CN103226213A

CN103226213A - 含聚合物微球的聚酯反射膜及其制备方法

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Publication number: CN103226213A
Application number: CN2013101584759A
Authority: CN
Inventors: 王猛; 彭懋; 刘守忠; 刘文虎; 李珂; 胡婧; 顾晓峰; 郭唐华; 肖国花
Original assignee: JIANGSU YUXING FILM TECHNOLOGY CO LTD
Current assignee: JIANGSU YUXING FILM TECHNOLOGY CO LTD
Priority date: 2013-05-02
Filing date: 2013-05-02
Publication date: 2013-07-31
Anticipated expiration: 2033-05-02
Also published as: CN103226213B

Abstract

本发明涉及一种含聚合物微球的聚酯反射膜及其制备方法，包括一层以上面层和中间多孔的芯层，组分按质量份数，芯层包括40～80份的聚酯切片、4～55份的核壳结构聚合物微球及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂；面层包括80～95份的聚酯切片、5～20份的无机颗粒以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂；聚合物微球为硬核软壳结构，且其内核其玻璃化温度T_g大于130℃、壳层的玻璃化温度T_g小于75℃。本发明通过合理的配方体系得到的聚合物微球呈硬核软壳结构，能准确且均匀地控制其粒径，在聚酯基体中易于分散，双向拉伸时成膜性好，降低设备载荷，减少破膜现象，降低制造成本，生产效率高。

Description

含聚合物微球的聚酯反射膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含聚合物微球的聚酯反射膜及其制备方法，属于聚酯反射膜技术领域。

背景技术

近年来，在液晶显示器反射板、投影用投影屏、面状光源部件和照明用反射板领域中都大量使用了聚酯反射膜。聚酯反射膜是一种具有多孔芯层、反射率高、白度高、透光率低、遮光效果好、强度高的薄膜，广泛应用于液晶显示器(LCD)反射膜、LED照明、广告箱等领域。

白色聚酯反射膜通过在聚酯中加入无机颗粒、不相容聚合物热稳定剂以及光稳定等助剂后经共挤出和双向拉伸成型。例如，专利申请US20100086736，EP2221336A1，US20100086736A1，US2010/0285302A1，US2010/0086736，US2009/0042016A1和US8197931B2报道了具有多层结构的聚酯反射膜，其中，芯层由聚酯切片(聚对苯二甲酸乙二醇酯）与成孔剂、热稳定剂、光稳定剂等构成，成孔剂包括无机颗粒，不相容聚合物或者无机颗粒和不相容聚合物的混合物。其中，无机颗粒可以是硫酸钡、二氧化钛，碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锌、硫酸锌等中一种或者几种的混合物；不相容聚合物可以是玻璃化温度高于130℃的各种环烯烃共聚物或者聚甲基戊烯。双向拉伸过程中，无机颗粒或者不相容聚合物颗粒与聚酯的界面发生开裂，从而使聚酯薄膜内部出现大量微孔，当光线进入薄膜后在聚酯与微孔的界面处发生多次反射、折射以及散射，从而提高了聚酯薄膜的反射率。上述聚酯反射膜在制作采用的环烯烃共聚物、聚甲基戊烯是与聚酯不相容的，需要通过加入相容剂热塑性聚酯弹性体TPEE分散剂，如杜邦东丽的

7277,使分散相的尺寸降到1～3μm，从而控制了孔的尺寸，提高了成孔均匀性。但是由于共聚酯弹性体等相容剂能够与聚酯发生酯交换反应，对于聚酯反射膜的耐热性、尺寸稳定性和力学性能等都有不利的影响。

同时，作为液晶显示背膜、广告箱等所使用的聚酯反射膜需要具有高反射率、低透光率以及良好的成膜性能和加工稳定性。聚酯反射膜在双向拉伸时，不相容聚合物颗粒或者无机颗粒的两端沿拉伸方向受到张应力，当张应力大于颗粒与聚酯基体之间的粘接力时，发生界面脱粘，在颗粒两端与聚酯基体之间形成孔，而聚酯反射膜的反射率是随着芯层中孔的数量的增加而增加。为了提高聚酯反射膜和反射率及降低其透光率，需要增加不相容聚合物颗粒或无机颗粒的用量。但是，由于薄膜在成孔时需要克服这些颗粒与聚酯基体之间的界面粘接力，所以，在颗粒用量越高则拉伸成膜所需张应力越大，表现为薄膜的整体成膜性下降，易出现设备过载、破膜等问题。反之，在降低不相容聚合物颗粒或无机颗粒的用量时，拉伸成膜性能好，不易出现设备过载、破膜等现象，但聚酯反射膜的反射率会降低，透光率会增加。再则，不相容聚合物颗粒在通过熔融共混方式分散在聚酯基体内，其粒径大小及分布受加工工艺的影响较大；相容剂虽然有助于降低不相容聚合物颗粒的尺寸，但添加量较大，又会降低了聚酯反射膜的耐热性。因此目前聚酯反射膜中的不相容聚合物颗粒和无机颗粒均增加了聚酯反射膜的成膜难度，故限制了聚酯反射膜的反射率以及其生产效率的提高。

发明内容

本发明的目的是提供一种在双向拉伸时成膜性好，制造成本低，生产效率高的含聚合物微球的聚酯反射膜及其制备方法。

本发明为达到上述目的的技术方案是：一种含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：包括一层以上的面层和中间多孔的芯层，其组分按质量份数计，所述的芯层包括40～80份的聚酯切片、4～55份的核壳结构聚合物微球以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂；所述的面层包括80～95份的聚酯切片、5～20份的无机颗粒以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂，无机颗粒的颗粒直径为10nm～1000nm；

其中：所述的聚合物微球为硬核软壳结构，聚合物微球的内核其玻璃化温度T_g大于130℃、壳层的玻璃化温度T_g小于75℃，且聚合物微球的粒径在0.40～5.0μm。

本发明的含聚合物微球的聚酯反射膜的制备方法，其特征在于：其组分按质量份数计，

⑴、将40～80份的聚酯切片、4～55份的核壳结构聚合物微球以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂用双螺杆挤出机挤出造粒，得到芯层混合料；

⑵、将80～95份的聚酯切片、5～20份的无机颗粒以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂用双螺杆挤出机挤出造粒，得到面层混合料；

⑶、将面层混合料及芯层混合料分别加入挤出机经熔融后通过三层共挤模头挤出厚片，经铸片、双向拉伸、热定形以及收卷，制得聚酯反射膜。

本发明核壳结构聚合物微球通过自由基聚合得到，并通过合理的配方体系所得到的聚合物微球呈硬核软壳结构，粒径小并且均匀，使聚合物微球在聚酯基体中具有良好的分散性。同时，因为聚酯反射膜进行双向拉伸时的温度范围在70-120℃，而聚合物微球表面的软壳层的玻璃化温度T_g小于75℃，聚合物微球的硬内核玻璃化温度T_g大于130℃，所以，在双向拉伸温度下聚合物微球表面的软壳层容易屈服和形变，而硬内核不易屈服和形变，使聚合物微球和聚酯基体的界面上容易形成空穴，在聚酯反射膜内产生大量微孔。本发明独特的硬核软壳结构的聚合物微球使薄膜在双向拉伸时成孔性能好，成孔过程稳定，拉伸应力小，不易出现破膜、拉伸应力过大等问题，因此成品率高，制造成本低。用本发明的核壳结构聚合物微球制得的聚酯反射膜在液晶显示器(LCD)反射膜、LED照明、广告箱等领域具有广阔的应用前景。

附图说明

下面结合附图对本发明的实施例作进一步的详细描述。

图1是本发明的核壳结构聚合物微球在透射电子显微镜下的照片。

具体实施方式

本发明的含聚合物微球的聚酯反射膜包括一层以上的面层和中间多孔的芯层，可采用三层结构，即芯层和覆在芯层上、下面各一层的面层，也可采用五层结构。本发明的聚酯反射膜组分按质量份数计，芯层包括40～80份的聚酯切片、4～55份的核壳结构聚合物微球以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂。最好芯层包括55～75份的聚酯切片、10～35份的核壳结构聚合物微球以及0.1～0.6份的热稳定剂和0.1～0.6份的光稳定剂。本发明的芯层还具有0.01～0.5份的荧光增白剂，如荧光增白剂OB。本发明的芯层还可具有1～36份的无机颗粒，如采用10～20份，无机颗粒采用硫酸钡或二氧化钛或两种混合物，无机颗粒的颗粒直径为10nm～1000nm。本发明芯层的热稳定剂采用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(单壬基苯和二壬基苯混合酯)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的其中一种或任意两种以上的混合物。

本发明芯层的光稳定剂采用双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、亚磷酸三（1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯）、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯中的其中一种或任意两种以上的混合物。

本发明含聚合物微球的聚酯反射膜芯层的具体组分及质量份数比见表1。

表1

本发明的面层包括80～95份的聚酯切片、5～20份的无机颗粒以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂，无机颗粒的颗粒直径为10nm～1000nm，最好面层包括85～90份的聚酯切片、10～15份的无机颗粒及0.1～0.6份的热稳定剂和0.1～0.6份的光稳定剂，该无机颗粒采用硫酸钡或二氧化钛中的一种或两种混合物，无机颗粒的颗粒直径为10nm～1000nm。本发明的面层还具有0.01～0.5份的荧光增白剂，如荧光增白剂OB。

本发明面层热稳定剂采用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(单壬基苯和二壬基苯混合酯)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的其中一种或任意两种以上的混合物。

本发明面层光稳定剂采用双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、亚磷酸三（1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯）、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯中的其中一种或任意两种以上的混合物。

本发明含聚合物微球的聚酯反射膜的面层具体组分及质量百分比见表2。

表2

本发明聚酯反射膜中的聚合物微球为硬核软壳结构，聚合物微球的内核其玻璃化温度T_g大于130℃、壳层的玻璃化温度T_g小于75℃，最好聚合物微球的内核其玻璃化温度T_g在135～290℃，聚合物微球的壳层其玻璃化温度T_g在10～70℃。本发明聚合物微球的粒径在0.40～5.0μm。本发明的聚合物微球按质量份数计，聚合物微球的内核与外壳的比例为1：0.08～1，聚合物微球的内核粒径在0.35～4.0μm、壳层厚度在0.05～1.0μm，见图1所示，是本发明按实施例1制得聚合物微球在透射电子显微镜下的照片，聚合物微球的粒径在1μm左右，聚合物微球平均粒径小并且均匀，聚酯反射膜中具有良好的分散性。如聚合物微球的内核粒径在0.8～1.5μm、壳层厚度在0.1～0.5μm。

本发明的核壳结构聚合物微球可按以下方法制得，以下组分按质量份数计，

⑴、将100份的核单体、1～100份交联剂、0.1～1份的表面活性剂及0.1～1份的引发剂加到500～1000份的溶剂中，经充分混合和分散均匀后，在惰性气体下加热进行聚合反应，该惰性气体可采用氮气、氩气等，加热温度控制在60～80℃，反应时间控制在2～48小时，得到含有内核的悬浮液，取样并用差示扫描量热仪（DSC）测量内核的玻璃化温度T_g，本发明通过内核单体及交联剂的质量份数，得到具有分散性好且较硬结构的内核。

⑵、将5～100份的壳单体、1～100份交联剂和0.1～1份的引发剂经充分混合溶解后加入上述的内核的悬浮液中，经充分混合并分散均匀后，在惰性气体下加热进行聚合反应，加热温度控制在60～80℃，反应时间控制在2～24小时，使壳单体与交联剂发生自由基聚合，得到核壳结构聚合物微球的悬浮液，本发明通过控制壳单体与交联剂的质量份数，可使外壳不仅具有较好的分散性，而且有利于加工的软结构的壳层。

⑶、将核壳结构聚合物微球的悬浮液经分离、干燥及造粒，得到硬核-软壳结构的聚合物微球，对制得的聚合物微球取样后用透射电子显微镜进行观察，用差示扫描量热仪（DSC）测量外壳的玻璃化温度T_g。

本发明的核单体为丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈中的一种或上述任意两种以上的混合物。

本发明的壳单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异辛酯、醋酸乙烯酯中的其中一种或上述任意两各种以上的混合物。

本发明的交联剂为二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或者三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的其中一种。

本发明表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基氯化铵、司盘60或司盘80的其中之一。

本发明的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰的其中之一。

本发明溶剂为水和乙醇的混合溶剂，按质量百分比，该混合溶剂中乙醇的比例为10～65%。

本发明表1中各实施例中所对应的核壳结构聚合物微球的具体组分及质量份数见表3所示，具体的反应条件见表4所示。

表3

表4

本发明用DSC测量上述各实施例中核壳结构聚合物微球内核的玻璃化温度T_g及壳层的玻璃化温度T_g，并对制得的聚合物微球用透射电子显微镜进行观察，聚合物微球的粒径及聚合物微球的内核粒径和壳层厚度，核壳结构聚合物微球具体测试数据见表5所示，

表5

项目	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
						内核的玻璃化温度Tg（℃）	174	158	135	138	142
壳层的玻璃化温度Tg（℃）	48	74	32	10	28
						聚合物微球的粒径（μm）	0.9～1.2	2.2～2.5	1.8～2	1.6～1.8	1.1～1.2
内核粒径（μm）	0.8～1.0	1.85～2.0	1.41～1.55	1.25～1.42	0.96～1.0
						壳层厚度（μm）	0.1～0.2	0.35～0.5	0.39～0.45	0.35～0.38	0.14～0.2

表5

项目	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10
						内核的玻璃化温度Tg（℃）	172	166	290	198	148
壳层的玻璃化温度Tg（℃）	12	58	70	74	68
						聚合物微球的粒径（μm）	0.8～0.9	0.40～0.45	2.6～3.0	1.5～1.8	4.6～5.0
内核粒径（μm）	0.75～0.8	0.35～0.38	2.4～2.6	1.29～1.5	3.8～4.0
						壳层厚度（μm）	0.05～0.1	0.05～0.07	0.2～0.4	0.21～0.3	0.8～1.0

本发明的含聚合物微球的聚酯反射膜的制备方法如下：

⑴、取表3的核壳结构聚合物微球，按表1具体的组分按质量份数，将聚酯切片、核壳结构聚合物微球以及热稳定剂和光稳定剂用双螺杆挤出机挤出造粒，得到芯层混合料。本发明还可加入无机颗粒制得芯层混合料；还可加入荧光增白剂制得芯层混合料。

⑵、按表2具体的组分及质量份计，将聚酯切片、无机颗粒以及热稳定剂和光稳定剂用双螺杆挤出机挤出造粒，得到面层混合料。本发明还可加入荧光增白剂制得面层混合料。

⑶、将面层混合料及芯层混合料分别加入挤出机经熔融后通过三层共挤模头挤出厚片，挤出厚片时的T型模头温度控制在280～295℃，用温度在14～20℃的铸片辊和冷风对厚片进行冷却铸片，铸片辊的速度控制在9.9m/min±1m/min；将制得的厚片在60～80℃的红外线加热器内进行加热，并以0.2m/s～1.1m/s的线速度、3.0～4.0:1的纵向拉伸倍率下进行纵向拉伸形成聚酯薄膜片，再在100～130℃以3.0～4.0：1的横向拉伸倍率下进行横向拉伸，进行双向拉伸，聚酯薄膜片在200～230℃之间加热1～10秒进行热定型，收卷制得含聚合物微球的聚酯反射膜，聚酯反射膜总厚度在100μm，表层薄膜厚为6μm-10μm，本发明的聚酯反射膜的总厚度可在75μm-350μm。

本发明根据国际标准ASTM E313用光度计(Hunterlab，U.S.A.)对实施例1至实施例10的聚酯反射膜的光学性能进行测量。通过铸片的拉伸性能和记录实际生产过程中膜的拉伸张力测量聚酯反射膜的成膜性能。

铸片的拉伸性能：将挤出铸片裁成矩形样条，长度220mm，宽度50mm，用带加热箱的电子万能试验机在110℃进行拉伸测试，标距150mm，加热区域范围120mm，拉伸速度恒定为100mm/min得到最大拉伸比以及最大拉伸应力，以反映铸片的极限拉伸性能。

记录实际生产过程中膜的拉伸张力：记录在实际生产线上进行双向拉伸时，以拉伸倍率为3.4：1时的拉伸张力。

本发明含聚合物微球的聚酯反射膜的加工稳定性则通过记录双向拉伸过程中破膜次数或者发生过载停机的次数表示，具体分为：1、优，基本不发生破膜或过载停机；2、良，有时会发生破膜或过载停机（1-2次/天）；3、中，发生破膜次数较多或过载停机（2-3次/天）；4、差，破膜频繁或过载停机（≥4次/天）。

所测厚度为100μm的聚酯反射膜的性能即成膜性能、加工稳定性、以及550nm波长的反射率及透光率见表6所示。

表6

从表6中可以看出铸片的最大伸长率大于等于380%，最大拉伸应力小于13.5MPa，具有较好的成膜性能，而拉伸张力小于640kg，聚酯反射膜的成膜性能好，设备负载小。当膜厚为100μm时，反射率在95.8%以上，透光率在3.4%以下，本发明的聚酯反射膜反射性能好、生产成本低，有利于大规模工业化生产。

为了将本发明含聚合物微球的聚酯反射膜与现有技术进行比较,参考专利US20100086736，EP2221336A1和US20100086736A1,用不相容聚合物环烯烃共聚物（COC）、聚甲基戊烯（TPX）作为部分或全部成孔剂,用Hytrel7277(杜邦东丽)作为分散剂改善其分散效果，制备厚度为100微米的聚酯反射膜作为比较例。在比较例1至比较例10中，其中不相容聚合物与分散剂的质量份数之和分别与表1中实施例1至10的核壳结构聚合物微球的质量份数相等，而其余组成及质量份数保持不变。比较例1至比较例10中的芯层具体组分及质量份数比见表7所示。

表7

比较例1至比较例10的面层配方分别与实施例1至实施例10的配方相同，具体组分及质量份数见表2。

加工后按同样的方法进行测定，对比较例1至比较例中的成膜性能、加工稳定性以及反光率和透光率进行测量，比较例中聚酯反射膜具体性能数据见表8所示。

表8

表8中各比较例与表6各实施例比较,可以看出当组成相近时,比较例光学性能接近实施例的光学性能，但是比较例中铸片的最大伸长率普遍降低，最大拉伸应力增加，拉伸张力显著增加，说明加工载荷增加，同时加工稳定性显著下降。这说明用本发明的核壳结构聚合物微球可以显著改善聚酯反射膜的加工性能，并提高聚酯反射膜的光学性能。

Claims

1.一种含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：包括一层以上的面层和中间多孔的芯层，其组分按质量份数计，所述的芯层包括40～80份的聚酯切片、4～55份的核壳结构聚合物微球以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂；所述的面层包括80～95份的聚酯切片、5～20份的无机颗粒以及0.05～1份的热稳定剂和0.05～1份的光稳定剂，无机颗粒的颗粒直径为10nm～1000nm；

2.根据权利要求1所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：所述的芯层包括55～75份的聚酯切片、10～35份的核壳结构聚合物微球以及0.1～0.6份的热稳定剂和0.1～0.6份的光稳定剂；所述的面层包括85～90份的聚酯切片、10～15份的无机颗粒以及0.1～0.6份的热稳定剂和0.1～0.6份的光稳定剂。

3.根据权利要求1或2所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：所述的芯层还具有1～36份的无机颗粒，无机颗粒采用硫酸钡或二氧化钛中的一种或任意两种混合物，无机颗粒的颗粒直径为10nm～1000nm。

4.根据权利要求1或2所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：所述的芯层或/和面层还具有0.01～0.5份的荧光增白剂。

5.根据权利要求1所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：按质量份数计，所述的聚合物微球的内核与外壳的比例为1：0.08～1，且聚合物微球的内核粒径在0.35～4.0μm、壳层厚度在0.05～1.0μm。

6.根据权利要求1所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：所述面层的无机颗粒采用硫酸钡或二氧化钛中的一种或任意两种混合物，且无机颗粒的粒径在10nm～1000nm。

7.根据权利要求1所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于，所述面层和芯层的热稳定剂采用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(单壬基苯和二壬基苯混合酯)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的其中一种或任意两种以上的混合物。。

8.根据权利要求1所述的含聚合物微球的聚酯反射膜，其特征在于：所述面层和芯层的光稳定剂采用双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、亚磷酸三（1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯）、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯中的其中一种或任意两种以上的混合物。

9.根据权利要求1所述的含聚合物微球的聚酯反射膜的制备方法，其特征在于：其组分按质量份数计，

⑶、将面层混合料及芯层混合料分别加入挤出机经熔融后通过三层共挤模头挤出厚片，经铸片、双向拉伸、热定形以及收卷，制得含聚合物微球的聚酯反射膜。

10.根据权利要求9所述的含聚合物微球的聚酯反射膜的制备方法，其特征在于：在上述的第一步骤中，按质量份数计，还可加入1～36份的无机颗粒。

11.根据权利要求9所述的含聚合物微球的聚酯反射膜的制备方法，其特征在于：在上述的第一步骤或/和第二步骤中，按质量份数计，还加入0.01～0.5份的荧光增白剂。