CN101821039A - 可分离且可再分散的过渡金属纳米颗粒、其制备及作为ir吸收剂的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可容易分离且可再分散的过渡金属纳米颗粒，其制备及作为IR吸收剂的用途，特别是在透明热塑性或可交联聚合物中。本发明的其它方面为这些过渡金属纳米颗粒和热塑性或可交联聚合物的组合物以及含有这些过渡金属纳米颗粒的建筑或汽车玻璃。

Description

可分离且可再分散的过渡金属纳米颗粒、其制备及作为IR吸收剂的用途

本发明涉及可容易分离且可再分散的过渡金属纳米颗粒、其制备及作为IR吸收剂的用途，特别是在透明热塑性或可交联聚合物中。本发明的其它方面为这些过渡金属纳米颗粒与热塑性或可交联聚合物的组合物及其在建筑或汽车玻璃中作为IR吸收剂的用途。

近红外辐射(NIR)的吸收在各个领域中都是重要的技术问题。通过阻断或过滤太阳光谱的近红外部分可显著减少热传递到建筑和汽车内。这允许节省相当多的能源，主要是由于对空调的需求较少。

到目前为止已提出若干解决方案，且已越来越多地应用在许多建筑物的玻璃表面，例如干涉反射膜、半传导或传导膜：它们均能以良好的选择性反射NIR辐射。所谓的“低-e”窗户为例如反射性涂覆无机或聚合物玻璃。然而此类涂层的制备为非常费时的步骤，尤其是考虑到几乎所有方案都需要数层，并且耐久性也可能由于通常低的耐刮擦性而非常有限。这描述于例如WO 2005/072947中。

另一种方法为使用吸收NIR辐射的填充剂。该方法不太昂贵、不费时、持久且特别为用于玻璃中的热塑性聚合物所需。用于玻璃应用中的聚合物的一些实例为聚碳酸酯(PC)、聚酯如PET-G、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)及其它。主要用于农业应用的是聚烯烃膜。

为此，已提出几种NIR吸收染料和颜料并且可商购，例如酞菁和苯并二苝(quaterrylene)(即来自BASF的LUMOGEN(RTM)788或765)。

最近纳米颗粒已在科学界获得广泛关注。这是因为纳米颗粒(通常为无机性质)几乎完全满足了大部份塑料应用需求，例如有效热屏蔽性能、高热和长期光稳定性、在可见光范围内的高透光率和没有颜色。实例为硼化镧(LaB₆)和氧化铟锡(ITO)。在另一方面，必须装载LaB₆给予最终产品强烈的绿色，而使用ITO则由于铟不断增加的成本而非常昂贵。

也己描述银和金纳米颗粒。WO 2006/132643描述了一种制备胶体悬浮液形式的金属，特别是银纳米棱柱体(nanoprism)的热方法。WO2004/089813描述了一种通过波长调整制备控制边缘的银纳米棱柱体的光化学方法。WO 2006/099312描述了Au-纳米棱柱体的合成。所有这些文献均涉及作为用于化学和生物检测、催化、镜片和数据存储的重要种类材料的纳米颗粒或纳米簇。

现有技术的纳米材料不能容易地分离和再分散，同时维持其光学性能。没有公开使用这些材料作为近红外吸收剂和特别作为可熔融加工添加剂的实施例。

本发明涉及由选自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的过渡金属制备的纳米颗粒，特别是纳米片(nanoplatelet)，其特征在于在近红外范围内表面等离子体共振。这些过渡金属纳米颗粒理想地适用作塑料制品中的热屏蔽添加剂。特别地，本发明涉及一种以允许其分离和再分散保留其特殊形态的方式制备这些纳米片的方法和因此其作为塑料制品的添加剂的用途。

这些过渡金属纳米片使用允许高真空干燥水分散体的表面稳定剂单体或聚合物(丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸1，6己二醇酯及其相应的聚合物)，加上胺如烯丙胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯以及分散剂如由EFKA供应的E-4300和E-4401制备。所述材料在分离和再分散之后维持其光学性能。

在较大体积丙烯酸酯，使用适当分散剂和胺的情况下，颗粒保持其形态和因此其吸收，并可容易地再分散于例如甲基丙烯酸甲酯中。对在NIR中吸收更多的那些片状物(platelet)而言情况特别是如此。该方面对于在塑料基质如聚碳酸酯和甲基丙烯酸甲酯中使用是必需的。具有在甲基丙烯酸甲酯中的均匀分散体的可能性允许照原样使用所述分散体，以将所述单体自由基聚合成用于制造最终产品的PMMA。所述配制剂也可用于PC应用。

透明度高且产物几乎无色或稍带蓝色，这为此类产物所接受。

本发明的一个方面为一种制备可分离或再分散的选自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的纳米状过渡金属颗粒的水分散体的方法，所述方法包括：

a)将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和还原剂加入到过渡金属盐的水溶液中；

b1)用过氧化物处理所述胶体溶液；或

b2)将所述胶体溶液暴露于UV或可见光中；和

c)分离纳米状过渡金属颗粒或将纳米状过渡金属颗粒与分散剂一起再分散于液体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体中。

在具体实施方案中，本发明为一种选自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的纳米状过渡金属颗粒的合成、分离和再分散于有机基质中的方法，所述方法包括：

a)将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和还原剂加入到过渡金属盐的水溶液中；

b1)用过氧化物处理所述胶体溶液；或

b2)将所述胶体溶液暴露于UV或可见光中；

c)加入水溶性胺；和

d)分离纳米状过渡金属颗粒或将纳米状过渡金属颗粒与分散剂一起再分散于液体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体中。

任选地，反应混合物可包含至多50mM/L的缓冲体系如柠檬酸钠。

优选地，过渡金属为Ag、Cu或Au，更优选为Ag。纳米颗粒还可由两种上述过渡金属制备以形成核壳型纳米颗粒。

过渡金属例如为银，银(I)盐选自AgNO₃、CH₃CO₂Ag、AgClO₄、Ag₂SO₄、Ag₂O₃、AgBF₄、AgIO₃、AgCl、AgI和AgBr。最优选为AgNO₃。

在另一个实施方案中，过渡金属为金，金盐选自：Au(CN)₂K、AuI、AuBr、AuCl、CH₃CO₂Au、HAuCl₄、AuBr₃、AuBr₄K、AuBr₄Na、AuCl₃、AuCl₄K和AuCl₄Na。最优选为HAuCl₄。

当过渡金属为铜时，铜盐选自：Cu(NO₃)₂、KCu(CN)₂、乙酰丙酮铜(II)、乙酸铜(II)、Cu(ClO₄)₂、CuBr、CuBr₂、CuCl、CuCl₂、CuI和Cu(SO₄)。

当使用单体或低聚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯时，其可为多官能、三官能、二官能或单官能的。

丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可为低分子量(单体)或高分子量(低聚)。单体的实例为烷基和羟烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基、乙基、丁基、2-乙基己基和2-羟乙基或2-羟丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯，四氢糠基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酸异佛尔(isophoryl)酯和甲基丙烯酸酯，2-苯氧基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸甲基和乙基酯。也受到关注的是聚硅氧烷丙烯酸酯。其它实例为丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-取代的(甲基)丙烯酰胺。

具有若干双键的单体的实例为二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸双酚-A酯、4，4’-双(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯或丙烯酸乙烯基酯。

高分子量(低聚)多不饱和化合物的实例为丙烯酸酯化环氧树脂、丙烯酸酯化聚酯、聚氨酯和聚醚。丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯单体或低聚物的其它实例为例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、八丙烯酸三季戊四醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸二季戊四醇酯、四甲基丙烯酸二季戊四醇酯、八甲基丙烯酸三季戊四醇酯、二衣康酸季戊四醇酯、三衣康酸二季戊四醇酯、五衣康酸二季戊四醇酯、六衣康酸二季戊四醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、三丙烯酸山梨醇酯、四丙烯酸山梨醇酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、四甲基丙烯酸山梨醇酯、五丙烯酸山梨醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、酯类低聚物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、二-和三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸1，4-环己烷酯、分子量为200-1500的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯及其混合物。

不饱和酰胺的实例为：亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺、双(甲基丙烯酰胺基丙氧基)乙烷、β-甲基丙烯酰胺基乙基甲基丙烯酸酯和N-[(β-羟基乙氧基)乙基]丙烯酰胺。

优选羟烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如羟乙基和羟丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

在本发明的另一个实施方案中，优选位阻大的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。实例为降冰片烷基、1，6-己二醇二丙烯酸酯，四氢糠基和异佛尔基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

胺的实例为：烯丙胺、己胺、烷基胺、丙烯酰胺。

例如胺为式

其中R′、R″、R″′彼此独立为氢、C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基、C₂-C₁₈炔基、苯基或基团

其中：

X为O或NH，R₁₀₀为氢或甲基；和

n为1-12的数值。

优选N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、2-(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯和烯丙胺。

一般而言，胺与银(以原子银计算)的摩尔比为5∶1-1000∶1，优选10∶1-100∶1。

例如单官能单体丙烯酸酯为式(I)：

CH₂＝C(R_a)-(C＝O)-R_b(I)，其中：

R_a为氢或CH₃，R_b为NH₂、O^-(Me⁺)、缩水甘油基、未取代的C₁-C₁₈烷氧基、被至少一个N和/或O原子间断的C₂-C₁₀₀烷氧基、或羟基取代的C₁-C₁₈烷氧基、未取代的C₁-C₁₈烷胺基、二(C₁-C₁₈烷基)胺基、C₅-C₁₁杂环烷基、羟基取代的C₁-C₁₈烷胺基或羟基取代的二(C₁-C₁₈烷基)胺基、-O-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂或-O-CH₂-CH₂-N⁺H(CH₃)₂An^-或二或三环烃的残基；

An^-为单价有机或无机酸的阴离子；

Me为单价金属原子或铵离子。

R_b为间隔有至少一个O原子的C₂-C₁₀₀烷氧基的实例为式

其中R_c为C₁-C₂₅烷基、苯基或被C₁-C₁₈烷基取代的苯基，

R_d为氢或甲基，v为1-50的数值。这些单体例如通过相应烷氧基化醇或酚的丙烯酸酯化而衍生自非离子表面活性剂。重复单元可衍生自环氧乙烷、环氧丙烷或二者的混合物。

当使用聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯时，其例如基于一种或多种上述单体。特别地，聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯由根据式(I)的单体或单体混合物制备。

在本发明上下文中还可将不同单体共聚合。

上述单体、低聚物和聚合物为已知的且大多为商品。

还原剂例如选自硼烷、氢化铜、乙硼烷、氢化二异丁基铝、抗坏血酸、二甲硫醚硼烷、甲醛、甲酸、肼、异丙醇、氢化铝锂、四氢铝酸锂、镍、硼氢化镍、草酸(oxalyc acid)、聚甲基氢硅氧烷、双(2-甲氧基乙氧基)氢化铝、硼氢化钠、氰基硼氢化钠、连二亚硫酸钠、四氢硼酸钠、三乙酰氧基硼氢化钠、三丁基锡烷、氢化三丁锡、三氯硅烷、三苯基膦、亚磷酸三苯酯、三乙基硅烷、三(三甲基甲硅烷基)硅烷和硼氢化钠。

优选硼氢化钠(NaBH₄)和抗坏血酸。

过氧化物例如选自H₂O₂、乙酰基环己烷磺酰基过氧化物、二异丙基过氧二碳酸酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、双(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物、二异壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、双(2-甲基苯甲酰基)过氧化物、二琥珀酸过氧化物、二乙酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧2-乙基己酸酯、双(4-氯苯甲酰基)过氧化物、过氧异丁酸叔丁酯、过氧马来酸叔丁酯、1，1-双(叔丁基过氧)3，5，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧异壬酸叔丁酯、2，5-二甲基己烷2，5-二苯甲酸酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔戊酯、过氧苯甲酸叔丁酯、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、2，2双(叔丁基过氧)丙烷、二枯基过氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基过氧化物、3-叔丁基过氧3-苯基苯并呋喃酮、二叔戊基过氧化物、α，α’-双(叔丁基过氧异丙基)苯、3，5-双(叔丁基过氧)3，5-二甲基1，2-二氧戊环、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基己炔-2，5-二叔丁基过氧化物和3，3，6，6，9，9-六甲基1，2，4，5-四氧杂环壬烷。

优选H₂O₂。

当将胶体溶液暴露于UV或可见光时，其可为250nm-750nm的全波长区域或优选选择的波长区域如300-370nm或500-700nm。还可使用单色光源和暴露于单色光中。光源如激光或汞蒸气灯是合适的且可商购。

该方法通常在水中或在水溶性有机溶剂和水的混合物中进行。合适的有机溶剂为例如醇。水和有机溶剂之间的比率并不关键，然而，优选过量的水。

当应用工艺步骤b1)时，此反应步骤优选在20-40℃的温度下进行。

当应用步骤b2)和照射溶液时，温度应不超过80℃，优选应将其保持在40-70℃。

步骤a)和b)的通常反应时间为0.5-4小时，优选0.5-2小时。反应通常在正常压力和正常气氛下应用。然而，在一些情形中使用惰性气体气氛可能是有利的。合适的气体为氩气或氮气。

离析物的浓度不是特别关键。过渡金属盐的合适浓度为例如0.01-2.0mM(或毫摩尔/升)，还原剂的合适浓度为0.1-5.0mM，过氧化物的合适浓度为10-250mM。

当使用单体或低聚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯时，其通常以0.1-2.0mM的浓度应用，当使用相应聚合物时，浓度基于全部反应混合物的重量通常为0.001-0.1重量％。

胺通常以0.01-50mM的浓度使用。

分散剂可为阴离子或非离子的。下文给出了阴离子分散剂的实例。尤其考虑以下产物：芳族磺酸和甲醛的缩合产物、芳族磺酸与未取代或氯代联苯或二苯基醚和任选甲醛的缩合产物、(单/二)烷基萘磺酸酯、聚合有机磺酸的钠盐、聚合烷基萘磺酸的钠盐、聚合烷基苯磺酸的钠盐、烷基芳基磺酸酯、烷基聚乙二醇醚硫酸酯的钠盐、聚烷基化多核芳基磺酸酯、芳基磺酸和羟基芳基磺酸的亚甲基连接的缩合产物、二烷基磺基琥珀酸的钠盐、烷基二甘醇醚硫酸酯的钠盐、聚萘甲烷磺酸酯类的钠盐、木素或氧木素磺酸盐类或杂环聚磺酸类。尤其合适的阴离子分散剂为萘磺酸类与甲醛的缩合产物、聚合有机磺酸的钠盐、(单/二)烷基萘磺酸酯、聚烷基化多核芳基磺酸酯、聚合烷基苯磺酸的钠盐、木素磺酸盐类、氧木素磺酸盐类以及萘磺酸与多氯甲基联苯的缩合产物。

非离子分散剂的实例为例如3-8摩尔环氧乙烷与1摩尔含有9-15个碳原子的伯醇的缩合产物。

特别合适的是具有胺官能的共聚非离子分散剂。这些分散剂可商购，例如如EFKA 4300或EFKA 4401或Nuosperse FX9086。

银(基于原子)在分散剂基质中的重量％通常为0.1-10％，优选0.2-2％。

纳米状过渡金属颗粒通常为纳米笼、纳米棱柱体、纳米三角形、纳米星(支化颗粒)、纳米立方体、纳米新月、纳米盘、纳米片、纳米球、纳米线、纳米棒、纳米六角形、纳米球状体、纳米圆柱体、纳米透镜形、纳米圆锥形、棱锥、各种纳米多面体或中空结构的形式。

例如纳米状过渡金属颗粒延伸至15-500纳米的长度和2-30纳米的厚度或限定其的三轴为2-250纳米。

因此可分离和再分散且如上所述制备的纳米状过渡金属颗粒也为本发明的主题。

本发明的另一个方面为一种组合物，所述组合物包含：

a)透明或半透明的热塑性或交联聚合物，和

b)根据如上所述方法制备的纳米状颗粒。

光透过本发明材料的量即半透明度或透明度主要取决于众所周知的参数如颗粒载量、所用其它添加剂、聚合物基质的雾度水平以及材料的厚度。本发明材料在可见光范围(400-800纳米)的各部分中通常为至少60％半透明；优选的材料具有良好的透明度，且尤其选自厚度小于10毫米(例如0.01-5毫米)的完全透明板和膜或者所有可能尺寸的厚板。优选的材料进一步具有以下有利性能中的一种或多种：

小于60％的全太阳辐射透射率(340-1800纳米)，

低雾度值，和

大于60％的全可见光透射率(400-800纳米)。

可使用各种聚合物。下文给出了实例。

-聚碳酸酯(PC)或在聚碳酸酯上的涂覆或共挤出层，聚酯，丙烯酸树脂类，卤化聚合物例如聚氯乙烯(PVC)，聚烯烃，衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚合物及其接枝共聚合物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，含有这些聚合物作为主要组分或为基本上纯的形式(例如50-100重量％)，尤其是：

-选自PC、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET、PET-G)、PVC、透明ABS、聚偏氟乙烯(PVDF)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)的聚合物，其中包括共混物、合金、共聚物。

还合适的是聚乙烯醇缩醛如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。

可用于本发明的聚合物还包括以下聚合物：

1.单烯烃及二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。

聚烯烃即前段示例单烯烃的聚合物，优选聚乙烯及聚丙烯，可通过不同方法，尤其通过以下方法制备：

自由基聚合(通常在高压及升高的温度下)。

b)使用通常含有一种或一种以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体，通常是可为π-或δ-配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。这些金属络合物可为游离形式或固定在基材上，通常在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其它活化剂，通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane)，其中所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化剂可方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Philips、标准石油印地安那(Standard Oil Indiana)、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。

2.1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同种类聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位产生，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物，和这些共聚物彼此之间及与上述1)中提及聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。

4.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯或α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

5.含有前述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接聚丁二烯，苯乙烯接聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接丙烯酸酯/丁二烯共聚物，及其与4)中所列共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

7.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯(PVDF)，及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

8.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。

9.衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

10.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，上文已给出实例。

合适的聚乙烯醇缩醛包括衍生自不饱和醇和胺的聚合物(即其酰基衍生物或缩醛)，例如聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；及其与上文1)中提及烯烃的共聚物。

将过渡金属纳米颗粒结合到聚合物基质中导致高透明度的塑料制品；它们可为无色(例如用于透明玻璃或膜)或彩色的，例如通过加入颜料或颜料的混合物，例如用于其中需要合适滤光或防晒的应用。本发明过渡金属纳米颗粒允许高载量，从而获得高热屏蔽效果。

优选的载量基于最终聚合物组合物的重量为0.001-10％，尤其是0.003-5重量％包括分散剂在内的纳米颗粒。银的量基于最终聚合物组合物通常单独为0.001-1重量％。

上述聚合物均为热塑性聚合物。然而，还可将本发明的纳米状过渡金属颗粒结合到应用于透明基材如玻璃或上述聚合物之一的可固化/可交联涂料中。下文给出了可固化/可交联涂料的实例。

1.一方面衍生自醛和另一方面衍生自酚、脲和三聚氰胺类的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。

2.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，及其低可燃性的含卤素改性物。

3.衍生自取代丙烯酸酯的可交联丙烯酸类树脂，例如环氧丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

4.用三聚氰胺树脂、脲醛树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

5.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的缩水甘油基醚产物，在有或没有促进剂的情况下用通常的硬化剂如酐或胺将其交联。

一般而言，优选热塑性聚合物。

优选地，热塑性或可交联聚合物包括聚碳酸酯，在聚碳酸酯上的涂覆或共挤出层，聚酯，丙烯酸树脂类，卤化聚合物如聚氯乙烯，聚烯烃，衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物及其接枝共聚物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，和聚乙烯醇缩醛；及其共混物、合金和共聚物。

在本发明的一个具体实施方案中，热塑性或可交联聚合物包括聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、透明ABS、聚偏氟乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚丙烯、聚乙烯或其混合物。

从热塑性聚合物中最优选聚丙烯酸酯和聚碳酸酯。

上述组合物可包含作为其它组分的常规添加剂，其选自抗氧化剂、阻燃剂、澄清剂、UV吸收剂和/或空间受阻胺、颜料和其它NIR吸收剂，例如ATO、ITO、LaB₆、WO_x、掺杂的WYOx、ZnO或掺杂的ZnYO、花菁类、酞菁、Lumogen 788或其它苯并二苝、二硫杂环戊烯类(dithiolenes)和其它金属络合物。

下文给出了实例。

1.抗氧化剂

1.1.烷基化单酚类，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链为直链或支链的壬基苯酚如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫基甲基酚类，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。

1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5.羟基化硫二苯基醚类，例如2，2′-硫双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。

1.6.亚烷基双酚类，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。

1.8.羟基苄基化丙二酸酯类，例如二(十八烷基)-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二(十二烷基)巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。

1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

1.11.苄基膦酸酯类，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二(十八烷基)3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。

1.12.酰胺基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。

1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。

1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。

1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。

1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(

XL-1，由Uniroyal供应)。

1.18.抗坏血酸(维生素C)

1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺如p，p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。

2.UV吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-二叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；

，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基的衍生物。

2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯水杨酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。

2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸新戊基酯。

2.5.镍化合物，例如2，2，-硫双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，例如1∶1或1∶2络合物，有或没有其它配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲基或乙基酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，有或没有其它配体。

2.6.空间受阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])的缩合物；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[192268-64-7])的缩合物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-胺基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2，4-双[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号106917-31-1)、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、2，4-双[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-s-三嗪、1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-s-三嗪。

2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰二苯胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻-和对甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-和对乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。

3.金属去活化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N′-水杨酰基肼、N，N′-双(水杨酰基)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰胺基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、N，N′-二乙酰基己二酰二肼、N，N′-双(水杨酰基)草酰二肼、N，N′-双(水杨酰基)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂八环(dioxaphosphocin)、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂八环、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。

尤其优选以下亚磷酸酯：

三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(168，Ciba Specialty ChemicalsInc.)，三(壬基苯基)亚磷酸酯，

5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺。

6.硝酮类，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。

7.硫增效剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。

8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。

9聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合以及二价锰盐。

10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。

11.成核剂，例如无机物质，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如一-或多元羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子性共聚物(离聚物)。尤其优选为1，3：2，4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨醇。

12.填充剂和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉以及其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。

13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂和起泡剂。

14.苯并呋喃酮和吲哚满酮，例如公开于U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102；EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-叔戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。

将在本发明中提及的具体UV-吸收剂如下：

G1＝CH(CH₃)-COO-C₂H₅

a)R1＝R2＝CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇，R3＝R4＝H；

b)R1＝R2＝R3＝CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇，R4＝H；

c)R1＝R2＝R3＝R4＝CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇

的混合物

羟基苯基三嗪UV-吸收剂为已知的且部分是商品。

最适合的苯并三唑UV-吸收剂可以商品名TINUVIN 213(RTM)、TINUVIN 326(RTM)、TINUVIN 900(RTM)、TINUVIN 328(RTM)和TINUVIN 350(RTM)、TINUVIN 360(RTM)、TINUVIN 571(RTM)商购。

这些其它添加剂中的一种或多种通常以组合物的0.01-约10％的量，经常以最终组合物的约0.1-5重量％的浓度水平包含于其中。重要的是例如抗氧化剂(例如上示酚类抗氧化剂和/或亚磷(膦)酸酯)以及用于许多应用的阻燃剂。可加入澄清剂/成核剂以提供或改善透明度，尤其是在聚烯烃组合物中。尤其优选为本发明纳米状过渡金属颗粒与光稳定剂如UV吸收剂和/或空间受阻胺(HALS)的组合。

在本发明的另一个实施方案中，除纳米状过渡金属颗粒外，厚度小于200纳米的固体纳米级颗粒可作为其它组分存在于组合物中，所述颗粒由锌的氧化物和/或周期表第III、IV、V、VI族过渡金属的氮化物组成，其各自用一种或多种属于周期表第III和IV主族的元素掺杂，或由未掺杂的氮化钒或氮化钪组成。

特别地，氮化物选自钪、钇、镧(包括镧系金属)、钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨的氮化物；掺杂元素选自硼、铝、镓、铟、铊、碳、硅、锗、锡、铅；所述颗粒优选由铝掺杂的氧化锌、铟掺杂的氧化锌、镓掺杂的氧化锌、铝掺杂的氮化钛、铟掺杂的氮化钛、镓掺杂的氮化钛、铝掺杂的氮化钒、铟掺杂的氮化钒、镓掺杂的氮化钒、氮化钒、铝掺杂的氮化钪、铟掺杂的氮化钪、镓掺杂的氮化钪、氮化钪组成。

有用的氧化物为例如掺杂的氧化锌，例如：

AZO(氧化铝锌)

IZO(氧化铟锌)

GaZO(氧化镓锌)

在本发明中可用作其它组分的氮化物和掺杂氮化物材料的实例为以下材料：

AlTiN(用铝掺杂的氮化钛)

InTiN(用铟掺杂的氮化钛)

GaTiN(用镓掺杂的氮化钛)

VN(氮化钒)

AlVN(用铝掺杂的氮化钒)

InVN(用铟掺杂的氮化钒)

GaVN(用镓掺杂的氮化钒)

ScN(氮化钪)

AlScN(用铝掺杂的氮化钪)

InScN(用铟掺杂的氮化钪)

GaScN(用镓掺杂的氮化钪)

一般的氧化锌在NIR区域中没有表现出吸收：掺杂将不导电转化成在NIR区域表现出吸收的导电材料。

就掺杂程度而言，本发明氧化物和氮化物可通过下式表示：

X_aZn_bOc   (II)

X_aY_dN_e    (III)

其中X为一种或多种属于周期表第III和/或IV主族的元素，Y为属于第III、IV、V和/或VI族的过渡金属(属于这些族的元素的具体细节见上文)；下标a-e表示成分的丰度，其中式(II)符合条件a＜b＜c，式(III)符合条件a＜d小于或等于e。例如Al、Ga和/或In在ZnO或TiN中的掺杂程度通常为最终颗粒材料的0.01-约20重量％，尤其是0.1-10重量％。纳米颗粒为固体且经常但并非必须为晶体。它们可根据本领域已知的方法制备，例如使用溅射、热蒸发、化学气相沉积(CVD)、喷雾热解和溶胶凝胶法；这些材料通常可商购。

优选的材料为用Al、Ga、In掺杂的氧化锌；用Al掺杂的氮化钛；氮化钒或尤其是氮化钪；或用Al、Ga、In掺杂的氮化钒或尤其是氮化钪。尤其重要的是Ga或尤其Al作为掺杂元素。

也尤其关注的是以下材料：ATO(用锑掺杂的氧化锡)、ITO(用铟掺杂的氧化锡)、AZO(用铝掺杂的氧化锌)、IZO(用铟掺杂的氧化锌)、GaZO(用镓掺杂的氧化锌)、LaB₆和掺杂的氧化钨(YWO_x)。

这些掺杂的氧化物及其在IR屏蔽应用中的用途例如描述于US2003/0122114和US 7074351中。

可使用这些材料的一种或多种。

发现在本发明范围内用作其它组分的氧化物或氮化物的纳米颗粒不是作为反射剂而是作为吸收剂与光相互作用(存在散射，但只产生小贡献)。

含有上述聚合物和纳米颗粒的本发明塑性材料，尤其是膜，可有利地用于技术应用领域中，例如建筑玻璃、建筑物和结构体中的玻璃、汽车玻璃、运输玻璃、农用膜和结构。所述材料可为实心板、整体板、双层板、多层板、平板、波纹板、膜、取向或者单-或双轴取向膜、层压膜、胎面胶膜。

具体应用领域包括冬日花园和阳台建筑物、立面、天窗、游泳池盖和罩、屋顶结构、拱顶、走道、遮盖物、标志、内部和外部设计元件、遮阳板、侧窗、后窗、全景屋顶、温室。

主要应用为热屏蔽、光管理、热管理、能量管理、阳光控制；还重要的是激光焊接、安全特性、标记、示踪剂、热传递和涂料的NIR固化。

本发明的纳米状过渡金属颗粒和任选的其它组分可单独地或彼此混合加入聚合物材料中。如果需要，单独组分可在结合到聚合物中之前通过例如干共混、压实或在熔体中彼此混合。

将本发明的纳米状过渡金属颗粒和任选的其它组分结合到聚合物中通过已知方法进行，例如以粉末的形式干共混，或以例如在惰性溶剂、水或油中的溶液、分散体或悬浮液的形式湿混合。可例如在模塑之前或之后或还通过将溶解或分散的添加剂或添加剂混合物应用于聚合物材料而将本发明的添加剂和任选的其它添加剂结合，随后蒸发或不蒸发溶剂或悬浮/分散剂。它们可直接加入到加工设备(例如挤出机、密闭混合机等)中，例如以干混合物或粉末或以溶液或分散体或悬浮液或熔体。

结合可在任何装有搅拌器的可加热容器中进行，例如在密闭设备如捏合机、混合机或搅拌容器中。结合优选在挤出机中或在捏合机中进行。加工是在惰性气氛中还是在氧气存在下进行是无关紧要的。

将纳米状过渡金属颗粒任选地与其它添加剂或以添加剂共混物一起加入到热塑性聚合物中可在所有常规混合机中进行，其中将聚合物熔融，并使其与添加剂混合。合适的机器为本领域技术人员所知。它们主要为混合机、捏合机和挤出机。

所述工艺优选在挤出机中通过在加工期间引进添加剂进行。

特别优选的加工机器为单螺杆挤出机、对转和共转的双螺杆挤出机、行星齿轮挤出机、环挤出机或共捏合机。也可使用设有至少一个可向其施加真空的气体去除隔室的加工机器。

适合的挤出机和捏合机描述于例如Handbuch derKunststoffextrusion，第1卷Grundlagen，编辑F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，第3-7页，ISBN：3-446-14339-4(第2卷，Extrusionsanlagen1986，ISBN 3-446-14329-7)中。

例如，螺杆长度为1-60个螺杆直径，优选为20-48个螺杆直径。螺杆的旋转速度优选为每分钟1-800转(rpm)，非常特别优选为25-400rpm。

最大生产量取决于螺杆直径、旋转速度和驱动力。本发明方法还可通过改变所提及的参数或者使用称重机输送剂量量而在低于最大生产量的水平下进行。

如果加入多种组分，则这些组分可预混合或单独加入。

本发明的纳米状过渡金属颗粒和任选的其它添加剂还可以母料(“浓缩物”)的形式加入到聚合物中，基于聚合物组合物的重量计，其包含浓度例如为约1％-约40重量％，优选2％-约20重量％全部组分。过渡金属含量基于聚合物组合物的重量为约8ppm至4重量％。与其中最后加入添加剂的聚合物相比，所述聚合物并非必须是相同的结构。在这些操作中，聚合物可以粉末、颗粒、溶液、悬浮液的形式或者以胶乳的形式使用。

结合可在成形操作之前或期间或者通过将溶解或分散的化合物应用于聚合物而进行，随后蒸发或不蒸发溶剂。将本发明的添加剂结合到聚合物中的另一种可能性为在相应单体聚合之前、期间或正好之后或者在交联之前加入它们。在上下文中本发明的添加剂可原样或者以包封形式(例如在蜡、油或聚合物中)加入。

将本发明的纳米状过渡金属颗粒结合到聚合物中的另一种可能性为在相应单体聚合之前、期间或正好之后或者在交联之前加入它们。在上下文中本发明的添加剂可原样或者以包封形式(例如在蜡、油或聚合物中)加入。

含有本文所述本发明纳米状过渡金属颗粒的材料可用于制备模制品、旋转模塑制品、注塑制品、吹塑制品、膜、带子和表面涂料等。本发明的另一主题为根据上述方法制备的纳米状过渡金属颗粒作为IR吸收剂在热屏蔽建筑或汽车玻璃或农用膜、激光焊接、激光印刷、保密印刷或涂料的NIR固化中的用途。

上文就所述方法给出的定义和优选也适用于本发明的其它方面。

以下实施例阐述本发明。

缩写：

PHPM为聚甲基丙烯酸羟丙基酯

PVP为聚乙烯吡咯烷酮

IBA为丙烯酸异冰片酯

HDDA为二丙烯酸己二醇酯

MMA为甲基丙烯酸甲酯

商品：

分散剂：来自Ciba Inc.的EFKA 4300商品

分散剂：来自Ciba Inc.的EFKA 4401商品

分散剂：来自Elementis Specialties的Nuosperse FX9086

Ag纳米片的合成和分离

合成步骤0

在1L烧瓶中，依次加入423ml蒸馏水、50ml 1mM AgNO₃溶液、30ml30mM柠檬酸钠溶液、0.0675ml丙烯酸异冰片酯、0.0735ml二丙烯酸己二醇酯和58.5ml 2.00％的H₂O₂溶液。使溶液保持在剧烈搅拌下，然后加入5.2ml 100mM NaBH4溶液。溶液的颜色立刻改变，且在几分钟时间内实现了由黄色向蓝色的颜色转变。相对光谱见图1A，线A。用UV-VIS和DLS分析跟踪棱柱体形成的反应进程。还检查搅拌过夜后的稳定性。

合成步骤1

将300.0ml新鲜合成的步骤0溶液引入装有机械搅拌的密闭反应烧瓶中。然后加入6.0ml 40mM抗坏血酸溶液。用注射泵以设为30ml/min的固定通量滴加200.0ml 1mM AgNO₃溶液。在恒温浴中于25℃下进行反应。吸收光谱的分析表明最大值大约保持在相同波长的中心，但其变得更陡和更高。(见图1A，线B)。

合成步骤2

通常地，将250.0ml如步骤1所述获得的产物引入装有机械搅拌的密封反应烧瓶中。在恒温浴中于25℃下进行反应。为了达到最大峰为约1050纳米的吸收光谱，在搅拌下引入13.5ml 40mM抗坏血酸。接着用泵以30ml/min的恒定通量加入450ml 1mM硝银酸溶液。银纳米片的最后尺寸和相对吸收光谱可通过硝银酸的引入量轻易地调整(见图1A线C、D、E、F)。抗坏血酸和硝银酸之间的比率(摩尔/摩尔)保持等于1.2摩尔/摩尔。

图1A.AgNPs的吸收光谱。A)如步骤0合成的AgNPs。B)AgNPs，步骤1。加入1mM AgNO₃溶液：100ml(C)、200ml(D)、300ml(E)和450ml(F)从步骤1(300ml)调整AgNPs的吸收光谱-步骤2中所述程序。

实施例1

将得自步骤2的银纳米片悬浮液稀释至0.089mM的银(原子)标称浓度。将70.0ml该悬浮液引入到烧瓶中，并在搅拌下加入0.011ml N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(纯度99.0％)(丙烯酰胺/Ag摩尔比10∶1)。胺/Ag摩尔比可为5∶1-100∶1。丙烯酰胺的作用是防止AgNPs聚集和增加在水中的稳定性(见图1B)，在没有胺的情况下，所述颗粒崩散并沉淀在反应烧瓶上。在该实施例中选择具有高分子量和沸点的胺以避免在溶剂蒸发期间损失。在剧烈搅拌下将1.09ml分散剂Efka 4300醇溶液(12.1％w/w，0.766g/cm³)加入到先前稳定的AgNPs含水悬浮液中；获得Ag在Efka基质上为0.66％的重量百分比。将由此获得的混合物置于设为30℃的恒温浴中搅拌过夜。调节分散剂的量以实现Ag在分散剂基质中的重量百分比等于0.44％、0.66％或0.88％w/w。然后在真空下除去水，同时保持烧瓶温度低于40℃。然后将含有AgNPs的干Efka基质分散在70.0ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)中而将标称银浓度恢复为0.089mM(见图C)。丙烯酰胺和Efka分散剂(本实施例的4300和实施例2中所报导的E4401)的组合产生均匀的MMA分散体。

图1B.该图示出了以下吸收光谱：合成的AgNPs(A)步骤2，加入丙烯酰胺15∶1之后(B)，24小时(C)、72小时(D)和144小时(E)后分析的相同材料。插图：峰强度对时间。作为比较报导了AgNPs步骤2在144小时后没有丙烯酰胺情况下的光谱(F)：最大峰蓝色移位且强度降低。当干燥该混合物时，即便当加入分散剂时，主要导致Ag沉积物和吸收大部分受到破坏。

图1C.在图中报导了以下吸收光谱：AgNPs步骤2，具有丙烯酰胺，在水中，和使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(丙烯酰胺/Ag摩尔比10∶1)和Efka 4300(Ag/Efka 0.66％w/w)再分散于MMA中之后。

图1D.该图示出了在MMA中的AgNPs的TEM照片。

PMMA板的获得

预聚合

将0.197g(0.3％w/w)引发剂月桂酰基过氧化物加入到70.0ml上述悬浮在新鲜蒸馏MMA中的AgNPs中，并置于密闭的反应烧瓶中。将混合物保持在搅拌下，在60℃下置于恒温浴中3小时。约3小时后悬浮液由于形成低聚物表现出增加的粘度。然后将容器置于冰浴中而快速冷却所述浆料直到其冷却至室温。在室温下将烧瓶放在真空烘箱中30分钟以将液体除气。

聚合

在模子中浇铸预聚物(填充至95％)以获得2-3mm厚度的板。在60℃下将模子放在通风烘箱中15小时。然后在120℃下3小时。从模子取出所述板，然后记录光谱。为了评估该方法的品质，将光谱强度与原料(用丙烯酰胺稳定在水中的AgNPs)进行比较。此外，为了测试热稳定性，将一些板在180℃下处理20分钟。测试过的丙烯酰胺和Efka 4300比率的所有组合与所记录的性能一起归纳于表1中。

图1E.用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag 10∶1稳定在水中的AgNPs的吸收光谱(A)；(B)使用本文所述程序就以实现Ag/E43000.66％w/w的量的Efka 4300获得所述板片；(C)相同板片在180℃下热处理20′后。已将全部光谱归一化至相同光程。

表1

丙烯酰胺＊/Ag摩尔比	Ag/E4300％w/w	吸光度残留	吸光度残留180℃，20′	雾度％	T％	厚度(mm)
5	0.44	1.000	0.68	10.1	79.0	2.50
							10	0.44	0.895	0.77	15.0	83.5	2.10
20	0.44	1.000		12.9	83.2	1.70
							50	0.44	0.272		11.0	89.5	1.75
100	0.44	0.173		13.1	89.8	2.75
5	0.66	0.789		13.1	79.5	2.50
							10	0.66	0.950	0.96	9.1	82.8	2.50
50	0.66	0.461		14.4	89.4	1.55
							100	0.66	0.292		20.0	88.6	1.90
							5	0.88	0.868		7.0	78.8	2.50
10	0.88	0.868	0.74	4.0	86.8	1.70
							20	0.88	0.604		5.0	86.4	1.75

^＊N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺

该表归纳了几种N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag和Ag/E4300比率所得的残留吸光度值。

实施例2：

将得自步骤2的银纳米片悬浮液稀释至0.089mM的银(原子)标称浓度。将70.0ml该悬浮液引入烧瓶中，在搅拌下加入0.057ml N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(纯度99.0％)(丙烯酰胺/Ag摩尔比50∶1)。酰胺/Ag摩尔比为10∶1-100∶1。在剧烈搅拌下将1.13ml分散剂Efka 4401醇溶液(16.8％w/w，0.798g/cm³)加入到先前稳定的AgNPs含水悬浮液中。将由此获得的混合物置于设为30℃的恒温浴中搅拌过夜。调节分散剂的量以实现Ag在分散剂基质中的重量百分比等于0.44％、0.66％或0.88％w/w。然后在真空下除去水，同时保持烧瓶温度低于40℃。水残余物可通过与50.0ml乙酸乙酯共沸真空蒸馏除去。然后将含有AgNPs的干Efka基质分散在70.0ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)中而将标称银浓度恢复为0.089mM。

图1F.在所述图中报导了以下吸收光谱：合成的AgNPs步骤2，和使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(丙烯酰胺/Ag摩尔比50∶1)和Efka4401(Ag/Efka 0.44％w/w)再分散于MMA后。

PMMA板的制备

以与实施例1所述相同的方式由AgNPs和Efka 4401的单体悬浮液获得PMMA板。

测试过的丙烯酰胺和Efka 4401比率的所有组合和所实现的性能一起归纳于表2中。

图1G.用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag 50∶1稳定在水中的AgNPs的吸收光谱(A)；(B)使用本文所述程序就以实现Ag/E44010.44％w/w的量的Efka 4401获得所述板片；(C)相同板片在180℃下热处理20′后。已将全部光谱归一化至相同光程。

表2

丙烯酰胺＊/Ag摩尔比	Ag/E4401％w/w	吸光度残留	吸光度残留180℃，20′	雾度％	T％	厚度(mm)
10	0.44	0.562	0.497	10.5	86.3	1.78
							15	0.44	0.650	0.594	9.4	87.3	1.86
20	0.44	0.733	0.638	14.5	86.1	1.90
							50	0.44	0.766	0.707	10.3	82.4	2.40
100	0.44	0.849	0.815	10.9	82.4	2.40
10	0.66	0.502	0.446	6.6	83.7	2.60
							15	0.66	0.584	0.526	12.0	83.0	2.50
20	0.66	0.550	0.565	8.4	88.6	1.60
							50	0.66	0.742	0.709	8.4	83.1	2.40
100	0.66	0.677	0.728	9.2	83.3	2.60
15	0.88	0.474	0.582	2.5	89.1	1.80
							20	0.88	0.710	0.617	13.7	84.4	1.90
50	0.88	0.727	0.706	4.5	87.4	1.65

丙烯酰胺＊/Ag摩尔比	Ag/E4401％w/w	吸光度残留	吸光度残留180℃，20′	雾度％	T％	厚度(mm)
							100	0.88	0.741		5.7	87.4	1.70

^＊N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺

该表归纳了几种N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag和Ag/E4401比率所得的残留吸光度值。

实施例3：

为了提高板吸光度在NIR区域中的强度，必须提高银纳米片的浓度。这依照下述程序实现。

将140.0ml用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(胺/Ag摩尔比50∶1)稳定的AgNPs悬浮液(标称Ag浓度0.089mM)引入烧瓶中而获得相对于实施例2中所报导浓度的2倍浓度。在剧烈搅拌下加入1.51ml分散剂Efka4401醇溶液(16.8％w/w，0.798g/cm³)；获得Ag在Efka基质上为0.66％的重量百分比。将由此获得的混合物置于设为30℃的恒温浴中搅拌过夜。然后在真空中于40℃下除去水。溶剂残余物通过与100.0ml乙酸乙酯共沸真空蒸馏除去。然后将含有AgNPs的干Efka基质分散在70.0ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)中而获得0.178mM的标称银浓度。然后如实施例2中所述将悬浮液聚合以产生板。

用相同程序从210.0ml稳定的AgNPs含水悬浮液开始获得3倍浓度。如在前述实施例中将分散剂溶液的量保持在与Ag相同的比例。将在Efka基质中的AgNPs分散于70.0ml MMA中而获得0.267mM的Ag的标称浓度。以与上文报导相同的方式进行聚合。

为了比较，在图H中我们报导了与0.089mM的浓度一起获得的结果。将光谱调整至相同光程。如就1倍浓度所报导，所有具有2倍和3倍AgNPs浓度的板样品在180℃下处理20′后保持相同强度。

由于此高稳定性，可制备PMMA母料(或浓缩物)以用于与PC或PET的共混物。

图1H.具有不同AgNPs浓度的PMMA板的吸收光谱。C1)Ag0.089mM，在1100纳米下的吸光度为0.0825；C2)Ag 0.178mM，在1100纳米下的吸光度为0.164；C3)Ag 0.267mM，在1100纳米下的吸光度为0.258。插图：用NIR仪器记录的全吸收最大值。将全部光谱归一化至1毫米的光程。

实施例3b：

还测试了另一种氨基丙烯酸类单体在水中的稳定AgNPs，其具有与N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺相当的结果。将得自步骤2的AgNPs悬浮液稀释到0.089mM的银(原子)标称浓度。将70.0ml该悬浮液引入烧瓶中，并在搅拌下加入0.011ml 2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(纯度98.0％)(胺/Ag摩尔比10∶1)。相对吸收强度报导在下表3b中。如实施例1和2中所报导，分别分离和再分散于MMA与Efka 4300和Efka 4401中。

表3b

分散剂	Ag/Efka％w/w	吸光度残留	雾度％	T％	厚度(mm)
E4300	0.44	1.000	12.0	79.0	2.50
						E4300	0.66	0.602	9.0	80.3	2.60
						E4401	0.44	0.604	16.4	83.0	2.50
E4401	0.66	0.514	11.6	83.3	2.80

实施例3c：

将得自步骤2的AgNPs悬浮液稀释至0.448mM的银(原子)标称浓度。将50.0ml该悬浮液引入烧瓶中，并在搅拌下加入0.0085ml烯丙胺(纯度98.0％)(胺/Ag摩尔比5∶1)。胺/Ag摩尔比为5∶1-13∶1。相对吸收强度报导在下表3c中。如实施例2中所报导，分离和再分散于MMA与Efka 4401中。

表3c

烯丙胺/Ag摩尔比	Ag/E4401％w/w	吸光度残留	雾度％	T％	厚度(mm)
10	0.44	0.749	12.9	87.9	1.70

实施例4：

将0.5ml Nuosperse FX9086的乙醇溶液(8ml Nuosperse FX9086，至总计50ml乙醇溶液)加入到30ml步骤0的溶液中。然后在旋转蒸发器系统中干燥溶液，同时保持水浴在40℃和在高真空(15托)下。

再分散于MMA中和聚合以结合Ag棱柱体

将残余物再分散于30g甲基丙烯酸甲酯中而产生均匀蓝色胶体分散体。MMA分散体的光学性能通过UV-VIS分析进行检查。结果见图1I。

图1I示出了水分散体和MMA分散体的吸收光谱(虚线：MMA分散体；直线：H₂O分散体)。

将0.5g光引发剂Irgacure 184加入到10g预先制备的MMA-Ag棱柱体分散体中。将溶液沉积在Petri培养皿中，并暴露于UV灯中以允许发生光化学聚合。获得具有结合的Ag棱柱体的聚甲基丙烯酸甲酯的薄浅蓝色膜。

还进行热自由基聚合。将催化量月桂酰基过氧化物加入到10g预先制备的MMA-Ag棱柱体分散体中。将溶液温热至85℃并保持该温度半小时以允许发生聚合。记录所得聚合物的UV-VIS光谱，表明类似于在先实施例吸收在PMMA中得到了保留。

实施例5：

将0.5ml分散剂EFKA 4300的乙醇溶液(8ml EFKA 4300，至总计50ml乙醇溶液)加入到30ml如步骤0所述的等分Ag棱柱体溶液中，产生乳液类溶液。然后在旋转蒸发器中干燥所述溶液，同时保持水浴在40℃和在高真空(15托)下。然后将所得材料再分散于新鲜蒸馏的MMA中，随后用0.1％月桂酰基过氧化物将其聚合。加入0.15％TINUVIN P、0.15％TINUVIN770作为其它添加剂。首先将混合物在60℃下于试管中预聚合约2小时，然后在第二步骤中将所述浆料在60℃下于水浴中聚合，接着在烘箱中聚合15小时，接着进行最后聚合：在烘箱中于120℃下3小时。产生其中结合有Ag棱柱体的最终塑料制品。

人工风化

根据ASTM G 155/ASTM G 151在来自ATLAS的Weather-OmeterCi65中照射样品，具有2个硼硅酸盐过滤器的氙灯，在340nm下0.35W/m2，63±3℃黑板温度，102分钟，干燥和光，18分钟，喷水和光。

评价

UV-VIS-NIR光谱在具有ISR3100积分球的Shimadzu UV 3101UV上记录：参数：狭缝宽度20、波长250-1800纳米、扫描速度快，光源在360纳米改变，检测器在830nm改变。

相对吸收通过最大值处的吸收除以在相同波长下的最初吸收计算。

在实施例1、2和3中所述样品的WOM暴露没有表现出NIR吸收的强烈变化。例如来自实施例5的板在2000h WOM后表现出95％的相对NIR吸收：

WOM h           0      261   498    739   1002   1505  2004

相对吸收[％]    100    93    95     94    95     96    95

Claims (15)

1.一种中选自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的纳米状过渡金属颗粒的合成、分离和再分散于有机基质中的方法，所述方法包括：

a)将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和还原剂加入到过渡金属盐的水溶液中；

b1)用过氧化物处理胶体溶液；或

b2)将胶体溶液暴露于UV或可见光中；

c)加入水溶性胺；和

d)分离纳米状过渡金属颗粒或将纳米状过渡金属颗粒与分散剂一起再分散于液体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体中。

2.根据权利要求1的方法，其中过渡金属为银，银(I)盐选自AgNO₃、CH₃CO₂Ag、AgClO₄、Ag₂SO₄、Ag₂O₃、AgBF₄、AgIO₃、AgCl、AgI和AgBr。

3.根据权利要求1的方法，其中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体低聚物为多官能、三官能、二官能或单官能的。

4.根据权利要求3的方法，其中单官能丙烯酸酯为式(I)：

CH₂＝C(R_a)-(C＝O)-R_b，(I)，其中：

R_a为氢或CH₃，R_b为NH₂、O^-(Me⁺)、缩水甘油基、未取代的C₁-C₁₈烷氧基、间隔有至少一个N和/或O原子的C₂-C₁₀₀烷氧基、羟基取代的C₁-C₁₈烷氧基、未取代的C₁-C₁₈烷基氨基、二(C₁-C₁₈烷基)氨基、C₅-C₁₁杂环烷基、羟基取代的C₁-C₁₈烷基氨基、羟基取代的二(C₁-C₁₈烷基)氨基、-O-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂、-O-CH₂-CH₂-N⁺H(CH₃)₂An^-或者二-或三环烃的残基；

An^-为单价有机或无机酸的阴离子；

Me为单价金属原子或铵离子。

5.根据权利要求1的方法，其中聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯由根据权利要求4的单体或单体混合物制备。

6.根据权利要求1的方法，其中还原剂选自硼烷、氢化铜、DIBAL-H、乙硼烷、氢化二异丁基铝、抗坏血酸、二甲硫醚硼烷、甲醛、甲酸、肼、异丙醇、氢化铝锂、四氢铝酸锂、镍、硼氢化镍、草酸、聚甲基氢硅氧烷、双(2-甲氧基乙氧基)铝氢化钠、硼氢化钠、氰基硼氢化钠、连二亚硫酸钠、四氢硼酸钠、三乙酰氧基硼氢化钠、三丁基锡烷、氢化三丁基锡、三氯硅烷、三苯基膦、亚磷酸三苯基酯、三乙基硅烷、三(三甲基甲硅烷基)硅烷和硼氢化钠。

7.根据权利要求1的方法，其中过氧化物选自H₂O₂、乙酰基环己烷磺酰基过氧化物、过氧二碳酸二异丙基酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、双(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物、二异壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、双(2-甲基苯甲酰基)过氧化物、二琥珀酸过氧化物、二乙酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、过氧2-乙基己酸叔丁基酯、双(4-氯苯甲酰基)过氧化物、过氧异丁酸叔丁酯、过氧马来酸叔丁酯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、过氧异丙基碳酸叔丁基酯、过氧异壬酸叔丁酯、2，5-二甲基己烷2，5-二苯甲酸酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔戊酯、过氧苯甲酸叔丁酯、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、2，2-双(叔丁基过氧)丙烷、二枯基过氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基过氧化物、3-叔丁基过氧3-苯基苯并呋喃酮、二叔戊基过氧化物、α，α’-双(叔丁基过氧异丙基)苯、3，5-双(叔丁基过氧)-3，5-二甲基-1，2-二氧戊环、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基己炔-2，5-二叔丁基过氧化物和3，3，6，6，9，9-六甲基-1，2，4，5-四氧杂环壬烷。

8.根据权利要求1的方法，其中胺为式

其中：R′、R″、R′″彼此独立为氢、C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基、C₂-C₁₈炔基、苯基或基团

其中X为O或NH，R₁₀₀为氢或甲基；和n为1-12的数值。

9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中分散剂为含有氨基的非离子分散剂。

10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中纳米状过渡金属颗粒具有15-500纳米的长度和2-30纳米的厚度或限定它们的三轴的长度独立为2-250纳米。

11.纳米状过渡金属颗粒，所述颗粒可分离和再分散，且所述颗粒根据权利要求1的方法制备。

12.一种组合物，所述组合物包含：

a)热塑性或交联聚合物；和

b)根据权利要求1的方法制备的纳米状过渡金属颗粒。

13.根据权利要求12的组合物，其中热塑性或可交联聚合物包括聚碳酸酯、在聚碳酸酯上的涂覆或共挤出层、聚酯、丙烯酸树脂类、卤化聚合物如聚氯乙烯、聚烯烃，衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物及其接枝共聚物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚合物和聚乙烯醇缩醛；及其共混物、合金和共聚物。

14.根据权利要求13的组合物，所述组合物包含选自抗氧化剂、阻燃剂、澄清剂、UV吸收剂和/或空间受阻胺、颜料和其它NIR吸收剂的常规添加剂作为其它组分。

15.根据权利要求1的方法制备的纳米状过渡金属颗粒作为IR吸收剂在热屏蔽建筑或汽车玻璃或农用膜、激光焊接、激光印刷、保密印刷、涂料的NIR固化中的用途。

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