JP6266951B2

JP6266951B2 - 油中水型乳化組成物

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Publication number: JP6266951B2
Application number: JP2013228715A
Authority: JP
Inventors: 飯田　正美; 正美飯田
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2012-11-05
Filing date: 2013-11-01
Publication date: 2018-01-24
Anticipated expiration: 2033-11-01
Also published as: JP2014111585A

Description

本発明は、有効成分の保存安定性に優れ、高い抗炎症効果を有する油中水型乳化組成物に関する。

特許庁の平成２３年度特許出願技術動向調査報告書として「機能性皮膚化粧料」が出された。（非特許文献１）この機能としては、「美白」、「抗老化」、「抗炎症」が上げられている。この中で抗炎症は医薬品にも用いられる機能であり、各種湿疹・皮膚炎などの病態においてはステロイド製剤による医薬品を用いることが一般的である。しかしながら、炎症により引き起こされる腫れ、あかみ、ほてり、かゆみ、敏感肌、乾燥肌等の改善・解消を行うことは化粧品や医薬部外品の重要な機能である。

また、このような機能性皮膚化粧料においては機能発現成分である抗炎症剤が最大限に機能を発揮できるように、あるいは機能性皮膚化粧料をユーザーが快適に使用できるよう、適切な「製剤設計」を行う必要がある。この場合、最も基本的な技術として乳化組成物が上げられ、例えば水中油型の乳液やクリーム、あるいは油中水型の乳液やクリームが知られている。水中油型乳化組成物は、系の安定性や使用感に優れているが、皮膚のバリアー性や薬効成分の吸収性にやや劣っている。一方、油中水型乳化組成物は薬効成分の吸収性に優れるという性質を持つが、油によるべたつきやきしみなど、感触に劣る傾向があるという問題があった。さらに水相と油相が分離しやすいという欠点が、薬効成分の配合により促進されるという問題も存在した。これらの問題を解決するため特定の活性剤を組合せることで解消する努力が行われていたが効果は十分ではなかった。（特許文献１、２）

特開２０１０−１００５９０号公報特開２００９−１９１０３３号公報

平成２３年度特許出願技術動向調査報告書「機能性皮膚化粧料」

従って抗炎症剤を含有する機能性化粧料において油中水型乳化物で安定性と感触に優れたものはなかった。

本発明は、ＨＬＢ２〜７のポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン及び／又はＨＬＢ２〜７のポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンから選ばれる一種または二種以上の界面活性剤を用いる事により抗炎症剤を配合しても安定性が高く、しかもしっとり滑らかでべたつきやきしみのない感触を得られることを見出し、本発明を完成した。

本発明は以下を提供する。
〔１〕
下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）；
（Ａ）グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、これらの塩、及びこれらのエステルから選ばれる一種または二種以上の抗炎症剤
（Ｂ）ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
を含有し、
前記成分（Ａ）の配合量が０．１〜３質量％であることを特徴とする油中水型乳化組成物
〔２〕
さらに（Ｃ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする〔１〕に記載の油中水型乳化組成物
〔３〕
（Ｃ）の紫外線吸収剤として油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤の２種併用することを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の油中水型乳化組成物

本発明によれば、なめらかでしっとり感のある心地よい感触で高い抗炎症効果を有する油中水型組成物を得ることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。本明細書で範囲を「〜」で表すときは、特に記載した場合を除き、両端を含む。本発明で比または割合（％等）について示した値は、特に記載した場合を除き、質量に基づく値である。「ｗ／ｖ」は、溶媒の容積中の溶質の質量（重量）の割合（％）を表す。

成分(Ａ)の抗炎症剤としては、例えばグリチルレチン酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、アズレン及びその誘導体、レチノール及びその誘導体、エルゴステロール及びその誘導体、トコフェロール及びその誘導体、チアミン及びその誘導体、リボフラビン及びその誘導体、ナイアシン及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ピリドキシン及びその誘導体、ビオチン及びその誘導体、葉酸及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、ε−アミノカプロン酸、アラントイン、ｄ-カンフル、ｌ-メントール、尿素、感光素301号、酸化亜鉛などが含まれる。中でもグリチルリチン酸、グリチルレチン酸、それらの誘導体が抗炎症効果の点で好ましい。

グリチルリチン酸は甘草の根に含まれ、甘みと抗炎症効果を持つため口腔用製品などに従来より使用されてきた。グリチルリチン酸の誘導体としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等の塩類、グリセリンエステル、アルキルエステル、ステアリルエステル等のエステル類が挙げられる。具体的には、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、等が挙げられる。中でも、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グリチルレチン酸ステアリルが特に好ましい。

グリチルレチン酸は、グリチルリチン酸の加水分解によって得られ、分子構造は平面性を有し、３位及び１１位がコルチゾン類似であることからグリチルリチン酸以上の抗炎症作用を有する。グリチルレチン酸の誘導体としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等の塩類、グリセリンエステル、ステアリルエステル等のエステル類が挙げられる。中でもグリチルレチン酸グリセリン、グリチルレチン酸ステアリルが特に好ましい。

成分(Ａ)の抗炎症剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。成分（Ａ）の配合量は、当業者であれば、適宜決定できるが、例えば０．００１〜１０質量％配合することができ、０．０１〜５質量％で配合することが好ましく、０．１〜３質量％で配合することがより好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｂ）ＨＬＢ２〜７のポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンは、油中水型乳化組成物の乳化剤として用いられる。また、詳細な構造は特に限定されるものではないが主鎖としてポリジメチルシロキサン構造を持ち、その一部が分岐又は架橋していても良く、主鎖の一部がポリオキシアルキレンおよびアルキルで変性されているものであればよい。ポリオキシアルキレンとしてはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、又はそれらの混合物が乳化安定性上好ましい。アルキルとしては炭素数が１〜３０が好ましく、より好ましくは炭素数３〜２０であり、特に好ましくは８〜１８であり、その一部が分岐していても良い。
主鎖の一部が架橋したものの例としてはＰＥＧ−１０ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマーなどが知られている。これらが含有された原料としてＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０、ＫＳＧ−３４０（いずれも信越化学工業社製）などが入手可能であり、いずれのものも使用可能である。
主鎖の一部が分岐したものの例としてはラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどが知られており、ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製）の商品名で入手できる。感触の観点からは主鎖の一部が分岐したものがより好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｂ）のＨＬＢ２〜７のポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンは、油中水型乳化組成物の乳化剤として用いられる。また、詳細な構造は特に限定されるものではないが主鎖としてポリジメチルシロキサン構造を持ち、その一部が分岐又は架橋していても良く、主鎖の一部がポリグリセリンおよびアルキルで変性されているものであればよい。グリセリンの重合度としては2〜10が好ましく特に好ましくは3〜5である。主鎖の一部が架橋したものの例としては（ラウリルジメチコン/ポリグリセリン−３）クロスポリマーが知られており、原料としてＫＳＧ−７１０、ＫＳＧ−８１０、ＫＳＧ−８２０、ＫＳＧ−８３０、ＫＳＧ−８４０（いずれも信越化学工業社製）などが入手可能であり、いずれのものも使用可能である。

主鎖の一部が分岐したものの例としてはラウリルポリグリセリル-３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の名称が知られておりＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）の商品名で入手することができる。感触の観点からは主鎖の一部が分岐したものがより好ましい。

成分（Ｂ）は本発明の油中水型乳化組成物に１種又は２種以上を組み合わせても良く、さらに成分（Ｂ）以外の界面活性剤を配合しても良い。
成分（Ｂ）の配合量は、当業者であれば、適宜決定できるが、例えば０．１〜１０質量％であればよく、０．２〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％含有するのが特に好ましい。

さらに本発明には成分（Ｃ）として紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤とはＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）又はＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）に吸収を有するものであればいずれのものでも良く、水溶性油溶性いずれのものも用いられる。紫外線が肌に与える影響は広く知られており、成分（Ａ）と組み合わせる事により、より効果的に肌の炎症・黒化を抑えることができる。

油溶性紫外線吸収剤としては、例えばパラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート〔＝２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート〕、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシリキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、オクトクリレン〔＝２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン酸−２−エチルヘキシルエステル〕、ポリシリコン−１５〔＝ジメチコジエチルベンザルマロネート〕等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でも安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、オクトクリレン、ポリシリコン−１５が、（Ａ）成分との併用による抗炎症効果促進の点から好ましく用いられ、ケイ皮酸系紫外線吸収剤が特に好ましい。

水溶性紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤；メチレンビス−ベンゾトリアゾリル−テトラメチルブチルフェノール等ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル等が挙げられる。中でもベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が、（Ａ）成分との併用による抗炎症効果促進の点から好ましく、ベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤が特に好ましく用いられる。

成分（Ｃ）は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ｃ）の配合量は、当業者であれば適宜決めることができるが本発明の油中水型乳化組成物中、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％であれば紫外線吸収効果に優れ、製剤の安定性にも優れる。油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤を組み合わせる事により、紫外線吸収効果が高まるとともに感触的に優れたものが得られるため好ましい。

本発明の油中水型乳化組成物は、化粧料、医薬部外品、外用医薬品などに用いることができるが化粧料、医薬部外品に特に好適に用いることができる。

本発明の油中水型乳化組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料等の製剤に使用される成分、すなわち、水（精製水、温泉水、深層水等）、アルコール、油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線防御剤、包接化合物、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ＰＨ調整剤、清涼剤、動物・微生物由来抽出物、植物抽出物、血行促進剤、収斂剤、抗脂漏剤、美白剤、抗炎症剤、活性酸素消去剤、細胞賦活剤、保湿剤、キレート剤、角質溶解剤、酵素、ホルモン類、ビタミン類等を加えることができる。

本発明の油中水型乳化組成物の性状は液状、乳液状、クリーム状等のいずれであってもよく、使用時に振ることで均一な油中水型になるシェーキングタイプも含まれる。乳液、クリーム、美容液、パック、ファンデーション、メイクアップ化粧料等の皮膚用化粧料に属する形態；ヘアートリートメント、ヘアースタイリング剤等の頭髪化粧料に関する形態；等とすることができる。

次に以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。

実施例１〜３及び５、参考例４並びに比較例１〜３：油中水型乳化組成物
表１に示す組成の油中水型組成物を下記製造方法により調製し、「１．製剤安定性」について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１に示した。

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を混合する。
Ｂ：成分（１０）〜（１６）を混合する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、油中水型組成物を得た。

〔評価項目１：製剤安定性〕
得られた油中水型組成物を５℃、５０℃の恒温槽に保管し、定期的に状態観察を行った。
［評価］：［判定］
問題なし：◎
わずかに状態変化が見られる：○
分離が見られるが使用可能：△
分離、変色、沈殿など使用上問題がある：×

表１に示すようにＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンによる油中水型組成物は抗炎症剤であるグリチルリチン酸誘導体を配合する事により、製剤の安定性が損なわれた。これに対し、本発明品はいずれも十分な安定性を得ることができた。

実施例６及び７、参考例８並びに比較例４〜６：日中用美容液
表２に示す組成の油中水型日中用美容液を下記製造方法により調製し、「１．製剤安定性」「２．しっとり感」について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表２に示した。

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（７）を混合する。
Ｂ：成分（８）〜（１６）を混合する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、日中用美容液を得た。

〔評価項目２：しっとり感〕
化粧品評価専門パネル１０名に、実施例、参考例及び比較例を使用し、肌の「しっとり感」について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
［判定基準］：［評点］
とてもしっとりする：５
かなりしっとりする：４
しっとりする：３
あまりしっとりしない：２
しっとりしない：１
［評点の平均点］：［判定］
４．５以上：◎
３．５以上〜４．５未満：○
２．５以上〜３．５未満：△
２．５未満：×

表2に示すように実施例においてはいずれも優れた製剤安定性とともにしっとりとした感触があることがわかった。比較例はいずれも長期間での安定性に劣り、しっとり感に満足のいくものでもなかった。

実施例９〜１１並びに参考例１２及び１３日焼け止め
表３に示す組成の日焼け止めを下記製造方法により調製し、「１．製剤安定性」、「３．べたつき」、「４．きしみ」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表３に示した。

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を混合する。
Ｂ：成分（１１）〜（１８）を混合する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、日焼け止めを得た。

〔評価項目３：べたつき〕
化粧品評価専門パネル１０名に、実施例及び参考例を使用し、使用途中からとまり際の「べたつき」について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
［判定基準］：［評点］
まったくべたつかない：５
ほとんどべたつかない：４
わずかにべたつく：３
ややべたつく：２
かなりべたつく：１
［評点の平均点］：［判定］
４．５以上：◎
３．５以上〜４．５未満：○
２．５以上〜３．５未満：△
２．５未満：×

〔評価項目４：きしみ〕
化粧品評価専門パネル１０名に、実施例及び参考例を使用し、とまり際から使用後の「きしみ」について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
［判定基準］：［評点］
まったくきしまない：５
ほとんどきしまない：４
わずかにきしむ：３
ややきしむ：２
かなりきしむ：１
［評点の平均点］：［判定］
４．５以上：◎
３．５以上〜４．５未満：○
２．５以上〜３．５未満：△
２．５未満：×

シェーキングタイプ日焼け止め
（成分）（質量％）
１．ハイドロゲンジメチコン処理微粒子酸化亜鉛２．０
２．ジメチルポリシロキサン処理微粒子酸化チタン５．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル５．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル３．０
５．パルミチン酸オクチル３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル８．０
７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１．０
８．ジメチコジエチルベンザルマロネート１．０
９．オクチルトリアゾン０．５
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０
１１．ラウリルポリグリセリル−３−
ポリジメチルシロキシエチルジメチコン注1 ２．０
１２．グリチルレチン酸０．０５
１３．トラネキサム酸０．５
１４．乳酸０．０５
１５．乳酸ナトリウム０．１
１６．精製水残量
１７．Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ注８２．０
１８．ジプロピレングリコール５．０
１９．エタノール５．０
２０．オレンジ油適量
注８ＢＡＳＦ社製

（製造方法）
（１）成分１〜４をローラーにて均一に分散する。
（２）成分５〜１１を溶解させた後、（１）を添加し均一に混合溶解する。
（３）成分１３〜１９を混合溶解させた後、室温で（２）へ添加し乳化する。
（４）（３）に成分２０を添加混合し、容器に充填しシェーキングタイプ日焼け止め
を得た。

ファンデーション
（成分）（％）
１．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン注2 ２．０
２．ＰＥＧ−９ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン注3 １．０
３．ジメチルポリシロキサン５．０
４．イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
処理赤酸化鉄０．６
５．イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
処理黄酸化鉄１．８
６．イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
処理黒酸化鉄０．２
７．オクチルシリル化処理酸化チタン１０．０
８．金属石鹸処理タルク５．０
９ポリメチルシルセスキオキサン注９２．０
１０．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル５．０
１１．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト１．５
１２．ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト０．５
１３．アスタキサンチン０．０５
１４．リノレン酸０．０１
１５．大豆リン脂質０．５
１６．精製水残量
１７．１，３−ブチレングリコール１５．０
１８．ペンチレングリコール１．０
１９．アセチルサリチル酸０．１
２０．塩化ナトリウム０．５
２１．シソ抽出液０．１
２２．アラントイン０．１
２３．香料適量
注９トスパール２０００Ｂ（モメンティブ社製）

（製造方法）
（１）成分１〜１５をローラーにて均一に分散する。
（２）成分１６〜２２を均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（５）に成分２３を加えて、ファンデーションを得た。

Claims

下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）；
（Ａ）グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、これらの塩、及びこれらのエステルから選ばれる一種または二種以上の抗炎症剤
（Ｂ）ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
を含有し、
前記成分（Ａ）の配合量が０．１〜３質量％であることを特徴とする油中水型乳化組成物
さらに（Ｃ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の油中水型乳化組成物
（Ｃ）の紫外線吸収剤として油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤の２種併用することを特徴とする請求項１または２に記載の油中水型乳化組成物