JP6267032B2 - 日焼け止め化粧料 - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
紫外線散乱剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの金属酸化物が挙げられる。これらの紫外線散乱剤はUVBだけでなくUVAも遮蔽するので、高いSPF効果を期待して配合されている。紫外線散乱剤は皮膚に刺激を与えない点で優れており、紫外線吸収剤を配合せずに紫外線散乱剤だけで高いSPF効果を実現させた日焼け止め化粧料も市販されている。このように日焼け止め化粧料において金属酸化物をできるだけ多く配合したいという設計要求があるが、金属酸化物は化粧料中に配合すればするほど皮膚に塗布した時、伸びが重くなる、肌の上で白さが残るなどの問題が発生する。
このような中、様々な技術提案がなされている。例えば、塗布後の白さ(白浮き)を改良するために、金属酸化物を微粒子化して可視光線の透過性を向上させる技術が報告されている(特許文献3)。また微粒子化した金属酸化物の分散性を向上させ、塗布後の白浮きを改良するため、表面処理剤を用いた技術(特許文献4)、ポリヒドロキシステアリン酸をエステル重合した乳化剤と有機紫外線吸収剤配合の日焼け止め化粧料の技術(特許文献5)、ヒドロキシ脂肪酸縮合物と金属酸化物の金属酸化物油分散体の技術(特許文献6)などが知られている。
また、肌に塗布した時の伸びを向上させる技術の一つとしてとして、球状粉体を配合する方法が知られている。球状粉体には様々な化学組成のものがあり、例えばポリメチルシルセスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、シリカ(無水ケイ酸)、デンプン、シルク粉末、シリコーン粉末の技術がある(特許文献7、特許文献8)。
さらにまた、金属酸化物の配合量が増えると化粧料中で粉体の凝集や沈降が生じたり、組成物の粘度が時間の経過とともに上昇したりする問題がある。しかしこれまでに提案された技術では粉体の凝集や沈降、粘度の上昇の問題は十分には解決されていない。
伸びが良く使用感に優れ、肌に塗布した時の白浮きがなく、かつ経時的に粘度の安定性に優れた日焼け止め化粧料の技術が求められている。
以下の(A)〜(F)を含有する日焼け止め化粧料(ただしラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含むものを除く)。
(A)ポリヒドロキシステアリン酸を0.1〜0.3質量%
(B)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンを1〜10質量%
(C)微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛から選ばれる一種以上を20〜30質量%
(D)粒子径が2〜5μmである(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーを2〜6質量%
(E)油剤
(F)水
必須成分
(A)ヒドロキシ脂肪酸縮合物
本発明に用いるヒドロキシ脂肪酸縮合物としては、ポリヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシリシノレイン酸等が例示できる。ポリヒドロキシステアリン酸を用いることが好ましい。ポリヒドロキシステアリン酸の市販品としては、例えば、日清オイリオグループ(株)製のサラコスHS−6Cを例示できる。
ヒドロキシ脂肪酸縮合物は日焼け止め組成物中に0.1〜0.3質量%含有させることが好ましい。この範囲だと金属酸化物の沈降が生じず、また組成物が経時的に増粘しないので好ましい。
本発明に用いるシリコーン分岐型変性シリコーンとしては、次に示すシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン分岐型アルキル共変性シリコーンが例示できる。
<シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン>
シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに−C3H6−O−(C2H4O)nHで表されるポリエーテル基が上記のポリジメチルシロキサン骨格のSi原子に側鎖として複数結合している。
すなわち、−C2H4−(Si(H3)2O)n−Si(CH3)3で表されるシリコーン基が側鎖としてポリジメチルシロキサン骨格のSiに複数結合した化合物である。このようなシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンは市販品を用いることができる。例えば信越化学工業製PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(商品名:KF−6028P)が挙げられる。
<シリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーン>
シリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに炭素数2以上のアルキル基が側鎖としてポリジメチルシロキサン骨格のSiに複数結合したものである。側鎖として、−C3H6−O−(C2H4O)nHで表されるポリエーテル基が上記と同様にポリジメチルシロキサン骨格のSiに複数結合している。このようなシリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンとして市販品を用いることができる。例えば信越化学工業製ラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(商品名:KF−6038)が挙げられる。
シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンとシリコーン分岐型アルキル共変性シリコーンは、組み合わせて用いてもよい。日焼け止め化粧料に1〜10質量%、より好ましくは2〜8質量%、さらに好ましくは4〜8質量%配合することが好ましい。
本発明で用いる金属酸化物は、紫外線を散乱または遮蔽する目的で配合する。微粒子化したものを用いることが好ましく、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等を好ましく例示できる。脂肪酸やシリコーンなどで表面処理(被覆処理)しているものを用いても良い。シリコーンで表面処理(被覆処理)しているものを用いることが好ましい。
これらの金属酸化物は、単体を入手して用いても良いが、金属酸化物が揮発性シリコーン基材中に安定的に低次粒子化されたペースト状の市販品を用いても良い。ペースト状の市販品としては、大日本化成(株)製のコスメサーブWP−40TSF、テイカ(株)製の、LZ−021、LZ−F02などを入手して用いることができる。
コスメサーブWP−40TSFは、酸化チタン、シリカ、水酸化Al、(ジメチコン/メチコン)コポリマー、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、シクロペンタシロキサンから成る。
テイカ(株)製のLZ−021は、酸化亜鉛、ハイドロゲンジメチコン、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、シクロペンタシロキサン、トコフェロールから成る。
テイカ(株)製のLZ−F02は、酸化亜鉛、シクロペンタシロキサン、PEG−9ジメチコン、ジメチコン、トコフェロールから成る。
金属酸化物の配合量は目的に応じて適宜決定されるが、高いSPFを得るためには20〜30質量%配合することが好ましい。20〜30質量%配合することで、おおよそSPF50+、PA++++の日焼け止め化粧料が得られる。
本発明で用いるシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末とは、シリコーンゴム粒子の表面をシリコーンレジンで被覆した複合粉体である。そしてシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の形状は球状であることが必須である。球状であると使用感がなめらかとなるので好ましい。さらに、シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の体積平均粒径が2〜5μmであることが好ましい。シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の体積平均粒径を2〜5μmとすると、化粧料の伸びが良好となるだけでなく日焼け止め化粧料を皮膚に塗布した時に白浮きしない効果が得られるので特に好ましい。
シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の市販品としては、信越化学工業(株)のKSP−105、KSP−100を例示できる。KSP−105は化粧品表示名称が(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーであり、体積平均粒径は2μmである。KSP−100は化粧品表示名称が(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーであり、体積平均粒径は5μmである。
本発明で用いる油剤としては、例えば、シリコーン油、エステル油、油脂、炭化水素類が好ましい。シリコーン油としては、ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が好ましい。
エステル油としては、例えば、2−エチルヘキサン酸セチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸1,3−ブチレングリコール、ジ2−エチルヘキサン酸1,3−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジ2−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコー、ネオペンタン酸イソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル等が好ましい。
油脂としては、例えば、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油等の液体油脂を例示できる。
炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が好ましい。
本発明においては、これらの油剤を適宜混合して用いることができる。
本発明の日焼け止め化粧料に水は必須の成分である。水は10〜20質量%配合することが好ましい。必要に応じて水の一部を水溶性成分で置き換えることができる。例えば、多価アルコール、糖類、糖アルコール類を配合することができる。多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどが例示できる。糖類、糖アルコール類としては、グルコース、フルクトース、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、トレハロース、スクロース、キシリトール、マルトース、ラクトース等を例示できる。多価アルコール、糖類、糖アルコール類を配合する場合は水を含む合計量が10〜30質量%となるように調整する。
0秒の条件で測定するとき、400〜3000mPa・s(TV型粘度計、東機産業)
の粘度を有していることが好ましい。
表1の組成にて、実施例、比較例の組成物を、以下の調製方法により調製した。
(A)〜(E)とその他の界面活性剤、増粘剤を室温で混合し、ホモミキサー(3000rpm)で10分間混合した。混合物に(F)水・水溶性成分を投入しながら、ホモミキサー(3000rpm)で混合し、乳化した(1〜2分間)。ホモミキサー(4500rpm)で10分間混合を継続し、調製を終了した。
表1の組成の実施例、比較例の日焼け止め化粧料を以下の手順で「肌に塗布した時の伸び」、「明度」、「肌に塗布した時の白浮きのなさ」、「粘度」、「経時での粘度変化」を測定、評価した。
日焼け止め化粧料をTV型粘度計(東機産業)を用いて、25℃、ローターM2、回転数12rpm、回転時間30秒の条件にて調製翌日と、30日経過後に粘度を測定し下記基準により評価した。尚、表中「−」は測定していないことを示す。
(判断基準)
〇:粘度が経時で上昇しない
×:粘度が経時で上昇するか、粘度が経時で上昇しないが粉体が沈降している
得られた日焼け止め化粧料を人工バイオスキン((株)ビューラックス社製)に0.02gとり、3cm×3cmの面積に塗り伸ばして、10分経過後、コニカミノルタセンシング社製の分光測色計を用いて、塗布前後の白色度(明度)を測定した。
得られた日焼け止め化粧料を上腕内側部に0.02gとり、塗り伸ばした後、白浮きしないか下記基準により評価した。
(判断基準)
〇:白浮きしない
△:やや白っぽくなる
×:白浮きする
専門パネルが日焼け止め化粧料を手の甲に塗布し、「伸び(伸ばしやすさ)」を以下の基準で評価した。
〇:伸びがよい
△:伸びがやや重い
×:伸びが重い
実施例1〜5、比較例1〜5の日焼け止め化粧料について、評価した結果を表2に示す。
また、実施例1の日焼け止め化粧料についてSPFをISO24444、UVA防止効果をISO24442として発行された測定法により測定したところ、表示:SPF50+、PA++++であった。また、実施例1の日焼け止め化粧料を側面を押すと内容物が出る容器に充填し1カ月保管後に吐出試験をしたところ、詰まることなく吐出することができた。以上のことから、本発明の日焼け止め化粧料は高い日焼け止め効果を有し、経時的な粘度変化もなく使用性も問題ないことが確認できた。
ヒドロキシ脂肪酸縮合物を多く配合した比較例4の組成はゲル化してしまい、伸びも悪かった。比較例5は、シリコーン分岐型変性シリコーンに代えて非シリコーン系界面活性剤として代表的なセスキイソステアリン酸ソルビタンを配合した組成で二層型の日焼け止め化粧料であるが、肌に塗布した時の伸びは重く、また白浮きしてしまい不良であった。
実施例1の組成の球状粉体(シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末;(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー)を、シリコーンレジン被覆タイプではないその他の汎用されている球状粉体に置き換えた日焼け止め化粧料(比較例7〜12)を同様にして調製した。またシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒径を大きくした日焼け止め化粧料(実施例6、比較例6)を調製した。
実施例1、6、比較例6〜12について「肌に塗布した時の白浮きのなさ」と「肌に塗布した時の伸び」について同様に評価した。
結果を表3に示す。
本発明の構成をとることで金属酸化物のみで高SPFでありかつ使用感・使用性共に優れた日焼け止め化粧料を提供することがきるため、本発明は有用である。
成分 質量%
(1)ポリヒドロキシステアリン酸 0.1
(2)PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 4
(3)微粒子酸化チタン 4
(4)微粒子酸化亜鉛 20
(5)(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(2μm) 4
(6)シクロペンタシロキサン 残余
(7)ジメチコン 5
(8)ネオペンタン酸イソステアリル 5
(9)KSG−15 2
(10)精製水 20
(11)ジプロピレングリコール 2
(12)ジグリセリン 3
(13)pH調製剤 適量
(14)ヒアルロン酸 0.01
(調製方法)
成分(1)〜(9)を室温で混合し、ホモミキサー(3000rpm)で10分間混合した。混合物に成分(10)〜(14)を投入しながら、ホモミキサー(3000rpm)で混合し、乳化した(1〜2分間)。ホモミキサー(4500rpm)で10分間混合を継続し、調製を終了した。
処方例1の日焼け止め乳液は、伸びがよく、肌に塗布した時に白浮きしなかった。保存による粘度変化もなく使用性も問題なかった。
SPFをISO24444、UVA防止効果をISO24442として発行された測定法により測定したところ、表示;SPF50+、PA++++であった。
Claims (1)
- 以下の(A)〜(F)を含有する日焼け止め化粧料(ただしラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含むものを除く)。
(A)ポリヒドロキシステアリン酸を0.1〜0.3質量%
(B)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンを1〜10質量%
(C)微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛から選ばれる一種以上を20〜30質量%
(D)粒子径が2〜5μmである(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーを2〜6質量%
(E)油剤
(F)水
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