CN113286635A

CN113286635A - 防晒化妆品

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Publication number: CN113286635A
Application number: CN202080009001.6A
Authority: CN
Inventors: 山口和弘; 郑进宇; 渡边百合香; 荒井大辉
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2019-01-15
Filing date: 2020-01-08
Publication date: 2021-08-20
Anticipated expiration: 2040-01-08
Also published as: US20220079856A1; EP3912683A1; JP2020111542A; WO2020149192A1; CN113286635B; EP3912683A4; JP7537859B2; TW202034893A

Abstract

提供以每重量浓度的紫外线吸光度不那么高的液态紫外线吸收剂作为主要的紫外线吸收剂，具有高的紫外线防御效果并且也不发粘，保存稳定性也优异的防晒化妆品。一种防晒化妆品，其特征在于，包含(a)水杨酸系液态紫外线吸收剂5～15质量％、(b)熔点为60℃以上的烷基有机硅蜡0.5～3质量％、(c)低粘度硅油，成分(b)和(c)的混配量的总和除以液态油分的混配量而得的值({(b)+(c)}/液态油分的混配量)为0.2～0.6。

Description

防晒化妆品

相关申请

本申请主张在2019年1月15日申请的日本专利申请2019-004395号的优先权，将其并入到本文中。

技术领域

本发明涉及防晒化妆品，更详细而言，涉及以水杨酸系液态紫外线吸收剂作为主要的紫外线吸收剂，紫外线防御效果优异的防晒化妆品。

背景技术

防晒化妆品为在以夏季为中心的阳光照射强的时期需求提高的化妆品。由于是在冬季不太好卖的制品，因此为了不在冬季的保存期间中成分固化/析出而品质劣化，在防晒化妆品中优选混配液态的紫外线吸收剂。

然而，液态紫外线吸收剂基本上为油分，因此如果大量混配则在涂抹时发生发粘。作为在夏季使用的化妆品，这是严重的问题。

因此，为了抑制液态紫外线吸收剂的混配量，在防晒化妆品中通常优选使用每重量浓度的紫外线吸光度高的成分。作为那样的成分的代表，可举出作为肉桂酸系紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸辛酯，但期望进一步减少发粘。

为了进一步减少发粘，可举出使用低粘度且触感也良好的水杨酸系紫外线吸收剂。然而，已知由于水杨酸系紫外线吸收剂分子量小，与一般的乳化剂的相容性高(即，将乳化剂溶解)，因此引起乳化稳定性的降低。进一步，每重量浓度的紫外线吸光度低(为甲氧基肉桂酸辛酯的约1/4)，为了获得充分的紫外线防御效果而通常需要混配15～20质量％，因此不太用于防晒。

此外，也进行了通过混配触感优异的硅油来改善发粘的尝试。例如为挥发性的环五硅氧烷、低分子聚二甲基硅氧烷、不挥发性的聚二甲基硅氧烷这样的成分。

进一步，对于水包油型乳化系，报导了通过混配作为硅油的增稠成分而已知的在室温下为固体的烷基改性有机硅(专利文献1)，从而由液态紫外线吸收剂带来的紫外线防御效果被增强(提高)(专利文献2、3)。

然而，由上述增稠成分带来的提高效果最多不过增加20％(增加率20％)左右(专利文献4)，因此使用每重量浓度的紫外线吸光度不那么高的液态紫外线吸收剂，制造没有发粘，紫外线防御效果优异的防晒化妆品是困难的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2007-532754

专利文献2：日本特开2005-145886

专利文献3：WO2018/062469

专利文献4：日本特开2003-212735

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述现有技术的课题而提出的，其课题是提供以每重量浓度的紫外线吸光度不那么高的液态紫外线吸收剂作为主要的紫外线吸收剂，具有高的紫外线防御效果并且也不发粘，保存稳定性也优异的防晒化妆品。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明人等反复进行了深入研究，结果发现，通过将作为液态紫外线吸收剂的5～15质量％的(a)水杨酸系紫外线吸收剂与0.5～3质量％的(b)熔点为60℃以上的烷基有机硅蜡一起混配，进一步，将(c)低粘度硅油以成分(b)和(c)在液态油分所占的比例成为20～60质量％的方式混配，可获得上述液态紫外线吸收剂的紫外线防御效果被大幅提高，具有高的紫外线防御效果并且也不发粘，保存稳定性也优异的防晒化妆品，从而完成了本发明。

进一步，本发明人发现如果将(d)奥克立林以成为3～7质量％的方式追加，则可获得由成分(a)与(d)的混配量的总和不能预测的程度的高的紫外线防御效果(即，相差悬殊(桁違い)的提高效果)。

即，本发明包含以下。

[1]一种防晒化妆品，其特征在于，包含：

(a)水杨酸系液态紫外线吸收剂5～15质量％；

(b)熔点为60℃以上的烷基有机硅蜡0.5～3质量％；和

(c)低粘度硅油，

成分(b)和(c)的混配量的总和除以液态油分的混配量而得的值({(b)+(c)}/液态油分的混配量)为0.2～0.6。

[2]根据上述[1]所述的防晒化妆品，其特征在于，其为水包油型乳化物。

[3]根据上述[1]或[2]所述的防晒化妆品，其特征在于，进一步包含(d)奥克立林3～7质量％。

[4]根据上述[1]-[3]中任一项所述的防晒化妆品，成分(c)为选自水杨酸三甲环己酯(homosalate)和水杨酸辛酯中的1种以上液态紫外线吸收剂。

[5]根据上述[1]-[4]中任一项所述的防晒化妆品，其特征在于，进一步，(d)奥克立林的混配量除以液态油分的混配量而得的值((d)/液态油分的混配量)为0.2～0.5。

[6]根据上述[1]-[5]中任一项所述的防晒化妆品，成分(b)为具有1个以上碳原子数10～60的烷基的烷基聚甲基硅氧烷。

[7]根据上述[1]-[6]中任一项所述的防晒化妆品，成分(c)为25℃下的粘度为100mPa·s以下的选自聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷(caprylyl methicone)、环五硅氧烷中的1种以上硅油。

发明的效果

通过本发明，提供包含水杨酸系紫外线吸收剂作为主要的紫外线吸收剂，具有高的紫外线防御效果并且也不发粘，保存稳定性也优异的防晒化妆品。

附图说明

图1为将试验例1-3～1-6的防晒化妆品的体外SPF值进行制图而得的图。

图2为将在表2、3中，成分(Dd)的混配量为2.5质量％、5质量％、6.5质量％的系列的防晒化妆品的体外SPF值进行制图而得的图。

图3为将成分(b)置换为各种蜡的防晒化妆品的体外SPF值(相对于对照的相对值)进行制图而得的图。

具体实施方式

以下，对本发明涉及的适合的实施方式进行说明。

(a)水杨酸系液态紫外线吸收剂

可以用于本发明的水杨酸系液态紫外线吸收剂只要是通常使用于化妆品的水杨酸系液态紫外线吸收剂，就没有特别限制，可举出例如，水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸戊酯、水杨酸

酯、水杨酸高

酯、水杨酸乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯、TEA水杨酸酯、水杨酸乙二醇酯、和双丙甘醇水杨酸酯等水杨酸衍生物。这些水杨酸系液态紫外线吸收剂可以使用1种或组合使用2种以上。

其中，可以特别适合使用水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯。

在本发明涉及的防晒化妆品中，可以混配成分(a)5～15质量％，优选可以混配7～13质量％，特别优选可以混配9～12质量％。

如果少于5质量％，则有时得不到充分的紫外线防御效果，如果多于15质量％，则有时变油腻，感到发粘。

(b)熔点为60℃以上的烷基有机硅蜡0.5～3质量％

本发明中的所谓烷基有机硅蜡，是导入烷基进行了改性的有机硅或有机硅树脂，可例示例如，烷基聚二甲基硅氧烷、烷氧基聚二甲基硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷等。烷基的碳原子数没有特别限定，例如为10～60左右，优选为20～50左右，最优选为25～45左右。此外，向有机硅或有机硅树脂导入的烷基不需要全部为相同碳原子数的烷基，优选至少1个烷基具有作为上述优选的范围而说明的碳原子数。此外，烷基可以为直链状、支链状的任一者。

作为熔点为60℃以上的烷基有机硅蜡的具体的化合物例，可举出烷基(C30-45)聚甲基硅氧烷(作为例子，AMS-C30 Cosmetic Wax，東レ·ダウコーニング社制，平均熔点70℃)、烷基(C30-45)二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷(作为例子，SW-8005C30 Resin Wax，(東レ·ダウコーニング社制，平均熔点66℃)、烷基(C30-45)聚二甲基硅氧烷(作为例子，SF1642，モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ社制，平均熔点60～70℃；W3045，THOR社制，平均熔点75～80℃)、烷基(C26-28)聚甲基硅氧烷(作为例子，CM7026VP，旭化成ワッカー社制，平均熔点70℃)、烷基(C26-28)聚甲基硅氧烷(作为例子，BELSIL CM 7026VP，旭化成ワッカーシリコーン社制，平均熔点70℃)等。这些烷基有机硅蜡可以使用1种或组合使用2种以上。

其中，在本发明中，可以适合使用烷基(C30-45)聚甲基硅氧烷。

在本发明涉及的防晒化妆品中，可以混配成分(b)0.5～3质量％，优选为0.7～2.5质量％，特别优选为1.0～2.0质量％。如果少于0.5质量％，则有时不能充分获得紫外线防御效果的提高效果，如果多于3质量％，则有时乳化化妆品的粘性变得过高而不易涂开。

(c)低粘度硅油

本发明中的所谓低粘度硅油，是25℃下的粘度为100mPa·s以下，优选50mPa·s以下，进一步优选25mPa·s以下的硅油。作为那样的硅油的例子，可举出低聚合度的直链状二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、乙基聚硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、乙基苯基聚硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、环状的环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。这些低粘度硅油可以使用1种或组合使用2种以上。

其中，可以特别适合使用聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、环五硅氧烷。

本发明的防晒化妆品中的成分(c)的混配量优选为0.1～20质量％以下，进一步优选为0.5～9.0质量％，特别优选为2～7质量％。如果超过20质量％而混配，则有时乳化化妆品的稳定性恶化，发生经时分离等。

此外，本发明的防晒化妆品中的成分(b)和(c)的混配量的总和相对于液态油分的总量优选在0.2～0.6的范围内，更优选为0.24～0.48。如果成分(b)与(c)的混配量的总和除以液态油分的混配量的总和而得的值(即，由“{(b)的混配量+(c)的混配量}/液态油分的混配量”获得的值)小于0.2，则有时在涂抹后发粘，如果超过0.6，则有时乳化化妆品的稳定性恶化，经时分离。

需要说明的是，本发明中的所谓液态油分，是在常温(25℃)下不挥发的流动油分，可举出例如，液体石蜡、角鲨烷、烯烃低聚物、轻质异构烷烃(＝轻质液体石蜡)等烃油；2-乙基己酸甘油三酯、2-乙基己酸鲸蜡基酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸三羟甲基丙烷、棕榈酸2-乙基己酯、异壬酸异鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基己酸鲸蜡基酯、癸二酸二乙酯、己二酸二乙酯等酯油；霍霍巴油、橄榄油、澳洲坚果油、棉籽油、茶籽油、红花油、米糠油等天然系植物油；十甲基五环硅氧烷、八甲基四环硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油等。

此外，在本发明中，在常温(25℃)下不挥发的油溶性成分也作为液态油分对待。

因此，本发明涉及的成分(a)、(c)、(d)也包含于液态油分中。

(d)奥克立林

在本发明的防晒化妆品中，作为液态紫外线吸收剂，可以与成分(a)一起混配(d)奥克立林。

本发明中的成分(d)的混配量优选为3～7质量％，更优选为4～6质量％。这是因为如果以该范围追加(d)奥克立林，则可获得由成分(a)和(d)的混配量的总和不能预测的程度的高的紫外线防御效果(即，相差悬殊的提高效果)。

进一步，在本发明的防晒化妆品中，如果(d)奥克立林的混配量除以液态油分的混配量而得的值(即，由“(d)的混配量/液态油分的混配量”获得的值)为0.2～0.5则是适合的。成分(d)在液态油分中所占的比例低于0.2的情况下有时感到UVB的防御效果相对低，在高于0.5的情况下有时感到起因于奥克立林本身的发粘感。

本发明的防晒化妆品中的液态紫外线吸收剂可以仅由上述成分(a)、或仅由成分(a)和(d)构成，但除它们以外，也可以在不损害本发明的效果的范围混配其它液态紫外线吸收剂。作为其它紫外线吸收剂，可举出例如，苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯等)；邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，N-乙酰邻氨基苯甲酸高

酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸乙基己酯)、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并

唑；2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮(dibenzalazine)；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮等。

本发明的防晒化妆品除了上述那样的紫外线吸收剂以外，还可以混配通过反射/散射而将紫外线物理屏蔽的粉体(紫外线散射剂)。

在本发明中使用的紫外线散射剂只要是在化妆品的领域中作为紫外线散射剂而使用的粉体，就没有特别限定。作为具体例，可举出选自氧化钛、氧化锌、硫酸钡、氧化铁、滑石、云母、绢云母、高岭土、云母钛、藏青、氧化铬、氢氧化铬、二氧化硅、氧化铈等中的1种或2种以上。特别是，使用具有1.5以上的折射率的粉体例如氧化锌、氧化钛从光学特性考虑是优选的。

紫外线散射剂通过进行表面疏水化处理，可以使在油中的分散性、耐水性提高。在本发明中，可以适合使用进行了表面疏水化处理的紫外线散射剂。

作为表面处理的方法，可举出甲基含氢聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷等有机硅处理；烷基硅烷处理；采用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等的氟处理；采用N-酰基谷氨酸等的氨基酸处理；以及卵磷脂处理；金属皂处理；脂肪酸处理；烷基磷酸酯处理等。

本发明的防晒化妆品除了上述必需成分、其它紫外线吸收剂和紫外线散射剂以外，可以在不损害本发明的效果的范围包含通常能够混配于防晒化妆品的其它可选成分。

作为其它可选成分，可举出水溶性高分子、油溶性高分子、蜡类等固体油分、低级醇、保湿成分、表面活性剂、粉末成分、药剂等，但不限定于这些例示。

作为水溶性高分子，可举出2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(以下，简写为“AMPS”)的均聚物、或共聚物。共聚物为与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸酰胺、丙烯酸钠、丙烯酸羟基乙酯等共聚单体形成的共聚物。即，可例示AMPS均聚物、乙烯基吡咯烷酮/AMPS共聚物、二甲基丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸钠/AMPS共聚物等。

进一步，可例示羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、丙烯酸钠/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸钠/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、角叉菜胶、果胶、甘露聚糖、凝胶多糖、硫酸软骨素、淀粉、糖原、阿拉伯胶、透明质酸钠、黄蓍胶、黄原酸胶、硫酸粘多糖、羟基乙基瓜尔胶、羧基甲基瓜尔胶、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、壳多糖、脱乙酰壳多糖、羧基甲基壳多糖、琼脂等。

作为油溶性高分子，可例示三甲基甲硅烷氧基硅酸、烷基改性有机硅、聚酰胺改性有机硅、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷等。

作为蜡类，可例示例如，蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂、液态羊毛脂、霍霍巴蜡等。

作为低级醇，可举出乙醇、异丙醇等碳原子数1～5的醇。

作为保湿成分，可例示乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、双丙甘醇、聚丁二醇等多元醇等。

表面活性剂可举出阴离子性、阳离子性、非离子性、或两性的表面活性剂，包含有机硅系或烃系的表面活性剂。

作为粉末成分，可例示尼龙、丙烯酸系的聚合物球状粉末、二氧化硅粉末、有机硅粉末、用不包含金属的表面处理剂进行了表面处理的金属氧化物粉末等。

作为药剂，可例示L-抗坏血酸及其衍生物的盐、甘草酸二钾、甘草酸单铵等甘草酸及其衍生物、甘草亭酸硬脂基酯等甘草亭酸及其衍生物、尿囊素、凝血酸及其衍生物的盐、烷氧基水杨酸及其衍生物的盐、谷胱甘肽及其衍生物的盐、尿囊素、甘菊蓝等。

作为其它成分，可例示海藻糖、赤藓醇等糖类、透明质酸、乙酰化透明质酸等多糖类、丝氨酸、甘氨酸、羟基脯氨酸、谷氨酸、丙氨酸等氨基酸类、蚕丝提取物、小球藻提取物、水解珍珠蛋白质、矢车菊提取物、甜茶提取物、酵母提取物、肌醇、甘草提取物、地榆提取物、蔷薇提取物、薏苡仁等的提取物等。

本发明的防晒化妆品能够以水包油型乳化化妆品、油包水型乳化化妆品、或油性化妆品的形态提供。特别优选为水包油型乳化化妆品的形态。

作为具体的剂型，为防晒乳液、防晒霜这样的剂型，可以使用适于各剂型的常规方法而制造。

实施例

以下举出具体例进一步详细地说明本发明，但本发明不限定于以下实施例。需要说明的是，下述表1-5所记载的化妆品全部为水包油型化妆品，混配量只要没有特别指明，就是质量％。

首先，对在本申请实施例中使用的评价方法进行说明。

＜评价方法＞

(1)体外SPF

为了客观地评价化妆品的紫外线防御效果，使用了日本特开平7-167781号公报所记载的高精度体外SPF测定系统。

调制出的组合物相同地以2.0mg/cm2的涂抹量均匀地涂抹于日本特开平7-167781号公报所记载的模拟皮肤PMMA板(SPFMASTER-PA01)，放置15分钟使其干燥。进而，以太阳模拟器(Solar Ultraviolet Simulator Model 600:Solar Light Co.)作为光源，照射了紫外线。然后，进行该透过紫外线光谱的演算处理，算出SPF值。

在本发明中，在体外SPF值为30以上的情况下判断为非常高的SPF值。

(2)稳定性

关于各化妆品，在室温下观察从制造起1小时后的状态，关于未确认到分离的物质，进一步在40℃下保存4周，按照下述基准评价了稳定性。

A：在40℃下保存4周后，未确认到分离。

B：在40℃下保存4周后，极略微分离了。

C：在40℃下保存4周后，显著分离了。

D：在从制造起1小时后，分离了(室温)。

在本发明中，在为B以上的情况下，判断为稳定性优异。

(3)无发粘感

对专门评审员10名，将组合物涂抹于面部，就无发粘感进行了评价。

A：回答没有发粘的评审员为8名以上且10名以下。

B：回答没有发粘的评审员为6名以上且7名以下。

C：回答没有发粘的评审员为3名以上且5名以下。

D：回答没有发粘的评审员为2名以下。

在本发明中，在为B以上的情况下，判断为无发粘感优异。

实施例1：紫外线吸收剂的研究

按照通用方法制造表1所记载的处方的防晒化妆品，按照上述方法测定了体外SPF值。将结果示于表1中。

[表1]

在表1中，试验例1-1、1-2、1-5为仅成分(b)的混配量不同的化妆品。相对于不包含成分(b)的化妆品(试验例1-1)，混配了成分(b)1质量％的化妆品中，体外SPF值上升了25％(试验例1-2)，混配了成分(b)2质量％的化妆品中，上升了约37％(试验例1-5)。

试验例1-3～1-6为成分(b)的混配量一定(2质量％)，仅(d)奥克立林的混配量不同的化妆品。将对这些试验例的体外SPF值制图而得的结果作为图1而显示。

如图1所示那样，在2质量％的成分(b)的存在下，依赖于(d)奥克立林的混配量，紫外线防御效果几乎线形地增加。

进一步，制造包含(a)水杨酸系紫外线吸收剂和(d)奥克立林作为液态紫外线吸收剂的防晒化妆品并进行了评价。将成分(d)的浓度为5质量％或6.5质量％的试验例示于表2中，将为2.5质量％或10质量％以上的试验例示于表3中。

[表2]

[表3]

在表2、3中，关于成分(d)的混配量相同且仅成分(a)的混配量不同的试验例，将每个成分(d)的混配量(2.5质量％、5质量％、或6.5质量％)进行制图而得的结果示于图2中。

如图2所示那样，在成分(d)的混配量的任一情况下，都在成分(a)的混配量到10质量％为止，伴随该混配量的增加而体外SPF值增加了。然而，该增加率根据成分(d)的混配量而大不相同。即，对于包含成分(d)5质量％或6.5质量％的化妆品，通过成分(a)的追加而体外SPF值显著增加了，但对于仅包含成分(d)2.5质量％的化妆品，即使追加与包含成分(d)5质量％或6.5质量％的化妆品相同量的成分(a)，体外SPF值的增加率也极少。

例如，对于包含成分(d)6.5质量％的化妆品系列，在成分(a)的混配量为10质量％的情况下获得了“60”这样的最大值(试验例2-10)，该体外SPF值，就追加了每1重量的吸光度低的(a)水杨酸系液态紫外线吸收剂10质量％的效果而言，为非常高的值。远超过迄今为止报导的紫外线吸收能力的提高效果，可以说是相差悬殊的提高效果。

进而，如表2所示那样，对于成分(d)的混配量为5质量％，且成分(b)和(c)在液态油分中所占的比例为0.2～0.6的化妆品，成分(a)的混配量在5～15质量％这样的范围内时，获得了体外SPF值非常高，稳定性和无发粘感也优异的防晒化妆品(试验例2-1～2-4)。

与此相对，对于从这些化妆品仅排除了成分(a)的化妆品，体外SPF值大幅减少(试验例2-5)，对于仅将成分(a)的混配量增量到20质量％的化妆品，发生了强的发粘(试验例2-6)。此外，对于仅排除了成分(b)的化妆品，体外SPF值大幅减少了(从试验例2-4的44减少到试验例2-7的8)。进而，对于将成分(c)排除，作为代替的液态油分而混配了甘油三(乙基己酸)酯的化妆品，体外SPF值大幅减少(从试验例2-2的41减少到试验例2-8的18)，并且稳定性也大幅降低了(试验例2-2与2-8的比较)。

同样地，在成分(d)的混配量为6.5质量％，且成分(b)和(c)在液态油分中所占的比例为0.2～0.6的化妆品中，也在成分(a)的混配量在5～15质量％这样的范围内时，获得了体外SPF值非常高，稳定性和无发粘感也优异的防晒化妆品(试验例2-9～2-12)。

进而，对于从这些化妆品仅排除了成分(a)的化妆品，体外SPF值大幅减少(试验例2-13)，对于仅将成分(a)的混配量增量到20质量％的化妆品，发生了强的发粘(试验例2-14)。

与此相对，对于成分(d)的混配量为2.5质量％的化妆品，即使成分(b)和(c)在液态油分中所占的比例为0.2～0.6，在成分(a)的混配量在5～20质量％这样的范围时，也得不到高的体外SPF值(试验例3-1～3-4)。此外，对于成分(d)的混配量为10质量％以上的化妆品，得不到具备全部本发明的效果的物质(试验例3-6～3-13)。

因此显示出，如果以一定的比例并用成分(a)和(d)作为液态紫外线吸收剂，并以成分(b)与(c)的总和在液态油分中成为0.2～0.6的方式混配，则可获得紫外线防御效果协同地增加，紫外线吸收能力非常高，稳定性和无发粘感也优异的防晒化妆品。进而暗示出，如果成分(a)的混配量为5～15质量％，成分(b)的混配量为0.5～3质量％，成分(d)的混配量为3～7质量％，则可获得上述效果。

接下来，将作为液态紫外线吸收剂，除了成分(a)、(d)以外，进一步混配了甲氧基肉桂酸辛酯的结果示于表4中。

[表4]

试验例4-1和4-4为在试验例2-3的处方中追加混配了4.5质量％或7.5质量％的甲氧基肉桂酸辛酯的化妆品。液态紫外线吸收剂的总量是，试验例4-4最高，4-1其次，最低的是2-3，但体外SPF值(与预想相反)为与其相反的结果。

此外，对于从试验例4-1的处方仅排除了成分(a)的化妆品，体外SPF值大幅减少(试验例4-2)，对于不包含成分(b)的化妆品，体外SPF值进一步大幅减少了(试验例4-3)。进而，对于从试验例4-4的处方仅将成分(a)的混配量增量到20质量％的化妆品，体外SPF值降低并且发生了强的发粘(试验例4-6)。

因此显示出，对于包含成分(a)5～15质量％、成分(d)3～7质量％作为液态紫外线吸收剂，且成分(b)与(c)的总和在液态油分中为0.2～0.6的防晒化妆品，即使不追加甲氧基肉桂酸辛酯，仅通过成分(a)和(d)也可获得非常高的紫外线吸收效果，可获得稳定性和无发粘感也优异的防晒化妆品。

实施例2：成分(b)的研究

在表1的试验例2-4的处方中，按照通用方法制造将成分(b)置换为下述任一蜡的防晒化妆品，按照上述方法测定了体外SPF值。需要说明的是，蜡1为对照，蜡2为试验例2-4的成分(b)。

＜蜡＞

1.液体石蜡(试验例5-1)

2.烷基(C30-45)聚甲基硅氧烷(＝试验例2-4)

AMS-C30 Cosmetic Wax，東レ·ダウコーニング社制

平均熔点70℃

3.烷基(C30-45)二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷(试验例5-2)

SW-8005C30 Resin Wax，東レ·ダウコーニング社制

平均熔点66℃

4.(丙烯酸(酯)类/丙烯酸山萮酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物(试验例5-3)

KP562P，信越化学工业株式会社制

平均熔点50℃

5.硬脂基聚二甲基硅氧烷(试验例5-4)

SDM6022，旭化成ワッカーシリコーン社制

平均熔点50℃

6.烷基(C-20-24)聚二甲基硅氧烷(试验例5-5)

W2024，THOR社制

平均熔点37℃

7.烷基(C30-45)聚二甲基硅氧烷(试验例5-6)

W3045，THOR社制

平均熔点75～80℃

8.烷基(C26-28)聚甲基硅氧烷(试验例5-7)

CM7026VP，旭化成ワッカーシリコーン社制

平均熔点70℃

以下，有时将上述蜡1、3～8混配而制造的化妆品称为试验例5-1～5-7。

将以各化妆品的体外SPF值相对于置换为蜡1的化妆品的体外SPF值的相对值表示的图作为图3而表示。如图3所示那样，在使用了平均熔点为60℃以上的烷基有机硅蜡2、3、7、8的情况下，与对照相比，化妆品的紫外线吸收能力增加了120％以上(试验例2-4：158％，试验例5-2：131％，试验例5-6：155％，试验例5-7：150％)。此外，也明确了在具有烃20摩尔以上的烷基的硅蜡中，上述提高效果具有差别，更优选为平均熔点为65℃以上的物质，进一步更加优选为70℃以上的物质。

因此显示出，作为本发明涉及的成分(b)，如果使用熔点为60℃以上，更优选为65℃以上，进一步优选为70℃以上的烷基有机硅蜡，则可获得紫外线吸收能力的显著提高效果。

以下，举出本发明的防晒化妆品的处方例。本发明不受这些处方例任何限定是不言而喻的。需要说明的是，混配量是相对于全部防晒化妆品总量的质量％。

处方例1

处方例2

处方例3

处方例4

处方例5

处方例6

处方例7

处方例8

处方例9

处方例10

处方例11

将上述原液50质量％与LP气体50质量％混合进行气雾剂化而制作出喷雾状防晒。

处方例12：BB霜

处方例13