WO2020158402A1 - 皮膚外用剤および紫外線防御効果の向上方法 - Google Patents

皮膚外用剤および紫外線防御効果の向上方法 Download PDF

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WO2020158402A1
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ultraviolet
farnesol
skin
acid
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宏一 長井
雅子 勝山
悟史 八巻
茜 柳原
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株式会社 資生堂
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    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to a skin external preparation and a method for improving the ultraviolet protection effect.
  • Sunscreen cosmetics are intended to protect the skin from the harmful effects of UV rays by blocking the UV rays in the sun's rays, and the bases include emulsion type, lotion type, oil type, etc.
  • the UV absorber and the UV scatterer are highly mixed.
  • it is difficult to realize a high SPF value in an oil-in-water emulsion cosmetic which requires freshness and good elongation in use.
  • a sucrose fatty acid ester is mixed in a predetermined amount, and the total amount of the oil phase is set to a certain level or less, so that the oil-in-water type emulsion cosmetic is required. It proposes an oil-in-water type emulsion cosmetic that can suppress stickiness and achieve a high SPF value while maintaining the feeling of freshness and good elongation during use.
  • farnesol is capable of selectively killing bacteria, and may have a floral-like aroma, and thus may be incorporated into cosmetics.
  • the relationship with ultraviolet absorbers and ultraviolet scatterers has never been examined, and the present inventors have conducted diligent studies.
  • farnesol has an effect of improving the ultraviolet protection effect. This has led to the present invention.
  • the present invention has been made based on the above findings, and an object thereof is to provide a skin external preparation having an improved ultraviolet protection effect and a method for improving the ultraviolet protection effect.
  • the external preparation for skin of the present invention contains an ultraviolet scattering agent and/or an ultraviolet absorbent and farnesol.
  • the ultraviolet scattering agent is preferably a hydrophobic treatment scattering agent.
  • the ultraviolet absorber is preferably at least one selected from ethylhexyltriazine, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine.
  • the content of farnesol is preferably 0.1 to 10 mass% with respect to the total amount of the external preparation for skin.
  • the content of farnesol with respect to the total amount of the ultraviolet scattering agent and/or the ultraviolet absorbing agent is preferably 0.5% by mass or more.
  • the external preparation for skin may further contain polar oil, and in this case, the content of farnesol relative to the total amount of polar oil is preferably 2% by mass or more.
  • the external preparation for skin of the present invention uses farnesol as an active ingredient for improving the ultraviolet protection effect.
  • the content of farnesol is preferably 0.1 to 10 mass% with respect to the total amount of the external preparation for skin.
  • the ultraviolet protection effect is due to the ultraviolet scattering agent and/or the ultraviolet absorbing agent.
  • the ultraviolet scattering agent is preferably a hydrophobic treatment scattering agent.
  • the ultraviolet absorber is preferably at least one selected from ethylhexyltriazine, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine.
  • the farnesol content is preferably 0.5% by mass or more based on the total amount of the ultraviolet scattering agent and/or the ultraviolet absorbing agent.
  • the external preparation for skin may further contain polar oil, and in this case, the content of farnesol relative to the total amount of polar oil is preferably 2% by mass or more.
  • the method of improving the ultraviolet protection effect of the present invention uses farnesol.
  • the external preparation for skin of the present invention contains an ultraviolet scattering agent and/or an ultraviolet absorbent and farnesol, or farnesol as an active ingredient for improving the ultraviolet protection effect, and therefore the same amount of The UV protection effect can be improved as compared with a skin external preparation containing a UV scattering agent and/or a UV absorber.
  • the external preparation for skin of the present invention contains an ultraviolet scattering agent and/or an ultraviolet absorbent and farnesol. From another aspect, the external preparation for skin of the present invention uses farnesol as an active ingredient for improving the ultraviolet protection effect. Each component will be described in detail.
  • Farnesol (3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) is marketed as a synthetic fragrance with antibacterial properties, and has a floral scent with fresh green notes and is added to cosmetics. It may be done.
  • Commercially available farnesol is directly synthesized from geraniol, and for example, fanesol manufactured by Kuraray Co., Ltd. or DORAGOCO is commercially available.
  • farnesol is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin.
  • the content is 0.1% by mass or more, the ultraviolet protection effect can be further improved. Further, when the content is 10% by mass or less, farnesol can be stably mixed.
  • the external preparation for skin of the present invention contains an ultraviolet scattering agent or an ultraviolet absorber as an ultraviolet protective agent. Only one of the ultraviolet scattering agent and the ultraviolet absorbing agent may be used, or two of them may be used in combination.
  • the content of farnesol with respect to the total amount of the ultraviolet scattering agent and/or the ultraviolet absorbing agent is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. When it is 0.5% by mass or more, the UV protection effect can be more exerted.
  • the external preparation for skin of the present invention may contain polar oil, and in the case of containing polar oil, the content of farnesol relative to the total amount of polar oil is preferably in the range of 2% by mass or more, and 4% by mass or more. The range is more preferable. When it is 2% by mass or more, the ultraviolet ray protection effect can be more exerted.
  • the ultraviolet scattering agent is not particularly limited as long as it is a powder used as an ultraviolet scattering agent in the field of cosmetics. Specifically, one selected from titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, iron oxide, talc, mica, sericite, kaolin, mica titanium, dark blue, chromium oxide, chromium hydroxide, silica, cerium oxide, or the like, or Two or more types may be mentioned. In particular, it is preferable to use a powder having a refractive index of 1.5 or more, such as zinc oxide, titanium oxide, or cerium oxide, from the optical characteristics.
  • the surface of the ultraviolet light scattering agent is subjected to a hydrophobic treatment so that the dispersibility in water and the water resistance are improved.
  • the hydrophobicity-treated ultraviolet light scattering agent is preferably used.
  • Surface treatment methods include silicone treatment of methylhydrogenpolysiloxane, methylpolysiloxane, etc.; silica treatment of silica, hydrous silica, etc.; alkyldextrin treatment of dextrin palmitate, etc.; distearyldimethylammonium chloride treatment; octyltriethoxysilane.
  • Alkylsilane treatment such as; Fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol, etc.; Amino acid treatment with N-acylglutamic acid, etc.; Other, lecithin treatment; Metal soap treatment such as aluminum stearate treatment, magnesium isostearate treatment; Fatty acid treatment; alkyl phosphate ester treatment and the like.
  • silicone treatment such as methylhydrogenpolysiloxane and methylpolysiloxane
  • silica treatment such as silica and hydrous silica
  • distearyldimethylammonium chloride treatment alkylsilane treatment such as octyltriethoxysilane
  • hybrid treatment such as methylhydrogenpolysiloxane/methylpolysiloxane treatment and silica/methylpolysiloxane treatment is preferable.
  • the ultraviolet scattering agent used in the present invention is not particularly limited, but usually, the average primary particle diameter is preferably 100 nm or less, and more preferably 80 nm or less. When the average primary particle diameter is much larger than 100 nm, white floating and white residual tend to occur.
  • the average primary particle diameter in the present invention is a value obtained as an arithmetic average of the major axis and the minor axis of the particle from a transmission electron micrograph, for example.
  • the particle shape of the ultraviolet scattering agent is not particularly limited, and may be in the state of primary particles or in the form of an aggregated secondary aggregate. The shape such as spherical shape, elliptical shape, and crushed shape is not particularly limited.
  • the content of the ultraviolet scattering agent is preferably in the range of 1 to 20% by mass, more preferably in the range of 2 to 15% by mass, and most preferably in the range of 2 to 10% by mass, based on the total amount of the skin external preparation. is there.
  • the content is 1% by mass or more, a sufficient UV protection effect can be obtained, and when the content is 20% by mass or less, the whiteness at the time of application and the powdery feeling can be suppressed. ..
  • the UV absorber is not particularly limited, but it is preferably selected from UV absorbers that are insoluble in water and sparingly soluble in oil.
  • a benzoic acid-based ultraviolet absorber eg, para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N,N-dipropoxy PABA ethyl ester, N,N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N,N-dimethyl PABA butyl ester, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, etc.); anthranilic acid-based UV absorbers (eg, homomenthyl-N-acetylanthranilate, etc.); salicylic acid-based UV absorbers (For example, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octy
  • a triazine derivative specifically, 2,4-bis- ⁇ [4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl ⁇ -6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5) -Triazine (bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine: Tinosorb S), 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]1,3,5-triazine (ethylhexyltriazine: Ubinal T150), etc.
  • Preferred examples include: Further, as the dibenzoylmethane derivative, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (for example, “parsol 1789”) and the like are preferably cited.
  • the benzylidene camphor derivative include 3-benzylidene camphor (eg, “Mexoryl SD”; Simex Co.), 4-methylbenzylidene camphor, benzylidene camphor sulfonic acid (eg, “megizolyl SL”; Simex Inc.), camphor sulfate methosulfate.
  • Benzalkonium for example, "Megizolyl SO”; Simex Co.
  • terephthalylidene dicamphorsulfonic acid for example, "Megizolyl SX”; Simex Co.
  • polyacrylamidemethyl benzylidene camphor for example, "Megizolyl SW”; Simex Co.
  • ethylhexyltriazine 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (t-butylmethoxydibenzoylmethane), hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate and bis It is preferably at least one selected from ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 3 to 25% by mass, more preferably in the range of 3 to 20% by mass, and most preferably in the range of 5 to 15% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin. is there. When it is 3% by mass or more, a sufficient ultraviolet protection effect can be achieved. In addition, when the content is 25% by mass or less, a lighter usability can be obtained.
  • the polar oil is not particularly limited as long as it is a polar oil usually blended in cosmetics and the like. Specifically, ester oil, particularly ester oil having an IOB value of about 0.1 to 0.5 is preferably used.
  • polar oils include, but are not limited to, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate.
  • the blending amount of polar oil is preferably in the range of 0.5 to 30% by mass, and more preferably in the range of 3 to 15% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin. When it is 0.5% by mass or more, the usability can be improved. Moreover, when the content is 30% by mass or less, the stability of the external preparation for skin can be improved.
  • the external preparation for skin of the present invention can be prepared into various dosage forms such as ointments, creams, emulsions, lotions, gels, body oils, hair tonics, sprays and sheets, and in the case of emulsified cosmetics. It can be either oil-in-water type or water-in-oil type.
  • the external preparation for skin includes components usually used for external preparations for skin such as cosmetics and pharmaceuticals, for example, oil, surfactant, powder, coloring material, water, alcohols, thickeners, chelating agents, silicones.
  • Optional components such as an antioxidant (antioxidant), a moisturizer, a fragrance, various medicinal components, an antiseptic, a neutralizer, and a pH adjuster can be appropriately blended as necessary.
  • oil components other than polar oils include, for example, isododecane, liquid paraffin, ozokerite, squalene, paraffin, ceresin, squalane, petrolatum, hydrocarbons such as microcrystalline wax, and dimethylpolysiloxane. (Dimethicone), silicone oils such as cyclopentasiloxane and methylphenylpolysiloxane, perfluorocarbons such as perfluorohexane and triperfluoro-n-butylamine, and perfluoropolyethers.
  • isododecane liquid paraffin, ozokerite, squalene, paraffin, ceresin, squalane, petrolatum, hydrocarbons such as microcrystalline wax, and dimethylpolysiloxane.
  • silicone oils such as cyclopentasiloxane and methylphenylpolysiloxane
  • perfluorocarbons such as perfluorohexane and
  • the surfactant examples include a base for soap, fatty acid soap such as sodium laurate and sodium palmitate, higher alkyl sulfate ester salt such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, POE lauryl sulfate triethanolamine, POE sodium lauryl sulfate.
  • Alkyl ether sulfate ester salts such as, N-acyl sarcosinic acid such as lauroyl sarcosine sodium, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, higher fatty acid amide sulfonic acid such as sodium coconut oil fatty acid methyl tauride, POE stearyl ether phosphoric acid, etc.
  • Phosphate salts of monolauroyl monoethanolamide POE sodium sulfosuccinate, sulfosuccinates such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, alkylbenzene sulfonates such as sodium linear dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine linear dodecylbenzenesulfonate, N-acylglutamates such as disodium N-stearoylglutamate and monosodium N-stearoylglutamate, higher fatty acid ester sulfates such as hydrogenated coconut oil fatty acid glycerin sodium sulfate, sulfated oils such as funnel oil, POE alkyl ether carboxylic acid , POE alkyl allyl ether carboxylate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate ester salt, higher fatty acid alkylolamide sulfate ester salt
  • POE/POP alkyl ethers such as monobutyl ether, POE/POP cetyl ether, POE/POP glycerin ether, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil and maleic acid POE castor oil Hardened castor oil derivative, POE beeswax lanolin derivative such as POE sorbit beeswax, coconut oil fatty acid diethanolamide, alkanolamide such as fatty acid isopropanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE fatty acid amide, POE alkylamine, sucrose fatty acid Examples thereof include hydrophilic nonionic surfactants such as esters and alkylethoxydimethylamine oxides.
  • the powder examples include mica, talc, kaolin, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, phlogopite, biotite, lithia mica, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride ( Silica), aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, aluminum oxide, barium sulfate, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine blue, dark blue, titanium oxide, oxidation Zinc, titanium mica (titanium oxide coated mica), fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, boron nitride, red 228, red 226, blue 404, polyethylene powder, polymethylmethacrylate powder, polyamide resin powder (nylon powder) , Cellulose powder, organopolysiloxane elastomer, aluminum powder, copper powder and the like.
  • Silica silicic anhydr
  • alcohols examples include lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol; cholesterol, sitosterol, lanosterol and the like.
  • thickener examples include gum arabic, tragacanth cam, galactan, carop gum, guar gum, carrageenan, pectin, agar, plant polymers such as starch (corn, wheat, potato, rice), dextran, pullulan, etc.
  • starch-based polymer such as carboxymethyl starch, methyl hydroxypropyl starch
  • animal-based polymer such as collagen, casein, gelatin, methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose
  • Cellulosic polymers such as crystalline cellulose, alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, vinyl polymers such as polyvinyl methyl ether and carboxyvinyl polymer, POE polymers, POE polyoxypropylene copolymer systems
  • acrylic polymer such as sodium polyacrylate, polyacrylic acid amide, polyethyleneimine, cationic polymer
  • bentonite water-soluble inorganic water-soluble polymer such as magnesium aluminum silicate, laponite, hectorite, silicic acid anhydride And the like.
  • chelating agent for example, citramalic acid, agaric acid, glyceric acid, shikimic acid, hinokitiol, gallic acid, tannic acid, caffeic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethyleneglycoldiaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, phytic acid, polyphosphoric acid, Examples include metaphosphoric acid, analogs thereof, alkali metal salts and carboxylic acid esters thereof, and the like.
  • the moisturizing agent examples include polyethylene glycol (hereinafter referred to as PEG), propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-mannitol, glucose, Examples thereof include fructose, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, sodium lactate, glucosamine, and cyclodextrin.
  • PEG polyethylene glycol
  • propylene glycol dipropylene glycol
  • 1,3-butylene glycol examples include glycerin, diglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-mannitol, glucose
  • examples thereof include fructose, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, sodium lactate, glucosamine, and cyclodextrin.
  • the medicinal component examples include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinic acid amide, dl- ⁇ -tocopherol nicotinate, magnesium ascorbate phosphate, vitamin D2, dl- ⁇ -tocopherol.
  • Vitamins such as pantothenic acid and biotin; anti-inflammatory agents such as azulene and glycyrrhizin; whitening agents such as arbutin; hormones such as estradiol; astringents such as zinc oxide and tannic acid; cooling agents such as L-menthol and camphor
  • anti-inflammatory agents such as azulene and glycyrrhizin
  • whitening agents such as arbutin
  • hormones such as estradiol
  • astringents such as zinc oxide and tannic acid
  • cooling agents such as L-menthol and camphor
  • Other components such as lysozyme chloride, pyridoxine hydrochloride, and sulfur can be added. Further, various extracts showing various medicinal effects can be blended.
  • dokudami extract dokudami extract, sage extract, licorice extract, peony extract, button pipi extract, loofah extract, yukinoshita extract, eucalyptus extract, clove extract, horse chestnut extract, cornflower extract, seaweed extract, thyme extract and the like can be mentioned.
  • antiseptics examples include benzoic acid, salicylic acid, paraoxybenzoic acid esters (methylparaben, ethylparaben, butylparaben, etc.), sorbic acid, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide. , Photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
  • neutralizing agents such as 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate; lactic acid , PH adjusting agents such as citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, sodium hydrogencarbonate, ammonium hydrogencarbonate; antioxidants such as ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, carotenoid, etc. to be added to the formulation of the present invention You can
  • Example 1 Of the oil components shown in Table 1, cyclopentasiloxane, isododecane, dimethicone and farnesol were mixed with the surfactant polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymer in the formulation shown in Table 1 (mixed solution).
  • cetyl 2-ethylhexanoate which is an oil component
  • bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, ethylhexyltriazine, 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane, and hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, which are ultraviolet absorbers are used as ultraviolet absorbers. Was heated and melted (solution).
  • the solution was added to and mixed with the mixed solution, and the thickener, disteardimonium hectorite, and spherical cross-linked PMMA (Polymethyl methacrylate) powder, which was a usable powder, were added and dispersed therein.
  • a mixed solution of water, glycerin and ethanol was added and emulsified to obtain an emulsified cosmetic.
  • Boost rate The sample of each example was applied to a PMMA substrate, the absorbance at 280 to 400 nm was measured, and the results were integrated, and the results are shown as relative values with the integrated value of Comparative Example 1 being 100.
  • Table 1 the emulsified cosmetic composition of Example 1 using farnesol showed a UV protection effect of 9% increase.
  • Example 2 Comparative Example 2
  • An emulsion cosmetic of each example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet scattering agent was dispersed together with the powder for use.
  • the boost rate measured in the same manner as in Example 1 is shown as a relative value in Comparative Example 2 together with the formulation in Table 2.
  • Table 2 the emulsified cosmetics of Examples 2 to 6 containing farnesol showed a UV protection effect of 7 to 33% increase.
  • Examples 7 to 11, Comparative Examples 3 to 7 Each of the ultraviolet absorbers shown in Table 3 was placed in cetyl 2-ethylhexanoate or hydrogenated polydecene and heated to melt, and in Examples 7 to 11, farnesol was mixed therein. In Examples 9 to 11 and Comparative Examples 5 to 7, the cosmetics of each example were obtained by further mixing with ethanol. The boost rates of Examples 7 to 11 are shown in Table 3 together with the formulations as relative values of Comparative Examples 3 to 7 for comparison. As shown in Table 3, although there was a difference in the rate of increase in the ultraviolet protection effect depending on the type of ultraviolet absorber, an increase in the ultraviolet protection effect was observed in all cosmetics.
  • Prescription example 1 Oil-in-water sunscreen gel compounding ingredients Compounding amount (mass %) Purified water Residual ethanol 8 EDTA-2Na ⁇ H 2 O 0.05 Sodium hexametaphosphate 0.05 Citric acid 0.03 Sodium citrate 0.01 Farnesol 0.2 Tranexamic acid 2 L-Ascorbyl magnesium phosphate 0.5 Water-soluble collagen 0.1 (Dimethylacrylamide/acryloyldimethyltaurine Na) copolymer 0.3 Succinoglucan 0.1 Stearoxyhydroxypropyl methylcellulose 0.1 Glycerin 3 Butylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 mol) 1.5 Ethylhexyl methoxycinnamate 5 Ethylhexyltriazine 1 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethy
  • Prescription example 2 Water-in-oil type BB cream compounding ingredients Compounding amount (mass %) Purified water Residual ethanol 5 EDTA/3Na 0.1 Salt 0.1 Sodium pyrosulfite 0.01 Phenoxyethanol 1 Glycerin 5 Erythritol 1 Xylitol 1 Tormentilla extract 1 Sodium hyaluronate 0.1 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Farnesol 0.1 Isopropyl myristate 2 Dimethicone 12 Cyclomethicone 12 Trisiloxysilicic acid 50% cyclopentasiloxane solution 2 Dextrin palmitate 1 Ethylhexyl methoxycinnamate 3 Stearic acid/hydroxide Al treated fine particle titanium oxide 3 Fine particle zinc oxide treated with dextrin palmitate 3 Octyltriethoxysilane treated pigment grade titanium oxide 4 Octyltriethoxysilane treated iron oxide red Suitable amount Octyl
  • Prescription example 3 Water-in-oil type sunscreen two-layer lotion compounding ingredients Compounding amount (mass %) Purified water Residual ethanol 8 EDTA/3Na 0.1 Salt 0.1 Sodium pyrosulfite 0.01 Silica 0.5 Glycerin 2 Trehalose 1 Canina rose fruit extract 0.1 Sodium hyaluronate 0.1 Farnesol 1 Isododecane 3 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5 Isopropyl myristate 5 Diisopropyl sebacate 10 PBG/PPG-9/1 Copolymer 1 Dimethicone 9 Trisiloxysilicic acid 50% cyclopentasiloxane solution 3 Sucrose tetrastearate triacetate 1 Dextrin palmitate 1 Homosalate 5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 0.5 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 0.5 t-
  • Prescription example 4 Oil-in-water type sunscreen emulsion mixture component amount (mass %) Purified water Residual ethanol 5 Sodium hexametaphosphate 0.01 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Fine particle silica 0.2 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Taurine 0.1 Glycylglycine 0.1 Farnesol 0.1 Carbomer 0.1 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer 0.1 Xanthan gum 0.1 Glycerin 5 Dipropylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Trehalose 1 Polyoxyethylene behenyl ether (20 mol) 1 Stearyl alcohol 1 Behenyl alcohol 2 Batyl alcohol 0.3 Triethanolamine 1.5 Ethylhexyl salicylate 5 Polysilicone-15 5 Ethylhexyltriazine 1 He

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Abstract

【課題】皮膚外用剤を紫外線防御効果が向上したものとする。また、紫外線防御効果の向上方法を提供する。 【解決手段】皮膚外用剤を、紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤と、ファルネソールとを含むものとする。また、皮膚外用剤を、ファルネソールを紫外線防御効果を向上させるための有効成分とする。さらに、紫外線防御効果の向上方法として、ファルネソールを用いる。

Description

皮膚外用剤および紫外線防御効果の向上方法
 本発明は、皮膚外用剤および紫外線防御効果の向上方法に関するものである。
 日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線をカットし、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的としており、その基剤としては、乳化タイプ、ローションタイプ、オイルタイプ等が挙げられるが、どの基剤であっても、皮膚への紫外線照射を遮断して高いSPF(Sun Protection Factor)値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が高配合されている。一般に、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を高配合するためには油分を高配合する必要があるが、油分を高配合するとべたつきを抑えることができないという問題がある。特に、使用感にみずみずしさや伸びの良さが求められる水中油型乳化化粧料では、高いSPF値の実現は難しい。
 このような問題を解決するため、出願人は特許文献1において、所定量のショ糖脂肪酸エステルを配合するとともに、油相の総量を一定以下とすることにより、水中油型乳化化粧料に求められるみずみずしさや伸びの良さの使用感を保持しながら、べたつきを抑えることができ、高いSPF値を達成することが可能な水中油型乳化化粧料を提案している。
 ところで、出願人はファルネソールが、有害菌の黄色ブドウ球菌の生育だけを抑制して、無害菌の表皮ブドウ球菌の生育には影響を与えないこと、また、キシリトールが無害菌の表皮ブドウ球菌にのみ栄養源となり、有害菌の黄色ブドウ球菌の栄養源にはならないという知見に基づき、ファルネソールと、キシリトールとを配合した選択的抗菌組成物を提案している(特許文献2)。また、さらに殺菌効果を長期間持続させることを可能とした、ファルネソールとトコフェロールを組み合わせた皮膚外用剤を提案している(特許文献3)。 
特許6321105号公報 特許4011787号公報 特開2002-293735号公報
 特許文献2や3に示されているように、ファルネソールは菌を選択的に死滅することができること、またフローラル様の香気をもつため化粧品に配合されることがある。しかし、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤との関連性が検討されたことはこれまでなかった、本発明者らが鋭意検討を行ったところ、驚くべきことにファルネソールに紫外線防御効果の向上効果があることがわかり、本発明に至った。
 すなわち、本発明は上記の知見に基づきなされたものであり、紫外線防御効果が向上した皮膚外用剤、および紫外線防御効果の向上方法を提供することを目的とするものである。
 本発明の皮膚外用剤は、紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤と、ファルネソールとを含むものである。
 紫外線散乱剤は疎水化処理散乱剤であることが好ましい。
 紫外線吸収剤は、エチルヘキシルトリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの中から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。
 ファルネソールの含有量は皮膚外用剤全量に対し0.1~10質量%であることが好ましい。
 紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤の全量に対するファルネソールの含有量は0.5質量%以上であることが好ましい。
 皮膚外用剤はさらに極性油を含んでいてもよく、この場合、極性油全量に対するファルネソールの含有量は2質量%以上であることが好ましい。
 別の側面からすると、本発明の皮膚外用剤はファルネソールを紫外線防御効果を向上させるための有効成分とするものである。
 ファルネソールの含有量は皮膚外用剤全量に対し0.1~10質量%であることが好ましい。
 紫外線防御効果が紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤によるものであることが好ましい。
 紫外線散乱剤は疎水化処理散乱剤であることが好ましい。
 紫外線吸収剤は、エチルヘキシルトリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの中から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。
 紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤の全量に対するファルネソールの含有量が0.5質量%以上であることが好ましい。
 皮膚外用剤はさらに極性油を含んでいてもよく、この場合、極性油全量に対するファルネソールの含有量は2質量%以上であることが好ましい。
 本発明の紫外線防御効果の向上方法は、ファルネソールを用いるものである。
 本発明の皮膚外用剤は、紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤と、ファルネソールとを含むもの、あるいは、ファルネソールを、紫外線防御効果を向上させるための有効成分とするものであるので、同じ量の紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤を含む皮膚外用剤に比較し、紫外線防御効果を向上させることができる。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 本発明の皮膚外用剤は、紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤と、ファルネソールとを含むものである。また、別の側面からすると、本発明の皮膚外用剤はファルネソールを紫外線防御効果を向上させるための有効成分とするものである。
 各成分について詳細に説明する。
[ファルネソール]
 ファルネソール(3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール)は抗菌性をもつ合成香料として市販されており、新鮮なグリーンノートでフローラル様の香気をもち化粧品に配合されることがある。市販のファルネソールはゲラニオールから直接合成され、例えばクラレ社製、DORAGOCO社製のファネソールが市販されている。
 本発明の皮膚外用剤において、ファルネソールは、皮膚外用剤全量に対し0.1~10質量%の範囲であることが好ましく、0.1~5質量%の範囲がより好ましい。配合量が0.1質量%以上であることで紫外線防御効果をより向上させることができる。また、10質量%以下であることで、ファルネソールを安定的に配合することができる。
 本発明の皮膚外用剤において、紫外線防御剤として紫外線散乱剤または紫外線吸収剤を含む。紫外線散乱剤および紫外線吸収剤は片方のみを使用してもよいし、2つを併用してもよい。紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤の全量に対するファルネソールの含有量は0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。0.5質量%以上であることで紫外線防御効果をより発揮することができる。
 また、本発明の皮膚外用剤は極性油を含んでもよく、極性油を含む場合には、極性油全量に対するファルネソールの含有量は2質量%以上の範囲であることが好ましく、4質量%以上の範囲であることがより好ましい。2質量%以上であることで紫外線防御効果をより発揮することができる。
[紫外線散乱剤]
 紫外線散乱剤としては、化粧料の分野で紫外線散乱剤として用いられている粉体であれば特に限定されない。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、シリカ、酸化セリウム等から選択される1種または2種以上が挙げられる。特に、1.5以上の屈折率を有する粉体、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムを用いるのが光学的特性から好ましい。
 紫外線散乱剤は、表面を疎水化処理することにより、油中への分散性や耐水性が向上し、本発明においても疎水化処理された紫外線散乱剤が好ましく用いられる。
 表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;シリカ、含水シリカ等のシリカ処理;パルミチン酸デキストリン等のアルキルデキストリン処理;塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理;オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;その他、レシチン処理;ステアリン酸アルミニウム処理、イソステアリン酸マグネシウム処理等の金属石鹸処理;脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。
 皮膚外用剤の洗い流しの観点からすると、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;シリカ、含水シリカ等のシリカ処理;塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理;オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン処理;また、メチルハイドロジェンポリシロキサン/メチルポリシロキサン処理、シリカ/メチルポリシロキサン処理のようなハイブリッドの処理が好ましい。
 本発明で用いられる紫外線散乱剤は、特に限定されないが、通常は、平均一次粒子径が100nm以下のものが好ましく、より好ましくは80nm以下である。平均一次粒子径が100nmを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向がみられる。
 なお、本発明における平均一次粒子径とは、例えば、透過電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求められる値である。
 紫外線散乱剤の粒子形状は特に限定されるものでなく、一次粒子の状態であっても、凝集した二次集合体を形成したものでもよい。また球状、楕円形状、破砕状等の形状の別も特に限定されるものでない。
 紫外線散乱剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対して、1~20質量%の範囲であることが好ましく、好ましくは2~15質量%の範囲、最も好ましくは2~10質量%の範囲である。配合量が1質量%以上とすることで紫外線防御効果が充分に得られ、20質量%以下とすることで、塗布時の白さの悪目立ちや、粉っぽい使用感を抑制することができる。
[紫外線吸収剤]
 紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、水に不溶性で油に難溶性の紫外線吸収剤から選択することが好ましい。具体的には、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルメトキシシンナメート(パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル)、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4’-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4’-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等);3-(4’-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2’-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;4-メトキシ-4’-t-ブチルジベンゾイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ジモルホリノピリダジノン等が好ましく挙げられる。
 また、トリアジン誘導体、具体的には、2,4-ビス-{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン:チノソーブS)、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5-トリアジン(エチルヘキシルトリアジン:ユビナールT150)等が好ましく挙げられる。
 さらに、ジベンゾイルメタン誘導体としては、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(例えば「パルソール1789」)等が好ましく挙げられる。
 また、ベンジリデンショウノウ誘導体としては、3-ベンジリデンショウノウ(例えば「メギゾリル(Mexoryl)SD」;シメックス社)、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸(例えば「メギゾリルSL」;シメックス社)、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム(例えば「メギゾリルSO」;シメックス社)、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸(例えば「メギゾリルSX」;シメックス社)、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ(例えば「メギゾリルSW」;シメックス社)等が好ましく挙げられる。
 特に、ファルネソールによる紫外線防御効果の向上性の観点からすれば、エチルヘキシルトリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの中から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。
 紫外線吸収剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、3~25質量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは3~20質量%の範囲、最も好ましくは5~15質量%の範囲である。3質量%以上であることで、より紫外線防御効果を充分なものすることができる。また、25質量%以下とすることで、より軽い使用感とすることができる。
[極性油]
 極性油は、化粧料等に通常配合されている極性油であればよく、特に限定されない。具体的には、エステル油、特にIOB値が0.1~0.5程度のエステル油が好ましく使用される。
 極性油の具体例としては、限定されないが、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル-2-エチルヘキサノエート(2-エチルヘキサン酸セチル)、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル等が挙げられる。
 極性油の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、0.5~30質量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは、3~15質量%の範囲である。0.5質量%以上であることで、使用性を良好なものとすることができる。また、30質量%以下とすることで、皮膚外用剤の安定性を良好なものとすることができる。
 本発明の皮膚外用剤は、軟膏剤、クリーム、乳液、化粧水、ジェル、ボディオイル、ヘアトニック、スプレー、シートなど種々の剤型に調製することができ、また、乳化化粧料にする場合は、水中油型または油中水型のいずれかの形態でも可能である。
 本発明に係る皮膚外用剤には、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば油分、界面活性剤、粉末、色材、水、アルコール類、増粘剤、キレート剤、シリコーン類、酸化防止剤(抗酸化剤)、保湿剤、香料、各種薬効成分、防腐剤、中和剤、pH調整剤等の任意配合成分を必要に応じて適宜配合することができる。
 上記任意配合成分のうち、極性油以外の油分の具体的な例としては、例えば、イソドデカン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、シクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ-n-ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル等を挙げることができる。
 界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-アシルサルコシン酸、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、POEステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、モノラウロイルモノエタノールアミドPOEスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸モノナトリウム等のN-アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、POEアルキルエーテルカルボン酸、POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム等のカチオン系界面活性剤;2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキシド-1-カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤;ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸塩等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POE・メチルポリシロキサン共重合体等の親油性非イオン性界面活性剤;POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットモノステアレート等のPOEソルビット脂肪酸エステル類、POEグリセリンモノオレエート、POEグリセリンジステアレート等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類、POEモノオレエート、POEジステアレート、POEモノジオレエート等のPOE脂肪酸エステル類、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEコレスタノールエステル等のPOEアルキルエーテル類、POEオクチルフェニルエーテル、POEノニルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレン(以下、POPという。)モノブチルエーテル、POE・POPセチルエーテル、POE・POPグリセリンエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル類、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、POEソルビットミツロウ等のPOEミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POE脂肪酸アミド、POEアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等の親水性非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
 粉末としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト(絹雲母)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン(酸化チタンコーテッドマイカ)、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、赤色228号、赤色226号、青色404号、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等を挙げることができる。
 アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール;コレステロール、シトステロール、ラノステロール等を挙げることができる。
 増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、トラガントカム、ガラクタン、キャロプガム、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン(トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ)等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、POE系高分子、POEポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等の水溶性高分子等を挙げることができる。
 キレート剤としては、例えば、シトラマル酸、アガル酸、グリセリン酸、シキミ酸、ヒノキチオール、没食子酸、タンニン酸、コーヒー酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ならびにこれらの類似体ならびにこれらのアルカリ金属塩およびカルボン酸エステル等を挙げることができる。
 保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール(以下、PEGという。)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、D-マンニット、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコサミン、シクロデキストリン等を挙げることができる。
 薬効成分としては、例えば、ビタミンA油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンD2、dl-α-トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類;アズレン、グリチルリチン等の抗炎症剤;アルブチン等の美白剤、エストラジオール等のホルモン類;酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤;L-メントール、カンフル等の清涼剤;その他塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、イオウ等を配合することができる。さらに多様な薬効を示す各種抽出物を配合することができる。すなわちドクダミエキス、オウバクエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ボタンピエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、ユーカリエキス、チョウジエキス、マロニエエキス、ヤグルマギクエキス、海藻エキス、タイムエキス等を挙げることができる。
 防腐剤としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、パラオキシ安息香酸エステル(メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等)、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等を挙げることができる。
 その他、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の中和剤;乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等のpH調整剤;アスコルビン酸、α-トコフェロール、カロチノイド等の抗酸化剤を本発明の製剤に配合することができる。
 なお、上記成分は例示であり、これらに限定されるものではない。またこれら成分は、所望する形態に応じた処方に従い、適宜組み合わせて配合することが可能である。
 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量%を示す。 
(実施例1)
 表1に示す油分のうち、シクロペンタシロキサン、イソドデカン、ジメチコンおよびファルネソールと、界面活性剤のポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を表1に示す処方で混合した(混合液)。別に、油分(極性油)の2-エチルヘキサン酸セチルに、紫外線吸収剤のビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシベンゾイルメタンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを入れ加温して融解した(溶解液)。混合液に溶解液を入れて混合し、ここに、増粘剤のジステアルジモニウムヘクトライトおよび使用性粉末である球状架橋型PMMA(Polymethyl methacrylate)粉末を入れて分散させた。次いで、水、グリセリンおよびエタノールを混合した溶液を入れて乳化させ、乳化化粧料を得た。
(比較例1)
 ファルネソールを用いなかった以外は、実施例1と同様にして、乳化化粧料を得た。処方とブースト率を表1に示す。
(ブースト率)
 各例の試料をPMMA基板に塗布し、280-400nmの吸光度を測定して積算し、比較例1の積算値を100とした相対値で示した。
 表1に示すように、ファルネソールを使用した実施例1の乳化化粧料は9%増の紫外線防御効果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(実施例2~6、比較例2)
 実施例1において、使用性粉末と一緒に紫外線散乱剤を分散させた以外は、実施例1と同様にして、各例の乳化化粧料を得た。実施例1と同様に測定したブースト率を比較例2の相対値として、処方とともに表2に示す。表2に示すように、ファルネソールを含有する実施例2~6の乳化化粧料は7~33%増の紫外線防御効果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(実施例7~11、比較例3~7)
 2-エチルヘキサン酸セチルまたは水添ポリデセンに表3に示す各紫外線吸収剤を入れ加温して融解し、実施例7~11ではこれにファルネソールを混合した。実施例9~11および比較例5~7は、さらにエタノールと混合して各例の化粧料を得た。実施例7~11のブースト率を、比較する比較例3~7の相対値として、処方とともに表3に示す。表3に示すように、紫外線吸収剤の種類によって紫外線防御効果の増加率に差はあるものの、いずれの化粧料においても紫外線防御効果の増加が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 下記に本発明の皮膚外用剤の処方例を示す。
処方例1:水中油型日焼け止めジェル
配合成分                      配合量(質量%)
精製水                           残余
エタノール                         8
EDTA-2Na・HO                  0.05
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.05
クエン酸                          0.03
クエン酸ナトリウム                     0.01
ファルネソール                       0.2
トラネキサム酸                       2
リン酸L-アスコルビルマグネシウム              0.5
水溶性コラーゲン                      0.1
(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー 
0.3
サクシノグルカン                      0.1
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース       0.1
グリセリン                         3
ブチレングリコール                     5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル   

ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60モル)           1.5
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               5
エチルヘキシルトリアジン                   1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン    

シクロペンタシロキサン                   3
ジメチコン                         6
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
シリカ/ジメチコン処理微粒子酸化亜鉛             5
アルミナ処理酸化チタン                   1
イソステアリン酸                      0.3
香料                            適量
シリカ処理ポリウレタン((HDI/トリメチロールヘキシルラクトン)クロスポリマー)粉末

シリカ                           1
処方例2:油中水型BBクリーム
配合成分                      配合量(質量%)
精製水                           残余
エタノール                         5
EDTA・3Na                      0.1
食塩                            0.1
ピロ亜硫酸ナトリウム                    0.01
フェノキシエタノール                    1
グリセリン                         5
エリスリトール                       1
キシリトール                        1
トルメンチラエキス                     1
ヒアルロン酸ナトリウム                   0.1
グリチルリチン酸ジカリウム                 0.05
ファルネソール                       0.1
ミルスチン酸イソプロピル                  2
ジメチコン                        12
シクロメチコン                      12
トリシロキシケイ酸50%のシクロペンタシロキサン溶液    2
パルミチン酸デキストリン                  1
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               3
ステアリン酸/水酸化Al処理微粒子酸化チタン        3
パルミチン酸デキストリン処理微粒子酸化亜鉛         3
オクチルトリエトキシシラン処理顔料級酸化チタン       4
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄赤           適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黄           適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黒           適量
ジメチコンクロスポリマー13%のシクロペンタシロキサン混合物 

ポリメチルシルセスキオキサン                3
メタクリル酸メチルクロスポリマー              3
微粒子ジメチルシリル化シリカ                0.5
ラウリルPEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン 2
(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマーのジメチコン溶液  

ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト        1
イソステアリン酸                      0.2
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
処方例3:油中水型日焼け止め二層型ローション
配合成分                      配合量(質量%)
精製水                           残余
エタノール                         8
EDTA・3Na                      0.1
食塩                            0.1
ピロ亜硫酸ナトリウム                    0.01
シリカ                           0.5
グリセリン                         2
トレハロース                        1
カニナバラ果実エキス                    0.1
ヒアルロン酸ナトリウム                   0.1
ファルネソール                       1
イソドデカン                        3
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル             5
ミルスチン酸イソプロピル                  5
セバシン酸ジイソプロピル                 10
PBG/PPG-9/1コポリマー              1
ジメチコン                         9
トリシロキシケイ酸50%のシクロペンタシロキサン溶液    3
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース            1
パルミチン酸デキストリン                  1
ホモサレート                        5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     0.5
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン    
0.5
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン            2.5
サリチル酸エチルヘキシル                  5
オクトクリレン                       5
ハイドロゲンジメチコン/水酸化Al処理酸化チタン      3
オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛        7
メタクリル酸メチルクロスポリマー              3
(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー   

ステアリン酸カルシウム処理タルク              5
PEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン     1
ラウリルPEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン 2
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト        0.5
イソステアリン酸                      0.3
セスキイソステアリン酸ソルビタン              0.3
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
処方例4:水中油型日焼け止め乳液
配合成分                      配合量(質量%)
精製水                           残余
エタノール                         5
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.01
EDTA-2Na・2HO                   0.05
微粒子シリカ                        0.2
グリチルリチン酸ジカリウム                 0.05
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
タウリン                          0.1
グリシルグリシン                      0.1
ファルネソール                       0.1
カルボマー                         0.1
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー 
0.1
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         5
ジプロピレングリコール                   5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル   

トレハロース                        1
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(20モル)       1
ステアリルアルコール                    1
ベヘニルアルコール                     2
バチルアルコール                      0.3
トリエタノールアミン                    1.5
サリチル酸エチルヘキシル                  5
ポリシリコーン-15                    5
エチルヘキシルトリアジン                  1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     2
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン

メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体

フェニルベンズイミダゾールスルホン酸            2
セバシン酸ジイソプロピル                  8
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
ポリプロピレングリコール(17)              1
ジメチコン                         6
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン           1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン       1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
セルロース粉末(平均粒子径5μm)             1
 

Claims (14)

  1.  紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤と、ファルネソールとを含む皮膚外用剤。
  2.  前記紫外線散乱剤が疎水化処理散乱剤である請求項1記載の皮膚外用剤。
  3.  前記紫外線吸収剤が、エチルヘキシルトリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの中から選ばれる少なくとも1つである請求項1記載の皮膚外用剤。
  4.  前記ファルネソールの含有量が皮膚外用剤全量に対し0.1~10質量%である請求項1、2または3記載の皮膚外用剤。
  5.  前記紫外線散乱剤および/または前記紫外線吸収剤の全量に対する前記ファルネソールの含有量が0.5質量%以上である請求項1~4いずれか1項記載の皮膚外用剤。
  6.  さらに極性油を含み、該極性油全量に対する前記ファルネソールの含有量が2質量%以上である請求項5記載の皮膚外用剤。
  7.  ファルネソールを紫外線防御効果を向上させるための有効成分とする皮膚外用剤。
  8.  前記ファルネソールの含有量が皮膚外用剤全量に対し0.1~10質量%である請求項7記載の皮膚外用剤。
  9.  前記紫外線防御効果が紫外線散乱剤および/または紫外線吸収剤による請求項7または8記載の皮膚外用剤。
  10.  前記紫外線散乱剤が疎水化処理散乱剤である請求項9記載の皮膚外用剤。
  11.  前記紫外線吸収剤が、エチルヘキシルトリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの中から選ばれる少なくとも1つである請求項9記載の皮膚外用剤。
  12.  前記紫外線散乱剤および/または前記紫外線吸収剤の全量に対する前記ファルネソールの含有量が0.5質量%以上である請求項9、10または11記載の皮膚外用剤。
  13.  さらに極性油を含み、該極性油全量に対する前記ファルネソールの含有量が2質量%以上である請求項12記載の皮膚外用剤。
  14.  ファルネソールを用いる紫外線防御効果の向上方法。
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