TW200934918A - Polymeric composition, method for the manufacture of the polymeric composition, articles based on this polymeric composition and use of these articles - Google Patents

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200934918 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚合組合物且亦關於使用該組合物製備之 物品，該聚合組合物包括使用具有發射及/或吸收長紅外 範圍中輻射之性質的添加劑。 更具體而言，本發明係關於包括具有發射紅外區域中波 長範圍介於2 μιη與20 μιη間輻射之性質之添加劑的聚合組 合物，且亦關於使用該組合物製備之物品。本發明亦係關 於製備含有該等添加劑之聚醯胺組合物及紗線的方法’且 亦關於使用該等紗線製備之諸如紡織物品（例如織物或針 織物）等物品及該等物品之用途。 【先前技術】 二十年前，紅外區域中波長介於2 μπι與20 μιη間之輻射 與生物組織間之相互作用已引起科學家的關注。根據公開 之研究，該範圍中之紅外輻射尤其可引起生物刺激，例 如，血液微循環增加、肌肉痙攣降低、細胞代謝增加。根 據所提出機制之一種，藉由用輻射實施共振處理來刺激生 物組織細胞，從而引起血液循環增加及人類骨骼肌中之乳 酸濃度降低（Niwa 等人 1993: Niwa，Υ.; Iizawa，0.; Ishimoto, Κ·; Jiang, X.; Kanoh, T.; Electromagnetic Wave Emitting products and "Kikoh" Potentiate Human Leukocyte Functions·, International Journal of Biometeorology，第 37 卷，133-138 頁，1993; Perez 及 Martinez 1995; P6rez， A.C.N., Martinez, A.J.A., Fibra de Photon Plantino. Saint 136953.doc 200934918

Jean de Compostelle，1993, 7-71頁）。諸如促進外周血液流 動及升南體溫等其他效應亦已闡述於文獻中。 近年來，業内已公開專利主張使用發射上述範圍中紅外 輻射之材料以用於紡織應用。一般而言，該應用係關於熱 吸收效應（美國專利第5 053 275號）及抗微生物效應（美國專 • 利第6 316 102號）且係關於鈦金屬粒子（美國專利第7 2〇1 . 945號）或氧化物、碳化物、硫酸鹽及梦酸鹽無機填充劑之 ❹ 組合物的應用。該等專利中所提及之材料係藉助水溶液 (在鈦金屬之情況下）來施用或將其與聚合樹脂類物質混合 且進行處理並藉由塗覆將其沈積（歐洲專利第1792724號）於 紡織品表面上。該等表面施用並不產生良好耐磨性及耐洗 性’且亦不產生對皮膚之良好接觸感受，尤其在呈樹脂塗 層形式時。一些專利試圖藉由將該等材料納入聚合基質中 及藉由藉助擠壓產生長絲、拉伸及變形方法來解決該問題

(美國專利第4 999 243號’美國專利第5 880 044號、WO 〇 2007/055432)。然而，使用高含量之具有高硬度之氧化物 及碳化物不適於利用熱塑性組份來製備紗線，此乃因其可 導致機器部件迅速劣化。所發現之解決方案亦具有缺點： 某些碳化物之染色及處理之低效性（長絲時常斷開）不利於 紗線之機械性質。 歐洲專利第10941 36號所提出之替代方案係關於使用白 色導電粒子、紅外發射白色氧化物及熱塑性樹脂之組合物 來製備具有較低含量氧化物之長絲。然而，該組合物展現 具有極高硬度（高於8·0摩氏硬度（Mohs))之氧化物及鈦酸卸 136953.doc 200934918 之應用’其通常呈纖維粉末形式且可將其歸類為透氣型纖 維’從健康及衛生學觀點來看此使得處理困難且有害。 此外’業内一直尋求可刺激皮膚之化妝品，尤其對於具 有"蜂高組織"（橘皮組織）之個體。事實上，"蜂窩組織"通 常與存在於皮膚下之脂肪細胞中出現脂肪物質有關，此可 導致皮膚下組織變形且引起著名的"橘皮"效應。因此業内 - 一直尋求減少蜂窩組織之解決方案》此係為了增加個體之 _ 舒適感及幸福感。 為此’在本發明上下文中已發現，具有在紅外區域中發 射及/或吸收性質之添加劑亦與另一生物組織（皮膚）相互作 用。事實上’該等添加劑使得尤其可降低或甚至消除蜂窩 組織’因此尤其有利。 【發明内容】 本發明係關於聚合組合物之製備’其中，紅外吸收及/ 或-發射添加劑（在2 μιη與20 μιη間之波長範圍中吸收及/或 ® 發射）之特性及使用量解決了上述關於難於處理無機填充 劑及紗線之問題，從而能夠製備可提供舒適感、幸福感、 改良之微循環、更佳熱均勻性及降低之肌肉疲勞的紗線及 紡織物品。 本發明主要目的係藉由將具有紅外發射及/或吸收性質 之添加劑引入聚合基質中來獲得具有企液微循環刺激性質 Ί 纖維' 長絲及物品以提供較佳熱均勻性及肌肉疲 勞降低、亦及較佳皮膚彈性’且從工業觀點來看可方便容 易地對其進行處理。該等物品使得尤其可減少蜂窩組織。 136953.doc 200934918 【實施方式】 本發月係關於使用無機填充劑及/或有機添加劑，將其 引入聚合物中以賦予能夠提供較佳熱均句性及較佳皮膚彈 性之紅外發射性質且賦予生物刺激以降低肌肉疲勞從而給 . ㈣帶來舒適感及幸福感；且具體而言亦係、關於獲得使用 • 料聚合組合物獲得之纖維、紗線及物品的方法。所用聚 . 合物尤其係彼等藉由熔融紡絲紡織者，例如聚酯、聚醯 ❹ 胺、聚烯烴（及其共聚物），或經由溶液紡絲紡織者，例如 聚丙烯酸系聚合物、聚丙烯酸酯及其共聚物，及諸如乙酸 纖維素、丙酸纖維素、黏液纖維等纖維素衍生物。可根據 彼等熟習此項技術者所習知之任一方法將添加劑弓丨入聚合 物中。較佳地，在聚合物合成期間實施引入，或在紡絲期 間藉助在熔融聚合物或溶液中直接混入無機填充劑及/或 有機添加劑來實施，或經由母料來實施，使用兩種引入方 法之組合可能係適宜的。 〇 本發明組合物包括具有發射及/或吸收波長範圍介於2 μιη與20 μπι間之紅外輻射能力之有機添加劑或無機填充劑 及聚合物之組合。 本發明組合物在下列10個頻率範圍中展現多於1〇之紅外 輻射吸收峰數.3.00 +/- 〇.3〇 μπι、6.20 +/- 0.50 μιηυ〇 +/- 0.25 μιη、8.50 +/- 0.25 μπι、9·00 +/- .0.25 μιη、9.50 +/- 0.25 μπι ' 10.00 +/- 〇.25 μιη ' 10.50 +/- 0.25 μιη > 11.00 +/- 0·25 μπι、14.60 +Λ 2.10 μπι，其中在該等 1〇個頻 率範圍中至少7個存在至少1個峰。 136953.doc 200934918 組合物之紅外輻射吸收光譜可藉由彼等熟習此項技術者 所習知之任一方法測定。一種可能之方法係使用解析度為 4 cm 1之Bmker Equinox 55裝置。在此情況下，使用ZnSe 晶體獲得之光譜呈ATR(衰減全反射）形式。 無機填充劑較佳係選自氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸 鹽及矽酸鹽中之至少一類，其平均粒度小於2 μπι。 • 本發明所提供之聚合物組合物包含發射波長範圍介於2 φ μΠ1與20 間之紅外線的添加劑。該聚合物可選自包括以 下物質之群：聚酯、聚烯烴、以纖維素酯為主之聚合物 (例如乙酸纖維素、丙酸纖維素、人造絲、黏液纖維及相 同家族之聚合物）、丙烯酸系聚合物及共聚物、聚醯胺、 聚己二醯己二胺（PA66)或聚已内酿胺（PA6)、或其任何比 例之共聚物、或上述任何聚合物之摻合物。根據一優先實 施例，構成聚合組合物之熱塑性基質之熱塑性聚合物係以 選自以下之聚醯胺為主：聚醯胺6、聚醯胺66及任何比例 φ 之聚醯胺6/聚醯胺66之共聚物。 業内已開發出添加劑用於製備（例如）具有生物刺激劑性 質之紗線、纖維及長絲以提供改良之血液微循環、較佳熱 均勻]·生較佳皮膚彈性且降低肌肉疲勞，從而給使用包含 其之物品之使用者帶來更大舒適感及幸福感，尤其對於具 有蜂窩組織之使用者。該等物品使得可減少蜂窩組織。 更具體而言，本發明首先係關於使用聚合組合物中之添 加劑組合以獲得上述效應，其特徵在於該組合包括至少二 種選自以下種類之無機填充劑··氧化物類（二氧化欽、_ 136953.doc -10- 200934918 f化石夕、氧化鎮）、硫酸鹽類（硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸銘）、 妷酸鹽類（碳酸鈣或碳酸鈉）、矽酸鹽類（陽起石、電氣石、 蛇紋石、高#土及其他銘石夕酸鹽）及碟酸鹽類（碌酸錯、碟 灰石以及其他可能之磷酸鹽，或其混合物）。 ❹ 有機添加劑可為諸如有機烷氧基矽烷等含矽有機化合 物’例如二甲基二乙氧基硬m基三乙氧基我。有機 添加劑亦可為有機金屬化合物，例如院基金屬醋、燒基金 屬螯合物、烷基金屬醯化物、金屬醋螯合物、金屬醇化 物、異丙醇銘、第二丁醇銘或四乙酿丙綱合錯’較佳為異 丙醇紹、第一丁醇銘或四乙酿丙嗣合錯 在組合中用作波長範圍介於2 ^„1與20 μιη間之紅外吸收 劑及/或發射劑之無機填充劑係呈粒子形式，其粒度小於2 μπι、較佳小於丨μηι且㈣地小於Q 5卜可有利地覆蓋 或塗覆該等粒子以使得其對納人其之組份具有惰性或提供 其與聚合基質之較佳兼容性，且此不會影響其吸收及/或 發射所考慮範圍中之紅外線的特性。 兩種無機填充劑或三種無機填充劑之組合較佳，且具體 而吕，三兀組合可選自彼等包括二氧化鈦、硫酸鋇、二氧 化矽及矽酸鹽類填充劑者。 甚至更具體而言’該組合包括任何比例之三種無機填充 劑之混合物，例如彼等選自包括以下物質之群者：二氧化 鈦/二氧化矽/電氣石；二氧化鈦/二氧化矽，硫冑鋇；及二 氧化鈦/硫酸鋇/電氣石。較佳使用二氧化鈦/硫酸鋇/電氣 石。 136953.doc -11- 200934918 根據本發明，在聚合組合物中使用上述無機填充劑之組 合作為發射2 μπι至20 μηι範圍紅外線之添加劑以製備紗 線、纖維、長絲及紡織物品。 根據本發明一特定實施例，添加劑係以相對於聚合物組 合物總質量以重量計小於9.0。/。的添加劑之量存在，較佳小 於6.0%，有利地小於4.5%。同樣，根據本發明另一特定實 施例，無機填充劑組合相對於聚合組合物總重量之重量比

例大於1.0%、較佳大於或等於丨.5%、且甚至更佳大於或等 於 2.5%。 聚合物組合物亦可含有抗微生物劑或抑菌劑、防火劑、 抗UV線穩定劑以及其他彼等熟習此項技術者所習知之 劑。 根據本發明，可以任何比例使用諸如上述等添加劑組 合。以非限制性方式舉例而言，在本發明之使用中，無機 填充劑之三元組合有利地可以自8〇:1〇:1〇至1〇:3〇:6〇範圍 之比例、更具體而s以5 0:2 5:2 5之比例來實現。 本發明之另一標的係用如上所定義之遠紅外吸收厂發射 無機填充劑之組合製備聚合組合物的方法q根據彼等熟 習此項技術者所習知之任—方法將填充劑或添加劑引入聚 ° Ί物中。較佳地’在聚合物合成期期間實施引入，或 在長絲紡絲期期間藉由將其與聚合物直接混合來實施引 或藉助呈母料形式之粒子濃縮物來實施引入並隨後在 紡絲期期間在聚合物質中將其稀釋至預定濃度。 根據上述一種或多種引入方法，無機填充劑或有機添加 136953.doc •12· 200934918 劑可分開添加。 有利地，可以相對於母料總質量介於1〇與65重量。/。間之 無機填充劑之量來製備母料，較佳介於15%與35%之間， 甚至更佳介於1 5%與25°/。之間。 本發明亦係關於使用上述組合物獲得之物品，且具體而 • t係關於紗線、纖維及長絲’其中使用本發明之無機填充 劑或有機添加劑之組合。 0 在藉由熔融紡絲獲得之紗線、纖維及長絲的情況下，加 有添加劑之熱塑性組合物係藉由用混合器件（例如位在纺° 絲器件之上游）將無機填充劑或有機添加劑引入至熔融聚 &物中來獲仔。連續複絲紗線、單絲、短及長纖維或其混 合物可透過對加有添加劑之熱塑性組合物紡絲來獲得。使 用本發明提出之聚合組合物獲得之紗線、纖維及長絲可經 受熟習此項技術者所習知之所有紡織處理，例如，擠壓、 拉伸、變形、染色、染整等等。 Φ 本發明亦係關於自上述紗線、纖維及長絲獲得之物品。 該等物品可自單一類型之紗線、纖維或長絲獲得，或自不 同類型之紗線、纖維或長絲之混合物獲得。 具體而言，術語"物品"意指織物、針織物及非織物。物 品可由自本發明中所述聚合組合物獲得之紗線、長絲或纖 維中之至少一類構成。 物品可為自上述組合物獲得之膜或粉末。可根據彼等熟 習此項技術者所習知之任一方法來獲得膜或粉末。 本發明亦係關於以上述組合物為主之上述物品、具體而 136953.doc •13- 200934918 言紡織品之用途，其係用於刺激生物組織，具體而言進行 體力活動之個體的生物組織。生物組織較佳為皮膚具體 而言為具有蜂窩組織之個體的皮膚。根據本發明一特定實 施例，本發明係關於此一減少個體蜂窩組織之用途。 本發明較佳係關於此一刺激血液微循環之用途。 上述關於本發明聚合組合物及本發明物品之所有内容在 ' 本文中皆可適用於本發明之應用。 ❹ 下文以指不方式闡述之實例將使得本發明清楚明瞭。 實例 下文實例1至6之試樣係使用相對黏度（Rv)為43之聚醯胺 66來製備，該相對黏度係在9〇%之蟻酸水溶液中量測。藉 由以20%之比例（以無機填充劑重量計）混合呈粉末化形式 之無機填充劑及研磨聚合物來實施將紅外發射無機填充劑 納入聚醯胺66中以獲得母料。對混合物實施擠壓、冷卻及 顆粒化。在紡絲期期間將由此獲得之母料引入聚醯胺％ β 中。在280°C與300°C間之溫度（在模具中量測）下對熔融聚 合組合物實施紡絲、實施空氣冷卻（2〇〇c，相對濕度為 65%)且在4200 m/min之速度下進行捲繞以獲得連續複絲紗 線。隨後對由68根具有圓形橫截面之長絲組成之複絲紗線 實施變形。成品中長絲之纖度為h2分特克斯（dtex)。藉 由使用圓形針織機，使用由此獲得之紗線製造針織物以用 於製備Bermuda短褲及T恤衫。由此獲得之τ恤衫之表面密 度為175 g/m，且Bermuda短褲之表面密度為3〇5 g/m2並含 有12%之氨綸（spandex)。該等物品隨後用於評價組合物2 136953.doc •14· 200934918 有效性。 實例1 根據前文所述來製備含有I.5% Ti〇2及〇·5% BaS〇4之聚 醯胺66紗線試樣。比較接受體力活動施加方案（根據Bruce 方案在跑步機上進行測功測試）之兩組（每組丨5名）運動員之 身體（軀幹及下部肢體）的熱變化。經三天時間實施該測 φ •在第1天’在最大時間（0(定義為直至達到根據個體年 齡預先限定之某一心率或動脈壓限或直至運動員由於 疲勞而請求停止之體力活動持續時間）限定内使運動員 接受Bruce方案，其穿有包括棉τ恤衫及聚酯Bermuda短 褲之裝備，將此稱為對照組； •在第2天’運動員不實施任何體力活動； •在第3天’使相同運動員接受Bruce方案直至達到時間 ⑴’同時使其穿有包括T恤衫及Bermuda短褲之裝備， φ 此稱為試樣組； •所評價試樣：含有1.5% Ti〇2及0.5% BaS04之棉及聚醯 胺66 〇 在應用該方案之前或之後藉助熱像技術（Raytec Fiuke SO熱成像設備）來量測體溫，且評價熱變化指數 △Τ/ΔΤ1。 藉由比較在實施體力活動方案之前（初始溫度）及之後（最 終溫度）之平均溫度來獲得熱變化指數： ΔΤ=ΔΤ2-ΔΤ1 136953.doc 200934918 其中： △T1 -Tfe-Tie(舞照组之平均最终Tfe與初始Tie溫度的差值），

Tfe-Tie(試樣組之平均最終Tfe與初始Tie溫度的差值）。 中概述自組A(穿有由棉製得之τ恤衫及Bermuda短 ^6運動員）及組B(穿有由含有15%们〇2及〇.5% BaS〇4之 6製得之Τ恤衫及Bermuda短褲的運動員）之軀幹及腿側 區域中獲得之熱變化指數ΔΤ/ΔΤ1。

軀幹ΔΤ/ΔΤ1 腿側部ΔΤ/ΔΤ1 試樣

表1 所獲得指數展示組Β與組Α相比之溫度評價，其表明當

使用由加有添加劑之聚醯胺製得之物品時血液循環會增 加。 實例2 根據前文所述製備含有^^/。们〇2及〇.5% BaS〇4之聚醯 胺66紗線試樣且將其與含有1 _5% Ti〇2之聚醯胺紗線試樣 進行比較。比較接受體力活動施加方案（根據Bruce方案之 測功跑步機測試）之兩組（每組15名）運動員之身體（軀幹及 下部肢體）熱變化。如實例1中所述實施測試及溫度量測。 應用體力活動方案後，藉由計算所考慮區域中溫度量測 值之偏差變化來獲得熱非均勻指數(h): 136953.doc •16· 200934918 h=(d2-dl)/dl 其中， dl=對照組溫度之標準偏差，且 dl=試樣組溫度之標準偏差。 下表2概述自組C(穿有由含有15% Ti〇2之聚醯胺66紗線 製得之T恤衫及Bermuda短褲的運動員）及組D(穿有由含有 1.5°/。Ti〇2及0.5% BaS〇4之聚醯胺66紗線製得之丁恤衫及 Bermuda短褲的運動員）之下部軀幹及腿側部區域中獲得之 熱非均勻指數〇)。 組 試樣 h(%) C 含有Ti02之聚醯胺66 20 D 聚醯胺66 Ti02+BaS04 14 表2 上文表2之結果顯示組〇具有較大均勻性（熱非均勻指數 較小），此證明瞭添加劑在促進體溫均勻性方面的影響。 ❹ 實例3 根據前文所述製備含有1.5% Ti02、〇·5% BaS04及0.2% 電氣石之聚醯胺66紗線試樣。在根據Bruce方案應用包括 測功跑步機測試之體力活動方案之前或之後評價兩組（每 組15名）運動員血液中的乳酸鹽濃度（L)。藉助試紙測試分 析（½•自 Roche Diagn0stica Brazil 之 Accutrend 乳酸鹽設備） 來獲得乳酸鹽濃度升表示）。 根據實例1中所述步驟使用聚酯及含有15% Ti〇2、〇 5〇/〇 J36953.doc 200934918

BaS04及0.2%電氣石之聚醢胺66之試樣實施測試，且計算 乳酸鹽變化指數ALML1。 AL=AL2-AL1 其中： △ Ll=Lfe-Lie(對照組之最終乳酸鹽Lfe與初始乳酸鹽Lie濃度 間的差值）， 且 AL2=Lfe-Lie(試樣組之最終乳酸鹽Lfe與初始乳酸鹽Lie濃度 間的差值）。 下表3展示自組]5(穿有由聚g旨製得之τ恤衫及Bermuda短 褲的運動員）及組F(穿有由含有1.5% Ti02、0.5% BaS04及 〇.2°/。電氣石之PA66製得之τ恤衫及Berrnuda短褲的運動員） 獲得之乳酸鹽濃度變化指數ALML1。 組 試檨 ΛΤ /ΛΤ 1 f E - _ F— ----- 聚酉旨 -31 --麥·酿胺66+Ti02+BaS〇4+雷氣石 -36 表3 結果表明血液中乳酸鹽濃度降低，其中組F之降低量與 組E相比& ς 〇/ >5/〇。企液中之乳酸鹽含量與肌肉疲勞直接有 關。 實例4 電氣石前文所述製備含有i.5。〆。Ti〇2、〇·5% BaS〇4及0.2〇/〇 1石之聚_胺66紗線試樣且將其與含5% 醯胺紗線外拔、 #樣進行比較。評價接受體力活動施加方案（在 136953.do< -18· 200934918 6.5 km/h之恆定速度及6%之斜度下進行測功跑步機測試3〇 分鐘）之一組15名運動員之下部軀幹及腿側部區域中的熱 變化以用於比較。經三天時間實施該測試： •在第1天，使運動員接受Bruce方案，同時其穿有使用 含有1_5% Ti02、0.5% BaS04及0.2%電氣石之聚醯胺66 紗線製得之Bermuda短褲； •在第2天，運動員不實施任何體力活動； •在第3天’使運動員接受該方案，同時其穿有使用含有 1.5% Ti〇2之聚醯胺66紗線製得之Bermuda短褲。 在應用該方案之前或之後藉助熱像技術（Raytec Fluke TiSO熱成像設備）量測體溫，且評價熱非均勻指數。 藉由計算在應用體力活動方案之前或之後所考慮區域中 溫度量測值之偏差變化來獲得熱非均勻指數（h): h=(d2-dl)/dl 其中， dl=應用體力活動方案前之溫度標準偏差，且 dl=應用體力活動方案後之溫度標準偏差。 試樣 h(%) 含有1.5%Ti02之聚醯胺66 30 聚醯胺66 Ti02+BaS04+電氣石 20 表4 上文表4之結果顯示含有Ti〇2、BaS04及電氣石之聚醯胺 66之試樣具有較大均勻性（熱非均勻指數較小），此證明瞭 添加劑在促進體溫均勻性方面的影響。 136953.doc -19- 200934918 血液循環增加、血液中乳酸鹽含量降低及較佳熱均勻性 與肌肉疲勞降低有關。因此，上文實例所示之結果表明， 肌肉疲勞降低與使用由聚酿胺紗線製得之物品有關，該聚 酿胺紗線藉由使用本發明中所定義之遠紅外發射無機填充 劑或有機添加劑而加有添加劑。 實例5及6 ' 根據前文所述製備含有1.5% Ti02之聚醯胺66紗線試樣 ❺（實例5)及含有h5% Ti〇2、0.5% BaS〇A〇.2%電氣石之聚 酿胺66紗線試樣（實例6)。 皮膚之熱均勻性 S測一組15名志願者的皮膚（在包括大腿及臀部之外 側、前部及後部之區域上）熱變化，該等志願者在6〇天内 每天穿著一條Bermuda短褲6小時，其中該等Bermuda短褲 之一條腿係使用實例5之紗線製得而另一條腿係使用實例6 之办、線製付。該15名志願者在Nurnberger-Muller級別上展 Q 現蜂窩組織I或II之程度（參考文獻：Nurnberger F，Muller G. So-called cellulite: an invented disease. J Dermatol Surg Oncol 1978; 4: 221-229)。 在60天之前或之後藉助熱像技術（Raytec Fiuke TiSO熱 成像設備）來量測體溫。 藉由計算穿著Bermuda短褲60天之前或之後所考慮區域 中之溫度標準偏差間之比率來獲得熱非均勻指數（h): h=X2/Xi 其中， 136953.doc -20· 200934918 Χι=60天前該區域中溫度之標準偏差（15名志願者之標準偏 差的平均值），且 X2=60天後該區域中溫度之標準偏差（1 5名志願者之標準偏 差的平均值）。 下表5概述由含有1.5% Ti〇2之聚酿胺66紗線及含有1.5% Ti〇2、0.5% BaS04及0.2°/。電氣石之聚醯胺66紗線獲得之熱 非均勻指數（h)。 試樣 h(%) 含有1,5% Ti02之聚醯胺66 0.84 聚醯胺66 Ti02+BaS04+電氣石 0.67 表5 上表5之結果表明在穿著含有1 5〇/〇 Ti〇2、〇 5% BaS〇4& 0.2°/ό電乳石之聚赵胺66紗線之Bermuda短褲後熱非均勻性 降低33%，且在穿著含有1.5% Ti〇2之聚醯胺66紗線之 Bermuda短褲後熱非均勻性降低丨6。/(^該等結果表明添加 劑在促進體溫均勻性方面的影響。 皮膚弹性 除量測身體熱變化外，在60天之前或之後亦量測同組志 願者之皮膚彈性變化（在包括大腿及臀部之外側、前部及 後部之區域上）。 使用 CK Electronic GmbH 公司出售之 Cut〇meter® MPA580裝置且使用抽吸方法原理來量測皮膚彈性。裝置 中產生負壓且將皮膚吸入探頭開孔中。在探頭内部，量測 探頭之穿透深度。在不再施加負壓時量測皮膚返回其初始 136953.doc •21 · 200934918 位置之能力（彈性）且藉助曲線來表示（參見圖丨）。 皮膚彈性對應於比率R=Ur/Ue，1^及ue值對應於圖1中所 示值。 彈性變化F對應於FKRf-RiVRJxioo，其中Ri對應於60 天前之彈性，且心為60天後之彈性。 ❹

下表6概述由含有1.5% Ti02之聚醯胺66紗線（實例5)及含 有1.5% Ti02及0.5% BaS04及0.2%電氣石之聚醯胺66紗線 (實例6)獲得之彈性變化f。 試樣 FC%') 含有1.5% Ti02之聚醯胺66 1 聚醯胺66 Ti02+BaS04+電氣石 8 表6 上文表6之結果顯示’與含有15% Ti〇2之聚醯胺66紗線 相比’含有1.5% Ti02、0.5% BaS04及0.2%電氣石之聚醯 胺66紗線之彈性明顯增加。該等結果表現添加劑在促進皮 膚彈性增加且由此促進蜂窩組織減少方面之影響。 皮膚彈性之增加及較佳之熱均勻性與較佳之舒適感及幸 褐感及蜂窩組織減少有關。因此，上文實例所示之結果表 明，較佳之舒適感及幸福感與使用由聚醯胺紗線製得之物 品有關，該等聚醯胺紗線藉由使用本發明中所定義之遠紅 外發射無機填充劑或有機添加劑而加有添加劑。 抗菌活性 根據標準JIS L 19〇2: 2002量測含有丨.5% Ti〇2、0.5%

BaS〇4及0.2%電氣石之聚醯胺66紗線（實例6)對金黃色葡萄 136953.doc •22· 200934918 球菌（Staphylococcus aureus) ATCC 6538p及肺炎克雷伯氏 菌（Klebsiella pneumoniae) ATCC 4352細菌之抗菌活性： 亦將該活性與不含添加劑之棉紗線進行比較。 該等測試係在0.4 g針織表面上實施。 使不同试樣表面與相同量細菌接觸且在37。〇下培育Μ 小時。在t=0及t=l 8 h時，對細菌數量實施計數。 在確定細菌在對照試樣中適當成長後，在各個試樣上接 種後即刻測定每一試樣之活性細菌平均數量，且在各個試 樣培育1 8小時後測定每一試樣之活性細菌平均數量，其表 示為CFU(菌落形成單位）。 然後量測比抑菌活性S ’其對應於在對照試樣（不含添加 劑之棉紗線）上培育18小時後活性細菌平均數量之對數與 在試樣（實例6之聚醯胺66紗線）上培育1 8小時後活性細菌平 均數量之對數的差異。 結果示於表7中。 比抑菌活性S1(金黃色葡萄球菌 {Staphylococcus aureus)) 比抑菌活性S2(肺炎克雷伯氏菌 {Klebsiella pneumoniae)) 實例6之紗線 0.76 0.48 上文表7之結果展示含有1.5% Ti02、0.5°/。BaS04及0.2〇/〇 電氣石之聚醯胺66紗線之良好抑菌活性。該等結果對於物 品極其有利，尤其對於與皮膚接觸之紡織物品而言。 實例7及8 下文實例之試樣係使用相對黏度（RV)為43之聚醯胺66來 136953.doc -23- 200934918 製備，該相對黏度係於90%之蟻酸水溶液中量測。將Ti02 及電氣石納入聚醯胺66中係藉由在聚醯胺66聚合過程期間 以20%之Ti02水性懸浮液及39%之電氣石水性懸浮液形式 引入該等填充劑來實施。藉由以20%之比例（以BaS04重量 計）混合呈粉末化形式之無機填充劑及聚醯胺66來實施將 BaS04納入聚醯胺66中以獲得母料。對混合物實施擠壓、 冷卻及顆粒化。在紡絲期期間將由此獲得之母料引入聚醯 胺66中。在280°C與300°C間之溫度（在模具中量測）下對熔 融聚合組合物實施紡絲、實施空氣冷卻（20°C，相對濕度 為65%)且在4200 m/min之速度下進行捲繞以獲得連續複絲 紗線。隨後對由68根具有圓形橫截面之長絲組成之複絲紗 線實施變形。成品中長絲之纖度為1.2分特克斯。藉由使 用圓形針織機且使用由此獲得之紗線來製造針織物以製備 Bermuda短褲。由此獲得之Bermuda短褲具有305 g/m2之表 面密度且含有12%之氨綸。該等物品隨後用於評價組合物 之有效性。 根據前文所述製備含有1.5% 1102之聚醯胺66紗線之試 樣（實例7)及含有1.5% Ti02、0.5% BaS04及0.2%電氣石之 聚醯胺66紗線試樣（實例8)。 使用能量多普勒（Power Doppler)方法藉由超音評價靠近 皮膚之jk液微循環。多普勒效應（Doppler effect)係由移動 血液細胞反射之超音的頻率變化。 在一組15名志願者（身體質量指數為23 +/- 4 kg/m2)中實 施該等測試’該等志願者在60天内穿著一條Bermuda短褲 136953.doc • 24· 200934918 穿著6丨、時’其中’該等Bermuda短褲之一條腿係使 用實例8之紗線製得（右腿）且另一條腿係使用實例7之紗線 製得（左腿）。 能量夕曰勒方法可量測多普勒信號之幅值，該幅值與所 δ平價區域中血液流動之速度/強度直接相關。 使用95%之置信區間處理所獲得之結果。

在時間to(初始）與t60(60天後）之間量測多普勒信號之增 加D% 〇 其對應於下列方程： η D%= 1=------i Σ>,) n 其中’ D為多普勒信號，且n等於15(志願者數量）。 表8 實例 多普勒信號之平均增加D (%) Ί _ 7 31.1 —8 92.0 可確認該兩個實例中之血液微循環增加。 使用含有1.5% Ti02、0.5。/。BaS04及0.2%電氣石之聚醯 胺66紗線製備之針織物比使用含有li5% Ti〇2之聚醯胺％ 紗線製備之針織物優越約3倍。 ❹ 此處所示結果表明，血液微循環之增加與使用本發明中 136953.doc -25- 200934918 所述之針織物有關’該針織物係使用經可在遠紅外範圍中 吸收/發射之無機或有機填充劑修飾之聚醯胺製得。 實例8之組合物表現下列紅外賴射吸收性質： ❹ 頻率範圍3.00 +/- 〇.3〇 μπι中之峰數：2 "頻率範圍6_20 +/-0.50 μηι中之峰數：2 '頻率範圍8.00 +/-0.25 μηι中之峰數：1 "頻率範圍8.5 0 +/- 0.25 μηι中之峰·數：1 頻率範圍9.00 +/- 0.25μηι中之峰數：〇 頻率範圍9.50 +/- 0.25μηι中之峰數：1 '頻率範圍10_00 +/- 0.25μηι中之峰數.〇 -頻率範圍10.50 +/- 0·25μιη中之峰數.2 -頻率範圍1 1.00 +/- 0.25μηι中之峰數.〇 - 頻率範圍14.60 +/-2·10μιη中之峰數.3 【圖式簡單說明】

圖1展示皮膚彈性 始位置的能力。 即在不再施加 壓力時皮膚返 回其初 136953.doc •26·

Claims (1)

1. 200934918 十、申請專利範圍： 1. 一種聚合組合物，其特徵在於其包括至少兩種選自有機 添加劑及無機填充劑之添加劑的組合及一聚合物，該等 添加劑具有發射及/或吸收波長範圍介於2 μm與20 μπ^0ΐ 之紅外輻射的能力，該組合物在下列i 〇個頻率範圍中展 ' 現多於10之紅外輻射吸收峰數：3.00 +/· 0.30 μηι、6.20 * +" 〇·50 μίη、8.00 +/· 0.25 μπι、8.50 +/- 0.25 μηι、9.00 ❹ +/_ 〇.25 ㈣、9·5〇 +/- 0·25 μηι、10.00 +/ 〇·25 Mm、 1〇.50 +/_ 〇,25 ㈣、Π·〇〇 +/- 0.25 μηι、14.60 +/- 2.10 μπι’在該等ι〇個頻率範圍中至少7個存在至少1個峰。 2. 如吻求項1之聚合組合物，其特徵在於該等無機填充劑 係選自氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、鱗酸鹽及碎酸鹽且具 有小於2 μιη之平均粒度，該等有機添加劑係選自含有矽 之有機化合物或有機金屬化合物。 3. 如咕求項1或2之聚合組合物，其特徵在於該聚合物係選 φ 自聚酯、聚烯烴、諸如乙酸纖維素、丙酸纖維素、人造 絲、黏液纖維之·織維素聚合#、丙#酸系聚合物及共聚 物、及通常諸如聚醯胺66或聚醯胺6之聚醯胺、或其共 聚物或其掺合物。 4. 如凊求項3之聚合組合物，其特徵在於該聚合物係以聚 醯胺為主。 月长項4之聚合組合物’其特徵在於構成該聚合組合 質之該聚口物係選自聚醯胺6、聚醯胺66及聚醯胺^ 聚醯胺66共聚物之聚醯胺。 136953.doc 200934918 6.如請求項 ，黧I 組合物’其特徵在於該聚合組合物之 ….求機項=有小…_粒度。 聚合組合物’其特徵在於該聚合組合物之 無機填充劑具有小於〇.5μπι之粒度。 8. 如請求項1之取 ^ 聚合組合物，其特徵在於該氧化物係選自 一巩化鈦、二氧化矽及氧化鎂。 9. 如請求項1 ❹ Ο 〈眾合組合物’其特徵在於該硫酸鹽係選自 ；'鋼、硫酸鈣及硫酸锶。 10. 如請求項1夕取人α人 組合物’其特徵在於該碳酸鹽係選自 碳酸鈣及碳酸鈉。 11.如請求人 之t合組合物’其特徵在於該矽酸鹽係選自 陽起石、雷·φ; T 电乳石、蛇紋石、高嶺土及其他鋁矽酸鹽。 12 · 言青 j>百 1 之聚合組合物’其特徵在於該磷酸鹽係選自 碟酸錯 ^ «求項1之聚合組合物’其特徵在於該等無機填充劑 、選自一氧化鈦、硫酸鋇及矽酸鹽類填充劑。 月长項13之聚合組合物，其特徵在於其包括至少兩種 k自一氧化鈦、硫酸鋇及電氣石之無機填充劑。 15·如1^求項1之聚合組合物’其特徵在於其包括三種無機 填充劑。 16.如，求項15之聚合組合物，其特徵在於該三種填充劑之 重篁比例係介於80:10:10與10:30:60之間。 17’如π求項15及16中任一項之聚合組合物，其特徵在於該 一種無機填充劑之組合係二氧化鈦/硫酸鋇/電氣石之組 136953.doc -2 - 200934918 合ο 18·如凊求項1之聚合組合物’其特徵在於該無機填充劑組 -才對於該聚合組合物總重量之重量比例係大於， 較佳大於或等於i·5%，且甚至更佳大於或等於2.5。/。。 19·:请求項1之聚合組合物’其特徵在於該無機填充劑組 〇相對於該聚合組合物總重量之重量比例係小於9%，較 ’ 佳小於6%，有利地小於4 5〇/。。 _ 2〇·、一種製備如請求項1至1…壬-項之聚合組合物的方 法，其特徵在於該等無機填充劑或有機添加劑係在聚合 物合成期期間納入，或在長絲紡絲期期間藉由直接與該 聚合物混合來納入，或藉助呈母料形式之粒子濃縮物來 納入，對於後者而言可隨後在該紡絲期期間在該聚合物 質中將其稀釋至預定濃度。 21. 如μ求項20之方法，其特徵在於該母料以重量計包括介 於1 〇 /〇與65°/〇間之無機填充劑，較佳介於1 5%與35°/。間之 © 無機填充劑，甚至更佳介於15。/。與25°/。間之無機填充 劑。 22. 種以如吻求項1至19中任一項之聚合物組合物為主的 物品，其特徵在於其係呈以下形式之紡織物品：紗線、 纖維或長絲、或其混合物、織物、非織物或針織物、或 膜或粉末。 23. —種以如請求項i至19中任一項之聚合組合物為主之物 品的用途，其係用以刺激生物組織。 24. 如請求項23之用途，其特徵在於該生物組織為皮膚。 136953.doc 200934918 25. 如請求項24之用途，其特徵在於其涉及具有蜂窩組織之 個體的皮膚。 26. 如請求項25之用途，其係用於減少個體中之蜂窩組織。 27. 如請求項23至26中任一項之用途，其特徵在於其涉及紡 織物品。 28. 如請求項23之用途，其係用於刺激血液微猶環。 29. 如請求項23至26或28中任一項之用途，其特徵在於該物 品係如請求項22之物品。 〇 136953.doc