JP2020111542A

JP2020111542A - 日焼け止め化粧料

Info

Publication number: JP2020111542A
Application number: JP2019004395A
Authority: JP
Inventors: 和弘山口; Kazuhiro Yamaguchi; 進宇 ▲鄭▼; Jinu JEONG; 百合香渡辺; Yurika Watanabe; 大輝荒井; Daiki Arai
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2019-01-15
Filing date: 2019-01-15
Publication date: 2020-07-27
Also published as: US20220079856A1; CN113286635B; CN113286635A; EP3912683A1; WO2020149192A1; EP3912683A4; TW202034893A

Abstract

【課題】重量濃度当たりの紫外線吸光度がさほど高くない液状紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤として、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）サリチル酸系液状紫外線吸収剤を５〜１５質量％（ｂ）融点が６０℃以上のアルキルシリコーンワックスを０．５〜３質量％（ｃ）低粘度シリコーン油を含み、成分（ｂ）及び（ｃ）の配合量の総和を液状油分の配合量で除した値（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／液状油分の配合量）が０．２〜０．６であることを特徴とする日焼け止め化粧料。【選択図】図２

Description

本発明は、日焼け止め化粧料に関し、より詳細には、サリチル酸系液状紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤とし、紫外線防御効果に優れる日焼け止め化粧料に関する。

日焼け止め化粧料は、夏を中心とする日差しの強い時期に需要が高まる化粧料である。冬場にはあまり売れない製品であるため、冬場の保存期間中に成分が固化・析出して品質が劣化しないように、日焼け止め化粧料には液状の紫外線吸収剤が好んで配合される。
しかしながら、液状紫外線吸収剤は基本的に油分であるため、大量に配合すると塗布時にべたつきを生じてしまう。これは、夏場に使用する化粧料としては、深刻な問題である。

そこで、液状紫外線吸収剤の配合量を抑えるために、日焼け止め化粧料には通常、重量濃度当たりの紫外線吸光度の高い成分が好んで用いられる。そのような成分の代表として、桂皮酸系紫外線吸収剤であるオクチルメトキシシンナメートが挙げられるが、さらなるべたつきの低減が望まれている。
さらなるべたつき低減のために、低粘度で感触も良いサリチル酸系紫外線吸収剤を使用することが挙げられる。しかし、サリチル酸系紫外線吸収剤は、分子量が小さく、一般的な乳化剤との相溶性が高いため（すなわち、乳化剤を溶解してしまう）、乳化安定性の低下を引き起こすことが知られている。さらに、重量濃度当たりの紫外線吸光度が低く（オクチルメトキシシンナメートの約１／４）、十分な紫外線防御効果を得るには通常１５〜２０質量％もの配合を要することから、日焼け止めにはあまり用いられてこなかった。

また、感触に優れるシリコーン油を配合することにより、べたつきを改善する試みも行われている。例えば、揮発性のシクロペンタシロキサンや低分子ジメチコン、不揮発性のジメチコンといった成分である。

さらに、水中油型乳化系では、シリコーン油の増粘成分として知られる室温で固形のアルキル変性シリコーン（特許文献１）を配合することにより、液状紫外線吸収剤による紫外線防御効果が増強（ブースト）されることが報告されている（特許文献２、３）。
しかしながら、前記増粘成分によるブースト効果はせいぜい２０％増（増加率２０％）程度であるため（特許文献４）、重量濃度当たりの紫外線吸光度がさほど高くない液状紫外線吸収剤を用いて、べたつきがなく、紫外線防御効果に優れる日焼け止め化粧料を製造するのは困難であった。

特表２００７−５３２７５４特開２００５−１４５８８６ＷＯ２０１８／０６２４６９特開２００３−２１２７３５

本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、重量濃度当たりの紫外線吸光度がさほど高くない液状紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤として、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料の提供を課題とする。

前記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、液状紫外線吸収剤として５〜１５質量％の（ａ）サリチル酸系紫外線吸収剤を、０．５〜３質量％の（ｂ）融点が６０℃以上のアルキルシリコーンワックスとともに配合し、さらに、（ｃ）低粘度シリコーン油を、液状油分に占める成分（ｂ）及び（ｃ）の割合が２０〜６０質量％となるように配合することで、前記液状紫外線吸収剤の紫外線防御効果が大幅にブーストされて、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

さらに、本発明者は、（ｄ）オクトクリレンを３〜７質量％となるように追加すると、成分（ａ）と（ｄ）の配合量の総和からは予測できないほど高い紫外線防御効果（すなわち、桁違いのブースト効果）が得られることを見出した。

すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］（ａ）サリチル酸系液状紫外線吸収剤を５〜１５質量％
（ｂ）融点が６０℃以上のアルキルシリコーンワックスを０．５〜３質量％
（ｃ）低粘度シリコーン油
を含み、
成分（ｂ）及び（ｃ）の配合量の総和を液状油分の配合量で除した値（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／液状油分の配合量）が０．２〜０．６
であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
［２］水中油型乳化物であることを特徴とする、前記［１］に記載の日焼け止め化粧料。
［３］さらに、（ｄ）オクトクリレンを３〜７質量％含むことを特徴とする、前記［１］または［２］のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
［４］成分（ｃ）が、ホモサレート及びオクチルサリシレートから選ばれる１以上の液状紫外線吸収剤である、前記［１］−［３］のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
［５］さらに、（ｄ）オクトクリレンの配合量を液状油分の配合量で除した値（（ｄ）／液状油分の配合量）が０．２〜０．５であること特徴とする、前記［１］−［４］のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
［６］成分（ｂ）が、炭素数１０〜６０のアルキル基を１以上有するアルキルメチコンである、前記［１］−［５］のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
［７］成分（ｃ）が、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であるジメチコン、カプリリルメチコン、シクロペンタシロキサンから選ばれる１以上のシリコーン油である、前記［１］−［６］のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。

本発明により、サリチル酸系紫外線吸収剤を主たる紫外線吸収剤として含み、高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料が提供される。

試験例１−３〜１−６の日焼け止め化粧料のin vitro SPF値をプロットしたグラフである。表２、３において、成分（Ｄｄ）の配合量が２．５質量％、５質量％、６．５質量％である系列の日焼け止め化粧料のin vitro SPF値をプロットしたグラフである。成分（ｂ）を種々のワックスに置換した日焼け止め化粧料のin vitro SPF値（コントロールに対する相対値）をプロットしたグラフである。

以下に、本発明に係る好適な実施形態について説明する。
（ａ）サリチル酸系液状紫外線吸収剤
本発明に用いることができるサリチル酸系液状紫外線吸収剤は、化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されることはなく、例えば、ホモサレート、オクチルサリシレート、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、エチルヘキシルサリチラート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート、ＴＥＡサリチラート、サリチル酸エチレングリコール、及び、ジプロピレングリコールサリチラート等のサリチル酸誘導体が挙げられる。これらのサリチル酸系液状紫外線吸収剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
このうち、ホモサレート、オクチルサリシレートを特に好適に用いることができる。

本発明に係る日焼け止め化粧料には、成分（ａ）を５〜１５質量％配合することができ、好ましくは７〜１３質量％、特に好ましくは９〜１２質量％配合することができる。
５質量％より少ないと、十分な紫外線防御効果が得られない場合があり、１５質量％より多いと、油っぽくなり、べたつきを感じる場合がある。

（ｂ）融点が６０℃以上のアルキルシリコーンワックスを０．５〜３質量％
本発明におけるアルキルシリコーンワックスとは、アルキル基を導入して変性させたシリコーンまたはシリコーンレジンのことであり、例えば、アルキルジメチコン、アルコキシジメチコン、アルキルメチコン等が例示される。アルキル基の炭素数は特に限定されず、例えば、１０〜６０程度であり、好ましくは２０〜５０程度であり、最も好ましくは２５〜４５程度である。また、シリコーンまたはシリコーンレジンに導入されるアルキル基は、全てが同じ炭素数のアルキル基である必要はなく、少なくとも１つのアルキル基が、上記で好ましい範囲として説明した炭素数を有するものであることが好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであっても良い。

融点が６０℃以上であるアルキルシリコーンワックスの具体的な化合物例としては、アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン（例として、ＡＭＳ−Ｃ３０ＣｏｓｍｅｔｉｃＷａｘ、東レ・ダウコーニング社製、平均融点７０℃）、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン（例として、ＳＷ−８００５Ｃ３０ＲｅｓｉｎＷａｘ、（東レ・ダウコーニング社製、平均融点６６℃）、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチコン（例として、ＳＦ１６４２、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、平均融点６０〜７０℃；Ｗ３０４５、ＴＨＯＲ社製、平均融点７５〜８０℃）、アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン（例として、ＣＭ７０２６ＶＰ、旭化成ワッカー社製、平均融点７０℃）、アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン（例として、ＢＥＬＳＩＬＣＭ７０２６ＶＰ、旭化成ワッカーシリコーン社製、平均融点７０℃）等が挙げられる。これらのアルキルシリコーンワックスは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
このうち、本発明には、アルキル（Ｃ３０−４５）メチコンを好適に用いることができる。

本発明に係る日焼け止め化粧料には、成分（ｂ）を０．５〜３質量％配合することができ、好ましくは０．７〜２．５質量％、特に好ましくは１．０〜２．０質量％である。０．５質量％より少ないと、紫外線防御効果のブースト効果が十分に得られない場合があり、３質量％より多いと、乳化化粧料の粘性が高くなりすぎて塗り広げにくくなる場合がある。

（ｃ）低粘度シリコーン油
本発明における低粘度シリコーン油とは、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であるシリコーン油のことである。そのようなシリコーン油の例としては、低重合度の直鎖状ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体や、環状のシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。これらの低粘度シリコーン油は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
このうち、ジメチコン、カプリリルメチコン、シクロペンタシロキサンを特に好適に用いることができる。

本発明の日焼け止め化粧料における成分（ｃ）の配合量は、０．１〜２０質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜９．０質量％、特に好ましくは２〜７質量％である。２０質量％を越えて配合すると、乳化化粧料の安定性が悪化し、経時で分離などが起こる場合がある。

また、本発明の日焼け止め化粧料における成分（ｂ）及び（ｃ）の配合量の総和は、液状油分の総量に対し、０．２〜０．６の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．２４〜０．４８である。成分（ｂ）と（ｃ）の配合量の総和を液状油分の配合量の総和で除した値（すなわち、“｛（ｂ）の配合量＋（ｃ）の配合量｝／液状油分の配合量”で得られる値）が０．２未満では、塗布後にべたつく場合があり、０．６を超えると、乳化化粧料の安定性が悪化し経時で分離する場合がある。

なお、本発明における液状油分とは、常温（２５℃）で揮発しない流動油分のことであり、例えば、流動パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン（＝軽質流動パラフィン）等の炭化水素油；２−エチルヘキサン酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール、２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソセチル、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジエチル等のエステル油；ホホバ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、綿実油、茶実油、サフラワー油、米糠油等の天然系植物油；デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
また、本発明では、常温（２５℃）で揮発しない油溶性成分も、液状油分として扱う。
よって、本発明に係る成分（ａ）、（ｃ）、（ｄ）も、液状油分に含まれる。

（ｄ）オクトクリレン
本発明の日焼け止め化粧料には、液状紫外線吸収剤として、成分（ａ）とともに（ｄ）オクトクリレンを配合することができる。
本発明における成分（ｄ）の配合量は、３〜７質量％であることが好ましく、より好ましくは４〜６質量％である。当該範囲内で（ｄ）オクトクリレンを追加すると、成分（ａ）と（ｄ）の配合量の総和からは予測できないほど高い紫外線防御効果（すなわち、桁違いのブースト効果）が得られるからである。

さらに、本発明の日焼け止め化粧料においては、（ｄ）オクトクリレンの配合量を液状油分の配合量で除した値（すなわち、“（ｄ）の配合量／液状油分の配合量”で得られる値）が０．２〜０．５であると好適である。液状油分にしめる成分（ｄ）の割合が０．２よりも低い場合にはUVBの防御効果が相対的に低く感じられる場合があり、０．５よりも高い場合はオクトクリレンそのものに起因するべたつき感が感じられる場合がある。

本発明の日焼け止め化粧料における液状紫外線吸収剤は、上記成分（ａ）のみ、または成分（ａ）及び（ｄ）のみから構成されてもよいが、それらに加えて、他の液状紫外線吸収剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合してもよい。他の紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート（パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル）、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。

本発明の日焼け止め化粧料は、上述したような紫外線吸収剤に加えて、反射・散乱により紫外線を物理的に遮蔽する粉体（紫外線散乱剤）を配合してもよい。
本発明で用いられる紫外線散乱剤は、化粧料の分野で紫外線散乱剤として用いられている粉体であれば特に限定されない。具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、シリカ、酸化セリウム等から選択される１種又は２種以上が挙げられる。特に、１．５以上の屈折率を有する粉体、例えば酸化亜鉛、酸化チタンを用いるのが光学的特性から好ましい。

紫外線散乱剤は、表面疎水化処理することにより、油中への分散性や耐水性を向上させることができる。本発明では、表面疎水化処理された紫外線散乱剤を好適に用いることができる。
表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；アルキルシラン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。

本発明の日焼け止め化粧料は、前記必須成分、他の紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤に加えて、日焼け止め化粧料に通常配合し得る他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。
他の任意成分としては、水溶性高分子、油溶性高分子、ロウ類等の固形油分、低級アルコール、保湿成分、界面活性剤、粉末成分、薬剤等が挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。

水溶性高分子としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」と略記する）のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＭＰＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。

さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。

油溶性高分子としては、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等が例示される。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ホホバロウ等が例示される。

低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等の炭素数１〜５のアルコールが挙げられる。
保湿成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の多価アルコール等が例示される。

界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤が挙げられ、シリコーン系又は炭化水素系の界面活性剤が含まれる。
粉末成分としては、ナイロンやアクリル系のポリマー球状粉末、シリカ粉末、シリコーン粉末、金属を含まない表面処理剤で表面処理された金属酸化物粉末等が例示される。

薬剤としては、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸ステアリル等のグリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸及びその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸及びその誘導体の塩、グルタチオン及びその誘導体の塩、アラントイン、アズレン等が例示される。

その他の成分として、トレハロース、エリスリトール等の糖類、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸等の多糖類、セリン、グリシン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン等のアミノ酸類、シルク抽出物、クロレラエキス、加水分解真珠タンパク質、ヤグルマエキス、テンチャエキス、酵母エキス、イノシトール、カンゾウエキス、ワレモコウエキス、バラエキス、ヨクイニン等の抽出物等が例示される。

本発明の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化化粧料、油中水型乳化化粧料、あるいは油性化粧料の形態で提供することが可能である。特に好ましくは、水中油型乳化化粧料の形態である。
具体的な剤型としては、日焼け止め乳液、日焼け止めクリームといった剤型であり、各剤型に適した常法を用いて製造することができる。

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記表１−５に記載した化粧料はすべて水中油型化粧料であり、配合量は特に断らない限り質量％である。
最初に、本願実施例で用いた評価方法について説明する。

＜評価方法＞
（１）in vitro SPF
化粧料の紫外線防御効果を客観的に評価するために、特開平７−１６７７８１号公報に記載の高精度in vitro SPF測定システムを用いた。
調製した組成物は、同じく特開平７−１６７７８１号公報に記載の疑似皮膚ＰＭＭＡプレート（ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ−ＰＡ０１）に２．０ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で均一に塗布し、１５分間放置して乾燥させた。そして、ソーラーシュミレーター(Solar Ultraviolet Simulator Model 600:Solar Light Co.)を光源として、紫外線を照射した。その後、当該透過紫外線スペクトルの演算処理を行い、ＳＰＦ値を算出した。
本発明では、in vitro SPF値が３０以上である場合に非常に高いSPF値と判断した。

（２）安定性
各化粧料について、製造から１時間後の状態を室温で観察し、分離が認められなかったものについては、さらに４０℃で４週間保存し下記基準に従って安定性を評価した。
Ａ：４０℃で４週間保存後に、分離が認められなかった。
Ｂ：４０℃で４週間保存後に、ごくわずかに分離していた。
Ｃ：４０℃で４週間保存後に、顕著に分離していた。
Ｄ：製造から１時間後に、分離していた（室温）。
本発明では、Ｂ以上である場合に、安定性に優れていると判断した。

（３）べたつきのなさ
専門パネル１０名に対して組成物を顔に塗布してもらい、べたつきのなさを評価してもらった。
Ａ：べたつきがないと回答したパネルが８名以上１０名以下である。
Ｂ：べたつきがないと回答したパネルが６名以上７名以下である。
Ｃ：べたつきがないと回答したパネルが３名以上５名以下である。
Ｄ：べたつきがないと回答したパネルが２名以下である。
本発明では、Ｂ以上である場合に、べたつきのなさに優れていると判断した。

実施例１：紫外線吸収剤の検討
表１に記載した処方の日焼け止め化粧料を定法に従って製造し、前述の方法に従ってin vitro SPF値を測定した。結果を表１に示す。

表１において、試験例１−１、１−２、１−５は、成分（ｂ）の配合量のみが異なる化粧料である。成分（ｂ）を含まない化粧料（試験例１−１）に対し、成分（ｂ）を１質量％配合した化粧料ではin vitro SPF値が２５％上昇し（試験例１−２）、２質量％配合した化粧料では約３７％上昇した（試験例１−５）。
試験例１−３〜１−６は、成分（ｂ）の配合量は一定（２質量％）で、（ｄ）オクトクリレンの配合量のみが異なる化粧料である。これらの試験例のin vitro SPF値をプロットした結果を図１として示す。
図１に示されるように、２質量％の成分（ｂ）の存在下では、（ｄ）オクトクリレンの配合量に依存して、紫外線防御効果はほぼ線形的に増加した。

さらに、液状紫外線吸収剤として、（ａ）サリチル酸系紫外線吸収剤と（ｄ）オクトクリレンを含む日焼け止め化粧料を製造して評価した。成分（ｄ）の濃度が５質量％または６．５質量％である試験例を表２に、２．５質量％または１０質量％以上である試験例を表３にそれぞれ示す。

表２、３において、成分（ｄ）の配合量が同じで成分（ａ）の配合量のみが異なる試験例について、成分（ｄ）の配合量ごと（２．５質量％、５質量％、または６．５質量％）にプロットした結果を図２に示す。
図２に示されるように、成分（ｄ）の配合量がいずれの場合にも、成分（ａ）の配合量が１０質量％までは、当該配合量の増加に伴ってin vitro SPF値が増加した。しかしながら、その増加率は、成分（ｄ）の配合量によって大きく異なっていた。すなわち、成分（ｄ）を５質量％または６．５質量％含む化粧料では、成分（ａ）の追加によりin vitro SPF値が劇的に増加したが、成分（ｄ）を２．５質量％しか含まない化粧料では、成分（ｄ）を５質量％または６．５質量％含む化粧料と同じ量の成分（ａ）を追加しても、in vitro SPF値の増加率はごくわずかであった。

例えば、成分（ｄ）を６．５質量％含む化粧料系列では、成分（ａ）の配合量が１０質量％の場合に“６０”という最大値が得られたが（試験例２−１０）、このin vitro SPF値は、１重量当たりの吸光度が低い（ａ）サリチル酸系液状紫外線吸収剤を１０質量％追加した効果としては、あまりも高い値である。これまでに報告されている紫外線吸収能のブースト効果を遥かに凌ぐ、桁違いのブースト効果といえる。

そして、表２に示されるように、成分（ｄ）の配合量が５質量％で、成分（ｂ）と（ｃ）の液状油分に占める割合が０．２〜０．６である化粧料では、成分（ａ）の配合量が５〜１５質量％という範囲内において、in vitro SPF値が非常に高く、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られた（試験例２−１〜２−４）。
これに対し、これらの化粧料から成分（ａ）のみを除外した化粧料ではin vitro SPF値が大幅に減少し（試験例２−５）、成分（ａ）の配合量のみを２０質量％に増量した化粧料では強いべたつきを生じた（試験例２−６）。また、成分（ｂ）のみを除外した化粧料では、in vitro SPF値が大幅に減少した（試験例２−４の４４から試験例２−７の８に減少）。そして、成分（ｃ）を除外し、代わりの液状油分としてトリエチルヘキサノインを配合した化粧料では、in vitro SPF値が大幅に減少するとともに（試験例２−２の４１から試験例２−８の１８に減少）、安定性も大きく低下した（試験例２−２と２−８の比較）。

同様に、成分（ｄ）の配合量が６．５質量％で、成分（ｂ）と（ｃ）の液状油分に占める割合が０．２〜０．６である化粧料においても、成分（ａ）の配合量が５〜１５質量％という範囲内において、in vitro SPF値が非常に高く、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られた（試験例２−９〜２−１２）。
そして、これらの化粧料から成分（ａ）のみを除外した化粧料ではin vitro SPF値が大幅に減少し（試験例２−１３）、成分（ａ）の配合量のみを２０質量％に増量した化粧料では強いべたつきを生じた（試験例２−１４）。

これに対し、成分（ｄ）の配合量が２．５質量％の化粧料では、成分（ｂ）と（ｃ）の液状油分に占める割合が０．２〜０．６であっても、成分（ａ）の配合量が５〜２０質量％という範囲において、高いin vitro SPF値は得られなかった（試験例３−１〜３−４）。また、成分（ｄ）の配合量が１０質量％以上の化粧料では、本発明の効果をすべて備えるものは得られなかった（試験例３−６〜３−１３）。

よって、液状紫外線吸収剤として成分（ａ）と（ｄ）を一定の割合で併用し、成分（ｂ）と（ｃ）の総和が液状油分中０．２〜０．６となるように配合すると、紫外線防御効果が相乗的に増加して、紫外線吸収能が非常に高く、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られることが示された。そして、成分（ａ）の配合量が５〜１５質量％、成分（ｂ）の配合量が０．５〜３質量％、成分（ｄ）の配合量が３〜７質量％であれば、前記効果が得られることが示唆された。

次に、液状紫外線吸収剤として、成分（ａ）、（ｄ）に加えて、さらにオクチルメトキシシンナメートを配合した結果を表４に示す。

試験例４−１と４−４は、試験例２−３の処方に４．５質量％または７．５質量％のオクチルメトキシシンナメートを追加配合した化粧料である。液状紫外線吸収剤の総量は、試験例４−４が最も高く、４−１が次で、最も低いのが２−３だが、in vitro SPF値は、（予想に反して）この逆の結果となった。
また、試験例４−１の処方から成分（ａ）のみを除外した化粧料ではin vitro SPF値が大幅に減少し（試験例４−２）、成分（ｂ）を含まない化粧料では、in vitro SPF値がさらに大幅に減少した（試験例４−３）。そして、試験例４−４の処方から成分（ａ）の配合量のみを２０質量％に増量した化粧料では、in vitro SPF値が低下するとともに強いべたつきを生じた（試験例４−６）。

よって、液状紫外線吸収剤として成分（ａ）を５〜１５質量％、成分（ｄ）を３〜７質量％含み、成分（ｂ）と（ｃ）の総和が液状油分中０．２〜０．６である日焼け止め化粧料では、オクチルメトキシシンナメートを追加せずとも、成分（ａ）と（ｄ）だけで非常に高い紫外線吸収効果が得られ、安定性とべたつきのなさにも優れる日焼け止め化粧料が得られることが示された。

実施例２：成分（ｂ）の検討
表１の試験例２−４の処方において、成分（ｂ）を下記のいずれかのワックスに置換した日焼け止め化粧料を定法に従って製造し、前述の方法に従ってin vitro SPF値を測定した。なお、ワックス１はコントロールで、ワックス２は試験例２−４の成分（ｂ）である。

＜ワックス＞
１．流動パラフィン（試験例５−１）
２．アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン（＝試験例２−４）
ＡＭＳ−Ｃ３０ＣｏｓｍｅｔｉｃＷａｘ、東レ・ダウコーニング社製
平均融点７０℃
３．アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン（試験例５−２）
ＳＷ−８００５Ｃ３０ＲｅｓｉｎＷａｘ、東レ・ダウコーニング社製
平均融点６６℃
４．（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（試験例５−３）
ＫＰ５６２Ｐ、信越化学工業株式会社製
平均融点５０℃
５．ステアリルジメチコン（試験例５−４）
ＳＤＭ６０２２、旭化成ワッカーシリコーン社製
平均融点５０℃
６．アルキル（Ｃ−２０−２４）ジメチコン（試験例５−５）
Ｗ２０２４、ＴＨＯＲ社製
平均融点３７℃
７．アルキル（Ｃ３０ー４５）ジメチコン（試験例５−６）
Ｗ３０４５、ＴＨＯＲ社製
平均融点７５〜８０℃
８．アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン（試験例５−７）
ＣＭ７０２６ＶＰ、旭化成ワッカーシリコーン社製
平均融点７０℃
以降、上記ワックス１、３〜８を配合して製造した化粧料を、試験例５−１〜５−７と呼ぶ場合がある。

各化粧料のin vitro SPF値を、ワックス１に置換した化粧料のin vitro SPF値に対する相対値で表したグラフを、図３として表す。図３に示されるように、平均融点が６０℃以上であるアルキルシリコーンワックス２、３、７、８を用いた場合に、コントロールと比べて、化粧料の紫外線吸収能が１２０％以上増加した（試験例２−４：１５８％、試験例５−２：１３１％、試験例５−６：１５５％、試験例５−７：１５０％）。また、炭化水素２０モル以上のアルキル基を有するシリコンワックスの中でも前記ブースト効果には差があり、平均融点が６５℃以上のものがより好ましく、さらに７０℃以上のものが一層好ましいことも明らかとなった。

よって、本発明に係る成分（ｂ）として、融点が６０℃以上、より好ましくは６５℃以上、さらに好ましくは７０℃以上のアルキルシリコーンワックスを用いると、紫外線吸収能の顕著なブースト効果が得られることが示された。

以下に、本発明の日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではないことはいうまでもない。なお、配合量は全て日焼け止め化粧料全量に対する質量％である。

処方例１
成分配合量（質量％）
エタノール８
EDTA-3Na・H₂O ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム０．０１
トラネキサム酸１
ヒアルロン酸ナトリウム０．１
イザヨイバラエキス０．１
（アクリレーツ/アクリル酸アルキル（C10-30））クロスポリマー０．１
カルボマー０．０５
寒天０．１
キサンタンガム０．１
グリセリン３
ブチレングリコール３
水酸化カリウム０．０６
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル４．５
オクトクリレン５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２
サリチル酸エチルヘキシル７
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２
アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン１．５
セバシン酸ジイソプロピル３
ポリプロピレングリコール(17) １
カプリリルメチコン５
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
ベヘニルアルコール０．２
バチルアルコール０．２
トコフェロール０．０１
香料適量
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）５
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例２
成分配合量（質量％）
エタノール８
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
クエン酸０．０３
クエン酸ナトリウム０．０１
トラネキサム酸２
リン酸L-アスコルビルマグネシウム０．５
セリシン０．１
水溶性コラーゲン０．１
イザヨイバラエキス０．１
（ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー
０．３
サクシノグルカン０．１
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１
グリセリン３
ブチレングリコール５
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60モル）１．５
オクトクリレン６．５
ホモサレート９．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２．０
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン２．０
シクロペンタシロキサン３
ジメチコン1.5cs １
ジメチコン6cs ５
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル１
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）０．５
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１．５
セスキイソステアリン酸ソルビタン０．３
香料適量
シリカ処理ポリウレタン（（HDI/トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー）粉末１
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）１
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例３
成分配合量（質量％）
エタノール１０
水溶性コラーゲン０．１
イザヨイバラエキス０．１
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース０．３
（ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー
０．３
グリセリン３
ポリエチレングリコール（分子量400）５
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン１
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル３
オクトクリレン４．５
オクチルサリシレート７
エチルヘキシルトリアジン０．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２．５
アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン２．０
ジメチコン（１ｃｓ）４
ハイドロゲンジメチコン/水酸化Al処理微粒子酸化チタン０．５
オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛（粒子径25nm）１．０
オクチルトリエトキシシラン処理顔料級チタン１．０
カプリリルメチコン２
ポリプロピレングリコール(17) ２
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル１
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）０．５
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン０．５
香料適量
シリカ処理ポリウレタン（（HDI/トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー）粉末１
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）１
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例４
成分配合量（質量％）
エタノール１０
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
グリチルリチン酸ジカリウム０．０５
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
水溶性コラーゲン０．１
緑茶エキス０．１
カルボマー０．２
（アクリレーツ/アクリル酸アルキル（C10-30））クロスポリマー０．１
キサンタンガム０．１
寒天０．１
グリセリン３
ブチレングリコール５
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
コア-コロナ型ミクロゲル乳化剤（アクリレーツ/メタクリル酸メトキシPEG-90）クロスポリマー（特許WO2013/094298の製造例9）１．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン35%水溶液０．１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル１
オクトクリレン５
ホモサレート１０
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン１．５
オクチルトリエトキシシラン処理シリカ処理酸化チタン１．５
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン１．６
ジメチコン1.5cs ３
ジメチコン6cs ２
カプリリルメチコン０．４
セバシン酸ジイソプロピル３
安息香酸アルキル（C12-15）３
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル１
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）０．５
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
顔料級アルミナ処理酸化チタン１
香料適量
水酸化カリウム０．１５
フェノキシエタノール０．５
シリカ処理ポリウレタン（（HDI/トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー）粉末１
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）１
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例５
成分配合量（質量％）
エタノール５
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０１
4-メトキシサリチル酸カリウム１
ヒアルロン酸ナトリウム０．１
グリシルグリシン０．１
（アクリレーツ/アクリル酸アルキル（C10-30））クロスポリマー０．１
カルボマー０．１
(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI）コポリマー１
キサンタンガム０．１
グリセリン２
ジプロピレングリコール５
PPG-8セテス-25 ２
水酸化カリウム０．０６
オクトクリレン５
ホモサレート１０
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン１．５
オクチルトリエトキシシラン処理シリカ処理酸化チタン１．０
アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン１
ジメチコン1.5cs １．３
ポリプロピレングリコール(17) １
ジメチコン6cs ５
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
水酸化カリウム０．１
フェノキシエタノール０．５
トコフェロール０．０１
香料適量
球状セルロース粉末５
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例６
成分配合量（質量％）
エタノール１０
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
ピロ亜硫酸ナトリウム０．０１
トラネキサム酸２
メントール０．１
タウリン０．１
グリシルグリシン０．１
（アクリレーツ/アクリル酸アルキル（C10-30））クロスポリマー０．１
カルボマー０．３
キサンタンガム０．１
グリセリン２
ジプロピレングリコール５
イソステアリン酸PEG-60グリセリル１
PEG/PPG-19/19ジメチコン50%のシクロペンタシロキサン溶液３
トリエタノールアミン０．０５
オクトクリレン６．５
オクチルサリシレート３
ホモサレート４
エチルヘキシルトリアジン１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体
1
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン１．６
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン１．５
セバシン酸ジイソプロピル３
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル１
ポリプロピレングリコール(17) １
ジメチコン1.5cs ２
ジメチコン6cs ２
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
フェノキシエタノール０．５
トコフェロール０．０１
香料適量
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）１
タルク３
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例７
成分配合量（質量％）
エタノール５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０１
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
ポリクオタニウム-51 5%水溶液２
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
タウリン０．１
グリシルグリシン０．１
（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー水溶液
０．５
キサンタンガム０．１
グリセリン２
ジプロピレングリコール２
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
トレハロース１
ステアリン酸１
イソステアリン酸１．５
ステアリン酸グリセリル０．５
ＰＥＧ−３０フィトステリル０．３
ベヘニルアルコール０．５
バチルアルコール０．３
トリエタノールアミン１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル１
オクトクリレン５
ホモサレート１０
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン１．７
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体
１
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸１．５
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン２
セバシン酸ジイソプロピル１
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル１
ポリプロピレングリコール(17) １
ジメチコン1.5cs ３
ジメチコン6cs ３
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン１
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
フェノキシエタノール０．５
トコフェロール０．０１
香料適量
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）１
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例８
成分配合量（質量％）
エタノール５
クエン酸０．０２
クエン酸ナトリウム０．０８
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０１
トラネキサム酸２
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
タウリン０．１
グリシルグリシン０．１
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（C10-30））クロスポリマー０．１
キサンタンガム０．１
グリセリン４
ジプロピレングリコール４
ポリエチレングリコール（分子量1500）１
エリスリトール１
ステアロイルメチルタウリンナトリウム０．５
ステアリン酸グリセリル１
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20モル）１．５
ベヘニルアルコール３
ステアリルアルコール０．５
トリエタノールアミン２．５
オクトクリレン４．５
ホモサレート７．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体
１
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸２
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン１．５
ポリプロピレングリコール(17) １
ジメチコン1.5cs ５
ジメチコン6cs ２
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン１
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
フェノキシエタノール０．５
トコフェロール０．０１
香料適量
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）１
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例９
成分配合量（質量％）
エタノール５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０１
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
微粒子シリカ０．２
グリチルリチン酸ジカリウム０．０５
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
タウリン０．１
グリシルグリシン０．１
カルボマー０．１
（アクリレーツ/アクリル酸アルキル（C10-30））クロスポリマー０．１
キサンタンガム０．１
グリセリン５
ジプロピレングリコール５
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
トレハロース１
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（20モル）１
ステアリルアルコール１
ベヘニルアルコール２
バチルアルコール０．３
トリエタノールアミン１．５
ポリシリコーン-15 ５
オクトクリレン４
サリチル酸エチルヘキシル５
エチルヘキシルトリアジン１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50%の水分散体
１
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸２
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン１
セバシン酸ジイソプロピル８
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル１
ポリプロピレングリコール(17) １
ジメチコン1.5cs ３
ジメチコン6cs ３
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン１
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
フェノキシエタノール０．５
トコフェロール０．０１
香料適量
セルロース粉末（平均粒子径5μｍ）１
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例１０
成分配合量（質量％）
エタノール５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０１
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
ニコチン酸アミド５
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
タウリン０．１
セリシン０．１
（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス-20）コポリマー30%水溶液１．５
キサンタンガム０．２
グリセリン２
ジプロピレングリコール５
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
エリスリトール１
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（20モル）０．８
ステアリルアルコール０．５
ベヘニルアルコール１．５
PEG-10ジメチコン０．１
トリエタノールアミン０．３
オクトクリレン５
ホモサレート４
サリチル酸エチルヘキシル５
エチルヘキシルトリアジン１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２．０
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン１．５
セバシン酸ジイソプロピル３
ポリプロピレングリコール(17) １
ジメチコン1.5cs ２
ジメチコン6cs ２
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン１
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン１
フェノキシエタノール０．５
トコフェロール０．０１
香料適量
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）５
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例１１
成分配合量（質量％）
エタノール８
EDTA-3Na・H₂O ０．２
シリカ０．５
グリセリン１
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
カニナバラ果実エキス０．１
ヒアルロン酸ナトリウム０．１
2-O-エチル-L-アスコルビン酸０．５
グリチルリチン酸ジカリウム０．０５
トリ２-エチルヘキサン酸グリセリル２
ミルスチン酸イソプロピル２
セバシン酸ジイソプロピル２
PBG/PPG-9/1コポリマー１
ジメチコン（6cs）３
ジメチコン（2cs）２
トリシロキシケイ酸０．５
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース０．５
パルミチン酸デキストリン１
ポリシリコーン-15 ３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル１
オクトクリレン７
ホモサレート５
オクチルサリシレート２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン１．５
メタクリル酸メチルクロスポリマー５
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー５
ジメチコン処理タルク１
セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン１
ラウリルPEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン１
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト０．５
イソステアリン酸０．３
セスキイソステアリン酸ソルビタン０．３
トコフェロール０．０１
香料適量
イオン交換水残余
合計１００．００
上記原液５０質量％をLPガス５０質量％と混合しエアゾール化しスプレー状日焼け止めを作成した。

処方例１２：ＢＢクリーム
成分配合量（質量％）
エタノール８
EDTA-2Na・2H₂O ０．０５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
クエン酸０．０３
クエン酸ナトリウム０．０１
リン酸L-アスコルビルマグネシウム０．５
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
水溶性コラーゲン０．１
イザヨイバラエキス０．１
（ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー
０．３
サクシノグルカン０．２
セルロースガム０．２
グリセリン２
ブチレングリコール５
ポリオキシエチレン（14）ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（100モル）１
ポリオキシエチレン(8モル）ベヘニルエーテル１
ステアロイルメチルタウリンナトリウム０．１
ステアリルアルコール０．５
ベヘニルアルコール０．５
オクトクリレン７
オクチルサリシレート８
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１
アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン
２
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２．５
カプリリルメチコン５
ジメチコン6cs ５
イソドデカン１０
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）０．５
（パルミチン酸/エチルヘキサン酸）デキストリン０．５
オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛（粒子径25nm）８
顔料級アルミナ処理酸化チタン１．５
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄赤適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黄適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黒適量
イソステアリン酸０．５
セスキイソステアリン酸ソルビタン０．５
香料適量
タルク３
球状シリカ（平均粒径5ミクロン）３
イオン交換水残余
合計１００．００

処方例１３
成分配合量（質量％）
エタノール１０
EDTA-3Na・H₂O ０．１
食塩０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム０．０１
グリセリン１
キシリトール１
トルメンチラエキス１
ヒアルロン酸ナトリウム０．１
2-O-エチル-L-アスコルビン酸０．１
グリチルリチン酸ジカリウム０．０５
イソドデカン５
セバシン酸ジイソプロピル５
PBG/PPG-9/1コポリマー１
ジメチコン1.5cs １５
ジメチコン（6cs）３
カプリリルメチコン３
高重合アミノプロピルジメチコン20%のジメチコン20cs溶液１
トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸50%ジメチコン溶液
３
パルミチン酸デキストリン０．５
オクトクリレン５
ホモサレート５
オクチルサリシレート１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン０．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン２．０
アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン２．０
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理微粒子酸化亜鉛
（WO2006/064821の試験例1）５．０
オクチルトリエトキシシラン処理顔料級酸化チタン１．９
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄赤適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黄適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黒適量
メタクリル酸メチルクロスポリマー５
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー２
ジメチコン処理タルク３
PEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン１．５
PEG/PPG-19/19ジメチコン50%のシクロペンタシロキサン溶液０．５
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト０．４
イソステアリン酸０．３
トコフェロール０．０１
香料適量
イオン交換水残余
合計１００．００

Claims

（ａ）サリチル酸系液状紫外線吸収剤を５〜１５質量％
（ｂ）融点が６０℃以上のアルキルシリコーンワックスを０．５〜３質量％
（ｃ）低粘度シリコーン油
を含み、
成分（ｂ）及び（ｃ）の配合量の総和を液状油分の配合量で除した値（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／液状油分の配合量）が０．２〜０．６
であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
水中油型乳化物であることを特徴とする、請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
さらに、（ｄ）オクトクリレンを３〜７質量％含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の日焼け止め化粧料。
成分（ａ）が、ホモサレート及びオクチルサリシレートから選ばれる１以上の液状紫外線吸収剤である、請求項１−３のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
さらに、（ｄ）オクトクリレンを液状油分の配合量で除した値（（ｄ）／液状油分の配合量）が０．２〜０．５であること特徴とする、請求項１−４のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
成分（ｂ）が、炭素数１０〜６０のアルキル基を１以上有するアルキルメチコンである、請求項１−５のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
成分（ｃ）が、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であるジメチコン、カプリリルメチコン、シクロペンタシロキサンから選ばれる１以上のシリコーン油である、請求項１−６のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。