ES2472453T3

ES2472453T3 - Utilización de un artículo a base de una composición polim�rica

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Publication number: ES2472453T3
Application number: ES11173204.6T
Authority: ES
Inventors: Tarcis Cordeiro Bastos; Thomas Canova; Dany Bizaroli De Mendon�A
Original assignee: Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda
Current assignee: Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda
Priority date: 2007-12-14
Filing date: 2008-12-11
Publication date: 2014-07-01
Anticipated expiration: 2028-12-11
Also published as: KR20120037021A; US9421162B2; TW200934918A; US9044384B2; BRPI0816538B1; EP2765154B1; BRPI0816538B8; JP2011506668A; IL206148A0; EP2765154A1; PL2220145T3; EP2402387B1; IL206148A; EP2476721A1; PT2765154T; WO2009077834A2; BRPI0816538A2; CA2708498C; KR20100102653A; JP5261497B2

Abstract

Utilización de un artículo a base de una composición polimérica que comprende un polímero y al menos dos aditivos introducidos en la matriz polimérica, seleccionados entre cargas minerales que presentan una capacidad de emisión y/o de absorción de radiaciones infrarrojas en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 mm y 20 mm, para disminuir el efecto de "piel de naranja" relacionado con la celulitis de la piel de personas que tienen celulitis, por emisión y/o absorción de radiaciones infrarrojas en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 mm y 20 mm; siendo las cargas minerales seleccionadas entre los óxidos, sulfatos, carbonatos, fosfatos y silicatos, y que presentan un tamaño medio de partícula inferior o igual a 2 mm; siendo la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición polimérica inferior al 6%.

Description

Utilizaci�n de un artículo a base de una composición polim�rica

La presente invención se refiere a una composición polim�rica, que comprende la utilización de aditivos que tienen propiedades de emisión y/o de absorción de radiación en la región de las radiaciones infrarrojas de onda más larga, as� como a artículos fabricados a partir de esta composición.

M�s específicamente, la presente invención se refiere a una composición polim�rica que comprende unos aditivos que tienen propiedades de emisión de radiación en la región de las radiaciones infrarrojas, en un intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm, as� como a artículos fabricados a partir de esta composición. La presente invención se refiere asimismo a procedimientos de fabricación de hilos y composiciones de poliamida que contienen estos aditivos, as� como a artículos tales como artículos textiles, como tejidos o géneros de punto fabricados a partir de estos hilos, y a la utilización de estos artículos.

La interacción entre la radiación en la región de las radiaciones infrarrojas, de longitud de onda entre 2 μm y 20 μm, y los tejidos biológicos ha llamado la atención de los científicos desde hace dos décadas. Según los estudios publicados, la radiación infrarroja en este intervalo conlleva la bioestimulaci�n, tal como el aumento de la microcirculaci�n de la sangre, la disminución de los espasmos musculares, el aumento del metabolismo celular, entre otros. Según uno de los mecanismos propuestos, las células de los tejidos biológicos son estimuladas mediante un proceso de resonancia con la radiación, llevando a un aumento de la circulación sanguínea y a una disminución de la concentración de ácido l�ctico en los músculos esquel�ticos humanos (Niwa y otros 1993: Niwa, Y.; lizawa O.; Ishimoto K.; Jiang. X.; Kanoh,T.; Electromagnetic Wave Emitting products and "Kikoh" Potentiate Human Leukocyte Functions; International Journal of Biometeorology n� 37, p.133-138, 1993; Perez y Martinez 1995: Pérez, A. C. N., Martinez, A. J. A., Fibra de Photon Plantino. San Juan de Compostela, 1995, p. 7-71). Se han descrito también en la bibliografía otros efectos, tales como el aumento del flujo sanguíneo periférico o el aumento de la temperatura del cuerpo.

A lo largo de estos últimos años, se han publicado patentes que reivindican la utilización de materiales emisores de radiación infrarroja en el intervalo considerado anteriormente, para una aplicación textil. En general, la aplicación est� dirigida hacia los efectos de absorción térmica (US5053275), efectos antimicrobianos (US6316102) y se refiere a la utilización de partículas de titanio met�lico (US7201945), o de una composición de cargas minerales de óxidos, carburos, sulfatos y silicatos. Los materiales citados en las patentes son aplicados por medio de una solución acuosa (en el caso del titanio met�lico), o cuando se mezclan y se tratan con un tipo de resina polim�rica y se depositan por recubrimiento ("coatings") (EP1792724) sobre superficies textiles. Estas aplicaciones superficiales no presentan buena resistencia al uso y al lavado, ni tacto agradable al contacto con la piel, en particular en forma de recubrimiento ("coatings") de resinas. Algunas patentes buscan resolver este problema incorporando los materiales en el sustrato polim�rico y produciendo filamentos por medio de procedimientos de extrusi�n, estirado y texturaci�n (US4999243, US5880044, W02007/055432). Sin embargo, la utilización de porcentajes elevados de óxidos y de carburos de dureza elevada no es adecuada para la producción de hilos a partir de componentes termopl�sticos, ya que ocasionan un rápido deterioro de los elementos de las máquinas. La solución encontrada presenta también inconvenientes: la coloración de algunos carburos y la baja eficacia del tratamiento (frecuentes roturas de filamentos) comprometen las propiedades mecánicas del hilo.

Una alternativa propuesta por la patente EP 1094136 se refiere a la utilización de una composición de partículas conductoras blancas, de óxidos blancos emisores de infrarrojos, y de resinas termopl�sticas para la producción de filamentos que tienen unos porcentajes de óxidos más bajos. Sin embargo, la composición presenta unos óxidos de dureza muy elevada (por encima de 8,0 Mohs) y la utilización de titanato de potasio, que se presenta en general en forma de polvo fibroso, que se puede clasificar como fibra respirable, hace la manipulación difícil y desfavorable desde el punto de vista de la higiene y de la salud.

Por otra parte, se est� siempre a la búsqueda de productos cosméticos que estimulan la piel, en particular para personas que tienen "celulitis" (lipodistrofia ginoide). En efecto, la "celulitis" est� generalmente relacionada con la presencia de cuerpos grasos en las células grasas presentes en la piel, que conlleva una distorsión de los tejidos de debajo de la piel, y provoca el famoso efecto de "piel de naranja". Por lo tanto, se buscan siempre soluciones para disminuir la celulitis. Esto con el fin de mejorar la comodidad y el bienestar de las personas.

Para ello, se ha descubierto en el ámbito de la presente invención, que unos aditivos que tienen propiedades de emisión y/o de absorción en la región de las radiaciones infrarrojas interact�an también con otro tejido biológico, que es la piel. En efecto, estos aditivos permiten en particular disminuir, incluso suprimir, la celulitis, lo que es particularmente interesante.

La presente invención se refiere a la producción de una composición polim�rica en la que las características de los aditivos absorbentes y/o emisores de infrarrojos (en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm) y los porcentajes utilizados resuelven los problemas planteados anteriormente con respecto a la dificultad de tratamiento de las cargas minerales y de los hilos, permitiendo la producción de hilos y artículos textiles que ofrecen

comodidad, bienestar, mejora de la microcirculaci�n, mejor homogeneidad térmica y disminución de la fatiga muscular.

El principal objetivo de la presente invención es obtener hilos, fibras, filamentos y artículos que tienen propiedades de estimulaci�n de la microcirculaci�n sanguínea, para ofrecer una mejor homogeneidad térmica y disminución de la fatiga muscular, as� como una mejor elasticidad de la piel, gracias a la introducción, en una matriz polim�rica, de aditivos que tienen propiedades de emisión y/o absorción de infrarrojos, de manipulación fácil y sencilla desde un punto de vista industrial. Estos artículos permiten, en particular, disminuir la celulitis.

La presente invención se refiere al empleo de cargas minerales introducidas en pol�meros para conferir unas propiedades de emisión de infrarrojos capaces de ofrecer una mejor homogeneidad térmica y una mejor elasticidad de la piel, una bioestimulaci�n para disminución de la fatiga muscular, a fin de aportar comodidad y bienestar a la persona; as� como al procedimiento para la obtención, en particular, de las fibras, hilos y artículos obtenidos a partir de estas composiciones polim�ricas. Los pol�meros utilizados son los hilados en estado fundido, tales como el poli�ster, la poliamida, las poliolefinas (y sus copol�meros), entre otros, o a través de soluciones, tales como los pol�meros poliacr�licos, los poliacrilatos y sus copol�meros, y los derivados de celulosa, tales como el acetato de celulosa, el propionato de celulosa, la viscosa, etc. Los aditivos pueden ser introducidos en el pol�mero, según un método cualquiera conocido por el experto en la materia. Preferiblemente, la introducción se realiza en la fase de síntesis del pol�mero, o bien en la fase de hilatura por medio de una mezcla directa de las cargas minerales en el pol�mero fundido o en solución, o también a través de una mezcla maestra ("masterbatch"), pudiendo ser apropiada la utilización de una combinación de dos modos de introducción.

La composición, según la invención, comprende una combinación de cargas minerales que presentan capacidad de emisión y/o absorción de radiaciones infrarrojas en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm, y un pol�mero.

La composición, según la invención, presenta un número de picos de absorción de radiaciones infrarrojas superior a 10 en los diez intervalos de frecuencia siguientes: 3,00 +/- 0,30 μm, 6,20 +/- 0,50 μm, 8,00 +/- 0,25 μm, 8,50 +/- 0,25 μm, 9,00 +/- 0,25 μm, 9,50 +/- 0,25 μm, 10,00 +/- 0,25 μm, 10,50 +/- 0,25 μm, 11,00 +/- 0,25 μm, 14,60 +/- 2,10 μm, estando al menos 1 pico presente en al menos 7 de estos diez intervalos de frecuencia.

El espectro de absorción de radiaciones infrarrojas de la composición se puede determinar mediante cualquier método conocido por el experto en la materia. Un método posible es la utilización de un aparato Bruker Equinox 55, con una resolución de 4 cm-1. En este caso, el espectro obtenido se encuentra en forma ATR ("Atenuated Total Reflectance"), utilizando un cristal de ZnSe.

Seg�n la invención, las cargas minerales son al menos de un tipo seleccionado entre los óxidos, sulfatos, carbonatos, fosfatos y silicatos, que presenta un tamaño medio de partículas inferior a 2 μm.

Seg�n la presente invención, se proporciona una composición de pol�mero que incluye aditivos emisores de infrarrojos en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm. El pol�mero se puede seleccionar en el grupo que comprende los poli�steres, las poliolefinas, los pol�meros a base de éster de celulosa, tales como el acetato de celulosa, el propionato de celulosa, el rayón, la viscosa y los pol�meros de la misma familia, los pol�meros y copol�meros acr�licos, las poliamidas, el polihexametileno adipamida (PA66) o la policaproamida (PA6), o sus copol�meros en cualquier proporción, o también mezclas entre cualquier pol�mero antes citado. Según una forma preferida de realización, el pol�mero termopl�stico que compone la matriz termopl�stica de la composición polim�rica es a base de poliamida, seleccionada entre la poliamida 6, la poliamida 66 y los copol�mero de poliamida 6/poliamida 66 en cualquier proporción.

Se han desarrollado aditivos que pueden ser utilizados en la producción, por ejemplo, de hilos, fibras y filamentos, que tienen propiedades bioestimulantes que ofrecen una mejora de la microcirculaci�n sanguínea, una mejor homogeneidad térmica, una mejor elasticidad de la piel y una disminución de la fatiga muscular, dando como resultado una mayor comodidad y bienestar para los usuarios de los artículos que los contienen, en particular, los usuarios que tienen celulitis. Estos artículos permiten disminuir la celulitis.

M�s precisamente, la presente invención se refiere en un primer lugar, a la utilización de una asociación de aditivos en composiciones polim�ricas para obtener el efecto descrito anteriormente, caracterizado porque la asociación comprende al menos una carga mineral seleccionada entre el grupo de los óxidos (di�xido de titanio, di�xido de silicio, óxido de magnesio), el grupo de los sulfatos (sulfato de bario, sulfato de calcio, sulfato de estroncio), el grupo de los carbonatos (carbonato de calcio o de sodio), el grupo de los silicatos (actinolita, turmalina, serpentina, caolín, y otros aluminosilicatos) y el grupo de los fosfatos (fosfatos de circonio, apatita, as� como otros posibles, o también sus mezclas).

Las cargas minerales utilizadas en asociación como absorbentes y/o emisores de infrarrojos en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm, se presentan en forma de partículas de tamaño inferior a 2 μm,

preferiblemente inferior a 1 μm, y ventajosamente inferior a 0,5 μm. Las partículas pueden ser ventajosamente envueltas o recubiertas para hacerlas inertes a los componentes a los que ser�n incorporadas, o también para procurar una mejor compatibilidad con el sustrato polim�rico, sin que esto intervenga en sus características de absorbentes y/o emisores de infrarrojos en el intervalo considerado.

Se prefieren las asociaciones de dos cargas minerales, o de tres cargas minerales, y en particular las asociaciones ternarias pueden ser seleccionadas entre las que comprenden di�xido de titanio, sulfato de bario, di�xido de silicio y una carga del grupo de los silicatos.

A�n más particularmente, la asociación comprende tres cargas minerales en una mezcla de proporciones cualesquiera, tales como las seleccionadas del grupo que comprende: di�xido de titanio/di�xido de silicio/turmalina; di�xido de titanio/di�xido de silicio/sulfato de bario; y di�xido de titanio/sulfato de bario/turmalina. Preferiblemente, se emplea el di�xido de titanio/sulfato de bario/turmalina.

Seg�n la presente invención, la asociación de cargas minerales descrita anteriormente se utiliza como aditivo emisor de infrarrojos en el intervalo de 2 μm a 20 μm en las composiciones polim�ricas para la producción de hilos, fibras, filamentos y artículos textiles.

El aditivo est� presente, según la invención, en una cantidad inferior al 6,0% de aditivo con respecto a la masa total de la composición de pol�mero, preferentemente inferior al 4,5% en peso. Asimismo, según otro modo particular de realización de la invención, la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición polim�rica es superior al 1,0%, preferentemente superior o igual al 1,5%, y más preferiblemente aún superior o igual al 2,5%.

La composición de pol�mero puede también contener un agente antimicrobiano o bacteriost�tico, ignífugo, estabilizante frente a los rayos UV, as� como otros agentes conocidos por el experto en la materia.

Seg�n la presente invención es posible utilizar una asociación de aditivos tal como se ha descrito anteriormente en cualesquiera proporciones. A título de ejemplo, y de manera no limitativa, las cargas minerales de las asociaciones ternarias se realizarán, en la utilización de la presente invención, en proporciones que varían ventajosamente de

80:10:10 a 10:30:60, más específicamente en proporciones de 50:25:25.

Otro objeto de la presente invención es el procedimiento de preparación de las composiciones polim�ricas con una asociación de cargas minerales absorbentes/emisoras de infrarrojos distantes, tal como se ha definido anteriormente. Las cargas o aditivos pueden ser introducidos en la composición polim�rica, según un método cualquiera conocido por el experto en la materia. Preferiblemente, la introducción se realiza durante la fase de síntesis del pol�mero, o mezclando directamente con el pol�mero durante la fase de hilatura de los filamentos, o también por medio de un concentrado de partículas en forma de "masterbatch", posteriormente diluido en concentraciones predeterminadas en la masa polim�rica durante la fase de hilatura.

Las cargas minerales pueden ser adicionadas separadamente, según uno o varios métodos de introducción descritos anteriormente.

La mezcla maestra es preparada con unas cantidades de carga mineral comprendidas ventajosamente entre 10% y 65% en peso con respecto a su masa total, preferentemente entre 15% y 35%, aún más preferiblemente entre 15% y 25%.

La presente invención se refiere también a los artículos, y en particular a hilos, fibras y filamentos obtenidos a partir de las composiciones descritas anteriormente, en las que se ha utilizado la asociación de las cargas minerales de la presente invención.

En el caso de hilos, fibras y filamentos obtenidos por hilatura en el estado fundido, la composición termopl�stica aditivada se obtiene con la introducción de las cargas minerales en el pol�mero fundido por medio de un dispositivo de mezcla, por ejemplo, antes de un dispositivo de hilatura. Mediante la hilatura de la composición termopl�stica aditivada, se pueden obtener hilos multifilamentosos continuos, monofilamentos, fibras cortas y largas, o sus mezclas. Los hilos, fibras y filamentos obtenidos a partir de las composiciones polim�ricas presentadas en la presente invención pueden ser sometidos a todos los tratamientos textiles conocidos por el experto en la materia, tales como extrusi�n, estirado, texturaci�n, teñido, acabado, etc.

La presente invención se refiere también a los artículos obtenidos a partir de los hilos, fibras y filamentos descritos anteriormente. Los artículos se pueden obtener a partir de un solo tipo de hilo, fibra o filamento, o a partir de una mezcla de hilos, fibras o filamentos de tipos diferentes.

Por artículos, se entiende en particular los tejidos, los géneros de punto y los no tejidos. El artículo puede estar compuesto de al menos un tipo de hilo, filamento o fibra obtenido a partir de las composiciones polim�ricas descritas en la presente invención.

El artículo puede también ser una película o un polvo obtenidos a partir de la composición descrita anteriormente. La película o el polvo se pueden obtener según cualquier método conocido por el experto en la materia.

La presente invención se refiere a la utilización de un artículo, en particular textil, tal como se ha descrito anteriormente, a base de una composición tal como se ha descrito anteriormente, para estimular tejidos biológicos, en particular tejidos biológicos de deportistas. Ventajosamente, el tejido biológico es la piel, en particular la piel de personas que tienen celulitis. Según un modo de realización particular de la invención, la invención se refiere a esta utilización para disminuir la celulitis de las personas.

Todo lo que se ha descrito anteriormente referente a la composición polim�rica de la invención y los artículos de la invención se aplican aquí para la utilización de la invención.

Los ejemplos siguientes, presentados a título indicativo, destacarán bien las ventajas de la presente invención.

EJEMPLOS

Las muestras de los siguientes ejemplos 1 a 6 se prepararon con una poliamida 66 de viscosidad relativa (VR) 43, medida en una solución de ácido f�rmico al 90% en agua. La incorporación de cargas minerales emisoras de infrarrojos en la poliamida 66 se realizó a través de la mezcla de las cargas minerales en forma de polvo y del pol�mero triturado, en una proporción del 20% en peso de carga mineral para la obtención de una mezcla maestra. La mezcla se extruy�, enfri� y granul�. La "masterbatch" as� obtenida se introdujo en la poliamida 66 durante la fase de hilatura. La composición polim�rica fundida se hil� a una temperatura entre 280�C y 300�C (medida en la hilera), enfriada al aire (20�C, humedad relativa del 65%) y enrollada a una velocidad de 4200 m/min. para obtener un hilo continuo multifilamentoso. El hilo multifilamentoso formado de 68 filamentos de sección circular se textur� posteriormente. El título del filamento en el producto terminado es de 1,2 dtex. El hilo as� obtenido se utilizó en la producción de tejidos de punto para la confección de bermudas y de camisetas, mediante la utilización de una máquina de tricotar circular. Las camisetas as� obtenidas presentan una densidad superficial de 175 g/m2, y los bermudas una densidad superficial de 305 g/m2, y contienen el 12% de elast�n. Estos artículos se utilizan después para evaluar el rendimiento de las composiciones.

Ejemplo 1

Una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 y 0,5% de BaSO4 se prepar� según la descripción anterior. Se ha comparado la variación térmica del cuerpo (tronco y miembros inferiores) de dos grupos de 15 atletas sometidos a la aplicación de un protocolo de actividad física (prueba ergom�trica en cinta de correr según el protocolo de Bruce). La prueba se efectu� durante tres días:

*: el día 1 los atletas se sometieron al protocolo de Bruce vestidos con un conjunto de camiseta de algodón y bermuda de poli�ster, denominado grupo control, para la definición del tiempo máximo (t) (definido como la duración de actividad física hasta alcanzar un cierto límite de frecuencia cardiaca o de presión arterial -predefinidas según la edad de la persona- o hasta una solicitud de parada del atleta por cansancio);

*: el día 2, los atletas no realizaron ninguna actividad física;

*: el día 3, los mismos atletas se sometieron al protocolo de Bruce hasta alcanzar el tiempo (t), vestidos con el conjunto de camiseta y bermuda, denominado grupo de muestra;

*: muestras evaluadas: algodón y poliamida 66 que contienen 1,5% de TiO2 y 0,5% de BaSO4.

La temperatura del cuerpo se midió mediante la técnica de termograf�a (equipo Raytec Fluke TiSO Thermal Image) antes y después de la aplicación del protocolo, y se evalu� el índice de variación térmica ΔT/ΔT1.

El índice de variación térmica se obtuvo mediante la comparación de las temperaturas medias antes (temperatura inicial) y después (temperatura final) de la realización del protocolo de actividades físicas:

T = ΔT2 -ΔT1

en la que: ΔT1 = Tfc - Tic (sustracción entre las temperaturas medias finales Tfc e iniciales Tic del grupo control),

y

ΔT2 = Tfe - Tie (sustracción entre las temperaturas medias finales Tfe e iniciales Tie del grupo muestra).

La siguiente tabla 1 resume los índices de variación térmica ΔT/ΔT1 obtenidos en las regiones del tronco y lateral de la pierna para el grupo A (atletas vestidos con camiseta y bermudas de algodón) y B (atletas vestidos con camiseta y bermudas de PA 66, que contienen 1,5% de TiO2 y 0,5% de BaSO4).

Tabla 1

Grupo: Muestra Tronco ΔT/ΔT1 (%) Lateral de la pierna ΔT/ΔT1 (%)

A: Algodón 38 48

B: Poliamida 66 + TiO2 + BaSO4 48 62

Los índices obtenidos muestran una elevación de la temperatura en el grupo B comparada con el grupo A, lo que indica un aumento de la circulación sanguínea cuando se utilizan los artículos fabricados de poliamida aditivada.

10 Ejemplo 2

Una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 y 0,5% de BaSO4 se prepar� según la descripción anterior, y se compar� con una muestra de hilo de poliamida que contiene 1,5% de TiO2. Se compar� la variación térmica del cuerpo (tronco y miembros inferiores) de dos grupos de 15 atletas sometidos a la aplicación de un

15 protocolo de actividad física (prueba ergom�trica en cinta de correr según el protocolo de Bruce). La prueba y la medición de temperatura se efectuaron tales como se han descrito en el ejemplo 1.

El índice de heterogeneidad térmica (h) se obtuvo mediante el cálculo de la variación de la desviación de las mediciones de temperatura de la región considerada tras la aplicación del protocolo de actividad física:

20 h = (d2 -d1)/d1

en la que:

25 d1 = desviación típica de la temperatura del grupo control, y

d2 = desviación típica de la temperatura del grupo muestra.

La siguiente tabla 2 resume el índice de heterogeneidad térmica (h) obtenido en las regiones del tronco inferior y

30 lateral de la pierna para el grupo C (atletas vestidos con camiseta y bermudas de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2) y D (atletas vestidos con camiseta y bermudas de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 y 0,5% de BaSO4).

Tabla 2

Grupo: Muestra h (%)

Poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2: 20

Poliamida 66 TiO2 + BaSO4: 14

35 Los resultados de la anterior tabla 2 muestran una mayor homogeneidad para el grupo D (índice de heterogeneidad térmica más bajo), lo que demuestra la influencia del aditivo, que favorece la homogeneidad de la temperatura corporal.

40 Ejemplo 3

Una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina se prepar� según la descripción anterior. Se evalu� la concentración de lactato (L) en la sangre de dos grupos de 15 atletas antes y después de la aplicación de un protocolo de actividad física de prueba ergom�trica en cinta de correr según

45 el protocolo de Bruce. La concentración de lactato (en mmol/litro) se obtuvo por medio del análisis con tiras de ensayo (equipo Accutrend lactate de Roche Diagnóstica Brasil).

La prueba se efectu� según las etapas descritas en el ejemplo 1, con muestras de poli�ster y poliamida 66 que contienen 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina, y se calcul� el índice de variación de lactato ΔL/ΔL1: 50

L = ΔL2 -ΔL1

en la que:

55 ΔL1 = Lfc - Lic (sustracción entre las concentraciones de lactato final Lfc e inicial Lic del grupo control),

y ΔL2 = Lfe - Lie (sustracción entre las concentraciones de lactato final Lfe e inicial Lie del grupo muestra). La siguiente tabla 3 muestra el índice de variación de concentración de lactato ΔL/ΔL1 obtenido para el grupo E

(atletas vestidos con camiseta y bermudas de poli�ster) y F (atletas vestidos con camiseta y bermudas de PA66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina). Tabla 3

Grupo: Muestra ΔL/L1 (%)

E: Poli�ster -31

F: Poliamida 66 +TiO2 + BaSO4 + turmalina -36

Los resultados muestran una disminución de la concentración de lactato en la sangre, superior al 5% en el grupo F, comparada con el grupo E. El porcentaje de lactato en la sangre est� directamente asociado a la fatiga muscular.

Ejemplo 4

Una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina se prepar� según la descripción anterior y se compar� con una muestra de hilo de poliamida que contiene 1,5% de TiO2. Se evalu� la variación térmica de las regiones del tronco inferior y lateral de la pierna de un grupo de 15 atletas sometidos a la aplicación de un protocolo de actividad física (prueba ergom�trica en cinta de correr a una velocidad constante de 6,5 km/h y una inclinación del 6% durante 30 minutos), para comparación. La prueba se efectu� durante tres días:

*: el día 1, los atletas se sometieron al protocolo vestidos con bermudas confeccionados de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina;

*: el día 2, los atletas no realizaron ninguna actividad física;

*: el día 3, los atletas se sometieron al protocolo vestidos con bermudas confeccionados de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2.

La temperatura del cuerpo se midió por medio de la técnica de termograf�a (equipamiento Raytec Fluke TiSO Thermal Image) antes y después de la aplicación del protocolo, y se evalu� el índice de heterogeneidad térmica.

El índice de heterogeneidad térmica (h) se obtuvo mediante el cálculo de la variación de la desviación de las mediciones de temperatura en la región considerada, antes y después de la aplicación del protocolo de actividad física:

h = (d2 – d1)/d1

en la que,

d1 = desviación típica de la temperatura antes de la aplicación del protocolo de actividad física, y

d2 = desviación típica de la temperatura después de la aplicación del protocolo de actividad física.

Tabla 4

Muestra: h (%)

Poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2: 30

Poliamida 66 TiO2 + BaSO4 + turmalina: 20

Los resultados de la anterior tabla 4 muestran una mayor homogeneidad para la muestra de poliamida 66 que contiene TiO2, BaSO4 y turmalina (índice de heterogeneidad térmica más bajo), demostrando la influencia del aditivo, que favorece la homogeneidad de la temperatura corporal.

El aumento de la circulación sanguínea, la disminución del nivel del lactato en la sangre y la mejor homogeneidad térmica est�n asociadas a una disminución de la fatiga muscular. As�, los resultados presentados en los ejemplos anteriores indican una disminución de la fatiga muscular en relación con el uso del artículo producido con los hilos de poliamida aditivada por el empleo de cargas minerales emisoras de infrarrojos distantes, definidos en la presente

invenci�n.

Ejemplos 5 y 6

Una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 (ejemplo 5), y una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina (ejemplo 6) se prepararon según la descripción anterior.

Homogeneidad térmica de la piel

Se ha medido la variación térmica de la piel (en una región que comprende el lado exterior, la parte delantera y trasera del muslo y de la nalga) de un grupo de 15 voluntarios que han llevado durante 60 días, 6 horas por día, unos bermudas de los que una pierna se fabricó con la ayuda de hilo del ejemplo 5, y la otra pierna se fabricó con la ayuda del hilo del ejemplo 6. Los 15 voluntarios presentan un grado de celulitis I o II en la escala "NURNBERGER-MULLER SCALE" (Referencia: Nurnberger F, Muller G. So-called cellulite: an invented disease. J Dermatol Surg Oncol 1978; 4: 221-229).

La temperatura del cuerpo se midió por medio de la técnica de termograf�a (equipamiento Raytec Fluke TiSO Thermal Image) antes y después de los 60 días.

El índice de heterogeneidad térmica (h) se obtuvo mediante el cálculo de la relación entre las desviaciones típicas de temperatura en la región considerada antes y después de llevar durante 60 días los bermudas:

h = X2/X1

en la que,

X1 = desviación típica de la temperatura en la región (media de las desviaciones típicas para los 15 voluntarios) antes de los 60 días, y

X2 = desviación típica de la temperatura en la región (media de las desviaciones típicas para los 15 voluntarios) después de los 60 días.

La siguiente tabla 5 resume el índice de heterogeneidad térmica (h) obtenido para el hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 y para la poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina.

Tabla 5

Muestra: h (%)

Poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2: 0,84

Poliamida 66 TiO2 + BaSO4 + turmalina: 0,67

Los resultados de la tabla 5 anterior muestran que hay una disminución del 33% de la heterogeneidad térmica tras llevar los bermudas para el hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina, y una disminución del 16% de la heterogeneidad térmica tras llevar los bermudas para el hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2. Estos resultados muestran la influencia del aditivo, que favorece la homogeneidad de la temperatura corporal.

Elasticidad de la piel

Adem�s de la variación térmica del cuerpo, se mide también la variación de elasticidad de la piel del mismo grupo de voluntarios (en una región que comprende el lado exterior, la parte trasera y delantera del muslo y de la nalga) antes y después de los 60 días.

La elasticidad de la piel se midió con la ayuda del aparato Cutometer� MPA580 comercializado por la compa��a CK Electronic GmbH que utiliza el principio del método de succión. Se crea en el aparato una presión negativa y la piel se estira en la apertura de la sonda. En el interior de la sonda, se mide la profundidad de penetraci�n de la sonda. La capacidad de la piel para volver a su posición inicial cuando la presión negativa no se aplica más (elasticidad) se mide y expresa con la ayuda de una curva (véase la figura 1).

La elasticidad de la piel corresponde a la relación R=Ur/Ue, correspondiendo los valores de Ur y Ue a los valores indicados en la figura 1.

La variación de elasticidad F corresponde a F=[(Rf-Ri)/ Re]*100 con Re, que corresponde a la elasticidad antes de los 60 días, y Rf a la elasticidad después de los 60 días.

La tabla 6 siguiente resume la variación de elasticidad F obtenida para el hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 y para la poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 (ejemplo 5) y 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina (ejemplo 6).

Tabla 6

Muestra: F (%)

Poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2: 1

Poliamida 66 TiO2 + BaSO4 + turmalina: 8

Los resultados de la anterior tabla 2 muestran un aumento significativo de la elasticidad tanto para el hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina como para el hilo de poliamida 66 10 que contiene 1,5% de TiO2. Estos resultados muestran la influencia del aditivo, que favorece el aumento de la elasticidad de la piel y por lo tanto la disminución de la celulitis.

El aumento de la elasticidad de la piel y la mejor homogeneidad térmica est�n asociados a una mejor comodidad y bienestar, y a una disminución de la celulitis. As�, los resultados presentados en los ejemplos anteriores indican una 15 mejor comodidad y bienestar con respecto al uso del artículo producido con los hilos de poliamida aditivada por el empleo de cargas minerales emisoras de infrarrojos distantes, definidos en la presente invención.

Actividad antibacteriana

20 La actividad antibacteriana se mide según la norma JIS L 1902:2002 sobre las bacteriasStaphylococcus aureus ATCC 6538P y Klebsiella Pneumoniae ATCC4352 para unos hilos de poliamida 66 que contienen 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina (ejemplo 6).

Dicha actividad se compara también con hilos de algodón que no tienen aditivo. 25 Los ensayos se efectúan sobre superficies tejidas de 0,4 g.

Las diferentes superficies de muestras se ponen en contacto con el mismo número de bacterias, para una incubaci�n a 37�C durante 18 horas. En los tiempos t=0 y t=18h, se procede al recuento del número de bacterias.

30 Después de la verificación del crecimiento satisfactorio de las bacterias en las muestras control, se determina, para cada muestra, el número medio de bacterias activas inmediatamente después de la inoculación sobre las diferentes muestras, y el número medio de bacterias activas después de 18 horas de incubaci�n sobre las diferentes muestras, en cfu (colony forming unit/unidad que forma una colonia).

35 Se mide entonces la actividad específica bacteriost�tica S que corresponde a la diferencia entre el logaritmo del número medio de bacterias activas después de 18 horas de incubaci�n sobre la muestra control (hilo de algodón sin aditivo) y el logaritmo del número medio de bacterias activas después de 18 horas de incubaci�n sobre la muestra (hilo de poliamida 66 del ejemplo 6).

40 Los resultados son expresados en la tabla 7:

Tabla 7

Actividad específica bacteriost�tica S1 (Staphylococcus aureus): Actividad específica bacteriost�tica S2 (Klebsiella Pneumoniae)

Hilo del ejemplo 6: 0,48

45 Los resultados de la anterior tabla 7 muestran una buena actividad bacteriost�tica de los hilos de poliamida 66 que contienen 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina. Estos resultados son muy interesantes para artículos, en particular unos artículos textiles, que est�n en contacto con la piel.

Ejemplo 7 y 8

50 Las muestras de los ejemplos siguientes se prepararon con una poliamida 66 de viscosidad relativa (VR) 43, medida en una solución de ácido f�rmico al 90% en agua. La incorporación del TiO2 y de la turmalina en la poliamida 66 se realiza mediante introducción de estas cargas durante el procedimiento de polimerizaci�n de la poliamida 66, en forma de una suspensión acuosa de TiO2 al 20%, y de una suspensión acuosa de turmalina al 39%. La

55 incorporación de BaSO4 en la poliamida 66 se realizó a través de la mezcla de las cargas minerales en forma de polvo y de la poliamida 66, en una proporción del 20% en peso de BaSO4 para la obtención de una mezcla maestra.

La mezcla se extruy�, enfri� y granul�. La "masterbatch" as� obtenida se introdujo en la poliamida 66 durante la fase de hilatura. La composición polim�rica fundida se hil� a una temperatura entre 280�C y 300�C (medida en la hiladora), enfriada al aire (20�C, humedad relativa del 65%) y enrollada a una velocidad de 4200 m/min para obtener un hilo continuo multifilamentoso. El hilo multifilamentoso formado por 68 filamentos de sección circular se textur�

5 posteriormente. El título del filamento en el producto final es de 1,2 dtex. El hilo as� obtenido se utilizó en la producción de tejidos de punto para la confección de bermudas, mediante la utilización de una tricotosa circular. Los bermudas as� obtenidos presentan una densidad superficial de 305 g/m2, y contienen el 12% de elast�n. Estos artículos se utilizaron después para evaluar el rendimiento de las composiciones.

10 Se prepar� una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2 (ejemplo 7) y una muestra de hilo de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 0,2% de turmalina (ejemplo 8) según la descripción anterior.

La microcirculaci�n sanguínea cerca de la piel se evalu� mediante ultrasonidos con la ayuda del método Power

15 Doppler. El efecto Doppler es un cambio de frecuencia de los ultrasonidos reflejados por las células sanguíneas en movimiento.

Los ensayos se realizaron en un grupo de 15 voluntarios (que tenían un índice de masa corporal de 23+/-4 kg/m2) que llevaron durante 60 días, 6 horas por día, unos bermudas de los que una pierna se fabricó con la ayuda del hilo

20 del ejemplo 8 (pierna derecha) y la otra pierna se fabricó con la ayuda del hilo del ejemplo 7 (pierna izquierda).

El método Power Doppler mide la amplitud de las señales Doppler, directamente correlacionable con la velocidad/intensidad del flujo sanguíneo en la región evaluada.

25 Los resultados obtenidos se trataron con un índice de confianza del 95%.

Se mide el aumento de la señal Doppler D% entre el tiempo t0 (inicial) y t60 (después de 60 días).

Corresponde a la fórmula siguiente: 30

en la que D es la señal Doppler, n es igual a 15 (número de voluntarios). 35 Tabla 8

Ejemplo: Aumento medio de la señal Doppler D(%)

7: 31,1

8: 92,0

Un aumento de la microcirculaci�n sanguínea se ha confirmado para los dos ejemplos.

El tejido de punto preparado a partir de los hilos de poliamida 66 que contienen 1,5% de TiO2, 0,5% de BaSO4 y 40 0,2% de turmalina es aproximadamente 3 veces mejor que el preparado a partir de hilos de poliamida 66 que contiene 1,5% de TiO2.

Los resultados indicados aquí muestran que el aumento de la microcirculaci�n sanguínea est� relacionado con la utilización de un tejido de punto preparado a partir de una poliamida modificada por unas cargas minerales 45 absorbentes/emisoras en los infrarrojos lejanos, descritas en la presente invención.

La composición del ejemplo 8 presenta las propiedades de absorción de radiaciones infrarrojas siguientes:

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 3,00 +/- 0,30 μm: 2 50 -número de picos en el intervalo de frecuencia 6,20 +/- 0,50 μm: 2

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 8,00 +/- 0,25 μm: 1

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 8,50 +/- 0,25 μm: 1

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 9,00 +/- 0,25 μm: 0

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 9,50 +/- 0,25 μm: 1

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 10,00 +/- 0,25 μm: 0

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 10,50 +/- 0,25 μm: 2

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 11,00 +/- 0,25 μm: 0

-: n�mero de picos en el intervalo de frecuencia 14,60 +/- 2,10 μm: 3

Claims

REIVINDICACIONES

1. Utilización de un artículo a base de una composición polim�rica que comprende un pol�mero y al menos dos aditivos introducidos en la matriz polim�rica, seleccionados entre cargas minerales que presentan una capacidad de 5 emisión y/o de absorción de radiaciones infrarrojas en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm, para disminuir el efecto de "piel de naranja" relacionado con la celulitis de la piel de personas que tienen celulitis, por emisión y/o absorción de radiaciones infrarrojas en el intervalo de longitud de onda situado entre 2 μm y 20 μm; siendo las cargas minerales seleccionadas entre los óxidos, sulfatos, carbonatos, fosfatos y silicatos, y que presentan un tamaño medio de partícula inferior o igual a 2 μm; siendo la proporción en peso de la asociación de

10 cargas minerales con respecto al peso total de la composición polim�rica inferior al 6%.
2. Utilización, según la reivindicación 1, caracterizada porque el pol�mero se selecciona entre los poli�steres, las poliolefinas, los pol�meros celulósicos tales como el acetato de celulosa, el propionato de celulosa, el rayón, la viscosa, los pol�meros y copol�meros acr�licos y las poliamidas en general, como la poliamida 66 o la poliamida 6, o

15 sus copol�meros, o sus mezclas.
3.

Utilización, según la reivindicación 2, caracterizada porque el pol�mero se basa en poliamida.
4.

Utilización, según la reivindicación 3, caracterizada porque el pol�mero que compone la matriz de la composición

20 polim�rica es una poliamida seleccionada entre la poliamida 6, la poliamida 66 y los copol�meros de poliamida 6/poliamida 66.
5. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el óxido se selecciona entre el

di�xido de titanio, el di�xido de silicio y el óxido de magnesio. 25
6. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el sulfato se selecciona entre el sulfato de bario, el sulfato de calcio y el sulfato de estroncio.
7. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el carbonato se selecciona entre el 30 carbonato de calcio o de sodio.
8. Utilización según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el silicato se selecciona entre la actinolita, la turmalina, la serpentina, el caolín, y otros aluminosilicatos.

35 9. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el fosfato se selecciona entre los fosfatos de circonio, la apatita o sus mezclas.
10. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las cargas minerales se

seleccionan entre el di�xido de titanio, el sulfato de bario, y una carga del grupo de los silicatos. 40
11. Utilización, según la reivindicación 10, caracterizada porque la composición polim�rica comprende al menos dos cargas minerales seleccionadas entre el di�xido de titanio, el sulfato de bario, y la turmalina.
12. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición polim�rica 45 comprende dos cargas minerales.
13. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición polim�rica comprende tres cargas minerales.

50 14. Utilización, según la reivindicación 13, caracterizada porque la proporción en peso de las tres cargas est� comprendida entre 80:10:10 y 10:30:60.
15. Utilización, según la reivindicación 13 � 14, caracterizada porque la asociación de las tres cargas minerales es la

asociaci�n di�xido de titanio/sulfato de bario/turmalina. 55
16. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición polim�rica es superior al 1,0%, preferentemente superior o igual al 1,5%, y más preferiblemente aún superior o igual al 2,5%.

60 17. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición polim�rica es inferior al 4,5%.
18. Utilización, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el artículo se presenta en forma

de hilos, fibras, filamentos, o de una mezcla de estos, tejidos, no tejidos o de punto, o de una película o de un polvo. 65