CN101910881A - 反射片用白色叠层聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
鉴于现有技术的问题，本发明的目的是提供兼有高反射率和高隐蔽性、且不易发生膜破裂、生产率高的反射板片白色叠层聚酯膜。作为解决本发明课题的方法，是在内部含有空洞的聚酯层(B)的至少一面侧叠层有聚酯层(A)、满足全部下述(1)～(5)的反射片用白色叠层聚酯膜。(1)至少一面侧的聚酯层(A)的厚度为5～15μm；(2)聚酯层(A)中相对于聚酯层(A)含有3～15重量％的折射率为2.0以上的粒子；(3)聚酯层(B)的厚度为150μm以上；(4)聚酯层(B)中所包含的折射率2.0以上的粒子量相对于聚酯层(B)为2重量％以下；(5)聚酯层(B)中相对于聚酯层(B)含有12～25重量％的与聚酯树脂不相容的树脂、和/或30～50重量％的折射率低于2.0的无机粒子。
Description
技术领域
本发明涉及反射片用白色叠层聚酯膜。更具体而言，本发明涉及具有叠层结构，反射特性、隐蔽性优异，且生产率良好的聚酯膜，涉及可以适用于图像显示用的背光源装置和灯光反射器的反射片、照明用器具的反射片、照明广告牌用反射片、太阳电池用背面反射片等的白色叠层聚酯膜。
背景技术
在液晶显示器等所使用的平面型图像显示方式中，白色聚酯膜因其均匀且较高的反射率、尺寸稳定性、便宜等特性而广泛应用于面光源装置的反射板和反射片、照明广告牌的背面反射片、太阳电池的背面反射片等用途。作为显示出高反射性能的方法，广泛使用以下方法：利用在聚酯膜中大量含有例如硫酸钡等无机粒子而在聚酯树脂与粒子的界面以及以粒子作为核所生成的微细空洞的空洞界面处的光反射的方法(参照专利文献1)、利用通过混合与聚酯不相容的树脂而在以该不相容的树脂作为核所生成的微细空洞的空洞界面处的光反射的方法(参照专利文献2)、利用通过在压力容器中使惰性气体浸渍聚酯膜而在内部生成的空洞的界面处的光反射的方法(参照专利文献3)等利用聚酯膜中所含有的无机粒子与聚酯树脂的折射率之差以及微细空洞与聚酯树脂的折射率之差的方法。
近年来，特别是利用了液晶显示器的用途显著扩大，也广泛用于现有的笔记本电脑、监视器、便携终端、以及液晶电视用等，与此对应地，要求画面的高亮度化、高精细化。与画面的高亮度化相对应，要求反射片具有更高反射率、更高隐蔽性。与此相应地，需要使聚酯膜中无机粒子的用量增加、或使与聚酯不相容的树脂的量增加等，从而增加聚酯膜中的反射界面数，但由于使无机粒子和/或与聚酯不相容的树脂的用量增加，因而存在双轴拉伸时经常发生膜破裂、生产率差的问题，从而难以兼有高反射率·高隐蔽性和膜的生产率。
因此，尝试通过含有与作为膜的基本构成的聚酯树脂的折射率之差较大的二氧化钛粒子，用少的添加量来获得高反射率、高隐蔽性(参照专利文献4、5、6)。然而，由于含有具有强散射性的二氧化钛粒子，因而存在被散射的光的一部分因损耗而消失的倾向，在较多量添加的情况下，虽然反射片显示出隐蔽性，但是由于光的损耗而使反射率降低，相反，如果少量添加，则存在反射片的反射率和/或隐蔽性不足的问题，因而难以兼顾。对兼有反射率和隐蔽性、且不易破裂、生产率良好的聚酯膜的需求日益增加。
专利文献1：特开2004-330727号公报
专利文献2：特开平04-239540号公报
专利文献3：国际公开第97/01117号小册子
专利文献4：特开2001-225433号公报
专利文献5：特开2002-138150号公报
专利文献6：特开2004-294611号公报
发明内容
鉴于上述现有技术的问题，本发明的目的在于提供兼有高反射率和高隐蔽性、且不易发生膜破裂、生产率高的反射板片白色叠层聚酯膜。
为了解决上述课题，本发明采用如下方法。即，本发明的反射片用白色叠层聚酯膜是在内部含有空洞的聚酯层(B)的至少一面侧叠层有聚酯层(A)的叠层聚酯膜，该叠层聚酯膜是满足全部下述(1)～(5)的反射片用白色叠层聚酯膜：
(1)至少一面侧的聚酯层(A)的厚度为5～15μm；
(2)聚酯层(A)中相对于聚酯层(A)含有3～15重量％的折射率为2.0以上的粒子。
(3)聚酯层(B)的厚度为150μm以上。
(4)聚酯层(B)中所包含的折射率2.0以上的粒子量相对于聚酯层(B)为2重量％以下。
(5)聚酯层(B)中相对于聚酯层(B)含有12～25重量％的与聚酯树脂不相容的树脂和/或30～50重量％的折射率低于2.0的无机粒子。
此外，本发明的含有空洞的叠层白色聚酯膜具有以下(a)～(j)的优选方式。
(a)聚酯层(A)所含有的折射率为2.0以上的粒子是二氧化钛粒子。
(b)聚酯层(A)的厚度为5～10μm，且聚酯层(B)的厚度为200～400μm。
(c)聚酯层(A)中所含有的二氧化钛粒子以金红石型为主体。
(d)聚酯层(A)中所含有的二氧化钛粒子以由氯化法所制造的金红石型为主体。
(e)构成聚酯层(A)和聚酯层(B)的树脂以聚对苯二甲酸乙二酯为基本构成。
(f)上述聚酯层(B)所含有的与聚酯树脂不相容的树脂是聚甲基戊烯。
(g)在聚酯层(B)中，聚甲基戊烯的平均粒子尺寸是宽度方向为3μm以下且厚度方向为2μm以下。
(h)所述聚酯层(B)所含有的折射率低于2.0的无机粒子是硫酸钡。
(i)在至少一侧表面设置具有紫外线吸收能力的涂布层。
(j)聚酯层(A)中相对于聚酯层(A)含有0.05～10重量％的耐光剂。
(k)以聚酯层(A)侧作为光反射面使用。
(l)是以聚酯层(A)侧作为光反射面的、液晶显示器用背光源的背面反射片。
根据本发明，可以获得兼有高反射率和高隐蔽性、且制造中不易发生膜破裂、生产率高的反射片用白色叠层聚酯膜。
具体实施方式
本发明者们为了解决上述课题，即对兼有高反射率和高隐蔽性、且制造中不易发生膜破裂、生产率高的反射片用白色叠层聚酯膜进行了深入研究，结果研究发现，具有特定构成的聚酯膜可以一举解决上述课题。
本发明的反射板用白色叠层聚酯膜是在内部含有空洞的聚酯层(B)的至少一面侧叠层有含有二氧化钛粒子的聚酯层(A)的聚酯膜。可以通过分割成大量含有来源于无机粒子和/或与聚酯不相容的树脂的微细空洞且显示光反射功能和缓冲性和/或柔软性功能的聚酯层(B)与表面具有光的漫射反射功能且保持膜的刚性且显示成膜性和/或膜的强度的聚酯层(A)，来制成单层结构所不能实现的兼备高反射率和生产率的膜。此外，优选将聚酯层(A)和聚酯层(B)通过共挤出法在成膜生产线中一举叠层，然后沿双轴方向拉伸。通过涂覆法来设置聚酯层(A)的方法，由于显示充分的刚性，因而难以稳定地提供必要的膜厚。
作为本发明的反射板用白色叠层聚酯膜的叠层构成，可列举将聚酯层(A)和聚酯层(B)形成例如A/B的2层、A/B/A的3层的构成作为优选实例，但是也可以是例如叠层了聚酯层(A)、聚酯层(B)以外的聚酯层(C)的A/B/C的3层构成、3层以上的叠层结构。优选通过共挤出法将表面具有光漫射反射功能的聚酯层(A)配置在被叠层的叠层结构的一侧最外层。此外，在本发明中，可以通过具有叠层构成来提高生产率，大量含有微细空洞的聚酯层(B)由于大量含有用于形成空洞的无机粒子和/或不相容性树脂等成核剂，因而其脱落成为问题，在长时间成膜期间，由于有时会污染与成膜装置接触的部分(转鼓、辊和涂料器等)、破坏生产率，因而优选通过共挤出法配置在被叠层的叠层结构的内层。
作为构成本发明所使用的聚酯树脂的成分，可列举以下成分。作为二羧酸成分，可列举以下化合物作为代表例：例如，如果是芳香族二羧酸，则可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、邻苯二甲酸、联苯甲酸和它们的酯衍生物，此外如果是脂肪族二羧酸，则可列举己二酸、癸二酸、十二烷二酮酸、二十酸、二聚酸和它们的酯衍生物，如果是脂环族二羧酸，则可列举1，4-环己烷二甲酸及其酯衍生物，此外如果是多官能酸，则可列举1，2，4-苯三甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸和它们的酯衍生物。此外，作为二醇成分，可列举例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、环己二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、1，4-丁二醇和/或聚乙二醇、以及聚1，4-丁二醇等聚醚等。如果考虑所制造的聚酯膜的机械强度、耐热性、制造成本等，则本发明中的聚酯层(A)和聚酯层(B)优选以聚对苯二甲酸乙二酯为基本构成。在该情况下的所谓基本构成，是指相对于所含有的聚酯树脂，50重量％以上是聚对苯二甲酸乙二酯。
此外，在本发明中，可以向聚对苯二甲酸乙二酯基本构成引入共聚成分。作为引入共聚成分的方法，可以在原料聚酯颗粒的聚合时添加共聚成分，从而作为预先聚合了共聚成分的颗粒使用，此外，例如，可以使用通过将诸如聚对苯二甲酸丁二酯的均聚而成的颗粒和聚对苯二甲酸乙二酯颗粒的混合物供给至挤出机，在熔融时进行酯交换反应来进行共聚的方法。对这些共聚成分的量没有特别的限制，但从各特性方面出发，二羧酸成分和二醇成分相对于各成分都优选为1～50摩尔％，更优选为1～20摩尔％。
此外，从聚酯层(A)与聚酯层(B)之间的劈开防止性和/或成膜稳定性、制造成本的观点出发，优选使用间苯二甲酸作为共聚成分。此外，由于通过使聚酯层(A)和聚酯层(B)都含有共同的共聚成分，可以进一步提高聚酯层(A)与聚酯层(B)之间的劈开防止性，因而是优选的。
作为上述聚酯树脂的缩聚反应所使用的催化剂，可优选列举例如，锑化合物、钛化合物、锗化合物和锰化合物等。这些催化剂可以单独使用或组合使用。在这些催化剂中，从不易生成金属催化剂凝聚物方面出发，优选钛化合物和/或锗化合物，从成本的观点出发，优选钛化合物。作为钛化合物，具体而言，可以使用四丁氧基钛和/或四异丙氧基钛等烷氧基钛、二氧化钛二氧化硅复合氧化物等主要金属元素由钛和硅构成的复合氧化物和/或钛配合物等。此外，可以使用アコ一デイス社制的钛·硅复合氧化物(商品名：C-94)等超微粒氧化钛。
在本发明中，在聚酯层(A)中相对于聚酯层(A)含有3～15重量％、优选为5～10重量％的折射率为2.0以上的粒子。如果折射率为2.0以上的粒子量低于3重量％，则形成反射率·隐蔽性差的膜，如果超过15重量％，则由于散射而导致光的损耗增加，因而反射率差。
此外，在本发明中，聚酯层(B)中所含有的折射率为2.0以上的粒子量相对于聚酯层(B)为2重量％以下，优选为1重量％以下。如果聚酯层(B)中所包含的折射率为2.0以上的粒子量超过2重量％，则形成在叠层膜的主要构成成分聚酯层(B)中光的散射损耗增加、反射率差的膜。
在本发明中，由于使用高折射率的粒子，因而与构成膜的聚酯树脂的折射率之差较大，由于粒子与树脂的界面处的光的漫射反射性增强，因而获得高反射率和隐蔽性。作为折射率为2.0以上的粒子，可列举例如二氧化钛、氧化锌、氧化锆、硫化锌、碱性碳酸铅(铅白)等，从反射特性和/或隐蔽性、光稳定性、制造成本等观点出发，优选二氧化钛粒子。在使用折射率低于2.0的粒子的情况下，由于与构成膜的聚酯树脂的折射率之差较小，因而反射特性和/或隐蔽性差。
在本发明中，在使用二氧化钛作为折射率2.0以上的粒子的情况下，作为二氧化钛，优选具有锐钛矿型和金红石型结晶结构的二氧化钛。由于与锐钛矿型相比，金红石型的结晶结构更致密，因而折射率高，因此与聚酯树脂的折射率之差较大，可以获得在界面处的高反射作用，因而优选使用金红石型二氧化钛。
作为二氧化钛粒子的制造方法，主要可列举硫酸法和氯化法。在硫酸法工艺中，将钛铁矿溶解在浓硫酸中，以硫酸铁的形式分离铁分，然后将该溶液进行水解，由此以氢氧化物的形式沉淀分离钛。接着，可以通过将该氢氧化物在高温回转窑等中进行烧制来获得二氧化钛。另一方面，在氯化法工艺中，可以通过以金红石矿为原料，在约1000℃的高温下使氯气与碳发生反应而生成四氯化钛，然后分离四氯化钛，一边高速喷射一边进行氧化来获得二氧化钛。与硫酸法工艺相比，氯化法工艺所生成的二氧化钛由于是通过仅有气体参与的气相反应来合成的，因而可以获得钒、铁、锰等杂质少的高纯度二氧化钛，由于杂质会导致光的吸收损耗降低，因而氯化法工艺所生成的二氧化钛是特别优选的。
为了抑制二氧化钛的光催化活性，或为了提高在聚酯树脂中的分散性，优选对本发明所使用的二氧化钛进行表面处理。为了抑制光催化活性，可列举例如用二氧化硅、氧化铝等无机氧化物对表面进行包覆处理的方法。此外，为了提高分散性，可列举例如，用硅氧烷化合物和/或多元醇等进行表面处理的方法。
本发明中的二氧化钛的平均粒径优选为0.1μm～0.5μm。最大发挥二氧化钛的光反射能力的波长是二氧化钛平均粒径的约2倍的波长，因此，二氧化钛的平均粒径特别优选为0.2μm～0.4μm。如果二氧化钛的平均粒径低于0.1μm，则二氧化钛粒子有容易凝聚、难以分散的倾向，此外如果超过0.5μm，则可见光区域的反射效率有下降的倾向。
需说明的是，此处所谓的二氧化钛粒子的平均粒径，是指将叠层膜进行灰化处理，然后用扫描型电子显微镜(SEM)以20000倍的倍率进行观察，求出所观察的50个粒子的数均粒径而得的值。
在本发明中，聚酯层(B)的内部含有空洞。由于内部大量含有空洞，因而可以利用聚酯树脂与空洞间的折射率之差来抑制散射损耗、同时提高反射率。作为使聚酯层(B)中含有微细空洞而显示高反射率和隐蔽性的方法，可列举(1)使聚酯中含有发泡剂，通过挤出、成膜时的加热使其发泡，或者通过化学分解使其发泡来形成空洞的方法，(2)在聚酯的挤出时添加气体或可气化物质的方法，(3)通过向聚酯中添加与该聚酯不相容的热塑性树脂(不相容树脂)，进行单轴或双轴拉伸使其产生微细空洞的方法，(4)代替上述不相容树脂，大量添加气泡形成性无机类微粒的方法等，但是在本发明中，从成膜性、内部所含有的空洞的量的调整容易性、更微细且均匀大小的空洞的形成容易性、以及轻量性等综合方面出发，需要采用上述(3)的使用不相容树脂和(4)的使用无机类微粒的方法。在本方法中，由于与聚酯不相容的树脂和/或无机粒子的含量越大、在双轴拉伸工序中拉伸倍率越高，在聚酯内部越生成反射光的界面，因而可以显示高反射率和隐蔽性。
此处所谓的不相容树脂，是指除聚酯以外的热塑性树脂，且是对聚酯显示不相容性的热塑性树脂，优选以粒子状分散在聚酯中、通过拉伸在膜中形成空洞的效果大的树脂。更具体而言，所谓不相容树脂，是指将聚酯和上述不相容树脂熔融而成的体系用公知方法，优选差示扫描量热计(DSC)、动态粘弹性测定等进行测定时，除了与聚酯相对应的玻璃化转变温度(以下省略为Tg)以外，还观察到与该不相容树脂相对应的Tg的树脂。
在该不相容树脂中，优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等结晶性聚烯烃树脂，二环〔2，2，1〕庚-2-烯、6-甲基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、5，6-二甲基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、1-甲基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、6-乙基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、6-正丁基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、6-异丁基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、7-甲基二环〔2，2，1〕庚-2-烯、三环〔4，3，0，12.5〕-3-癸烯、2-甲基-三环〔4，3，0，12.5〕-3-癸烯、5-甲基-三环〔4，3，0，12.5〕-3-癸烯、三环〔4，4，0，12.5〕-3-癸烯、10-甲基-三环〔4，4，0，12.5〕-3-癸烯等非晶性环状烯烃树脂，聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚苯硫醚树脂和氟系树脂等。这些不相容树脂可以是均聚物也可以是共聚物，还可以合并使用2种以上不相容树脂。在这些不相容树脂中，优选表面张力小的聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃树脂，进而最优选聚甲基戊烯。聚甲基戊烯与聚酯的表面张力之差较大，且熔点较高，因此具有单位添加量的空洞形成的效果大这样的特征，因而特别优选作为不相容树脂。
本发明中的聚酯层(B)中的不相容树脂的含量相对于整个聚酯层(B)为12～25重量％、优选为15～20重量％的范围。如果含量低于上述范围，则形成反射率、隐蔽性差的膜，相反，如果含量大于上述范围，则由于膜整体的表观密度过低，因而形成拉伸时容易发生膜破裂等、生产率降低、所制造的聚酯膜的刚性度低、不易操作的膜。
在本发明中，以上述不相容树脂作为核来形成微细空洞。本发明中的微细空洞可以通过扫描型电子显微镜(SEM)或透射型电子显微镜(TEM)等来观察聚酯层(B)的截面(厚度方向)。
在本发明中，在聚酯层(B)含有不相容树脂的情况下，优选以该不相容树脂为核所生成的空洞彼此独立，对于空洞大小，优选地，在沿膜的长度方向和宽度方向切出的截面中所观察的空洞的宽度的平均尺寸优选为3～25μm，更优选为5～20μm，此外，空洞的厚度的平均尺寸优选为0.3～10μm，更优选为0.5～5μm。如果空洞的宽度的平均尺寸大于25μm，或空洞的厚度的平均尺寸大于10μm，则由于叠层膜表面的缓冲性之差局部增加，因而反射率不均匀、或成膜时膜容易发生破裂。此外，如果空洞的宽度的平均尺寸低于3μm，或空洞的厚度的平均尺寸低于0.3μm，则有时不能获得充分的反射率。需说明的是，此处所谓的长度方向，是指在膜制造时的工序中膜流动的方向，将垂直于长度方向的方向作为宽度方向。此外，此处所记载的空洞的厚度、宽度的平均尺寸如下求出：将膜进行冻结处理，然后沿长度方向和宽度方向切出截面，使用扫描型电子显微镜(例如，(SEM)S-2100A形((株)日立制作所制))扩大至4000倍来观察该截面，根据所拍摄的截面照片来检查是否含有微细空洞，并通过观察照片来测量空洞尺寸和不相容树脂尺寸的宽度方向和厚度方向的长度，从而由扩大倍率进行逆运算求出各空洞和各不相容树脂的尺寸。空洞尺寸、不相容树脂的尺寸的平均值是求出来自沿长度方向切出的截面的截面照片的50个空洞、来自沿宽度方向切出的截面的截面照片的50个空洞，合计100个空洞的平均值，以及对于不相容树脂，求出其宽度方向和厚度方向的尺寸的平均值。需说明的是，在长度方向、宽度方向不清楚的情况下，在任意的2个垂直的面切出截面进行样品测定。
关于空洞尺寸、不相容树脂的尺寸，测定图1所示的尺寸。需说明的是，如图2所示的空洞中未见不相容树脂的除外。
本发明所使用的聚酯层(B)中的不相容树脂的宽度方向的平均尺寸优选为7μm以下，更优选为3μm以下。此外，平均厚度为3μm以下，更优选为2μm以下。如果不相容树脂的宽度方向的平均尺寸超过7μm，或厚度方向的平均尺寸超过3μm，则有时反射率降低、成膜时膜容易破裂。优选不相容树脂被微分散在聚酯树脂中，但如果宽度方向·厚度方向的平均尺寸均低于0.5μm，则通过拉伸工序所生成的空洞有因随后的热处理工序而被堵塞、不能维持的倾向，因而是不优选的。需说明的是，不相容树脂的宽度方向的平均尺寸、平均厚度，也使用上述方法求出。
作为将不相容树脂的平均分散粒径控制在上述优选范围内的方法，没有特别的限制，可列举例如，除了前述的与聚酯不相容的树脂以外，还添加分散剂的方法作为优选方法。通过添加分散剂使不相容树脂的分散粒径减小，因而可以使通过拉伸而产生的空洞更微细，结果，可以提高膜的反射率和/或全光线透射率、成膜稳定性。作为显示上述效果的分散剂，可以使用包含羧基、环氧基等极性基团和/或与聚酯具有反应性的官能团的烯烃类的聚合物或共聚物、二甘醇、聚亚烷基二醇、表面活性剂和热粘接性树脂等。当然，这些可以单独使用也可以2种以上合并使用。其中，从与作为聚酯层(B)的主要构成单元的聚酯树脂的相容性和系树脂的分散性改善方面出发，优选聚亚烷基二醇与由碳数为2～6的脂肪族二醇成分和对苯二甲酸形成的聚酯树脂的共聚树脂，特别优选聚乙二醇与聚对苯二甲酸丁二酯的嵌段共聚物。上述分散剂可以以预先在聚合反应中将分散剂共聚了的聚酯的形式使用，也可以直接原样地使用。
本发明所使用的分散剂的添加量相对于含有分散剂的整个聚酯层(B)，优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～7重量％，进一步更优选为0.2～5重量％。如果添加量少于0.05重量％，则有时微细化气泡的效果会降低。此外，如果添加量多于10重量％，相反，容易发生不相容树脂的添加效果降低、生产稳定性的降低、成本上升等问题。
在本发明中，在聚酯层(B)含有折射率低于2.0的无机粒子的情况下，优选以无机粒子为核而生成的空洞彼此独立，关于空洞大小，优选地，在沿膜的长度方向和宽度方向切出的截面中所观察的空洞的宽度的平均尺寸优选为1～25μm，更优选为2～20μm，此外，空洞的厚度的平均尺寸优选为0.1～10μm，更优选为0.3～5μm。在使用无机粒子的情况下，由于与不相容树脂相比，不会发生挤出后不易再凝聚、在成膜工序中的热处理时核发生热变形、空洞率下降，因而可以大量含有平均尺寸小的空洞，从这方面出发是优选的，但是相反，在使用无机粒子的情况下，由于聚酯树脂间不易形成空洞，为了实现高反射·高隐蔽，需要含有大量无机粒子。如果空洞的宽度的平均尺寸大于25μm，或空洞的厚度的平均尺寸大于10μm，则由于叠层膜表面的缓冲性之差局部变大，因而外观产生斑纹、成膜时膜容易发生破裂。此外，如果空洞的宽度的平均尺寸低于1μm、空洞的厚度的平均尺寸低于0.3μm，则有时得不到充分的反射率。需说明的是，此处所谓的长度方向，是指在膜制造时的工序中膜流动的方向，并将垂直于长度方向的方向作为宽度方向。是与上述空洞尺寸、不相容树脂尺寸同样的方法测定得到的值。
作为本发明的聚酯层(B)中优选使用的折射率低于2.0的无机粒子，可以使用例如，湿式和干式二氧化硅、胶态二氧化硅、碳酸钙、硅酸铝、磷酸钙、氧化铝、碳酸镁、氧化锌(锌华)、氧化镁、碳酸钡、碳酸锌、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、高岭土等，特别优选硫酸钡。
上述折射率低于2.0的无机粒子在聚酯中的平均粒径优选为0.05～10μm，更优选为0.1～3μm。如果平均粒径超过10μm，则拉伸时发生膜破裂，发生过滤器堵塞等而使生产率降低，因而是不优选的。此外，如果平均粒径为0.05μm以下，则由于特别是高波长侧的反射率降低，因而是不优选的。此处，平均粒径是数均粒径。本发明中的折射率低于2.0的无机粒子含量优选相对于聚酯层(B)为30～50重量％，优选为35～45重量％。如果含量低于上述范围，则形成反射率、全光线透射率差的膜，相反，如果含量高于上述范围，则有时拉伸时容易发生膜破裂等而使生产率降低。此外，折射率低于2.0的无机粒子也可以在聚酯层(A)中含有。
在本发明中，聚酯层(B)中可以含有上述折射率低于2.0的无机粒子和与聚酯不相容的树脂的两者。在以不相容树脂为成核剂的情况下，可以容易生成扁平的大空洞、在大范围的波长反射光，但由于空洞的尺寸本身较大，因此空洞数有减少的倾向，此外，如果与聚酯不相容的树脂的含量增加，则由于不相容树脂分散尺寸增大，因而出现在制造工序中发生破裂等问题，在要求更高反射率的情况下，存在不易提高反射率的问题。此外，在使用硫酸钡等折射率低于2.0的无机粒子的情况下，由于可以使该无机粒子在聚酯膜中的含有率大于不相容树脂，因而可以大量形成尺寸小的空洞，在低波长侧的反射率高方面优异，但由于不易形成大尺寸的空洞，因而长波长侧的反射率差。因此，可以通过将与聚酯不相容的树脂形成的大空洞和折射率低于2.0的无机粒子形成的小空洞进行组合来弥补彼此的缺陷。
在本发明中，至少一面侧的聚酯层(A)的厚度为5～15μm，优选为5～10μm。如果聚酯层(A)的厚度低于5μm，则由于聚酯层(A)中的折射率为2.0以上的粒子对表面部分的漫射反射的贡献减少，因而反射率差，此外，由于刚性度高的聚酯层(A)的厚度变薄，因而出现聚酯膜的刚性度降低、制造时经常发生破裂等问题。如果聚酯层(A)的厚度超过15μm，则由于聚酯层(A)内的光漫射引起的损耗增加，因而反射率降低。
在本发明中，聚酯层(B)的厚度为150μm以上，优选为200～400μm。在本发明中，主要是通过聚酯层(B)中的空洞来显示光反射性能，在该聚酯层(B)的厚度低于150μm的情况下，形成反射率、隐蔽性差的膜。对聚酯层(B)的厚度的上限没有特别的限制，但是从聚酯膜的生产率、成本的观点出发，优选为500μm以下。
因此，通过光漫射损耗较少的聚酯层(B)的厚层来显示基本的光反射性能，同时通过在表面侧叠层具有高效率的反射能力的薄的聚酯层(A)，提高与光入射侧的膜表面接近的部位的反射效率，从而降低光漫射损耗，并且虽然二氧化钛含量较低，但是可以获得高的反射率增加效果。因此，将本发明的白色叠层聚酯膜的聚酯(A)层侧用作光反射面，从反射率方面出发是优选的。
而且，各聚酯层的厚度是通过由上述截面的扫描型显微镜获得的观察照片来测量各聚酯层的厚度方向的长度，由扩大倍率进行逆运算从而求出各层的厚度。当求算各聚酯层的厚度时，使用从沿宽度方向切出的截面中的彼此不同的测定视场中任意选择的共计5处截面照片，计算出它们的平均值。在长度方向、宽度方向不清楚的情况下，可以测定任意方向的截面。
在本发明中，膜整体的表观密度优选为0.5～1.3g/cm3，进一步优选为0.6～1.3g/cm3，特别优选为0.7～1.3g/cm3。含有空洞的叠层白色聚酯膜的表观密度因聚酯层(B)所含有的微细空洞而降低，从而调整为优选范围。如果表观密度低于0.5，则由于出现膜的强度较差而发生破裂、立体加工时产生褶皱、另外在膜制造工序中经常发生破裂、生产率差等问题，因而是不优选的。此外，如果表观密度超过1.3g/cm3，则由于聚酯膜中存在的空洞量不足，因而反射率变差。而且，本发明中的表观密度是如下计算得到的值：将膜切割成100mm×100mm的大小，使用安装有直径为10mm的测量子的千分表测定10点的厚度，计算厚度的平均值d(μm)，然后用直读天平称量膜，读出重量w(g)直至10-4g的单位。
此外，在本发明中，可以通过使聚酯层(B)中相对于聚酯层(B)含有0.05～1.0重量％、更优选0.1～0.5重量％的抗氧化剂，来进行更稳定的聚合物挤出和成膜。作为抗氧化剂，从分散性方面出发，特别优选受阻酚类、受阻胺类抗氧化剂。
此外，在本发明中，作为所使用的粒子，还可以使用有机粒子。作为有机粒子，可以列举交联高分子粒子、草酸钙、丙烯酸粒子和酰亚胺粒子等。
此外，本发明的反射板用白色叠层聚酯膜的至少任一聚酯层中可以含有耐光剂，而在聚酯层(A)中含有耐光剂是优选方式。由于含有耐光剂，因而可以防止膜因紫外线导致的色调变化。作为本发明中优选使用的耐光剂，只要是不破坏其它特性的范围即可，没有特别的限制，优选选择耐热性优异、可以与聚酯树脂相容性良好地均匀分散，同时着色较少、对树脂和膜的反射特性没有不良影响的耐光剂。作为这样的耐光剂，可列举例如，水杨酸类、二苯甲酮类、苯并三唑类、氰基丙烯酸酯类、三嗪类等紫外线吸收剂和受阻胺类等紫外线稳定剂等。具体而言，可列举例如，水杨酸类的水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯，二苯甲酮类的2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基)甲烷，苯并三唑类的2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H苯并三唑-2-基)苯酚]、氰基丙烯酸酯类的乙基-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸酯)，以及作为三嗪类的2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等。
此外，作为紫外线稳定剂，可列举例如，受阻胺类的双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲基·1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物，作为其它的双(辛基苯基)硫化镍和2，4-二叔丁基苯基-3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯等。在这些耐光剂中，优选应用与聚酯的相容性优异的2，2’，4，4’-四羟基-二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基)甲烷、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H苯并三唑-2-基)苯酚]和2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚。上述耐光剂可以单独使用也可以2种类以上组合使用。
本发明的反射板用白色叠层聚酯膜中的耐光剂的含量相对于含有耐光剂的层优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～5重量％，进一步优选为0.15～3重量％。如果耐光剂的含量低于0.05重量％，则耐光性不充分、长期保存时的色调变化增加，此外，如果耐光剂的含量超过10重量％，则有时因耐光剂导致的着色而使膜的色调发生变化、同时由于耐光剂自身吸收光而降低反射率。
在本发明的反射板用白色叠层聚酯膜中，可以通过合并使用耐光剂和氧化钛而兼有优异的耐光性和光反射性。
在本发明中，至少一面侧设置有具有紫外线吸收能力的涂布层，由于可以防止长期使用时的膜的黄变，因而是优选的。该紫外线吸收层可以是单层也可以是多层，在多层的情况下，其任一层是含有紫外线吸收剂的层，从保持耐候性方面出发，优选2层以上是含有紫外线吸收剂的层。该紫外线吸收层可以通过叠层下述物质而获得，所述物质是在热塑性、热固化性、活性固化型树脂等树脂成分中含有或共聚紫外线吸收剂，例如二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、氰基丙烯酸酯类、水杨酸酯类、苯甲酸酯类或无机类紫外线遮蔽剂等而成的物质。其中，更优选苯并三唑类的紫外线吸收剂。
作为苯并三唑类紫外线吸收单体，只要是基本骨架具有苯并三唑，且具有不饱和双键的单体即可，没有特别的限制，作为优选的单体，优选2-(2’-羟基-5’-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-丙烯酰氧基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑。作为与这些单体共聚的丙烯酸单体和/或低聚物，可例示丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和具有交联性官能团的单体，例如，具有羧基、羟甲基、酸酐基、磺酸基、酰胺基、氨基、羟基、环氧基等的单体。
在本发明优选使用的具有紫外线吸收能力的涂布层中，可以以任意比率使1种或2种以上的上述丙烯酸类单体和/或低聚物进行共聚，从叠层膜的硬度方面出发，优选使甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯相对于丙烯酸单体为20重量％以上、进一步优选为30重量％以上进行聚合。从耐久性、与基材膜的粘结性方面出发，苯并三唑类单体与丙烯酸类单体的共聚比，相对于两者的总和，苯并三唑类单体的比率优选为10重量％以上70重量％以下，更优选为20重量％以上65重量％以下，进一步优选为25重量％以上60重量％以下。对该共聚物的分子量没有特别的限制，但从涂布层的耐久性的观点出发，优选为5000以上，进一步优选为10000以上。该共聚物的制备可以通过例如自由基聚合等方法来获得，没有特别的限定。上述共聚物以有机溶剂或水分散体的形式叠层在基材膜上，但是从耐光性的方面出发，其厚度通常为0.5～15μm，优选为1～10μm，进一步优选为1～5μm的范围内。
在本发明的具有紫外线吸收能力的涂布层中，为了调整表面的光泽度等，可以向涂布层中添加有机和/或无机粒子。作为无机粒子，可以使用二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、沸石、高岭土、滑石等，作为有机粒子，可以使用硅氧烷类化合物、交联苯乙烯、交联丙烯酸、交联三聚氰胺等。有机和/或无机粒子的粒径优选为0.05～15μm，更优选为0.1～10μm。此外，作为含量，相对于具有紫外线吸收能力的涂布层的干燥重量，优选为5～50重量％，更优选为6～30重量％，进一步优选为7～20重量％。通过使所含有的粒子的粒径在上述范围，从而可以防止粒子的脱落、且可以调整表面的光泽度，因而是优选的。
在不破坏本发明效果的范围内可以向本发明的具有紫外线吸收能力的涂布层中添加各种添加剂。作为添加剂，可以使用例如，荧光增白剂、交联剂、耐热稳定剂、抗静电剂、偶联剂等。
此外，具有紫外线吸收能力的涂布层可以用任意方法涂布。可以使用例如凹版涂布、辊涂、旋转涂布、反向涂布、棒涂、网版涂布、刮板涂布、气刀涂布、浸渍涂布、挤出叠层等方法，特别是使用微凹版辊涂进行吻涂的方法在涂布外观、光泽度的均匀性方面优异，因而是优选的。此外，在涂布后固化涂布层的情况下，该固化方法可以使用公知方法。可以应用例如，热固化或使用紫外线、电子束、放射线等活性射线的方法，还可以应用组合这些方法的方法。在本发明中，优选采用热风炉的热固化方法或采用紫外线照射的紫外线固化法。此外，作为设置涂布层的方法，可以是与基材膜的制造时同时进行涂布的方法(在线涂布)，也可以在结晶取向结束后的基材膜上进行涂布(离线涂布)。
本发明的反射片用白色叠层聚酯膜，在80℃下加热30分钟的加热收缩率在长度方向、宽度方向均优选为0.5％以下，更优选为0.0～0.3％，进一步优选为0.0～0.1％以下。如果加热收缩率超过0.5％，则由于反射用膜的尺寸变化变大，膜的平面性变差，因此有时会产生亮度斑，因而是不优选的。此外，优选加热收缩率大于0％。如果低于0.0％，即加热时膜处于拉伸的方向，则由于组装在背光源单元中之后，由于冷阴极管的热等使膜拉伸，因而容易发生弯曲、起伏。对使加热收缩率低于0.5％的方法没有特别的限制，通常可列举在制造双轴拉伸膜时降低拉伸倍率、升高热处理温度、与进行热处理的同时沿宽度方向和/或长度方向实施松弛处理等方法。为了使长度方向、宽度方向都获得规定的加热收缩率，优选沿长度方向也进行松弛处理。关于该松弛处理，从制造成本的观点出发，优选双轴拉伸聚酯膜的制造中进行的方法(在线处理)，但是也可以实施将一次成膜后的膜再次放入烤箱中，再进行松弛处理的方法(离线处理)。
接下来，说明本发明的反射片用白色叠层聚酯膜的制造方法的一个实例，但是本发明不仅限于该实例。
在具有挤出机(A)和挤出机(B)的复合成膜装置中，首先，为了形成聚酯层(A)，将熔点230～280℃的聚酯颗粒和二氧化钛粒子的母粒进行混合，使得二氧化钛粒子为3～15重量％，充分进行真空干燥。根据需要可以向该干燥原料中添加其它无机粒子、紫外线吸收剂。然后，将该干燥原料供给至加热至240～300℃的温度的挤出机(A)，熔融挤出后，使用10～50μm截止过滤器进行过滤，然后将其导入T模头复合口模内。另一方面，为了形成聚酯层(B)，将真空干燥后的聚酯颗粒和根据需要进行了真空干燥的、与聚酯不相容的树脂的颗粒进行混合，使得相对于聚酯层(B)不相容树脂为12～30重量％和/或无机粒子为30～50重量％，将它们供给至加热至260～300℃的温度的挤出机(B)，与聚酯(A)层同样地进行熔融，过滤，导入T模头复合口模内。而且，根据需要可以向该原料中添加0.05～10重量％的分散剂。此外，不相容树脂的添加可以将预先制成母粒的颗粒进行真空干燥而使用。在T模头复合口模内，按照挤出机(B)的聚合物在中央部、挤出机(A)的聚合物在两表面侧那样以A/B/A的方式进行叠层，呈片状共挤出成型，从而获得熔融叠层片。
将该熔融叠层片在表面温度冷却至10～60℃的转鼓上，通过静电进行粘结冷却固化，从而制造未拉伸叠层膜。将该未拉伸叠层膜导入加热至70～120℃的温度的辊组，沿长度方向(纵方向，即膜的行进方向)拉伸3～4倍，用20～50℃的温度的辊组进行冷却。
继而，用夹具夹持膜的两端，同时将其导入拉幅机，在加热至90～150℃的温度的气氛中，沿垂直于长度方向的方向(宽度方向)拉伸至3～4倍。
拉伸倍率为长度方向和宽度方向分别是3～5倍，但是优选其面积倍率(纵拉伸倍率×横拉伸倍率)为9～15倍。如果面积倍率低于9倍，则所得双轴拉伸叠层膜的反射率、隐蔽性、膜强度不充分，相反，如果面积倍率超过15倍，则拉伸时有容易发生破裂的倾向。
为了使所得的双轴拉伸叠层膜的结晶取向停止，赋予平面性和尺寸稳定性，接着在拉幅机内、在150～240℃的温度下进行热处理1～30秒，均匀地逐渐冷却之后冷却至室温，然后根据需要，进行电晕放电处理等以进一步提高与其它材料的粘结性，进行卷绕，由此获得本发明的含有空洞的白色叠层聚酯膜。在上述热处理工序中，可以根据需要沿宽度方向或长度方向实施3～12％的松弛处理。
此外，双轴拉伸可以是依次拉伸或同时双轴拉伸中的任何一种，在使用同时双轴拉伸法的情况下，可以防止制造工序的膜破裂、不易发生由聚酯层(A)与加热辊粘附而引起的转印缺陷。此外，可以在双轴拉伸后沿长度方向、宽度方向中的任一方向进行再拉伸。
使用微凹版·吻涂在由此获得的白色叠层双轴拉伸膜上设置具有紫外线吸收能力的涂布层，在80～140℃下进行干燥，然后进行紫外线照射，固化涂布层。在涂布具有紫外线吸收能力的层之前，可以实施设置易粘接层等前处理。
[特性的测定方法和评价方法]
本发明的特性值根据以下评价方法和评价标准求出。
(1)膜内部的微细空洞尺寸、不相容树脂的尺寸和聚酯层的厚度
将膜进行冻结处理，然后沿长度方向和宽度方向切出截面，使用扫描型电子显微镜(SEM)S-2100A形((株)日立制作所制)扩大至4000倍来观察该截面并进行拍摄，通过所拍摄的截面照片来检查是否含有微细空洞。
关于空洞尺寸和不相容树脂的尺寸，根据上述截面的由扫描型显微镜获得的观察照片来测量它们的宽度方向和厚度方向的长度，由扩大倍率进行逆运算以求出各空洞和各不相容树脂的尺寸。空洞尺寸、不相容树脂的尺寸的平均值是来自沿长度方向切出的截面的截面照片的50个空洞、来自沿宽度方向切出的截面的截面照片的50个空洞，合计100个空洞的平均值，以及关于不相容树脂，求出其宽度方向和厚度方向的尺寸的平均值。需说明的是，在长度方向、宽度方向不清楚的情况下，可以将样品在任意的2个垂直相交的面切出截面进行测定。
关于空洞尺寸、不相容树脂的尺寸，测定图1所示尺寸。需说明的是，如图2所示、在空洞中未见不相容树脂的除外。
各聚酯层的厚度是通过上述截面的由扫描型显微镜获得的观察照片来测量各聚酯层的厚度方向的长度，由扩大倍率进行逆运算而求出各层的厚度。需说明的是，当求算各聚酯层的厚度时，使用从沿宽度方向切出的截面中的彼此不同的测定视场中任意选择的共计5处截面照片，来计算出其平均值。需说明的是，在长度方向、宽度方向不清楚的情况下，可以测定任意方向的截面。
(2)表观密度
将膜切割成100mm×100mm的大小，使用安装有直径为10mm的测量子(No.7002)的千分表(三丰制作所制No.2109-10)测定10点的厚度，计算厚度的平均值d(μm)。然后用直读天平称量该膜，读出重量w(g)直至10-4g的单位。将用下述式计算出的值作为表观密度。
(表观密度)＝w/d×100(g/cm3)。
(3)平均反射率
在分光光度计((株)岛津制作所UV2450)上安装积分球附属装置((株)岛津制作所制ISR2200)，在下述条件下以硫酸钡作为标准板，以标准板作为100％测定相对反射率。在420～670nm的波长范围，将每10nm波长的相对反射率的平均值作为平均反射率，按照以下标准进行判断。需说明的是，◎，○，△为合格。
◎：极良好(102％以上)
○：良好(101％以上、低于102％)
△：稍差(100％以上、低于101％)
×：差(低于100％)
<测定条件>
扫描速度：中速
狭缝：5.0nm
反射角度：8°。
<标准板制作方法>
将34g硫酸钡白色标准试剂(EASTMAN White Reflectance StandardCat No.6091)放入直径为50.8mm、深度为9.5mm的圆柱形凹陷中，使用玻璃板进行压缩，从而制造压缩密度约为2g/cm3的硫酸钡白色标准板。
需说明的是，作为紫外线吸收能力的评价指标，与上述同样地测定320nm～360nm的平均反射率。如果低于10％，则为良好。
(4)隐蔽性
使用雾度计(スガ試験器(株)社制HZ-2)，按照JIS K7105(1981年)测定聚酯膜的全光线透射率，根据以下标准判断隐蔽性。需说明的是，◎，○，△为合格。
◎：极良好(全光线透射率低于2.0％)
○：良好(全光线透射率为2.0％以上、低于2.5％)
△：稍差(全光线透射率为2.5％以上、低于3.0％)
×：差(全光线透射率为3.0％以上)。
(5)成膜稳定性
用膜破裂的发生次数进行评价。以每1天的破裂次数进行评价，根据以下标准来判断。需说明的是，○、△为合格。
○：良好(几乎没有发生破裂(低于1次/天))
△：稍差(有时发生破裂(1～2次/天))
×：差(经常发生破裂(2次/天以上))。
实施例
使用以下实施例说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
<实施例1>
(聚对苯二甲酸乙二酯颗粒(PET)的制造)
使用对苯二甲酸作为酸成分、乙二醇作为二醇成分，向所得聚酯颗粒中添加以锑原子换算为300ppm的三氧化锑(聚合催化剂)，进行缩聚反应，从而获得特性粘度为0.63dl/g、羧基末端基团的量为40当量/吨的聚对苯二甲酸乙二酯颗粒(PET)。
(间苯二甲酸-聚对苯二甲酸乙二酯共聚物颗粒(PET/I12)的制造)
使用88摩尔％对苯二甲酸和12摩尔％间苯二甲酸的混合物作为酸成分、乙二醇作为二醇成分，向所得聚酯颗粒中添加以锑原子换算为300ppm的三氧化锑作为聚合催化剂，进行缩聚反应，从而获得特性粘度为0.68dl/g、羧基末端基团的量为40当量/吨的间苯二甲酸-聚对苯二甲酸乙二酯共聚物(PET/I12)颗粒。
在具有挤出机(a)和挤出机(b)的复合成膜装置中，为了形成聚酯层(A)，在160℃的温度下将表1所示的原料的混合物进行真空干燥5小时，然后供给至挤出机(a)侧，在280℃的温度下进行熔融挤出，然后通过30μm截止过滤器进行异物过滤，然后导入T模头复合口模。
需说明的是，表1中的简称意思如下。
·TiO2-A(50)：含有50重量％的平均粒径为0.25μm、折射率为2.5的通过硫酸法工艺制造的锐钛矿型钛粒子的二氧化钛母粒PET颗粒
·TiO2-R1(50)：含有50重量％的平均粒径为0.25μm、折射率为2.7的通过硫酸法工艺制造的金红石型钛粒子的二氧化钛母粒PET颗粒
·TiO2-R2(50)：含有50重量％的平均粒径为0.22μm、折射率为2.7的通过氯化法工艺制造的金红石型二氧化钛粒子的二氧化钛母粒PET颗粒
·BaSO4(60)-PET/I12：含有60重量％的平均粒径为1μm、折射率为1.6的硫酸钡粒子的硫酸钡母粒-间苯二甲酸-聚对苯二甲酸乙二酯共聚物(PET/I12)颗粒
·PMP：聚甲基戊烯(三井化学(株)制，TPX DX820)
·PBT/PAG：聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)与聚亚烷基二醇(PAG)的嵌段共聚物，“ハイトレル(R)”(注册商标)7277(東レ·デユポン株式会社制)
·PEG(6)：6重量％的分子量为4,000的聚乙二醇共聚而成的PET颗粒
·耐光剂(10)：含有10重量％的三嗪类紫外线吸收剂(チバ·スペシヤリテイ·ケミカルズ(株)制，CGX UVA006)的耐光剂母粒PET颗粒
另一方面，为了形成聚酯层(B)，将表1所示的原料的混合物在160℃的温度下进行真空干燥5小时，然后供给至挤出机(b)侧，在280℃的温度下进行熔融挤出，然后通过30μm截止过滤器进行异物过滤，然后导入T模头复合口模。
接着，在该T模头复合口模内，按照使聚酯层(A)在聚酯层(B)的两表层叠层(A/B/A)那样进行合流，然后呈片状共挤出，从而制成熔融叠层片，在保持表面温度18℃的转鼓上采用静电荷法将该熔融叠层片进行粘结冷却固化，从而获得未拉伸叠层膜。继而，根据常规方法用加热至85℃的温度的辊组对该未拉伸叠层膜进行预热，然后使用90℃的温度的加热辊沿长度方向(纵方向)拉伸3.3倍，采用25℃的温度的辊组进行冷却以获得单轴拉伸膜。
用夹具夹持所得单轴拉伸膜的两端，同时将其导入拉幅机内的90℃温度的预热区，接着在100℃的温度的加热区连续沿垂直于长度方向的方向(宽度方向)拉伸3.2倍。接下来，再在拉幅机内的热处理区、在200℃的温度下实施热处理10秒，再在180℃的温度下沿宽度方向进行4％的松弛处理，然后再在140℃的温度下沿宽度方向进行1％的松弛处理。接着，均匀地逐渐冷却，然后进行卷绕，从而获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为5/240/5(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜。该白色叠层聚酯膜的聚酯层(B)中大量含有微细空洞，该空洞的宽度方向的平均尺寸为11.0μm，厚度方向的平均尺寸为1.3μm。
在该所得膜的一面采用使用微凹版辊的吻涂来涂布下述配合的(C)层，使得涂布后的厚度为2μm，在120℃下干燥1分钟。再采用使用微凹版辊的吻涂在该(C)层上涂布下述配合的表面固化层(D)层，使得固化后的厚度为4μm，在80℃的热风干燥机中干燥溶剂，然后用传送带(Conveyor)式金属卤化物灯(アイグラフイツク社制)以光量300mJ/cm2照射紫外线使其固化，从而获得一面具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜。
(C)层的涂布剂构成·2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(30重量％)-甲基丙烯酸甲酯共聚物：95重量份改性饱和聚酯树脂“ニツカコ一ト”(注册商标)FS-12(日本化工涂料(株)制)：4重量份
甲基化三聚氰胺“サイメル”(注册商标)370(三井サイテツク(株)制)：1重量份
甲苯/甲基乙基酮＝1/1∶400重量份。
(D)层的涂布剂构成
·2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑：20重量份
·二季戊四醇六丙烯酸酯：68重量份
·丙烯酸低聚物“アロニツクス”(注册商标)M-7100(共荣社化学(株)社制)：8重量份
·丙烯酸2-羟基丙酯：4重量份
·“イルガキユア一”(注册商标)183(チバガイギ一社制)：4重量份
·甲苯/甲基乙基酮＝1/1∶312重量份。
如此所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，具有高反射率和隐蔽性，成膜稳定性也优异。
<实施例2>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/200/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为230μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，虽然反射率和隐蔽性稍差，但是在合格范围内。
<实施例3>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜。需说明的是，在本实施例中，不设置耐光性固化层。
所得的白色叠层的特性如表3所示，具有高反射率和隐蔽性，成膜稳定性也优异。需说明的是，由于没有设置耐光性固化层，因此在紫外线的吸收能力方面稍差。
<实施例4>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，可知成膜稳定性有稍差的倾向，但具有特别高的反射率。
<实施例5>
使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/170/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为200μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，虽然隐蔽性稍差，但是在合格范围内。
<实施例6>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，虽然反射率稍差，但是在合格范围内。
<实施例7>
除了使用表1所示的原料和条件、热处理温度变为185℃以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/160/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为190μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，虽然反射率和隐蔽性稍差，但是在合格范围内。
<实施例8>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/284/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为300μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，反射率·隐蔽性都特别高，具有优异的特性。
<实施例9>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/384/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为400μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，反射率·隐蔽性都特别高、具有优异的特性。
<实施例10>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为5/240/5(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜。但是，不设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示，反射率·隐蔽性都特别高、具有优异的特性。
<实施例11>
除了使用表1所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/150/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为180μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表3所示。
<比较例1>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为20/210/20(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率差。
<比较例2>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为3/244/3(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，虽然反射率·隐蔽性合格，但是成膜稳定性差。
<比较例3>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/220/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率差。
<比较例4>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率·隐蔽性差。
<比较例5>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率差。
<比较例6>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，尝试制造聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，但是经常发生破裂，不可成膜。
<比较例7>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率和隐蔽性差。
<比较例8>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为8/234/8(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为250μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率·隐蔽性差。
<比较例9>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/130/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为160μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，隐蔽性差。
<比较例10>
除了使用表2所示的原料和条件、热处理温度变为185℃以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/150/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为180μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率·隐蔽性差。
<比较例11>
除了使用表2所示的原料和条件、热处理温度变为185℃以外，与实施例1同样操作，尝试制造聚酯层(A)和内部具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/150/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为180μm的白色叠层聚酯膜，但是经常发生破裂，不可成膜。
<比较例12>
除了使用表2所示的原料和条件以外，与实施例1同样操作，获得聚酯层(A)和内部不具有空洞的聚酯层(B)的厚度为15/158/15(μm)的A/B/A的3层复合构成的、厚度为188μm的白色叠层聚酯膜，在其一面侧与实施例1同样地设置耐光性固化层。所得的具有耐光性固化层的白色叠层聚酯膜的特性如表4所示，反射率很差。
附图说明
图1是不相容树脂周围产生的空洞的截面图
图2是未见不相容树脂的空洞的截面图
附图标记说明
1与聚酯不相容的树脂
2空洞
3空洞的宽度
4空洞的厚度
5不相容树脂的宽度
6不相容树脂的厚度
产业可利用性
本发明涉及反射片用白色叠层聚酯膜。更具体而言，本发明涉及具有叠层结构，反射特性、隐蔽性优异，且生产率良好的聚酯膜，涉及可以用于图像显示用的背光源装置和灯光反射器的反射片、照明用器具的反射片、照明广告牌用反射片、太阳电池用背面反射片等的白色叠层聚酯膜。
Claims (13)
1.一种反射片用白色叠层聚酯膜，是在内部含有空洞的聚酯层(B)的至少一面侧叠层有聚酯层(A)的叠层聚酯膜，该叠层聚酯膜满足全部下述(1)～(5)：
(1)至少一面侧的聚酯层(A)的厚度为5～15μm；
(2)在聚酯层(A)中含有相对于聚酯层(A)为3～15重量％的折射率为2.0以上的粒子；
(3)聚酯层(B)的厚度为150μm以上；
(4)聚酯层(B)中所包含的折射率为2.0以上的粒子量相对于聚酯层(B)为2重量％以下；
(5)在聚酯层(B)中含有相对于聚酯层(B)为12～25重量％的与聚酯树脂不相容的树脂、和/或为30～50重量％的折射率低于2.0的无机粒子。
2.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，聚酯层(A)所含有的折射率为2.0以上的粒子是二氧化钛粒子。
3.根据权利要求1或2所述的反射片用白色叠层聚酯膜，聚酯层(A)的厚度为5～10μm，且聚酯层(B)的厚度为200～400μm。
4.根据权利要求2所述的反射片用白色叠层聚酯膜，聚酯层(A)中所含有的二氧化钛粒子以金红石型为主体。
5.根据权利要求4所述的反射片用白色叠层聚酯膜，聚酯层(A)中所含有的二氧化钛粒子以由氯化法所制造的金红石型为主体。
6.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，构成聚酯层(A)和聚酯层(B)的树脂以聚对苯二甲酸乙二酯为基本构成。
7.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，所述聚酯层(B)中所含有的与聚酯树脂不相容的树脂是聚甲基戊烯。
8.根据权利要求7所述的反射片用白色叠层聚酯膜，聚酯层(B)中的所述聚甲基戊烯的平均粒子尺寸是宽度方向为3μm以下且厚度方向为2μm以下。
9.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，所述聚酯层(B)所含有的折射率低于2.0的无机粒子是硫酸钡。
10.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，在至少一侧表面设置有具有紫外线吸收能力的涂布层。
11.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，在聚酯层(A)中含有相对于聚酯层(A)为0.05～10重量％的耐光剂。
12.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，聚酯层(A)侧作为光反射面使用。
13.根据权利要求1所述的反射片用白色叠层聚酯膜，是聚酯层(A)侧作为光反射面的液晶显示器用背光源的背面反射片。
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