WO2020149192A1 - 日焼け止め化粧料 - Google Patents

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WO2020149192A1
WO2020149192A1 PCT/JP2020/000287 JP2020000287W WO2020149192A1 WO 2020149192 A1 WO2020149192 A1 WO 2020149192A1 JP 2020000287 W JP2020000287 W JP 2020000287W WO 2020149192 A1 WO2020149192 A1 WO 2020149192A1
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mass
component
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acid
sunscreen
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PCT/JP2020/000287
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和弘 山口
進宇 鄭
百合香 渡辺
大輝 荒井
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to a sunscreen cosmetic, and more particularly to a sunscreen cosmetic that has a salicylic acid liquid UV absorbent as a main UV absorbent and has an excellent UV protection effect.
  • a liquid UV absorber is preferably added to sunscreen cosmetics so that the components do not solidify and precipitate during the winter storage period and the quality does not deteriorate.
  • the liquid ultraviolet absorber is basically oily, if it is mixed in a large amount, stickiness will occur during application. This is a serious problem for cosmetics used in the summer.
  • a component having a high ultraviolet absorbance per weight concentration is usually preferably used in sunscreen cosmetics.
  • Octyl methoxycinnamate which is a cinnamic acid-based UV absorber
  • a salicylic acid-based UV absorber having a low viscosity and a good feel it is known that the salicylic acid-based ultraviolet absorber has a small molecular weight and has high compatibility with a general emulsifier (that is, it dissolves the emulsifier), and thus causes deterioration of emulsion stability.
  • it has a low UV absorbance per weight concentration (about 1/4 that of octyl methoxycinnamate), and it usually requires 15 to 20% by mass to obtain a sufficient UV protection effect. I haven't been told.
  • silicone oil with a good feel.
  • components such as volatile cyclopentasiloxane, low molecular weight dimethicone, and non-volatile dimethicone.
  • the UV protection effect of the liquid UV absorber is enhanced (boost) by blending an alkyl-modified silicone that is solid at room temperature, which is known as a thickening component of silicone oil (Patent Document 1). It has been reported (Patent Documents 2 and 3). However, since the boosting effect of the thickening component is at most about 20% increase (increase rate of 20%) (Patent Document 4), using a liquid ultraviolet absorber having a not so high ultraviolet absorbance per weight concentration, the stickiness is increased. Therefore, it has been difficult to produce a sunscreen cosmetic having an excellent UV protection effect.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, as a main UV absorber liquid UV absorber is not very high UV absorbance per weight concentration is not sticky while having a high UV protection effect, storage It is an object to provide a sunscreen cosmetic having excellent stability.
  • liquid ultraviolet absorber 5 to 15% by mass of (a) salicylic acid-based ultraviolet absorber and 0.5 to 3% by mass of (b) ) Blending with an alkyl silicone wax having a melting point of 60° C. or higher, and further blending (c) a low-viscosity silicone oil so that the proportion of components (b) and (c) in the liquid oil is 20 to 60% by mass.
  • the present inventor added (d) octocrylene in an amount of 3 to 7% by mass, and thus has a UV protection effect (that is, digit order) that is unpredictably high from the sum of the amounts of components (a) and (d). It was found that the boost effect of the difference) can be obtained.
  • the present invention includes the following.
  • [1] (a) 5 to 15 mass% of salicylic acid-based liquid ultraviolet absorber (B) 0.5 to 3% by mass of alkyl silicone wax having a melting point of 60° C. or higher (C) contains low-viscosity silicone oil, The value ( ⁇ (b)+(c) ⁇ /the amount of the liquid oil component) obtained by dividing the total amount of the components (b) and (c) by the amount of the liquid oil component is 0.2 to 0.6.
  • Sunscreen cosmetics characterized by being.
  • the sunscreen cosmetic according to the above [1] which is an oil-in-water emulsion.
  • the value obtained by dividing the compounding amount of (d) octocrylene by the compounding amount of liquid oil ((d)/compounding amount of liquid oil) is 0.2 to 0.5.
  • the sunscreen cosmetic according to any one of [1] to [5] above, wherein the component (b) is an alkylmethicone having one or more alkyl groups having 10 to 60 carbon atoms.
  • the component (c) is one or more silicone oils selected from dimethicone, caprylyl methicone and cyclopentasiloxane having a viscosity at 25° C. of 100 mPa ⁇ s or less. Sunscreen cosmetics described in crab.
  • a sunscreen cosmetic containing a salicylic acid-based UV absorber as a main UV absorber having a high UV protection effect, non-greasy, and excellent in storage stability is provided.
  • the salicylic acid-based liquid ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and examples thereof include homosalate and octyl salicylate.
  • Salicylic acid derivatives such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, ethylhexyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanolphenyl salicylate, TEA salicylate, ethylene glycol salicylate, and dipropylene glycol salicylate can be mentioned.
  • These salicylic acid liquid ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more. Of these, homosalate and octyl salicylate can be particularly preferably used.
  • the sunscreen cosmetic according to the present invention may contain the component (a) in an amount of 5 to 15% by mass, preferably 7 to 13% by mass, and particularly preferably 9 to 12% by mass. If it is less than 5% by mass, a sufficient UV protection effect may not be obtained, and if it is more than 15% by mass, it may become oily and sticky.
  • the alkyl silicone wax in the present invention is a silicone or silicone resin modified by introducing an alkyl group, and examples thereof include alkyl dimethicone, alkoxy dimethicone, and alkyl methicone.
  • the carbon number of the alkyl group is not particularly limited and is, for example, about 10 to 60, preferably about 20 to 50, and most preferably about 25 to 45. Further, all the alkyl groups introduced into the silicone or the silicone resin do not need to be all alkyl groups having the same carbon number, and at least one alkyl group has the carbon number described as the above-mentioned preferable range. Is preferred.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • alkyl (C30-45) methicone for example, AMS-C30 Cosmetic Wax, manufactured by Toray Dow Corning, average melting point 70° C.
  • alkyl (C30-45) dimethylsilylpolypropylsilsesquioxane for example, SW-8005 C30 Resin Wax, (manufactured by Toray Dow Corning, average melting point 66° C.)
  • alkyl (C30-45) dimethicone for example, SF1642, Momentive Performance Materials, Inc., average melting point 60-70°C; W3045, THOR, average melting point 75-80°C
  • alkyl (C26-28) methicone for example, CM7026VP, Asahi Kasei Wacker, average melting point) 70° C.
  • alkyl (C26-28) methicone for example, BELSIL CM 7026 VP,
  • the sunscreen cosmetic according to the present invention may contain the component (b) in an amount of 0.5 to 3% by mass, preferably 0.7 to 2.5% by mass, particularly preferably 1.0 to 2. It is 0 mass %. If the amount is less than 0.5% by mass, the boosting effect of the ultraviolet protection effect may not be sufficiently obtained, and if the amount is more than 3% by mass, the viscosity of the emulsified cosmetic may be too high and it may be difficult to spread.
  • the low-viscosity silicone oil in the present invention is a silicone oil having a viscosity at 25° C. of 100 mPa ⁇ s or less, preferably 50 mPa ⁇ s or less, and more preferably 25 mPa ⁇ s or less.
  • silicone oils include low-polymerization linear dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, ethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, ethylphenylpolysiloxane, caprylylmethicone, dimethylsiloxane.
  • Examples thereof include methylphenylsiloxane copolymer, cyclic cyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and decamethylcyclopentasiloxane.
  • These low-viscosity silicone oils can be used alone or in combination of two or more.
  • dimethicone, caprylyl methicone, and cyclopentasiloxane can be particularly preferably used.
  • the blending amount of the component (c) in the sunscreen cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 20% by mass or less, more preferably 0.5 to 9.0% by mass, and particularly preferably 2 to 7%. It is% by mass. If it is blended in an amount of more than 20% by mass, the stability of the emulsified cosmetic composition may be deteriorated and separation or the like may occur over time.
  • the sum of the compounding amounts of the components (b) and (c) in the sunscreen cosmetic of the present invention is preferably in the range of 0.2 to 0.6 with respect to the total amount of liquid oil, and more preferably Is 0.24 to 0.48.
  • a value obtained by dividing the sum of the blended amounts of components (b) and (c) by the sum of the blended amounts of liquid oil that is, " ⁇ blended amount of (b) + blended amount of (c) ⁇ /blended amount of liquid oil). If it is less than 0.2, it may be sticky after application, and if it exceeds 0.6, the stability of the emulsified cosmetic may be deteriorated and separation may occur over time.
  • an oil-soluble component that does not volatilize at room temperature (25° C.) is also treated as a liquid oil component. Therefore, the components (a), (c) and (d) according to the present invention are also included in the liquid oil.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention can contain (d) octocrylene as a liquid ultraviolet absorber together with the component (a).
  • the amount of the component (d) used in the present invention is preferably 3 to 7% by mass, more preferably 4 to 6% by mass. This is because when (d) octocrylene is added within the range, a UV protection effect (that is, an order of magnitude boosting effect) that is unpredictable from the total sum of the amounts of components (a) and (d) is obtained.
  • the value obtained by dividing the compounding amount of (d) octocrylene by the compounding amount of liquid oil (that is, the value obtained by “compounding amount of (d)/compounding amount of liquid oil”). ) Is preferably 0.2 to 0.5.
  • the ratio of the component (d) contained in the liquid oil is lower than 0.2, the UVB protective effect may be relatively low.
  • the ratio is higher than 0.5, the stickiness due to octocrylene itself may be felt. May be felt.
  • the liquid ultraviolet absorber in the sunscreen cosmetic of the present invention may be composed of only the above component (a) or only components (a) and (d), but in addition to them, other liquid ultraviolet absorbers May be added within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • other ultraviolet absorbers include benzoic acid type ultraviolet absorbers (for example, para-aminobenzoic acid (hereinafter, abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N,N-dipropoxy PABA ethyl ester, N,N-diethoxy PABA).
  • the sunscreen cosmetic of the present invention may contain a powder (ultraviolet scattering agent) that physically shields ultraviolet rays by reflection/scattering, in addition to the ultraviolet absorbent as described above.
  • the ultraviolet scattering agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a powder used as an ultraviolet scattering agent in the field of cosmetics.
  • a powder used as an ultraviolet scattering agent in the field of cosmetics.
  • one selected from titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, iron oxide, talc, mica, sericite, kaolin, titanium mica, dark blue, chromium oxide, chromium hydroxide, silica, cerium oxide, or the like, or Two or more types may be mentioned.
  • a surface-hydrophobicized ultraviolet scattering agent can be preferably used.
  • Surface treatment methods include silicone treatment of methyl hydrogen polysiloxane, methyl polysiloxane, etc.; alkylsilane treatment; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol etc.; amino acid treatment with N-acyl glutamic acid etc.; , Lecithin treatment; metal soap treatment; fatty acid treatment; alkyl phosphate treatment.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention contains, in addition to the above-mentioned essential components, other ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents, other optional components that can be usually added to the sunscreen cosmetic, within a range that does not impair the effects of the present invention. May be included.
  • Other optional components include water-soluble polymers, oil-soluble polymers, solid oils such as waxes, lower alcohols, moisturizing components, surfactants, powder components, drugs, etc., but are not limited to these examples. Not something.
  • the water-soluble polymer may be a homopolymer or copolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter abbreviated as “AMPS”).
  • the copolymer is a copolymer composed of comonomers such as vinylpyrrolidone, acrylic acid amide, sodium acrylate and hydroxyethyl acrylate. That is, AMPS homopolymer, vinylpyrrolidone/AMPS copolymer, dimethylacrylamide/AMPS copolymer, acrylic acid amide/AMPS copolymer, sodium acrylate/AMPS copolymer and the like are exemplified.
  • carboxyvinyl polymer ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, sodium acrylate/alkyl acrylate/sodium methacrylate/alkyl methacrylate copolymer, carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, Glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guagum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran, keratosulfate, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, etc. It is illustrated.
  • oil-soluble polymers examples include trimethylsiloxysilicic acid, alkyl-modified silicone, polyamide-modified silicone, dimethicone crosspolymer, (dimethicone/vinyldimethicone) crosspolymer, and polymethylsilsesquioxane.
  • waxes examples include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, liquid lanolin, jojoba wax and the like.
  • Examples of the lower alcohol include alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as ethanol and isopropanol.
  • Examples of the moisturizing component include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and polybutylene glycol.
  • surfactant examples include anionic, cationic, nonionic, or amphoteric surfactants, and include silicone-based or hydrocarbon-based surfactants.
  • powder component examples include nylon or acrylic polymer spherical powder, silica powder, silicone powder, and metal oxide powder surface-treated with a metal-free surface treatment agent.
  • Examples of the drug include salts of L-ascorbic acid and its derivatives, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives such as stearyl glycyrrhetinate, allantoin, tranexamic acid and its derivatives. , Salts of alkoxysalicylic acid and its derivatives, salts of glutathione and its derivatives, allantoin, azulene and the like.
  • Other components include sugars such as trehalose and erythritol, polysaccharides such as hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid, amino acids such as serine, glycine, hydroxyproline, glutamic acid and alanine, silk extract, chlorella extract, hydrolyzed pearl protein.
  • sugars such as trehalose and erythritol
  • polysaccharides such as hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid
  • amino acids such as serine, glycine, hydroxyproline, glutamic acid and alanine
  • silk extract chlorella extract
  • chlorella extract hydrolyzed pearl protein
  • examples thereof include extracts such as cornflower extract, tencha extract, yeast extract, inositol, licorice extract, oleander extract, rose extract, and yochinin.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention can be provided in the form of an oil-in-water emulsion cosmetic, a water-in-oil emulsion cosmetic, or an oil cosmetic. Particularly preferred is the form of oil-in-water emulsion cosmetic.
  • Specific dosage forms include sunscreen emulsions and sunscreen creams, which can be manufactured using conventional methods suitable for each dosage form.
  • Example 1 Examination of UV absorber A sunscreen cosmetic having the formulation shown in Table 1 was produced according to a standard method, and the in vitro SPF value was measured according to the method described above. The results are shown in Table 1.
  • Test Examples 1-1, 1-2 and 1-5 are cosmetics which differ only in the blending amount of the component (b).
  • the cosmetic containing 1% by mass of the component (b) increased the in vitro SPF value by 25% with respect to the cosmetic not containing the component (b) (Test Example 1-1) (Test Example 1-2), 2
  • the amount of cosmetics blended by mass% increased by about 37% (Test Example 1-5).
  • Test Examples 1-3 to 1-6 are cosmetics in which the blending amount of the component (b) is constant (2% by mass) and only the blending amount of (d) octocrylene is different.
  • the results of plotting the in vitro SPF values of these test examples are shown in FIG. As shown in FIG. 1, in the presence of 2% by mass of the component (b), the UV protection effect increased almost linearly depending on the blending amount of (d) octocrylene.
  • a sunscreen cosmetic containing (a) a salicylic acid-based ultraviolet absorber and (d) an octocrylene as a liquid ultraviolet absorber was manufactured and evaluated.
  • Table 2 shows a test example in which the concentration of the component (d) is 5% by mass or 6.5% by mass
  • Table 3 shows a test example in which the concentration thereof is 2.5% by mass or 10% by mass or more.
  • the in vitro SPF value was dramatically increased by the addition of the component (a), but the content of the component (d) was 2.5% by mass. In the cosmetics containing only this, even if the same amount of the component (a) as the cosmetic containing 5% by mass or 6.5% by mass of the component (d) was added, the increase rate of the in vitro SPF value was very small. It was
  • the in vitro SPF value was significantly reduced (from 44 in Test Example 2-4 to 8 in Test Example 2-7). Then, in the cosmetic composition in which the component (c) was excluded and triethylhexanoin was blended as a liquid oil substitute, the in vitro SPF value was significantly reduced (from 41 of Test Example 2-2 to Test Example 2-8). 18), and the stability was greatly reduced (Comparison between Test Examples 2-2 and 2-8).
  • the component (a) within the range of 5 to 15% by mass, the in vitro SPF value was very high, and a sunscreen cosmetic excellent in stability and non-stickiness was obtained (Test Examples 2-9 to 2--2). 12). Then, in the cosmetics in which only the component (a) was excluded from these cosmetics, the in vitro SPF value was significantly decreased (Test Example 2-13), and only the blending amount of the component (a) was increased to 20% by mass. The cosmetic produced a strong stickiness (Test Example 2-14).
  • the sunscreen cosmetics which have a synergistic increase in the UV protection effect, have a very high UV absorption ability, and are excellent in stability and non-stickiness, are obtained. If the content of the component (a) is 5 to 15 mass %, the content of the component (b) is 0.5 to 3 mass %, and the content of the component (d) is 3 to 7 mass %, It was suggested that an effect could be obtained.
  • Table 4 shows the results of adding octyl methoxycinnamate in addition to the components (a) and (d) as a liquid ultraviolet absorber.
  • Test Examples 4-1 and 4-4 are cosmetics in which 4.5% by mass or 7.5% by mass of octyl methoxycinnamate was added to the formulation of Test Example 2-3.
  • the total amount of the liquid ultraviolet absorber was highest in Test Example 4-4, followed by 4-1 and lowest in 2-3, but the in vitro SPF value was (unexpectedly) the opposite result. became.
  • the in vitro SPF value was significantly reduced in the cosmetic composition in which only the component (a) was excluded from the formulation of Test Example 4-1 (Test Example 4-2), and the cosmetic composition containing no component (b) was in The in vitro SPF value was further greatly reduced (Test Example 4-3).
  • the cosmetics obtained by increasing only the blending amount of the component (a) to 20 mass% from the formulation of Test Example 4-4 the in vitro SPF value decreased and strong stickiness occurred (Test Example 4-6).
  • the liquid ultraviolet absorber contains the component (a) in an amount of 5 to 15% by mass and the component (d) in an amount of 3 to 7% by mass, and the sum of the components (b) and (c) is 0.2 to 0.
  • the sunscreen cosmetics of No. 6 the sunscreen excellent in stability and non-stickiness can be obtained by the components (a) and (d) alone without any addition of octylmethoxycinnamate. It was shown that a cosmetic was obtained.
  • Example 2 Examination of component (b) In the formulation of Test Example 2-4 in Table 1, a sunscreen cosmetic in which the component (b) was replaced with any of the waxes described below was prepared according to a conventional method, and then according to the above-mentioned method. The in vitro SPF value was measured. The wax 1 is the control, and the wax 2 is the component (b) of Test Example 2-4.
  • Liquid paraffin (Test Example 5-1) 2.
  • AMS-C30 Cosmetic Wax manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Average melting point 70° C. 3.
  • Alkyl (C30-45) dimethylsilyl polypropyl silsesquioxane (Test Example 5-2)
  • (Acrylates/Behenyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate) Copolymer (Test Example 5-3) KP562P, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. average melting point 50°C 5.
  • Stearyl dimethicone SDM6022, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. Average melting point 50°C 6.
  • Alkyl (C-20-24) Dimethicone (Test Example 5-5) W2024, THOR average melting point 37°C 7.
  • Alkyl (C30-45) Dimethicone (Test Example 5-6) W3045, THOR average melting point 75-80°C 8.
  • Alkyl (C26-28) methicone Test Example 5-7) CM7026VP, Asahi Kasei Wacker Silicone Co. average melting point 70°C
  • the cosmetics produced by blending the above waxes 1, 3 to 8 may be referred to as Test Examples 5-1 to 5-7.
  • Fig. 3 shows a graph showing the in vitro SPF value of each cosmetic by the relative value to the in vitro SPF value of the cosmetic with the wax 1 substituted.
  • the ultraviolet absorption capacity of the cosmetics was increased by 120% or more as compared with the control ( Test Example 2-4: 158%, Test Example 5-2: 131%, Test Example 5-6: 155%, Test Example 5-7: 150%).
  • silicon waxes having an alkyl group of 20 moles or more of hydrocarbons there is a difference in the boosting effect, and those having an average melting point of 65°C or higher are more preferable, and those having an average melting point of 70°C or higher are more preferable. became.
  • the following is an example of prescription of the sunscreen cosmetic of the present invention. It goes without saying that the present invention is not limited to these formulation examples.
  • the blending amounts are all% by mass with respect to the total amount of sunscreen cosmetics.
  • Prescription example 1 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 8 EDTA-3Na ⁇ H 2 O 0.1 Sodium pyrosulfite 0.01 Tranexamic acid 1 Sodium hyaluronate 0.1 Isaiba Rose Extract 0.1 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 0.1 Carbomer 0.05 Agar 0.1 Xanthan gum 0.1 Glycerin 3 Butylene glycol 3 Potassium hydroxide 0.06 Ethylhexyl methoxycinnamate 4.5 Octocrylene 5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate 2 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2 Ethylhexyl salicylate 7 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 2 Alkyl (C26-28) methicone 1.5 Diisopropyl sebacate 3 Polypropylene glycol (17) 1 Capry
  • Prescription example 2 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 8 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Sodium hexametaphosphate 0.05 Citric acid 0.03 Sodium citrate 0.01 Tranexamic acid 2 L-Ascorbyl magnesium phosphate 0.5 Sericin 0.1 Water-soluble collagen 0.1 Isaiba Rose Extract 0.1 (Dimethylacrylamide/acryloyldimethyltaurine Na) Copolymer 0.3 Succinoglucan 0.1 Stearoxyhydroxypropyl methylcellulose 0.1 Glycerin 3 Butylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 mol) 1.5 Octocrylene 6.5 Homosalate 9.5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 2.0 Alkyl (C
  • Prescription example 3 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 10 Water-soluble collagen 0.1 Isaiba Rose Extract 0.1 Stearoxyhydroxypropyl methylcellulose 0.3 (Dimethylacrylamide/acryloyldimethyltaurine Na) Copolymer 0.3 Glycerin 3 Polyethylene glycol (molecular weight 400) 5 BisPEG-18 methyl ether dimethylsilane 1 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Ethylhexyl methoxycinnamate 3 Octocrylene 4.5 Octyl salicylate 7 Ethylhexyltriazine 0.5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 2.5 Alkyl (C26-28) methicone 2.0 Dimethicone (1cs) 4 Hydrogen dimethicone/Al hydrox
  • Prescription example 4 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 10 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Water-soluble collagen 0.1 Green tea extract 0.1 Carbomer 0.2 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 0.1 Xanthan gum 0.1 Agar 0.1 Glycerin 3 Butylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Core-Corona type microgel emulsifier (Acrylates/Methoxy methacrylate PEG-90) Crosspolymer (Production Example 9 of Patent WO2013/094298) 1.5 Lauryl dimethylamino acetic acid betaine 35% aqueous solution 0.1 Ethylhexyl methoxycinnamate 1 Octocrylene 5 Homosalate 10 Bisethylhexyloxyphenol meth
  • Prescription example 5 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 5 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Sodium hexametaphosphate 0.01 Potassium 4-methoxysalicylate 1 Sodium hyaluronate 0.1 Glycylglycine 0.1 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 0.1 Carbomer 0.1 (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) Copolymer 1 Xanthan gum 0.1 Glycerin 2 Dipropylene glycol 5 PPG-8 Setes-25 2 Potassium hydroxide 0.06 Octocrylene 5 Homosalate 10 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 1.5 Octyltriethoxysilane treated silica treated titanium oxide 1.0 Alkyl (C26-28) methicone 1 Dimethicone 1.5
  • Prescription example 6 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 10 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Sodium pyrosulfite 0.01 Tranexamic acid 2 Menthol 0.1 Taurine 0.1 Glycylglycine 0.1 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 0.1 Carbomer 0.3 Xanthan gum 0.1 Glycerin 2 Dipropylene glycol 5 PEG-60 glyceryl isostearate 1 PEG/PPG-19/19 Dimethicone 50% cyclopentasiloxane solution 3 Triethanolamine 0.05 Octocrylene 6.5 Octyl salicylate 3 Homosalate 4 Ethylhexyltriazine 1 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1 Aqueous dispersion of methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbut
  • Prescription example 7 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 5 Sodium hexametaphosphate 0.01 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Polyquaternium-51 5% aqueous solution 2 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Taurine 0.1 Glycylglycine 0.1 (Hydroxyethyl acrylate/acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer aqueous solution 0.5 Xanthan gum 0.1 Glycerin 2 Dipropylene glycol 2 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Trehalose 1 Stearic acid 1 Isostearic acid 1.5 Glyceryl stearate 0.5 PEG-30 phytosteryl 0.3 Behenyl alcohol 0.5 Batyl alcohol 0.3 Triethanolamine 1 Ethylhexyl methoxycinnamate 1 Octocrylene 5 Homosalate 10 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazin
  • Prescription example 8 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 5 Citric acid 0.02 Sodium citrate 0.08 Sodium hexametaphosphate 0.01 Tranexamic acid 2 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Taurine 0.1 Glycylglycine 0.1 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 0.1 Xanthan gum 0.1 Glycerin 4 Dipropylene glycol 4 Polyethylene glycol (Molecular weight 1500) 1 Erythritol 1 Stearoyl methyl taurine sodium 0.5 Glyceryl stearate 1 Polyoxyethylene sorbitan monostearate (20 mol) 1.5 Behenyl alcohol 3 Stearyl alcohol 0.5 Triethanolamine 2.5 Octocrylene 4.5 Homosalate 7.5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1 Aqueous dispersion of methylene bisbenz
  • Prescription example 9 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 5 Sodium hexametaphosphate 0.01 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Fine particle silica 0.2 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Taurine 0.1 Glycylglycine 0.1 Carbomer 0.1 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 0.1 Xanthan gum 0.1 Glycerin 5 Dipropylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Trehalose 1 Polyoxyethylene behenyl ether (20 mol) 1 Stearyl alcohol 1 Behenyl alcohol 2 Batyl alcohol 0.3 Triethanolamine 1.5 Polysilicone-15 5 Octocrylene 4 Ethylhexyl salicylate 5 Ethylhexyltriazine 1 Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate
  • Prescription example 10 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 5 Sodium hexametaphosphate 0.01 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Nicotinamide 5 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Taurine 0.1 Sericin 0.1 (Acrylates/Stearless Methacrylate-20) Copolymer 30% Aqueous Solution 1.5 Xanthan gum 0.2 Glycerin 2 Dipropylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Erythritol 1 Polyoxyethylene behenyl ether (20 mol) 0.8 Stearyl alcohol 0.5 Behenyl alcohol 1.5 PEG-10 Dimethicone 0.1 Triethanolamine 0.3 Octocrylene 5 Homosalate 4 Ethylhexyl salicylate 5 Ethylhexyltriazine 1 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 t-Butylmethoxydibenzoylmethane
  • Prescription example 11 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 8 EDTA-3Na ⁇ H 2 O 0.2 Silica 0.5 Glycerin 1 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Canina rose fruit extract 0.1 Sodium hyaluronate 0.1 2-O-ethyl-L-ascorbic acid 0.5 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 2 Isopropyl myristate 2 Diisopropyl sebacate 2 PBG/PPG-9/1 Copolymer 1 Dimethicone (6cs) 3 Dimethicone (2cs) 2 Trisiloxysilicic acid 0.5 Sucrose tetrastearate triacetate 0.5 Dextrin palmitate 1 Polysilicone-15 3 Ethylhexyl methoxycinnamate 1 Octocrylene 7 Homosalate 5 Octyl salicylate 2 Bisethylhe
  • Prescription example 12 BB cream component blending amount (mass %) Ethanol 8 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Sodium hexametaphosphate 0.05 Citric acid 0.03 Sodium citrate 0.01 L-Ascorbyl magnesium phosphate 0.5 Acetylated sodium hyaluronate 0.1 Water-soluble collagen 0.1 Isaiba Rose Extract 0.1 (Dimethylacrylamide/acryloyldimethyltaurine Na) Copolymer 0.3 Succinoglucan 0.2 Cellulose gum 0.2 Glycerin 2 Butylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (100 mol) 1 Polyoxyethylene (8 mol) behenyl ether 1 Stearoylmethyl taurine sodium 0.1 Stearyl alcohol 0.5 Behenyl alcohol 0.5 Octocrylene 7 Octyl salicylate 8 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhex
  • Prescription example 13 Ingredient amount (% by mass) Ethanol 10 EDTA-3Na ⁇ H 2 O 0.1 Salt 0.1 Sodium pyrosulfite 0.01 Glycerin 1 Xylitol 1 Tormentilla extract 1 Sodium hyaluronate 0.1 2-O-ethyl-L-ascorbic acid 0.1 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Isododecane 5 Diisopropyl sebacate 5 PBG/PPG-9/1 Copolymer 1 Dimethicone 1.5cs 15 Dimethicone (6cs) 3 Caprylyl methicone 3 Highly Polymerized Aminopropyl Dimethicone 20% Dimethicone 20cs Solution 1 Trifluoroalkyldimethyl trimethylsiloxysilicic acid 50% dimethicone solution 3 Dextrin palmitate 0.5 Octocrylene 5 Homosalate 5 Octyl salicylate 1 Hexyl diethylaminohydroxybenz

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Abstract

重量濃度当たりの紫外線吸光度がさほど高くない液状紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤として、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料を提供する。 (a)サリチル酸系液状紫外線吸収剤を5~15質量% (b)融点が60℃以上のアルキルシリコーンワックスを0.5~3質量% (c)低粘度シリコーン油 を含み、 成分(b)及び(c)の配合量の総和を液状油分の配合量で除した値({(b)+(c)}/液状油分の配合量)が0.2~0.6 であることを特徴とする日焼け止め化粧料。

Description

日焼け止め化粧料 関連出願
 本出願は、2019年1月15日付け出願の日本国特許出願2019-004395号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
  本発明は、日焼け止め化粧料に関し、より詳細には、サリチル酸系液状紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤とし、紫外線防御効果に優れる日焼け止め化粧料に関する。
 日焼け止め化粧料は、夏を中心とする日差しの強い時期に需要が高まる化粧料である。冬場にはあまり売れない製品であるため、冬場の保存期間中に成分が固化・析出して品質が劣化しないように、日焼け止め化粧料には液状の紫外線吸収剤が好んで配合される。
 しかしながら、液状紫外線吸収剤は基本的に油分であるため、大量に配合すると塗布時にべたつきを生じてしまう。これは、夏場に使用する化粧料としては、深刻な問題である。
 そこで、液状紫外線吸収剤の配合量を抑えるために、日焼け止め化粧料には通常、重量濃度当たりの紫外線吸光度の高い成分が好んで用いられる。そのような成分の代表として、桂皮酸系紫外線吸収剤であるオクチルメトキシシンナメートが挙げられるが、さらなるべたつきの低減が望まれている。
 さらなるべたつき低減のために、低粘度で感触も良いサリチル酸系紫外線吸収剤を使用することが挙げられる。しかし、サリチル酸系紫外線吸収剤は、分子量が小さく、一般的な乳化剤との相溶性が高いため(すなわち、乳化剤を溶解してしまう)、乳化安定性の低下を引き起こすことが知られている。さらに、重量濃度当たりの紫外線吸光度が低く(オクチルメトキシシンナメートの約1/4)、十分な紫外線防御効果を得るには通常15~20質量%もの配合を要することから、日焼け止めにはあまり用いられてこなかった。
 また、感触に優れるシリコーン油を配合することにより、べたつきを改善する試みも行われている。例えば、揮発性のシクロペンタシロキサンや低分子ジメチコン、不揮発性のジメチコンといった成分である。
 さらに、水中油型乳化系では、シリコーン油の増粘成分として知られる室温で固形のアルキル変性シリコーン(特許文献1)を配合することにより、液状紫外線吸収剤による紫外線防御効果が増強(ブースト)されることが報告されている(特許文献2、3)。
 しかしながら、前記増粘成分によるブースト効果はせいぜい20%増(増加率20%)程度であるため(特許文献4)、重量濃度当たりの紫外線吸光度がさほど高くない液状紫外線吸収剤を用いて、べたつきがなく、紫外線防御効果に優れる日焼け止め化粧料を製造するのは困難であった。
特表2007-532754 特開2005-145886 WO2018/062469 特開2003-212735
 本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、重量濃度当たりの紫外線吸光度がさほど高くない液状紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤として、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料の提供を課題とする。
 前記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、液状紫外線吸収剤として5~15質量%の(a)サリチル酸系紫外線吸収剤を、0.5~3質量%の(b)融点が60℃以上のアルキルシリコーンワックスとともに配合し、さらに、(c)低粘度シリコーン油を、液状油分に占める成分(b)及び(c)の割合が20~60質量%となるように配合することで、前記液状紫外線吸収剤の紫外線防御効果が大幅にブーストされて、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 さらに、本発明者は、(d)オクトクリレンを3~7質量%となるように追加すると、成分(a)と(d)の配合量の総和からは予測できないほど高い紫外線防御効果(すなわち、桁違いのブースト効果)が得られることを見出した。
 すなわち、本発明は以下を包含する。
[1] (a)サリチル酸系液状紫外線吸収剤を5~15質量%
(b)融点が60℃以上のアルキルシリコーンワックスを0.5~3質量%
(c)低粘度シリコーン油
を含み、
成分(b)及び(c)の配合量の総和を液状油分の配合量で除した値({(b)+(c)}/液状油分の配合量)が0.2~0.6
であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
[2] 水中油型乳化物であることを特徴とする、前記[1]に記載の日焼け止め化粧料。
[3] さらに、(d)オクトクリレンを3~7質量%含むことを特徴とする、前記[1]または[2]のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
[4] 成分(c)が、ホモサレート及びオクチルサリシレートから選ばれる1以上の液状紫外線吸収剤である、前記[1]-[3]のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
[5] さらに、(d)オクトクリレンの配合量を液状油分の配合量で除した値((d)/液状油分の配合量)が0.2~0.5であること特徴とする、前記[1]-[4]のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
[6] 成分(b)が、炭素数10~60のアルキル基を1以上有するアルキルメチコンである、前記[1]-[5]のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
[7]成分(c)が、25℃における粘度が100mPa・s以下であるジメチコン、カプリリルメチコン、シクロペンタシロキサンから選ばれる1以上のシリコーン油である、前記[1]-[6]のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
 本発明により、サリチル酸系紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤として含み、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料が提供される。
試験例1-3~1-6の日焼け止め化粧料のin vitro SPF値をプロットしたグラフである。 表2、3において、成分(Dd)の配合量が2.5質量%、5質量%、6.5質量%である系列の日焼け止め化粧料のin vitro SPF値をプロットしたグラフである。 成分(b)を種々のワックスに置換した日焼け止め化粧料のin vitro SPF値(コントロールに対する相対値)をプロットしたグラフである。
 以下に、本発明に係る好適な実施形態について説明する。
(a)サリチル酸系液状紫外線吸収剤
 本発明に用いることができるサリチル酸系液状紫外線吸収剤は、化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されることはなく、例えば、ホモサレート、オクチルサリシレート、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、エチルヘキシルサリチラート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート、TEAサリチラート、サリチル酸エチレングリコール、及び、ジプロピレングリコールサリチラート等のサリチル酸誘導体が挙げられる。これらのサリチル酸系液状紫外線吸収剤は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 このうち、ホモサレート、オクチルサリシレートを特に好適に用いることができる。
 本発明に係る日焼け止め化粧料には、成分(a)を5~15質量%配合することができ、好ましくは7~13質量%、特に好ましくは9~12質量%配合することができる。
5質量%より少ないと、十分な紫外線防御効果が得られない場合があり、15質量%より多いと、油っぽくなり、べたつきを感じる場合がある。
(b)融点が60℃以上のアルキルシリコーンワックスを0.5~3質量%
 本発明におけるアルキルシリコーンワックスとは、アルキル基を導入して変性させたシリコーンまたはシリコーンレジンのことであり、例えば、アルキルジメチコン、アルコキシジメチコン、アルキルメチコン等が例示される。アルキル基の炭素数は特に限定されず、例えば、10~60程度であり、好ましくは20~50程度であり、最も好ましくは25~45程度である。また、シリコーンまたはシリコーンレジンに導入されるアルキル基は、全てが同じ炭素数のアルキル基である必要はなく、少なくとも1つのアルキル基が、上記で好ましい範囲として説明した炭素数を有するものであることが好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであっても良い。
 融点が60℃以上であるアルキルシリコーンワックスの具体的な化合物例としては、アルキル(C30-45)メチコン(例として、AMS-C30 Cosmetic Wax、東レ・ダウコーニング社製、平均融点70℃)、アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン(例として、SW-8005 C30 Resin Wax、(東レ・ダウコーニング社製、平均融点66℃)、アルキル(C30-45)ジメチコン(例として、SF1642、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、平均融点60~70℃;W3045、THOR社製、平均融点75~80℃)、アルキル(C26-28)メチコン(例として、CM7026VP、旭化成ワッカー社製、平均融点70℃)、アルキル(C26-28)メチコン(例として、BELSIL CM 7026 VP、旭化成ワッカーシリコーン社製、平均融点70℃)等が挙げられる。これらのアルキルシリコーンワックスは、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 このうち、本発明には、アルキル(C30-45)メチコンを好適に用いることができる。
 本発明に係る日焼け止め化粧料には、成分(b)を0.5~3質量%配合することができ、好ましくは0.7~2.5質量%、特に好ましくは1.0~2.0質量%である。0.5質量%より少ないと、紫外線防御効果のブースト効果が十分に得られない場合があり、3質量%より多いと、乳化化粧料の粘性が高くなりすぎて塗り広げにくくなる場合がある。
(c)低粘度シリコーン油
 本発明における低粘度シリコーン油とは、25℃における粘度が100mPa・s以下、好ましくは50mPa・s以下、さらに好ましくは25mPa・s以下であるシリコーン油のことである。そのようなシリコーン油の例としては、低重合度の直鎖状ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体や、環状のシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。これらの低粘度シリコーン油は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 このうち、ジメチコン、カプリリルメチコン、シクロペンタシロキサンを特に好適に用いることができる。
 本発明の日焼け止め化粧料における成分(c)の配合量は、0.1~20質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.5~9.0質量%、特に好ましくは2~7質量%である。20質量%を越えて配合すると、乳化化粧料の安定性が悪化し、経時で分離などが起こる場合がある。
 また、本発明の日焼け止め化粧料における成分(b)及び(c)の配合量の総和は、液状油分の総量に対し、0.2~0.6の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.24~0.48である。成分(b)と(c)の配合量の総和を液状油分の配合量の総和で除した値(すなわち、“{(b)の配合量+(c)の配合量}/液状油分の配合量”で得られる値)が0.2未満では、塗布後にべたつく場合があり、0.6を超えると、乳化化粧料の安定性が悪化し経時で分離する場合がある。
 なお、本発明における液状油分とは、常温(25℃)で揮発しない流動油分のことであり、例えば、流動パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン(=軽質流動パラフィン)等の炭化水素油;2-エチルヘキサン酸トリグリセリド、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール、2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソセチル、ミリスチン酸イソプロピル、2-エチルヘキサン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジエチル等のエステル油;ホホバ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、綿実油、茶実油、サフラワー油、米糠油等の天然系植物油;デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
 また、本発明では、常温(25℃)で揮発しない油溶性成分も、液状油分として扱う。
 よって、本発明に係る成分(a)、(c)、(d)も、液状油分に含まれる。
(d)オクトクリレン
 本発明の日焼け止め化粧料には、液状紫外線吸収剤として、成分(a)とともに(d)オクトクリレンを配合することができる。
 本発明における成分(d)の配合量は、3~7質量%であることが好ましく、より好ましくは4~6質量%である。当該範囲内で(d)オクトクリレンを追加すると、成分(a)と(d)の配合量の総和からは予測できないほど高い紫外線防御効果(すなわち、桁違いのブースト効果)が得られるからである。
 さらに、本発明の日焼け止め化粧料においては、(d)オクトクリレンの配合量を液状油分の配合量で除した値(すなわち、“(d)の配合量/液状油分の配合量”で得られる値)が0.2~0.5であると好適である。液状油分にしめる成分(d)の割合が0.2よりも低い場合にはUVBの防御効果が相対的に低く感じられる場合があり、0.5よりも高い場合はオクトクリレンそのものに起因するべたつき感が感じられる場合がある。
 本発明の日焼け止め化粧料における液状紫外線吸収剤は、上記成分(a)のみ、または成分(a)及び(d)のみから構成されてもよいが、それらに加えて、他の液状紫外線吸収剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合してもよい。他の紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルメトキシシンナメート(パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル)、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4’-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4’-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等);3-(4’-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2’-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;4-メトキシ-4’-t-ブチルジベンゾイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
 本発明の日焼け止め化粧料は、上述したような紫外線吸収剤に加えて、反射・散乱により紫外線を物理的に遮蔽する粉体(紫外線散乱剤)を配合してもよい。
 本発明で用いられる紫外線散乱剤は、化粧料の分野で紫外線散乱剤として用いられている粉体であれば特に限定されない。具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、シリカ、酸化セリウム等から選択される1種又は2種以上が挙げられる。特に、1.5以上の屈折率を有する粉体、例えば酸化亜鉛、酸化チタンを用いるのが光学的特性から好ましい。
 紫外線散乱剤は、表面疎水化処理することにより、油中への分散性や耐水性を向上させることができる。本発明では、表面疎水化処理された紫外線散乱剤を好適に用いることができる。
 表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;アルキルシラン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;その他、レシチン処理;金属石鹸処理;脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。
 本発明の日焼け止め化粧料は、前記必須成分、他の紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤に加えて、日焼け止め化粧料に通常配合し得る他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。
 他の任意成分としては、水溶性高分子、油溶性高分子、ロウ類等の固形油分、低級アルコール、保湿成分、界面活性剤、粉末成分、薬剤等が挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。
 水溶性高分子としては、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(以下、「AMPS」と略記する)のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、AMPSホモポリマー、ビニルピロリドン/AMPS共重合体、ジメチルアクリルアミド/AMPS共重合体、アクリル酸アミド/AMPS共重合体、アクリル酸ナトリウム/AMPS共重合体等が例示される。
 さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム/アクリル酸アルキル/メタクリル酸ナトリウム/メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。
 油溶性高分子としては、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、ジメチコンクロスポリマー、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等が例示される。
 ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ホホバロウ等が例示される。
 低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等の炭素数1~5のアルコールが挙げられる。
 保湿成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の多価アルコール等が例示される。
 界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤が挙げられ、シリコーン系又は炭化水素系の界面活性剤が含まれる。
 粉末成分としては、ナイロンやアクリル系のポリマー球状粉末、シリカ粉末、シリコーン粉末、金属を含まない表面処理剤で表面処理された金属酸化物粉末等が例示される。
 薬剤としては、L-アスコルビン酸及びその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸ステアリル等のグリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸及びその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸及びその誘導体の塩、グルタチオン及びその誘導体の塩、アラントイン、アズレン等が例示される。
 その他の成分として、トレハロース、エリスリトール等の糖類、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸等の多糖類、セリン、グリシン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン等のアミノ酸類、シルク抽出物、クロレラエキス、加水分解真珠タンパク質、ヤグルマエキス、テンチャエキス、酵母エキス、イノシトール、カンゾウエキス、ワレモコウエキス、バラエキス、ヨクイニン等の抽出物等が例示される。
 本発明の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化化粧料、油中水型乳化化粧料、あるいは油性化粧料の形態で提供することが可能である。特に好ましくは、水中油型乳化化粧料の形態である。
 具体的な剤型としては、日焼け止め乳液、日焼け止めクリームといった剤型であり、各剤型に適した常法を用いて製造することができる。
 以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記表1-5に記載した化粧料はすべて水中油型化粧料であり、配合量は特に断らない限り質量%である。
 最初に、本願実施例で用いた評価方法について説明する。
<評価方法>
(1)in vitro SPF
 化粧料の紫外線防御効果を客観的に評価するために、特開平7-167781号公報に記載の高精度in vitro SPF測定システムを用いた。
 調製した組成物は、同じく特開平7-167781号公報に記載の疑似皮膚PMMAプレート(SPFMASTER-PA01)に2.0mg/cm2の塗布量で均一に塗布し、15分間放置して乾燥させた。そして、ソーラーシュミレーター(Solar Ultraviolet Simulator Model 600:Solar Light Co.)を光源として、紫外線を照射した。その後、当該透過紫外線スペクトルの演算処理を行い、SPF値を算出した。
 本発明では、in vitro SPF値が30以上である場合に非常に高いSPF値と判断した。
(2)安定性
 各化粧料について、製造から1時間後の状態を室温で観察し、分離が認められなかったものについては、さらに40℃で4週間保存し下記基準に従って安定性を評価した。
A:40℃で4週間保存後に、分離が認められなかった。
B:40℃で4週間保存後に、ごくわずかに分離していた。
C:40℃で4週間保存後に、顕著に分離していた。
D:製造から1時間後に、分離していた(室温)。
 本発明では、B以上である場合に、安定性に優れていると判断した。
(3)べたつきのなさ
 専門パネル10名に対して組成物を顔に塗布してもらい、べたつきのなさを評価してもらった。
A:べたつきがないと回答したパネルが8名以上10名以下である。
B:べたつきがないと回答したパネルが6名以上7名以下である。
C:べたつきがないと回答したパネルが3名以上5名以下である。
D:べたつきがないと回答したパネルが2名以下である。
 本発明では、B以上である場合に、べたつきのなさに優れていると判断した。
実施例1:紫外線吸収剤の検討
 表1に記載した処方の日焼け止め化粧料を定法に従って製造し、前述の方法に従ってin vitro SPF値を測定した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 表1において、試験例1-1、1-2、1-5は、成分(b)の配合量のみが異なる化粧料である。成分(b)を含まない化粧料(試験例1-1)に対し、成分(b)を1質量%配合した化粧料ではin vitro SPF値が25%上昇し(試験例1-2)、2質量%配合した化粧料では約37%上昇した(試験例1-5)。
 試験例1-3~1-6は、成分(b)の配合量は一定(2質量%)で、(d)オクトクリレンの配合量のみが異なる化粧料である。これらの試験例のin vitro SPF値をプロットした結果を図1として示す。
 図1に示されるように、2質量%の成分(b)の存在下では、(d)オクトクリレンの配合量に依存して、紫外線防御効果はほぼ線形的に増加した。
 さらに、液状紫外線吸収剤として、(a)サリチル酸系紫外線吸収剤と(d)オクトクリレンを含む日焼け止め化粧料を製造して評価した。成分(d)の濃度が5質量%または6.5質量%である試験例を表2に、2.5質量%または10質量%以上である試験例を表3にそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
 表2、3において、成分(d)の配合量が同じで成分(a)の配合量のみが異なる試験例について、成分(d)の配合量ごと(2.5質量%、5質量%、または6.5質量%)にプロットした結果を図2に示す。
 図2に示されるように、成分(d)の配合量がいずれの場合にも、成分(a)の配合量が10質量%までは、当該配合量の増加に伴ってin vitro SPF値が増加した。しかしながら、その増加率は、成分(d)の配合量によって大きく異なっていた。すなわち、成分(d)を5質量%または6.5質量%含む化粧料では、成分(a)の追加によりin vitro SPF値が劇的に増加したが、成分(d)を2.5質量%しか含まない化粧料では、成分(d)を5質量%または6.5質量%含む化粧料と同じ量の成分(a)を追加しても、in vitro SPF値の増加率はごくわずかであった。
 例えば、成分(d)を6.5質量%含む化粧料系列では、成分(a)の配合量が10質量%の場合に“60”という最大値が得られたが(試験例2-10)、このin vitro SPF値は、1重量当たりの吸光度が低い(a)サリチル酸系液状紫外線吸収剤を10質量%追加した効果としては、あまりも高い値である。これまでに報告されている紫外線吸収能のブースト効果を遥かに凌ぐ、桁違いのブースト効果といえる。
 そして、表2に示されるように、成分(d)の配合量が5質量%で、成分(b)と(c)の液状油分に占める割合が0.2~0.6である化粧料では、成分(a)の配合量が5~15質量%という範囲内において、in vitro SPF値が非常に高く、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られた(試験例2-1~2-4)。
 これに対し、これらの化粧料から成分(a)のみを除外した化粧料ではin vitro SPF値が大幅に減少し(試験例2-5)、成分(a)の配合量のみを20質量%に増量した化粧料では強いべたつきを生じた(試験例2-6)。また、成分(b)のみを除外した化粧料では、in vitro SPF値が大幅に減少した(試験例2-4の44から試験例2-7の8に減少)。そして、成分(c)を除外し、代わりの液状油分としてトリエチルヘキサノインを配合した化粧料では、in vitro SPF値が大幅に減少するとともに(試験例2-2の41から試験例2-8の18に減少)、安定性も大きく低下した(試験例2-2と2-8の比較)。
 同様に、成分(d)の配合量が6.5質量%で、成分(b)と(c)の液状油分に占める割合が0.2~0.6である化粧料においても、成分(a)の配合量が5~15質量%という範囲内において、in vitro SPF値が非常に高く、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られた(試験例2-9~2-12)。
 そして、これらの化粧料から成分(a)のみを除外した化粧料ではin vitro SPF値が大幅に減少し(試験例2-13)、成分(a)の配合量のみを20質量%に増量した化粧料では強いべたつきを生じた(試験例2-14)。
 これに対し、成分(d)の配合量が2.5質量%の化粧料では、成分(b)と(c)の液状油分に占める割合が0.2~0.6であっても、成分(a)の配合量が5~20質量%という範囲において、高いin vitro SPF値は得られなかった(試験例3-1~3-4)。また、成分(d)の配合量が10質量%以上の化粧料では、本発明の効果をすべて備えるものは得られなかった(試験例3-6~3-13)。
 よって、液状紫外線吸収剤として成分(a)と(d)を一定の割合で併用し、成分(b)と(c)の総和が液状油分中0.2~0.6となるように配合すると、紫外線防御効果が相乗的に増加して、紫外線吸収能が非常に高く、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られることが示された。そして、成分(a)の配合量が5~15質量%、成分(b)の配合量が0.5~3質量%、成分(d)の配合量が3~7質量%であれば、前記効果が得られることが示唆された。
 次に、液状紫外線吸収剤として、成分(a)、(d)に加えて、さらにオクチルメトキシシンナメートを配合した結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 
 試験例4-1と4-4は、試験例2-3の処方に4.5質量%または7.5質量%のオクチルメトキシシンナメートを追加配合した化粧料である。液状紫外線吸収剤の総量は、試験例4-4が最も高く、4-1が次で、最も低いのが2-3だが、in vitro SPF値は、(予想に反して)この逆の結果となった。
 また、試験例4-1の処方から成分(a)のみを除外した化粧料ではin vitro SPF値が大幅に減少し(試験例4-2)、成分(b)を含まない化粧料では、in vitro SPF値がさらに大幅に減少した(試験例4-3)。そして、試験例4-4の処方から成分(a)の配合量のみを20質量%に増量した化粧料では、in vitro SPF値が低下するとともに強いべたつきを生じた(試験例4-6)。
 よって、液状紫外線吸収剤として成分(a)を5~15質量%、成分(d)を3~7質量%含み、成分(b)と(c)の総和が液状油分中0.2~0.6である日焼け止め化粧料では、オクチルメトキシシンナメートを追加せずとも、成分(a)と(d)だけで非常に高い紫外線吸収効果が得られ、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られることが示された。
実施例2:成分(b)の検討
 表1の試験例2-4の処方において、成分(b)を下記のいずれかのワックスに置換した日焼け止め化粧料を定法に従って製造し、前述の方法に従ってin vitro SPF値を測定した。なお、ワックス1はコントロールで、ワックス2は試験例2-4の成分(b)である。
<ワックス>
1.流動パラフィン(試験例5-1)
2.アルキル(C30-45)メチコン(=試験例2-4)
  AMS-C30 Cosmetic Wax、東レ・ダウコーニング社製
  平均融点70℃
3.アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン(試験例5-2)
  SW-8005 C30 Resin Wax、東レ・ダウコーニング社製
  平均融点66℃
4.(アクリレーツ/アクリル酸ベヘニル/メタクリル酸ジメチコン) コポリマー(試験例5-3)
  KP562P、信越化学工業株式会社製
  平均融点50℃
5.ステアリルジメチコン(試験例5-4)
  SDM6022、旭化成ワッカーシリコーン社製
  平均融点50℃
6.アルキル(C-20-24)ジメチコン(試験例5-5)
  W2024、THOR社製
  平均融点37℃
7.アルキル(C30ー45)ジメチコン(試験例5-6)
  W3045、THOR社製
  平均融点75~80℃
8.アルキル(C26-28)メチコン(試験例5-7)
  CM7026VP、旭化成ワッカーシリコーン社製
  平均融点70℃
 以降、上記ワックス1、3~8を配合して製造した化粧料を、試験例5-1~5-7と呼ぶ場合がある。
 各化粧料のin vitro SPF値を、ワックス1に置換した化粧料のin vitro SPF値に対する相対値で表したグラフを、図3として表す。図3に示されるように、平均融点が60℃以上であるアルキルシリコーンワックス2、3、7、8を用いた場合に、コントロールと比べて、化粧料の紫外線吸収能が120%以上増加した(試験例2-4:158%、試験例5-2:131%、試験例5-6:155%、試験例5-7:150%)。また、炭化水素20モル以上のアルキル基を有するシリコンワックスの中でも前記ブースト効果には差があり、平均融点が65℃以上のものがより好ましく、さらに70℃以上のものが一層好ましいことも明らかとなった。
 よって、本発明に係る成分(b)として、融点が60℃以上、より好ましくは65℃以上、さらに好ましくは70℃以上のアルキルシリコーンワックスを用いると、紫外線吸収能の顕著なブースト効果が得られることが示された。
 以下に、本発明の日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではないことはいうまでもない。なお、配合量は全て日焼け止め化粧料全量に対する質量%である。
処方例1
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         8
EDTA-3Na・H2O                        0.1
ピロ亜硫酸ナトリウム                    0.01
トラネキサム酸                        1
ヒアルロン酸ナトリウム                   0.1
イザヨイバラエキス                     0.1
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー
                              0.1
カルボマー                         0.05
寒天                            0.1
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         3
ブチレングリコール                     3
水酸化カリウム                       0.06
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               4.5
オクトクリレン                       5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     2
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              2
サリチル酸エチルヘキシル                  7
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2
アルキル(C26-28)メチコン              1.5
セバシン酸ジイソプロピル                  3
ポリプロピレングリコール(17)                1
カプリリルメチコン                     5
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
ベヘニルアルコール                     0.2
バチルアルコール                      0.2
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               5
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例2
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         8
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.05
クエン酸                          0.03
クエン酸ナトリウム                     0.01
トラネキサム酸                       2
リン酸L-アスコルビルマグネシウム              0.5
セリシン                          0.1
水溶性コラーゲン                      0.1
イザヨイバラエキス                     0.1
(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー
                              0.3
サクシノグルカン                      0.1
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース       0.1
グリセリン                         3
ブチレングリコール                     5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60モル)          1.5
オクトクリレン                       6.5
ホモサレート                        9.5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 
                              1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2.0
アルキル(C30-45)メチコン              2.0
シクロペンタシロキサン                       3
ジメチコン1.5cs                       1
ジメチコン6cs                        5
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・オクチルドデシル)
                              0.5
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1.5
セスキイソステアリン酸ソルビタン              0.3
香料                            適量
シリカ処理ポリウレタン((HDI/トリメチロールヘキシルラクトン)クロスポリマー)粉末                       1
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               1
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例3
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                        10
水溶性コラーゲン                      0.1
イザヨイバラエキス                     0.1
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース       0.3
(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー
                              0.3
グリセリン                         3
ポリエチレングリコール(分子量400)             5
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン           1
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               3
オクトクリレン                       4.5
オクチルサリシレート                    7
エチルヘキシルトリアジン                  0.5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 
                              1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2.5
アルキル(C26-28)メチコン              2.0
ジメチコン(1cs)                    4
ハイドロゲンジメチコン/水酸化Al処理微粒子酸化チタン     0.5
オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛 (粒子径25nm) 1.0
オクチルトリエトキシシラン処理顔料級チタン         1.0
カプリリルメチコン                     2
ポリプロピレングリコール(17)                2
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・オクチルドデシル) 
                              0.5
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        0.5
香料                            適量
シリカ処理ポリウレタン((HDI/トリメチロールヘキシルラクトン)クロスポリマー)粉末                       1
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               1
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例4
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                        10
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
グリチルリチン酸ジカリウム                 0.05
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
水溶性コラーゲン                      0.1
緑茶エキス                         0.1
カルボマー                         0.2
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー
                              0.1
キサンタンガム                       0.1
寒天                            0.1
グリセリン                         3
ブチレングリコール                     5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
コア-コロナ型ミクロゲル乳化剤 (アクリレーツ/メタクリル酸メトキシPEG-90)クロスポリマー(特許WO2013/094298の製造例9)      1.5
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン35%水溶液         0.1
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                1
オクトクリレン                        5
ホモサレート                        10
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              2
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             1.5
オクチルトリエトキシシラン処理シリカ処理酸化チタン     1.5
アルキル(C30-45)メチコン              1.6
ジメチコン1.5cs                       3
ジメチコン6cs                        2
カプリリルメチコン                     0.4
セバシン酸ジイソプロピル                  3
安息香酸アルキル(C12-15)                 3
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・オクチルドデシル)
                              0.5
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
顔料級アルミナ処理酸化チタン                1
香料                            適量
水酸化カリウム                       0.15
フェノキシエタノール                    0.5
シリカ処理ポリウレタン((HDI/トリメチロールヘキシルラクトン)クロスポリマー)粉末                       1
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               1
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例5
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         5
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.01
4-メトキシサリチル酸カリウム                1
ヒアルロン酸ナトリウム                       0.1
グリシルグリシン                      0.1
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー
                              0.1
カルボマー                         0.1
(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー       1
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         2
ジプロピレングリコール                   5
PPG-8セテス-25                       2
水酸化カリウム                       0.06
オクトクリレン                       5
ホモサレート                       10
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              2
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             1.5
オクチルトリエトキシシラン処理シリカ処理酸化チタン     1.0
アルキル(C26-28)メチコン              1
ジメチコン1.5cs                       1.3
ポリプロピレングリコール(17)                1
ジメチコン6cs                        5
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
水酸化カリウム                       0.1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
球状セルロース粉末                     5
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例6
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                        10
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
ピロ亜硫酸ナトリウム                    0.01
トラネキサム酸                       2
メントール                         0.1
タウリン                          0.1
グリシルグリシン                      0.1
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー
                              0.1
カルボマー                         0.3
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         2
ジプロピレングリコール                   5
イソステアリン酸PEG-60グリセリル              1
PEG/PPG-19/19ジメチコン50%のシクロペンタシロキサン溶液   3
トリエタノールアミン                    0.05
オクトクリレン                       6.5
オクチルサリシレート                    3
ホモサレート                        4
エチルヘキシルトリアジン                  1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 
                              1
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体                             1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             1.6
アルキル(C30-45)メチコン              1.5
セバシン酸ジイソプロピル                  3
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
ポリプロピレングリコール(17)                1
ジメチコン1.5cs                       2
ジメチコン6cs                        2
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               1
タルク                           3
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例7
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         5
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.01
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
ポリクオタニウム-51 5%水溶液                2
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
タウリン                          0.1
グリシルグリシン                      0.1
(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー水溶液                          0.5
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         2
ジプロピレングリコール                   2
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
トレハロース                        1
ステアリン酸                        1
イソステアリン酸                      1.5
ステアリン酸グリセリル                   0.5
PEG-30フィトステリル                 0.3
ベヘニルアルコール                     0.5
バチルアルコール                      0.3
トリエタノールアミン                    1
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               1
オクトクリレン                       5
ホモサレート                       10
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              2
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             1.7
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体                             1
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸            1.5
アルキル(C30-45)メチコン              2
セバシン酸ジイソプロピル                  1
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
ポリプロピレングリコール(17)                1
ジメチコン1.5cs                       3
ジメチコン6cs                        3
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン           1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               1
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例8
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         5
クエン酸                          0.02
クエン酸ナトリウム                     0.08
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.01
トラネキサム酸                       2
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
タウリン                          0.1
グリシルグリシン                      0.1
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー
                              0.1
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         4
ジプロピレングリコール                   4
ポリエチレングリコール(分子量1500)            1
エリスリトール                       1
ステアロイルメチルタウリンナトリウム            0.5
ステアリン酸グリセリル                   1
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20モル)    1.5
ベヘニルアルコール                     3
ステアリルアルコール                    0.5
トリエタノールアミン                    2.5
オクトクリレン                       4.5
ホモサレート                        7.5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              1
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体                             1
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸            2
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2
アルキル(C30-45)メチコン              1.5
ポリプロピレングリコール(17)                1
ジメチコン1.5cs                       5
ジメチコン6cs                        2
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン           1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量  
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               1
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例9
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         5
ヘキサメタリン酸ナトリウム                  0.01
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
微粒子シリカ                        0.2
グリチルリチン酸ジカリウム                 0.05
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
タウリン                          0.1
グリシルグリシン                      0.1
カルボマー                         0.1
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー
                              0.1
キサンタンガム                       0.1
グリセリン                         5
ジプロピレングリコール                   5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
トレハロース                        1
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(20モル)        1
ステアリルアルコール                    1
ベヘニルアルコール                     2
バチルアルコール                      0.3
トリエタノールアミン                    1.5
ポリシリコーン-15                      5
オクトクリレン                       4
サリチル酸エチルヘキシル                  5
エチルヘキシルトリアジン                  1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     2
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              2
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体                             1
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸            2
アルキル(C30-45)メチコン              1
セバシン酸ジイソプロピル                  8
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル           1
ポリプロピレングリコール(17)                1
ジメチコン1.5cs                       3
ジメチコン6cs                        3
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン           1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
セルロース粉末(平均粒子径5μm)              1
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例10
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         5
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.01
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
ニコチン酸アミド                      5
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
タウリン                          0.1
セリシン                          0.1
(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー30%水溶液
                              1.5
キサンタンガム                       0.2
グリセリン                         2
ジプロピレングリコール                   5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
エリスリトール                       1
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(20モル)        0.8
ステアリルアルコール                    0.5
ベヘニルアルコール                     1.5
PEG-10ジメチコン                      0.1
トリエタノールアミン                    0.3
オクトクリレン                       5
ホモサレート                        4
サリチル酸エチルヘキシル                  5
エチルヘキシルトリアジン                  1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2.0
アルキル(C30-45)メチコン              1.5
セバシン酸ジイソプロピル                  3
ポリプロピレングリコール(17)                1
ジメチコン1.5cs                       2
ジメチコン6cs                        2
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン           1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        1
フェノキシエタノール                    0.5
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               5
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例11
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         8
EDTA-3Na・H2O                        0.2
シリカ                           0.5
グリセリン                         1
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル   
                              1
カニナバラ果実エキス                    0.1
ヒアルロン酸ナトリウム                   0.1
2-O-エチル-L-アスコルビン酸                 0.5
グリチルリチン酸ジカリウム                 0.05
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル              2
ミルスチン酸イソプロピル                  2
セバシン酸ジイソプロピル                  2
PBG/PPG-9/1コポリマー                    1
ジメチコン(6cs)                      3
ジメチコン(2cs)                      2
トリシロキシケイ酸                     0.5
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース            0.5
パルミチン酸デキストリン                  1
ポリシリコーン-15                      3
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               1
オクトクリレン                       7
ホモサレート                        5
オクチルサリシレート                    2
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2
アルキル(C30-45)メチコン              1.5
メタクリル酸メチルクロスポリマー              5
(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー
                              5
ジメチコン処理タルク                    1
セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン                1
ラウリルPEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン    1
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト        0.5
イソステアリン酸                      0.3
セスキイソステアリン酸ソルビタン              0.3
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
上記原液50質量%をLPガス50質量%と混合しエアゾール化しスプレー状日焼け止めを作成した。
処方例12:BBクリーム
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                         8
EDTA-2Na・2H2O                       0.05
ヘキサメタリン酸ナトリウム                 0.05
クエン酸                          0.03
クエン酸ナトリウム                     0.01
リン酸L-アスコルビルマグネシウム              0.5
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム              0.1
水溶性コラーゲン                      0.1
イザヨイバラエキス                     0.1
(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー
                              0.3
サクシノグルカン                      0.2
セルロースガム                       0.2
グリセリン                         2
ブチレングリコール                     5
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
                              1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(100モル)          1
ポリオキシエチレン(8モル)ベヘニルエーテル         1
ステアロイルメチルタウリンナトリウム            0.1
ステアリルアルコール                    0.5
ベヘニルアルコール                     0.5
オクトクリレン                       7
オクチルサリシレート                    8
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              1
アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン
                              2
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2.5
カプリリルメチコン                     5
ジメチコン6cs                        5
イソドデカン                       10
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・オクチルドデシル) 
                              0.5
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン        0.5
オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛 (粒子径25nm)
                              8
顔料級アルミナ処理酸化チタン                1.5
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄赤           適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黄           適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黒           適量
イソステアリン酸                      0.5
セスキイソステアリン酸ソルビタン              0.5
香料                            適量
タルク                           3
球状シリカ(平均粒径5ミクロン)               3
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00
処方例13
 成分                       配合量(質量%)
エタノール                        10
EDTA-3Na・H2O                        0.1
食塩                            0.1
ピロ亜硫酸ナトリウム                    0.01
グリセリン                         1
キシリトール                        1
トルメンチラエキス                     1
ヒアルロン酸ナトリウム                   0.1
2-O-エチル-L-アスコルビン酸                 0.1
グリチルリチン酸ジカリウム                 0.05
イソドデカン                        5
セバシン酸ジイソプロピル                  5
PBG/PPG-9/1コポリマー                    1
ジメチコン1.5cs                      15
ジメチコン(6cs)                      3
カプリリルメチコン                     3
高重合アミノプロピルジメチコン20%のジメチコン20cs溶液    1
トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸50%ジメチコン溶液
                              3
パルミチン酸デキストリン                  0.5
オクトクリレン                       5
ホモサレート                        5
オクチルサリシレート                    1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                              0.5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル     1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン             2.0
アルキル(C30-45)メチコン              2.0
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理微粒子酸化亜鉛
(WO2006/064821の試験例1)                 5.0
オクチルトリエトキシシラン処理顔料級酸化チタン       1.9
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄赤           適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黄           適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黒           適量
メタクリル酸メチルクロスポリマー              5
(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー
                              2
ジメチコン処理タルク                    3
PEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン        1.5
PEG/PPG-19/19ジメチコン50%のシクロペンタシロキサン溶液   0.5
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト        0.4
イソステアリン酸                      0.3
トコフェロール                       0.01
香料                            適量
 イオン交換水                       残余  
 合計                         100.00

Claims (7)

  1.  (a)サリチル酸系液状紫外線吸収剤を5~15質量%
    (b)融点が60℃以上のアルキルシリコーンワックスを0.5~3質量%
    (c)低粘度シリコーン油
    を含み、
    成分(b)及び(c)の配合量の総和を液状油分の配合量で除した値({(b)+(c)}/液状油分の配合量)が0.2~0.6
    であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
  2.  水中油型乳化物であることを特徴とする、請求項1に記載の日焼け止め化粧料。
  3.  さらに、(d)オクトクリレンを3~7質量%含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の日焼け止め化粧料。
  4.  成分(a)が、ホモサレート及びオクチルサリシレートから選ばれる1以上の液状紫外線吸収剤である、請求項1-3のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
  5.  さらに、(d)オクトクリレンを液状油分の配合量で除した値((d)/液状油分の配合量)が0.2~0.5であること特徴とする、請求項1-4のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
  6.  成分(b)が、炭素数10~60のアルキル基を1以上有するアルキルメチコンである、請求項1-5のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
  7.  成分(c)が、25℃における粘度が100mPa・s以下であるジメチコン、カプリリルメチコン、シクロペンタシロキサンから選ばれる1以上のシリコーン油である、請求項1-6のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
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