * 2009-09-24 2014-07-16 株式会社 資生堂 日焼け止め化粧料
US20110229538A1 (en) * 2010-03-17 2011-09-22 Arbonne International Llc Topical skin care composition
JP2011236166A (ja) * 2010-05-12 2011-11-24 Nivea Kao Kk 紫外線防御用化粧料
US20130251653A1 (en) * 2010-10-25 2013-09-26 Mohan Vijaykumar Chavan Stable sunscreen composition
JP5717672B2 (ja) * 2012-02-29 2015-05-13 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
JP6266951B2 (ja) * 2012-11-05 2018-01-24 株式会社コーセー 油中水型乳化組成物
WO2014108173A1 (en) * 2013-01-08 2014-07-17 Telefonaktiebolaget L M Ericsson (Publ) Distributed traffic inspection in a telecommunications network
TW201717901A (zh) * 2015-09-30 2017-06-01 Shiseido Co Ltd 防曬化妝料
US10079817B2 (en) * 2016-02-29 2018-09-18 Dropbox, Inc. Techniques for invite enforcement and domain capture
JP7295797B2 (ja) * 2017-06-08 2023-06-21 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料
CN107595678B (zh) * 2017-09-13 2022-10-28 广州环亚化妆品科技股份有限公司 一种头发护理组合物及其制备方法和应用
CN107625685A (zh) * 2017-10-11 2018-01-26 佛山市飞时达新材料科技有限公司 一种防紫外线抗皱化妆品及其制备方法
JP7096542B2 (ja) * 2017-12-19 2022-07-06 株式会社ピカソ美化学研究所 日焼け止め組成物
JP7084166B2 (ja) * 2018-03-08 2022-06-14 株式会社 資生堂 離漿防止用油中水型化粧料組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2975682B2 (ja) * 1990-02-14 1999-11-10 ロレアル Ａ―紫外線濾光剤とアルキルβ，β―ジフェニルアクリレートまたはα―シアノ―β，β―ジフェニルアクリレートとを含有する光安定性濾光組成物
JP2002527463A (ja) * 1998-10-16 2002-08-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 紫外線防止用組成物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457911A (en) 1981-01-28 1984-07-03 Van Dyk & Company Inc. Dialkyl malonates as organic sunscreen adjuvants
US4613499A (en) 1982-08-03 1986-09-23 Van Dyk & Company Inc. Substituted cinnamal dialkyl malonates in sunscreening, skin care compositions
CA1185533A (en) * 1982-08-03 1985-04-16 Donald E. Conner Dialkyl malonates as organic sunscreen adjuvants
US5624663A (en) * 1987-08-28 1997-04-29 L'oreal Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates
US5587150A (en) 1990-02-14 1996-12-24 L'oreal Photostable cosmetic screening composition containing a UV-A screening agent and an alkyl β, β-diphenylacrylate or α-cyano-β,β-diphenylacrylate
JPH0987234A (ja) * 1995-09-20 1997-03-31 Kao Corp 皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤、並びにこれを含有する皮膚外用剤及び毛髪化粧料
US6033649A (en) * 1995-12-18 2000-03-07 Roche Vitamins Inc. Light screening agents
FR2757055B1 (fr) * 1996-12-17 1999-02-05 Oreal Compositions comprenant un derive de dibenzoylmethane, un derive de 1,2,3-triazine et un benzalmalonate de dialkyle et utilisations
FR2760464B1 (fr) 1997-03-07 2005-07-01 Oreal Procede pour ameliorer la photostabilite d'un derive de dibenzoylmethane par un silane, benzalmalonate, procede de preparation de silanes benzalmalonates
US5985251A (en) * 1997-12-01 1999-11-16 Roche Vitamins Inc. Light screening compositions
US6831191B2 (en) 2001-12-20 2004-12-14 Em Industries Photo stable organic sunscreen compounds with antioxidant properties and compositions obtained therefrom
DE60237244D1 (de) * 2001-07-16 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Photostabile organische Sonnenschutzmittel mit antioxidativen Eigenschaften
US6602515B2 (en) 2001-07-16 2003-08-05 Em Industries Photo stable organic sunscreen compounds with antioxidant properties and compositions obtained therefrom
US7153494B2 (en) * 2002-10-21 2006-12-26 L'oreal Dibenzoylmethane sunscreen compositions photostabilized with amphiphilic block copolymers
US7357919B2 (en) 2004-10-19 2008-04-15 L'oreal Photostable photoprotective compositions comprising dibenzoylmethane and arylalkyl benzoate compounds and a compound that accepts the excited triplet level energy of said dibenzoylmethane(s)
FR2876580B1 (fr) * 2004-10-19 2007-03-02 Oreal Composition antisolaire a base d'un derive de dibenzoylmetha ne et d'un agent photostabilisant particulier;procede de pho tostabilisation
DE102005023634A1 (de) * 2005-05-19 2006-11-23 Beiersdorf Ag Wirkstoffkombinationen aus 2-(4'-(Diethylamino)-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester und einem oder mehreren Glucosylglyceriden
FR2886144B1 (fr) * 2005-05-27 2007-06-29 Oreal Procede de photostabilisation d'un derive de dibenzoylmethane par un derive sulfone de merocyanine ; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant cette associaton.
JP4321548B2 (ja) 2005-07-14 2009-08-26 Ｊｆｅスチール株式会社 熱間鍛造設備
JP4691464B2 (ja) * 2006-03-28 2011-06-01 株式会社資生堂 皮膚用又は毛髪用組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2975682B2 (ja) * 1990-02-14 1999-11-10 ロレアル Ａ―紫外線濾光剤とアルキルβ，β―ジフェニルアクリレートまたはα―シアノ―β，β―ジフェニルアクリレートとを含有する光安定性濾光組成物
JP2002527463A (ja) * 1998-10-16 2002-08-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 紫外線防止用組成物

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US8282910B2 (en) 2012-10-09
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