CN101910257B

CN101910257B - 聚合物组合物、该聚合物组合物的制备方法、基于该聚合物组合物的制品以及这些制品的用途

Info

Publication number: CN101910257B
Application number: CN2008801237498A
Authority: CN
Inventors: T·卡诺瓦; D·比扎罗里德曼登卡; T·科蒂洛巴斯托
Original assignee: Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda
Current assignee: Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda; Rhodia Brasil SA
Priority date: 2007-12-14
Filing date: 2008-12-11
Publication date: 2013-04-03
Anticipated expiration: 2028-12-11
Also published as: EP2476721B1; JP5261497B2; PL2476721T3; ES2569657T3; EP2402387B1; TW200934918A; US9044384B2; ES2472453T8; BRPI0816538A2; KR101194216B1; ES2404293T3; IL206148A; WO2009077834A2; US20130122062A1; US20160143838A1; EP2765154A1; EP2402387A1; KR101320279B1; PL2220145T3; AR069771A1

Abstract

本发明涉及其中包括使用添加剂的聚合物组合物，该添加剂具有远红外区域内的辐射的发射和/或吸收性能，本发明还涉及使用该组合物制造的制品。本发明还涉及含有这些添加剂的聚合物组合物和纱线的制造方法，还涉及使用这些纱线制造的纺织品，例如织物或针织物，及其用途。更具体地说，该组合物包含有机添加剂或无机填料和聚合物基质，该有机添加剂或无机填料具有在2μm至20μm的波长范围的红外区域中的辐射的吸收/发射能力，其中该无机填料可以是选自氧化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐中的至少一种，并具有小于2μm的平均颗粒尺寸。

Description

聚合物组合物、该聚合物组合物的制备方法、基于该聚合物组合物的制品以及这些制品的用途

技术领域

本发明涉及其中包括使用添加剂的聚合物组合物，该添加剂具有远红外范围内的辐射的发射和/或吸收性能，本发明还涉及使用该组合物制造的制品。

更具体地说，本发明涉及包含添加剂的聚合物组合物，该添加剂具有在2μm至20μm的波长范围的红外区域中的辐射的发射性能，本发明还涉及使用该组合物制造的制品。本发明还涉及含有这些添加剂的聚酰胺组合物和纱线的制造方法，还涉及使用这些纱线制造的制品例如纺织品，例如织物或针织物，以及这些制品的用途。

背景技术

二十年来，具有2μm至20μm的波长的红外区域中的辐射与生物组织之间的相互作用已吸引了科学家的注意。根据发表的研究结果，该范围内的红外辐射导致生物刺激，例如血液微循环的提高、肌肉痉挛的降低、细胞新陈代谢的提高等。根据提出的一种机理，生物组织的细胞通过辐射受到共振过程的刺激，导致血液循环的提高和人骨骼肌肉中的乳酸浓度的降低(Niwa等人1993：Niwa，Y.；Iizawa，O.；Ishimoto，K.；Jiang，X.；Kanoh，T.；Electromagnetic Wave Emitting Products and“Kikoh”Potentiate Human Leukocyte Functions；International Journal ofBiometeorology No.37，p.133-138，1993；Perez和Martinez 1995；Pérez，A.C.N.，Martinez，A.J.A.，Fibra de Photon Plantino.Saint Jeande Compostelle，1995，p.7-71)。文献中还记载了其它效果，例如提高的外周血液流动、提高的体温。

在过去的几年中，已公开了多件专利，要求保护发射上述范围内的红外辐射的材料在纺织品应用中的用途。通常，该应用针对热吸收作用(US 5053 275)、抗菌作用(US 6 316 102)，并且涉及使用钛金属颗粒(US 7201 945)或使用氧化物、碳化物、硫酸盐和硅酸盐无机填料的组合物。这些专利中提及的材料通过水溶液(在钛金属的情况下)施用，或者与一种聚合物树脂混合并用其处理并通过涂层(coatings)(EP 1792724)沉积到纺织品表面上。这些表面施用不产生良好的耐磨性和耐洗性，也不产生与皮肤接触时的舒适感，特别是在树脂涂层(coatings)形式的情况下。一些专利寻求通过将这些材料纳入聚合物基体中并通过挤出、拉伸和变形方法生产长丝而解决该问题(US 4 999 243，US 5 880 044，WO 2007/055432)。然而，具有高硬度的碳化物和氧化物的高比例使用不适合于使用热塑性组分的纱线生产，因为它们导致机器部件的快速损坏。找到的解决方案也具有缺点：某些碳化物的着色以及差的处理效果(经常使长丝断裂)损害纱线的机械性能。

专利EP 1094136提出的一种替代方案涉及使用产生白色的颗粒、发射红外线的白色氧化物和热塑性树脂的组合物来生产具有更低比例的氧化物的长丝。然而，该组合物具有很高硬度(8.0Mohs以上)的氧化物，并且通常为纤维状粉末形式的钛酸钾(它可以归类为可吸入纤维)的使用使得难以操作，并且从健康和卫生的角度来看是不利的。

此外，一直在寻求刺激皮肤的化妆品，特别是对于具有“脂肪团”(女性型脂肪代谢障碍)的人。实际上，“脂肪团”通常与皮肤下存在的脂肪细胞中脂肪物质的存在有关，它导致皮下组织的扭曲，并导致著名的“桔皮”效应。因此一直在寻求减少脂肪团的方案。这是为了改善人的舒适性和健康。

发明内容

为此，在本发明的范围内，已发现具有在红外区域中的发射和/或吸收性能的添加剂也与另一生物组织相互作用，该生物组织为皮肤。实际上，这些添加剂使得可以尤其是降低或者甚至消除脂肪团，这是特别有利的。

本发明涉及聚合物组合物的生产，其中红外(在2μm至20μm的波长范围内)吸收和/或发射添加剂的特征和用量解决了以上所述的关于难以处理无机填料和纱线的问题，使得提供舒适性、健康、改善的微循环、更好的热均匀性和降低的肌肉疲劳的纱线和纺织品的生产成为可能。

本发明的主要目标是通过向聚合物基体中引入具有红外发射和/或吸收性能的、从工业角度来看易于操作的添加剂，获得具有血液微循环刺激性能的纱线、纤维、长丝和制品，从而提供更好的热均匀性和肌肉疲劳的降低以及更好的皮肤弹性。这些制品使得可以尤其是减少脂肪团。

本发明涉及使用引入聚合物中的无机填料和/或有机添加剂以赋予红外发射性能，该性能能够提供更好的热均匀性和更好的皮肤弹性以及用于降低肌肉疲劳的生物刺激，以便为人提供舒适性和健康；本发明还涉及使用这些聚合物组合物获得的特别是纤维、纱线和制品的获得方法。使用的聚合物是通过熔融纺丝纺成的那些，例如聚酯、聚酰胺、聚烯烃(及其共聚物)等，或者通过溶液，例如聚丙烯酸类聚合物、聚丙烯酸酯及其共聚物，以及纤维素衍生物例如醋酸纤维素、丙酸纤维素、黏胶纤维等。添加剂可以根据本领域技术人员已知的任何方法引入聚合物中。优选地，该引入在聚合物合成阶段进行，或者通过无机填料和/或有机添加剂在熔融聚合物或溶液中的直接混合而在纺丝阶段进行，或者通过母料(masterbatch)，使用两种引入方式的组合可以是合适的。

根据本发明的组合物包含具有在2μm至20μm的波长范围内的红外辐射的发射和/或吸收能力的无机填料或有机添加剂的组合，以及聚合物。

根据本发明的组合物在以下十个频率范围内具有大于10个的多个红外辐射吸收峰：3.00+/-0.30μm，6.20+/-0.50μm，8.00+/-0.25μm，8.50+/-0.25μm，9.00+/-0.25μm，9.50+/-0.25μm，10.00+/-0.25μm，10.50+/-0.25μm，11.00+/-0.25μm，14.60+/-2.10μm，在这十个频率范围的至少7个中存在至少1个峰。

该组合物的红外辐射吸收光谱可以通过本领域技术人员已知的任何方法确定。一种可能的方法是使用分辨率为4cm-1的Brucker Equinox 55设备。在这种情况下，获得的光谱是ATR(衰减全反射)形式，其中使用ZnSe晶体。

有利地，该无机填料是选自具有小于2μm的平均颗粒尺寸的氧化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐中的至少一种。

根据本发明，提供一种聚合物组合物，其包含在2μm至20μm的波长范围内发射红外光的添加剂。该聚合物可以选自聚酯，聚烯烃，基于纤维素酯的聚合物例如醋酸纤维素、丙酸纤维素、人造丝、黏胶纤维和同类的聚合物，丙烯酸类聚合物和共聚物，聚酰胺，聚己二酰己二胺(PA66)或聚己内酰胺(PA6)，或其任意比例的共聚物，或者上述任何聚合物的共混物。根据一种优选的实施方案，构成聚合物组合物的热塑性基体的热塑性聚合物基于聚酰胺，该聚酰胺选自聚酰胺6、聚酰胺66和聚酰胺6/聚酰胺66的任意比例的共聚物。

已开发了可以用生产具有生物刺激性能的例如纱线、纤维和长丝的添加剂，所述生物刺激性能提供改善的血液微循环、更好的热均匀性、更好的皮肤弹性和肌肉疲劳的降低，导致含有该添加剂的制品的使用者、特别是具有脂肪团的使用者的更大的舒适性和健康。这些制品使得可以减少脂肪团。

更具体地说，本发明首先涉及在聚合物组合物中使用添加剂的组合以获得上述效果，其特征在于该组合包含选自氧化物类(二氧化钛、二氧化硅、氧化镁)、硫酸盐类(硫酸钡、硫酸钙、硫酸锶)、碳酸盐类(碳酸钙或碳酸钠)、硅酸盐类(阳起石、电气石、蛇纹岩、高岭土和其它铝硅酸盐)和磷酸盐类(磷酸锆、磷灰石以及其它可用的磷酸盐，或其混合物)的至少一种无机填料。

有机添加剂可以是含有硅的有机化合物，例如有机烷氧基硅烷，例如二甲基二乙氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷。有机添加剂也可以是有机金属化合物，例如烷基金属酯、烷基金属螯合物、烷基金属丙烯酸酯、金属酯螯合物、金属醇盐、异丙醇铝、仲丁醇铝或四乙酰丙酮锆，优选异丙醇铝、仲丁醇铝或四乙酰丙酮锆。

作为2μm至20μm波长范围内的红外吸收剂和/或发射剂组合使用的无机填料是具有小于2μm，优选小于1μm并且有利地小于0.5μm的尺寸的颗粒形式。可以有利地将颗粒覆盖或涂敷，以便使它们对于它们将要引入的组分是惰性的，或者提供与聚合物基体的更好的相容性，并且在不妨碍它们在所考虑的范围内的红外吸收和/或发射特征的情况下做到这一点。

两种无机填料或三种无机填料的组合是优选的，特别是，三元组合可以选自包含二氧化钛、硫酸钡、二氧化硅和硅酸盐类填料的那些。

更特别地，该组合包含以任何比例的混合物形式存在的三种无机填料，例如选自二氧化钛/二氧化硅/电气石；二氧化钛/二氧化硅/硫酸钡；和二氧化钛/硫酸钡/电气石的组合。优选使用二氧化钛/硫酸钡/电气石。

根据本发明，上述无机填料的组合在用于生产纱线、纤维、长丝和纺织品的聚合物组合物中用作2μm至20μm范围内的红外发射添加剂。

根据本发明的一种具体实施方案，相对于聚合物组合物的总质量，添加剂以小于9.0重量％的量存在，优选小于6.0重量％，有利地小于4.5重量％。类似地，根据本发明的一种具体实施方案，相对于聚合物组合物的总重量，无机填料的组合的重量比例大于1.0％，优选大于或等于1.5％，更优选大于或等于2.5％。

聚合物组合物还可以含有抗菌剂或细菌抑制剂、耐火剂、UV射线稳定剂和本领域技术人员已知的其它试剂。

根据本发明，可以以任何比例使用添加剂的组合，例如以上所述的那些。作为非限制性的实例，在本发明的使用中，三元组合的无机填料将以有利地在80∶10∶10至10∶30∶60范围内，更具体为50∶25∶25的比例得到。

本发明的另一主题是如上定义的具有远红外吸收/发射无机填料的组合的聚合物组合物的制备方法。填料或添加剂可以根据本领域技术人员已知的任何方法引入聚合物组合物中。优选地，在聚合物合成阶段进行引入，或者在长丝纺丝阶段通过与聚合物的直接混合进行引入，或者通过母料形式的颗粒浓缩物进行引入，然后在纺丝阶段中稀释到聚合物物料中的预定浓度。

无机填料或有机添加剂可以根据以上所述的一种或多种引入方法分别地加入。

以相对于母料总质量有利地为10重量％至65重量％的无机填料量制备母料，该量优选为15％至35％，更优选15％至25％。

本发明还涉及使用上述组合物获得的制品，特别是纱线、纤维和长丝，其中使用了本发明的无机填料或有机添加剂的组合。

在通过熔融纺丝获得的纱线、纤维和长丝的情况下，通过例如在纺丝设备的上游借助混合设备将无机填料或有机添加剂引入熔融的聚合物中而获得加入了添加剂的热塑性组合物。通过加入了添加剂的热塑性组合物的纺丝，可以获得连续的复丝、单丝、短纤维和长纤维或其混合物。使用本发明中的聚合物组合物获得的纱线、纤维和长丝可以经受本领域技术人员已知的所有纺织品处理，例如挤出、拉伸、变形、染色、整理等。

本发明还涉及由上述纱线、纤维和长丝获得的制品。这些制品可以由单一类型的纱线、纤维或长丝获得，或者由不同类型的纱线、纤维或长丝的混合物获得。

术语“制品”特别指的是织物、针织物和非织造布。该制品可以包含由本发明中所述的聚合物组合物获得的至少一种纱线、长丝或纤维。

该制品还可以是由上述组合物获得的膜或粉末。膜或粉末可以根据本领域技术人员已知的任何方法获得。

本发明还涉及基于上述组合物的上述制品(特别是纺织品)用于刺激生物组织，特别是用于刺激运动员的生物组织的用途。有利地，该生物组织是皮肤，特别是具有脂肪团的人的皮肤。根据本发明的一种具体实施方案，本发明涉及用于减少人的脂肪团的用途。

有利地，本发明涉及用于刺激血液微循环的用途。

以上关于本发明的聚合物组合物和本发明的制品的所有所述内容在此适用于本发明的用途。

下列说明性的实施例将使得本发明的优点清楚地呈现。

具体实施方式

实施例

以下实施例1至6的样品用具有43的相对粘度(RV)的聚酰胺66制备，该粘度在甲酸在水中的90％溶液中测量。通过将粉末形式的无机填料和磨碎的聚合物(以无机填料的20重量％的比例)混合以获得母料而进行红外发射无机填料向聚酰胺66中的加入。将混合物挤出、冷却并造粒。将如此获得的母料在纺丝阶段中引入聚酰胺66中。将熔融的聚合物组合物在280℃至300℃(在模头测量)的温度下纺丝，空气冷却(20℃，65％的相对湿度)，并以4200m/min的速度缠绕以获得连续的复丝纱线。然后使具有圆形截面的68根长丝形成的复丝纱线变形。成品中的长丝的纤度是1.2dtex。将如此获得的纱线用于使用圆针织机生产针织物，该针织物用于制造短裤(Bermudas)和T恤。如此获得的T恤具有175g/m²的面密度，短裤具有305g/m²的面密度，并含有12％的氨纶。然后将这些制品用于评价组合物的性能。

实施例1

根据以上说明，制备含有1.5％的TiO₂和0.5％的BaSO₄的聚酰胺66纱线样品。对进行身体活动方案(根据Bruce方案在踏车上的测功测试)的两组15个运动员的身体(躯干和下肢)的热变化进行比较。该测试在三天的过程中进行：

·在第一天，运动员进行Bruce方案，穿着包括棉T恤和聚酯短裤的装备，这是对照组，用于定义最大时间(t)(定义为达到某一心率或动脉压(根据人的年龄预先定义)之前的身体活动时间，或者运动员由于疲劳而要求停止之前的身体活动时间)；

·在第二天，运动员不进行任何身体活动；

·在第三天，相同的运动员进行Bruce方案，直到达到时间(t)，而穿着包括T恤和短裤的装备，这称为样品组；

·评价的样品：含有1.5％的TiO₂和0.5％的BaSO₄的聚酰胺66和棉。

在进行该方案之前和之后通过温度记录技术(Raytec Fluke TiSOThermal Image设备)测量体温，并且评价热变化指数ΔT/ΔT1。

通过比较进行身体活动方案之前(初始温度)和之后(最终温度)的平均温度，获得热变化指数：

ΔT＝ΔT2-ΔT1

其中：

ΔT1＝T_fc-T_ic(对照组的平均最终温度T_fc和初始温度T_ic之差)，

ΔT2＝T_fe-T_ie(样品组的平均最终温度T_fe和初始温度T_ie之差)。

下表1总结了对于A组(穿着棉制短裤和T恤的运动员)和B组(穿着含有1.5％的TiO₂和0.5％的BaSO₄的PA66制成的短裤和T恤的运动员)在躯干和腿的侧部区域获得的热变化指数ΔT/ΔT1。

表1

组	样品	躯干ΔT/ΔT1(％)	腿侧部ΔT/ΔT1(％)
				A	棉	38	48
B	聚酰胺66+TiO₂+BaSO₄	48	62

获得的指数给出了B组与A组相比的温度评价，表明当使用加入了添加剂的聚酰胺制成的制品时血液循环提高。

实施例2

根据以上说明制备含有1.5％的TiO₂和0.5％的BaSO₄的聚酰胺66的纱线样品，并与含有1.5％的TiO₂的聚酰胺纱线样品比较。对进行身体活动方案(根据Bruce方案在踏车上的测功测试)的两组15个运动员的身体(躯干和下肢)的热变化进行比较。如实施例1中所述进行测试和温度测量。

通过在身体活动方案后计算所考虑区域上的温度测量的偏差的变化，获得热均匀指数(h)：

h＝(d2-d1)/d1

其中，

d1＝对照组的温度的标准偏差，

d2＝样品组的温度的标准偏差。

下表2总结了对于C组(穿着含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66的纱线制成的短裤和T恤的运动员)和D组(穿着含有1.5％的TiO₂和0.5％的BaSO₄的聚酰胺66的纱线制成的短裤和T恤的运动员)在躯干下部和腿侧部区域获得的热均匀指数(h)。

表2

组	样品	h(％)
			C	含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66	20
D	聚酰胺66TiO₂+BaSO₄	14

上表2的结果表明了D组的更大的均匀性(较小的热均匀指数)，证明了添加剂对提升体温均匀性的影响。

实施例3

根据以上说明，制备含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线样品。在进行身体活动方案(其包括根据Bruce方案在踏车上的测功测试)之前和之后评价两组15个运动员血液中的乳酸盐(L)浓度。通过试纸条测试分析(来自Roche Diagnóstica Brasil的Accutrend乳酸盐设备)获得乳酸盐浓度(mmol/升)。

根据实施例1中所述的步骤进行测试，使用含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66和聚酯样品，并计算乳酸盐变化指数ΔL/ΔL1：

ΔL＝ΔL2-ΔL1

其中：

ΔL1＝L_fc-L_ic(对照组的最终乳酸盐浓度L_fc和初始乳酸盐浓度L_ic之差)，

ΔL2＝L_fe-L_ie(样品组的最终乳酸盐浓度L_fe和初始乳酸盐浓度L_ie之差)。

下表3给出了对于E组(穿着聚酯制成的短裤和T恤的运动员)和F组(穿着含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的PA66制成的短裤和T恤的运动员)获得的乳酸盐浓度变化指数ΔL/ΔL1。

表3

组	样品	ΔL/ΔL1(％)
			E	聚酯	-31
F	聚酰胺66+TiO₂+BaSO₄+电气石	-36

结果表明了血液中乳酸盐浓度的下降，在F组中与E组相比大5％。血液中的乳酸盐水平直接与肌肉疲劳有关。

实施例4

根据以上说明，制备含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线样品，并与含有1.5％的TiO₂的聚酰胺纱线样品进行比较。对进行身体活动方案(以6.5km/h的恒定速度和6％的斜率在踏车上的测功测试，30分钟)的一组15个运动员躯干下部和腿侧部区域的热变化进行评价，以进行比较。该测试在三天的过程中进行：

·在第一天，运动员进行该方案，穿着由含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66的纱线制成的短裤；

·在第二天，运动员不进行任何身体活动；

·在第三天，运动员进行该方案，穿着由含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66的纱线制成的短裤。

在进行该方案之前和之后通过温度记录技术(Raytec Fluke TiSOThermal Image设备)测量体温，并且评价热均匀指数。

通过在身体活动方案之前和之后计算所考虑区域上的温度测量的偏差的变化，获得热均匀指数(h)：

h＝(d2-d1)/d1

其中，

d1＝进行身体活动方案之前的温度的标准偏差，

d2＝进行身体活动方案之后的温度的标准偏差。

表4

样品	h(％)
		含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66	30
聚酰胺66TiO₂+BaSiO₄+电气石	20

上表4的结果表明了含有TiO₂、BaSO₄和电气石的聚酰胺66样品的更大的均匀性(较小的热均匀指数)，证明了添加剂对提升体温均匀性的影响。

血液循环的提高、血液中乳酸盐水平的降低和更好的热均匀性与肌肉疲劳的降低有关。因此，以上实施例中给出的结果表明了与使用聚酰胺纱线生产的制品的使用相关的肌肉疲劳的降低，所述聚酰胺通过使用本发明中定义的远红外发射无机填料或有机添加剂而加入了添加剂。

实施例5和6

根据以上说明，制备含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线样品(实施例5)和含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线样品(实施例6)。

皮肤的热均匀性

对于已经穿了60天(每天6小时)一条短裤(一条腿用实施例5的纱线制造，另一条腿用实施例6的纱线制造)的一组15名自愿者，测量皮肤(在包括外侧、大腿和屁股的正面和后面的区域上)的热变化。15名自愿者表现出Nurnberger-Muller标准的脂肪团I或II程度(参考文献：Nurnberger F，Muller G.So-called cellulite：an invented disease.J Dermatol Surg Oncol 1978；4：221-229)。

在60天之前和之后通过温度记录技术(Raytec Fluke TiSO ThermalImage设备)测量体温。

通过计算在穿着短裤60天之前和之后所考虑的区域上的温度标准偏差的比值，获得热均匀指数(h)：

h＝X₂/X₁

其中

X₁＝60天之前该区域上的温度标准偏差(15名自愿者的标准偏差的平均值)，

X₂＝60天之前该区域上的温度标准偏差(15名自愿者的标准偏差的平均值)。

下表1总结了对于含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线和含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66获得的热均匀指数(h)。

表5

样品	h(％)
		含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66	0.84
聚酰胺66TiO₂+BaSiO₄+电气石	0.67

上表5的结果表明，对于含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线，在穿着短裤后存在热均匀性的33％的降低，对于含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线，在穿着短裤后存在热均匀性的16％的降低。这些结果表明了添加剂对于提升体温均匀性的影响。

皮肤弹性

除了身体的热变化，还在60天之前和之后测量了同一组自愿者的皮肤弹性的变化(在包括外侧、大腿和屁股的正面和后面的区域上)。

皮肤弹性使用CK Electronic GmbH公司销售的

MPA580设备进行测量，它使用抽吸方法原理。在该设备中形成负压，并将皮肤吸引到探测器的孔中。在探测器中，测量进入探测器的深度。测量当不再施加负压时皮肤返回其原始位置的能力(弹性)并通过曲线表示(见图1)。

皮肤弹性对应于比值R＝U_r/U_e，U_r和U_e的值对应于图1中所示的值。

弹性的变化F对应于F＝[(R_f-R_i)/R_i]×100，R_i对应于60天之前的弹性，R_f是60天之后的弹性。

下表6总结了对于含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线(实施例5)和含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66(实施例6)获得的弹性变化F。

表6

样品	F(％)
		含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66	1
聚酰胺66TiO₂+BaSiO₄+电气石	8

上表2的结果表明与含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线相比含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线在弹性方面的显著提高。该结果表明添加剂对于促进皮肤弹性提高并因而减少脂肪团的影响。

皮肤弹性的提高和更好的热均匀性与更好的舒适性和健康以及脂肪团的减少有关。因此，以上实施例中给出的结果表明了与使用聚酰胺纱线生产的制品的使用相关的更好的舒适性和健康，所述聚酰胺通过使用本发明中定义的远红外发射无机填料或有机添加剂而加入了添加剂。

抗菌活性

对于含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线(实施例6)，根据标准JIS L 1902：2002针对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC 6538P和肺炎克雷伯菌(Klebsiellapneumoniae)ATCC 4352细菌测量抗菌活性。

还将所述活性与不具有添加剂的棉纱相比较。

该测试在0.4g的针织表面上进行。

使样品的不同表面与相同数量的细菌接触，以在37℃下温育18小时。在t＝0和t＝18h的时间，统计细菌的数量。

在证实细菌已在对照样品上良好地生长后，对于每个样品，在CFU(菌落形成单元)中，在刚刚在各种样品上接种后确定活性细菌的平均数目，并在在各种样品上接种18小时后确定活性细菌的平均数目。

然后测量抑菌比活性S，它对应于在对照样品(没有添加剂的棉纱)上接种18小时后活性细菌的平均数的对数与在样品(实施例6的聚酰胺66纱线)上接种18小时后活性细菌的平均数的对数之差。

结果见表7：

表7

	抑菌比活性S1(金黄色葡萄球菌)	抑菌比活性S2(肺炎克雷伯菌)
			实施例6的纱线	0.76	0.48

上表7的结果表明了含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线的良好的抑菌活性。这些结果对于与皮肤接触的制品、特别是纺织品是非常有利的。

实施例7和8

以下实施例的样品用具有43的相对粘度(RV)的聚酰胺66制备，该粘度在甲酸在水中的90％溶液中测量。通过在聚酰胺66聚合过程中将TiO₂的20％水悬浮液和电气石的39％水悬浮液形式的这些填料引入，而实现TiO₂和电气石向聚酰胺66中的引入。通过将粉末形式的20重量％比例的BaSO₄与聚酰胺66混合以获得母料，而实现BaSO₄向聚酰胺66中的引入。然后将混合物挤出、冷却并造粒。将如此获得的母料在纺丝阶段中引入聚酰胺66中。将熔融的聚合物组合物在280℃至300℃(在模头测量)的温度下纺丝，空气冷却(20℃，65％的相对湿度)，并以4200m/min的速度缠绕以获得连续的复丝纱线。然后使具有圆形截面的68根长丝形成的复丝纱线变形。成品中的长丝的纤度是1.2dtex。将如此获得的纱线用于使用圆针织机生产针织物，该针织物用于制造短裤。如此获得的短裤具有305g/m²的面密度，并含有12％的氨纶。然后将这些制品用于评价组合物的性能。

根据以上说明，制备含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线样品(实施例7)和含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线样品(实施例8)。

使用能量多普勒方法通过超声评价皮肤附近的血液微循环。多普勒效应是通过移动的血细胞反映的超声频率的变化。

对已经穿了60天(每天6小时)一条短裤(一条腿(右腿)用实施例8的纱线制造，另一条腿(左腿)用实施例7的纱线制造)的一组15名自愿者(具有23+/-4kg/m²的体质指数)进行测试。

能量多普勒方法测量多普勒信号的振幅，它可以直接与受评价区域中的血液流动的速度/强度相关。

获得的结果以95％的置信区间处理。

在时间t0(初始)和t60(60天后)之间测量多普勒信号的提高D％。

它对应以下等式：

D % = \frac{[\frac{Σ_{i = 1}^{15} ({Dt 60}_{i} - {Dt 0}_{i})}{n}]}{[\frac{Σ_{i = 1}^{15} ({Dt 0}_{i})}{n}]}

其中D是多普勒信号，n等于15(自愿者数量)。

表8

实施例	多普勒信号D的平均增加(％)
		7	31.1
8	92.0

对于这两个实施例，确认了血液微循环的提高。

使用含有1.5％的TiO₂、0.5％的BaSO₄和0.2％的电气石的聚酰胺66纱线制备的针织物比使用含有1.5％的TiO₂的聚酰胺66纱线制备的好大约3倍。

此处给出的结果表明血液微循环的提高与使用聚酰胺制造的针织物的使用相关，所述聚酰胺用本发明中所述的在远红外范围中吸收/发射的无机或有机填料进行了改性。

实施例8的组合物表现出以下红外辐射吸收性能：

-3.00+/-0.30μm频率范围内的峰的数目：2

-6.20+/-0.50μm频率范围内的峰的数目：2

-8.00+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：1

-8.50+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：1

-9.00+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：0

-9.50+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：1

-10.00+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：0

-10.50+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：2

-11.00+/-0.25μm频率范围内的峰的数目：0

-14.60+/-2.10μm频率范围内的峰的数目：3。

Claims

1.聚合物组合物，其特征在于包含聚合物和二氧化钛/硫酸钡/电气石的三种无机填料的组合，所述无机填料的组合相对于聚合物组合物总重量的重量比例大于1.0％和小于9.0％，所述无机填料具有在2μm至20μm的波长范围内的红外辐射的发射和/或吸收能力，该组合物在以下十个频率范围内具有大于10个的多个红外辐射吸收峰：3.00+/-0.30μm，6.20+/-0.50μm，8.00+/-0.25μm，8.50+/-0.25μm，9.00+/-0.25μm，9.50+/-0.25μm，10.00+/-0.25μm，10.50+/-0.25μm，11.00+/-0.25μm，14.60+/-2.10μm，在这十个频率范围的至少7个中存在至少1个峰。

2.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于该聚合物选自聚酯，聚烯烃，纤维素聚合物，丙烯酸类聚合物，以及聚酰胺，或其共聚物，或其共混物。

3.根据权利要求2的聚合物组合物，其特征在于该聚合物基于聚酰胺。

4.根据权利要求3的聚合物组合物，其特征在于构成聚合物组合物的基体的聚合物是选自聚酰胺6、聚酰胺66和聚酰胺6/聚酰胺66共聚物的聚酰胺。

5.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于该聚合物组合物的无机填料具有小于1.0μm的颗粒尺寸。

6.根据权利要求5的聚合物组合物，其特征在于该聚合物组合物的无机填料具有小于0.5μm的颗粒尺寸。

7.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于三种填料的重量比例为80∶10∶10至10∶30∶60。

8.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于无机填料的组合相对于聚合物组合物总重量的重量比例大于或等于1.5％。

9.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于无机填料的组合相对于聚合物组合物总重量的重量比例大于或等于2.5％。

10.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于无机填料的组合相对于聚合物组合物总重量的重量比例小于6％。

11.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于无机填料的组合相对于聚合物组合物总重量的重量比例小于4.5％。

12.根据权利要求1至11之一的聚合物组合物的制备方法，其特征在于无机填料在聚合物合成阶段中引入，或者在长丝纺丝阶段通过与聚合物的直接混合而引入，或者通过母料形式的颗粒浓缩物而引入，该母料可以随后在纺丝阶段中在聚合物物料中稀释到预定的浓度。

13.根据权利要求12的方法，其特征在于该母料包含10重量％至65重量％的无机填料。

14.根据权利要求13的方法，其特征在于该母料包含15重量％至35重量％的无机填料。

15.根据权利要求13的方法，其特征在于该母料包含15重量％至25重量％的无机填料。

16.基于根据权利要求1至11之一的聚合物组合物的制品，其特征在于它是纱线、纤维或其混合物形式的纺织品，非织造布或针织物，或者膜或粉末。

17.根据权利要求1至11之一的聚合物组合物在制备用于刺激生物组织的制品中的用途。

18.根据权利要求17的用途，其特征在于该生物组织是皮肤。

19.根据权利要求18的用途，其特征在于它涉及具有脂肪团的人的皮肤。

20.根据权利要求19的用途，所述制品用于减少人的脂肪团。

21.根据权利要求17至20之一的用途，其特征在于它涉及纺织品。

22.根据权利要求1至11之一的聚合物组合物在制备用于刺激血液微循环的制品中的用途。

23.根据权利要求17至22之一的用途，其特征在于该制品是根据权利要求16的制品。