BRPI0617199A2 - pigmentos luminescentes encapsulados - Google Patents

Abstract

<B>PIGMENTOS LUMINESCENTES ENCAPSULADOS.<D> A presente invenção refere-se a pigmentos luminescentes encapsulados, os quais são encapsulados por uma casca polimérica. Aspectos adicionais da invenção são composições poliméricas contendo esses pigmentos luminescentes encapsulados e seu uso em dispositivos eletrónicos e filmes para agricultura.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PIGMENTOSLUMINESCENTES ENCAPSULADOS".

A presente invenção refere-se a pigmentos Iuminescentes en-capsulados, os quais são encapsulados por uma casca polimérica. Aspectosadicionais da invenção são composições poliméricas contendo esses pig-mentos Iuminescentes encapsulados e seu uso em dispositivos eletrônicos efilmes agrícolas.

Pigmentos Iuminescentes são geralmente fotoquimicamente ins-táveis e prontamente degradam-se sob radiação actínica, desse modo per-dendo sua propriedade luminescente. Por essa razão, pigmentos Iumines-centes apresentam apenas uso limitado em aplicações ao ar livre em queeles são expostos à luz solar e chuva. Embora haja uma variedade de áreasde aplicação potencial ao ar livre para pigmentos luminescentes, ela temsido raramente realizada até agora, por causa da estabilidade à luz limitadae, portanto, tempo de vida limitado.

Áreas de aplicação potencial ao ar livre para pigmentos lumines-centes são, por exemplo, aplicações eletrônicas, tais como células solares,em que pigmentos luminescentes podem agir como conversores de radia-ção, aperfeiçoando desse modo a eficiência da célula solar. Uma outra apli-cação possível é o uso em revestimentos, por exemplo, para sinalizaçõesviárias, aperfeiçoando o contraste e visibilidade do sinal.

Uma das áreas de aplicação mais promissora para pigmentosluminescentes é em filmes agrícolas, por exemplo, para estufas, em que elespodem agir como conversores de radiação e acentuar crescimentos dasplantas.

Plantas usam luz, tanto como uma fonte de energia quanto comoum sinal para conduzir seu crescimento. Luz, usada para energia, é aquelaque se enquadra na região PAR, Photosynthetically Active Radiation (Radia-ção Fotossinteticamente Ativa), a qual é definida como todos os fótons entre400 e 700 nm. Uma das mais importantes e melhores medidas de luz co-nhecidas usadas por plantas para regular seu crescimento é a razão deVermelho (600-700 nm) para Vermelho-Extremo (700-800 nm). Muitas tentativas têm sido feitas para afetar positivamente essas entradas de radiaçãopara crescimento de plantas por meio de manipulação de luz natural quepassa através de coberturas, tais como aquelas empregadas em estufas etunéis, ou refletidas por placas de mulching (camada orgânica). Uma estra-tégia direta é a transformação de luz ultravioleta, que não é absorvida porplantas, e, portanto, não entra em seu ciclo de energia na luz vermelha, aqual pertence à região PAR e afeta a razão de Vermelho/Vermelho-Extremo.

Especialmente adequado é o pigmento Iuminescente descritoem EP1413599 como um componente de uma composição polimérica ter-moplástica. Todavia, problemas permanecem os quais são direcionados pelapresente invenção.

Pigmentos Iuminescentes são afetados por incorporação no po-límero termoplástico de tal modo que sua eficiência de emissão que podeser descrita como o número de fótons emitidos dividido pelo número de fó-tons absorvidos, é reduzida devido a interações dissipadoras de outros com-ponentes da composição. Além disso também, a estabilidade dos pigmentosé reduzida por processos devido à incorporação matricial, de tal modo queluminescência diminui com o tempo. Finalmente, pigmentos dispersos emuma matriz polimérica termoplástica reduzem transmissão de PAR, reduzin-do desse modo entradas de energia para plantas.

Surpreendentemente, verificou-se que microencapsulação,quando aplicada a pigmentos luminescentes, que são, por exemplo, usadosem composições poliméricas termoplásticas para aperfeiçoar crescimento deplanta, aumenta sua conversão de luz e eficiência de emissão, diminui suaabsorção e reflexão de luz visível, que causa uma diminuição em PAR, etorna seu efeito de luminescência mais prolongado. Os pigmentos são mi-croencapsulados em uma casca de material polimérico contínuo, a qual nãoforma uma ligação covalente ou iônica com a superfície de pigmentos, e osmantêm separados da composição polimérica termoplástica.

Sob microencapsulação de um pigmento Iuminescente entende-se: proporcionar um material, que forma uma casca polimérica contínua emtorno do pigmento, uma casca que não é covalente ou ionicamente ligada a,ou de outra maneira em contato íntimo com a superfície Iuminescente dopigmento.

Um aspecto da invenção é um pigmento microencapsulado Iu-minescente que apresenta uma absorção máxima entre 350 nm e 550 nm euma emissão máxima entre 550 nm e 700 nm com um deslocamento Stokesigual ou maior que 80 nm, no qual a casca da microcápsula é formada de umpolímero reticulado.

Preferido é um pigmento Iuminescente microencapsulado emque a absorção máxima situa-se entre 350 nm e 500 nm e a emissão máxi-ma situa-se entre 600 ηm e 700 nm, em particular, entre 620 nm e 680 nm.

Poderá ser vantajoso, se a emissão estender parcialmente nafaixa de 700 nm a 800 nm.

Preferencialmente, o deslocamento Stokes é igual ou maior que120 nm.

Sob o termo Iuminescente deve-se entender tanto fluorescentequanto fosforescente.

Pigmentos adequados incluem pigmentos inorgânicos clássicostais como aqueles formados por um meio semicondutor dopado com Iumino-fóros, tais como Iantanidas ou outros metais de transição, incluindo materiais fosforescentes de longa duração, compostos organometálicos, nanocristaismetálicos emissivos ou semicondutores e pigmentos orgânicos fluorescentesou fosforescentes.

Complexos de Iantanida com propriedades ópticas adequadas,que podem ser microencapsulados de acordo com a presente invenção, são,por exemplo, descritos em WO 99/27006 e WO 2000/24243. Tipicamente, oátomo de metal é Európio, ítrio, Samário, Térbio ou Gadolínio ou uma mistu-ra destes.

Preferencialmente, o pigmento Iuminescente microencapsuladoé um pigmento orgânico luminescente.

Por exemplo, o pigmento orgânico luminescente é selecionadodo grupo que consiste em antraquinonas, cumarinas, benzocumarinas, xan-tenos, benzo[a]xantenos, benzo[b]xantenos, benzo[c]xantenos, fenoxazinas,benzo[a]fenoxazinas, benzo[b]fenoxazinas e benzo[c]fenoxazinas, naftalimi-das, naftolactamas, azlactonas, metinas, oxazinas e tiazinas, dicetopirrolpir-róis, perilenos, quinacridonas, benzoxantenos, tio-epindolinas, lactamimidas,difenilmaleimidas, acetoacetamidas, imidazotiazinas, benzantronas, perile-nomonoimidas, perilenos, ftalimidas, benzotriazóis, pirimidinas, pirazinas,triazóis, dibenzofuranos, triazinos e derivados de ácido barbíturicos.

Exemplos de pigmentos orgânicos Iuminescentes são:

a) Xantenos de fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que A1 representa O ou N-Z no qual Zé H ou Ci-C8alquila, ou é opcio-nalmente combinado com R21 ou R4 para formar um anel de 5 ou 6 mem-bros, ou é combinado com cada um de R2 e R4 para formar dois anéis fundi-dos de 6 membros; A2 representa -OH ou -NZ2; R1, R1', R21 R2 , R3 e R4 são,cada um independentemente selecionados de H, halogênio, ciano, CF3, CrC8alquila, C1-Cealquiltio, Ci-C8alcóxi, arila e heteroarila; em que as porçõesalquila de qualquer uma de R1, R2 ou R1 a R4 são, opcionalmente substituí-das com halogênio, carbóxi, sulfo, amino, mono- ou dialquilamino, alcóxi,ciano, haloacetil ou hidróxi; e as porções arila ou heteroarila de qualquer umde Rr, R2 ou R1 a R4 são, opcionalmente substituídas com um a quatrosubstituintes selecionados do grupo que consiste em halogênio, ciano, car-bóxi, sulfo, hidróxi, amino, mono ou di(CrC8)alquilamino, Ci-C8alquila, CrC8alquiltio e CrC8alcóxi; R0 é halogênio, ciano, CF3, Ci-C8alquila, CrC8alquenila, CrC8alquinila, arila ou heteroarila que apresenta a fórmula:

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que X1, X2, X3, X4 e X5 são, cada um independentemente selecionado dogrupo que consiste em H, halogênio, ciano, CF3, Ci-C8alquila, Ci-C8alcóxi,C1-C8alquiltio, C1-C8alquenila, Ci-C8alquinila, SO3H e CO2H. Adicionalmente,as porções alquila de qualquer um de X1 a X5 podem ser adicionalmentesubstituídas com halogênio, carbóxi, sulfo, amino, mono- ou dialquilamino,alcóxi, ciano, haloacetila ou hidróxi. Opcionalmente, quaisquer dois substitu-intes adjacentes X1 a X5 podem ser tomados juntamente para formar um a-nel aromático fundido que é opcional e adicionalmente substituído com um aquatro substituintes selecionados de halogênio, ciano, carbóxi, sulfo, hidróxi,amino, mono- ou di(C-i-C8) alquilamino, (CrC8)alquila, (Ci-C8)alquiltio e (Ci-C8)alcóxi.

Em certas modalidades, os colorantes xanteno de fórmula I (bemcomo outras fórmulas neste relatório) estarão presentes em formas isoméri-cas ou tautoméricas que são incluídas nesta invenção.b) Benzoíalxantenos de fórmula

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que

η é um número inteiro de O a 4,

cada X0 é independentemente selecionado do grupo que consis-te em H, halogênio, ciano, CF3, C-i-C8alquila, CrC8alcóxi, Ci-C8alquiltio, C-rC8alquenila, Ci-C8alquinila, arila, heteroarila, SO3H e CO2H;

A1, A2, R0, R1, R1, R2', e R4 são, conforme definidos acima, emque as porções alquila de X0 podem ser adicionalmente substituídas comhalogênio, carbóxi, sulfo, amino, mono- ou dialquilamino, alcóxi, ciano, halo-acetila ou hidróxi, e as porções arila ou heteroarila de qualquer um de R1,R1', R2 , e R4 são, opcionalmente substituídas com um a quatro substituintesselecionados do grupo que consiste em halogênio, ciano, carbóxi, sulfo, hi-dróxi, amino, mono- ou di(CrC8)alquilamino, CrC8alquila, C1-Cealquiltio eCrC8alcóxi.c) Benzoíblxantenos de fórmula

<formula>formula see original document page 6</formula>em que

n1 é um número inteiro de 0 a 3, Xo, A11 A2, R01 R1, R1', R2', R3 e

R4 são, conforme definidos acima.

d) Benzofblxantenos de fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que

n1 é um número inteiro de 0 a 3, X01 A1, A2, R01 R1, R1', R2', R2 eR3 são, conforme definidos acima.

e) Cumarinas de fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que A1, R1, Rr, R2 , R2, R3, e R4 são, conforme definidos acima.

Em certas modalidades R2 e R3 são, um independentemente dooutro, halogênio, ciano, CF3, Ci-C8alquila, arila, ou heteroarila que apresentaa fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que X1, X2, X3, X4 e X5 são, conforme definidos acima.

A série de pigmentos benzocumarina são aqueles de fórmula Ilem que R2 e R3 são combinados para formar um anel benzeno fundido, op-cionalmente substituído com um a quatro substituintes selecionados de ha-logênio, ciano, carbóxi, sulfo, hidróxi, amino, mono ou di(Ci-C8)alquilamino,C1-C8alquila, C1-C8alquiltio e Ci-C8 alcóxi.f) Fenoxazinas de fórmula

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que

R2 apresenta os significados proporcionados acima para R2.Opcionalmente A1 pode ser combinado com cada um de R2 e R4 para formarum anel de cinco ou seis membros ou pode ser combinado com cada um deR2 e R4 para formar dois anéis de seis membros fundidos, n1, X01 A11 R11 R1',R2, R2, R3 e R4 são, conforme definidos acima.

g) Naftalimidas

Uma variedade muito ampla de naftalimidas é conhecida, exem-pios são:

<formula>formula see original document page 8</formula>

h) Naftolactamas

Apenas alguns exemplos representativos importantes são mos-trados abaixo:<formula>formula see original document page 9</formula>

em que R300 é H, C1-C8alquila, ou C1-C8alcóxi.

i) Azlactonas

Apenas alguns exemplos representativos importantes são mos-trados abaixo:

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que R301 é C1-C8alquila.

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que R302 é H, ou metóxi.

i) Metinas

Apenas alguns exemplos representativos importantes são mos-trados abaixo:

<formula>formula see original document page 9</formula>

k) Oxazinas e Tiazinas

<formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula>

Pigmentos de perileno e antraquinona adequados são, por e-xemplo, vendidos sob o nome comercial de pigmentos Lumogene F.

Um outro pigmento preferido é o produto de condensação de

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que R101 e R102 são, independentemente hidrogênio ou Ci-Ci8 alquila,tais como, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila,isobutila, terc-butila, n-amila, terc-amila, hexila, heptila, octila, 2-etilexila, no-nila, decila, dodecila, tetradecila, hexadecila ou octadecila. Preferencialmen-

te, R101 e Riuii são metila. O produto de condensação é de fórmula

<formula>formula see original document page 10</formula>

Preferido é um pigmento microencapsulado Iuminescente emque o pigmento Iuminescente é selecionado do grupo que consiste em an-traquinonas, oxazinas, perilenos e derivados de ácido barbitúrico.

Em particular, o pigmento Iuminescente microencapsulado é oproduto de condensação de<formula>formula see original document page 11</formula>

em que R101 e R102 são, independentemente hidrogênio ou C1-C18 alquila.

Mais preferido é o produto de condensação de ácido barbitúricoe para-dimetilamino benzaldeído. A reação e os produtos são conhecidos eapresentam os seguintes números CAS: (IVa) é No. 1753-47-5 e (IVb) é No.

152734-34-4. A reação de condensação é tipicamente realizada em um sol-vente, tal como, por exemplo etanol. Dependendo da quantidade de NH4OHadicional à formação de produto (IVa) ou (IVb) é favorecida. A faixa de tem-peratura de condensação é tipicamente de 30° C a 100° C. A condensação éusualmente realizada sob pressão atmosférica.

Em princípio todas as técnicas de microencapsulação conheci-das poderão ser usadas, as quais resultam em casca polimérica externacontendo o pigmento Iuminescente no núcleo interno.

Técnicas típicas de formação de uma casca polimérica são des-critas, por exemplo, em GB 1.275.712, 1.475.229 e 1.507.739, DE 3.545.803 e US 3.591.090. Geralmente, esses processos empregam uma fase aquosacontínua na qual os materiais formadores de casca são dissolvidos.

Em particular, processos de microencapsulação adequados napresente invenção podem ser divididos em três categorias; a) método decoacervação b) método de polimerização interfacial e c) método de polimeri-zação in-situ. Esses métodos podem idealmente concluir uma casca polimé-rica em torno dos pigmentos. Os processos de microencapsulação formammicrocápsulas distintas de um tamanho comparável àquele do pigmento oupigmentos envolvidos. Os pigmentos são microencapsulados em uma cascade material polimérico contínuo, a qual não forma uma ligação covalente ouiônica com a superfície dos pigmentos, e os mantêm separados do substra-to.O método de coacervação utiliza a formação de uma emulsãoóleo-em-água. O material de casca polimérica é coacervado fora do meioaquoso e o colóide polimérico depositado como casca capsular em torno dasgotículas oleaginosas dispersas através de controle cuidadoso de concen-tração, pH e temperatura para formar as microcápsulas. Materiais adequa-dos para coacervação incluem gelatina e goma acácia conforme descritosem US2800457. W09220441 descreve partículas encapsuladas que com-preendem um núcleo circunjacente por um revestimento coacervado quecompreende um polímero de baixa temperatura de solução crítica (LCST) eum depressante de remoção de água para a temperatura de insolubilizaçãoreversível desse polímero. A composição é produzida formando uma disper-são das partículas de núcleo insolúvel em água em uma solução do políme-ro, aquecendo a solução para levá-la a precipitar-se como um coacervado, eem seguida adicionar o depressante. Nesse processo o material de constru-ção da parede LCST coacerva-se do exterior. Para impedir que as partículasencapsuladas da invenção coagulem-se e subseqüentemente separação emfases no ambiente em que elas são usadas, um polímero de estabilizaçãoentrópica, tais como carboximetilcelulose, alginatos de sódio ou amido, podeser misturado com o componente polimérico LCST antes de encapsulação.

O método de polimerização interfacial depende da reação dedois monômeros polimerizáveis interfaciais na interface de uma emulsãoóleo-em-água. Geralmente, um primeiro monômero solúvel em óleo é dissol-vido na fase dispersa e um segundo monômero solúvel em água é adiciona-do à fase aquosa. Os monômeros reagem por meio de reação de policon-densação na interface entre as gotículas oleaginosas dispersas e meio a-quoso circunjacente e formando uma membrana polimérica em torno dasgotículas oleaginosas. Membranas poliméricas formadas são de poliuréia epoliuretano conforme descritas em US3429827 e US 4428978.

Processos de formação de cápsulas que envolvem polimeriza-ção in-situ de amino resinas são conhecidos. Geralmente cápsulas de ami-noplástico são formadas por distribuição de um líquido imiscível com águaem um líquido aquoso contendo o precursor de aminoplástico, por exemplo,uma resina de melamina-formaldeído. A parede capsular é formada por meiode polimerização in-situ do pré-polímero de resina aminada sobre as gotícu-las de líquido imiscível com água. Desse modo, a parede capsular é monta-da do exterior por meio de policondensação do pré-polímero da fase aquosacontínua. Polimerização in-situ é um método bem conhecido e suas caracte-rísticas principais são já descritas em GB 1 507 739.

Preferencialmente, o polímero reticulado da casca é selecionadodo grupo que consiste em melamina-formaldeídos, uréia-formaldeídos, fenol-formaldeídos, poliamidas, poliuréias, poliuretano, poliacrilatos, polimetacrila-tos, poliestirenos, polivinilpiridinas, poliacrilonitrilas, poliepóxidos, gelatina,poli (álcool vinílico), derivados de celulose, resinas de sílica e silicone.

Preferido é um pigmento Iuminescente microencapsulado emque o polímero da casca é aminoplástico formado por polimerização in situ.

Em particular, o polímero reticulado da casca é selecionado dogrupo que consiste em melamina-formaldeídos, uréia-formaldeídos e fenol-formaldeídos.

Por exemplo, o polímero reticulado da casca é um polímero me-lamina formaldeído.

Por exemplo, o polímero reticulado da casca não é uma resinade poliuretano poliuréia.

Tipicamente, o pigmento Iuminescente microencapsulado apre-senta um tamanho médio de partículas de 0,8 a 50 μ preferencialmente de0,8 a 20 μ.

Tipicamente, a espessura da espessura da casca é de 20 nm a2000 nm, preferencialmente de 100 nm a 1000 nm.

Por exemplo, a razão ponderai de material formador de micro-cápsula para pigmento Iuminescente microencapsulado é de 0,001:1 a 1:1.Em muitos casos, 0,01:1 a 0,5:1 é uma boa escolha.

É também possível que o pigmento Iuminescente microencapsu-lado adicionalmente contenha na microcápsula um aditivo adicional selecio-nado do grupo que consiste em antioxidantes, fosfitos ou fosfonitas, absor-vedores de UV, estabilizadores contra a ação da luz, supressores de oxigê-nio singleto, corantes ou pigmentos fluorescentes adicionais, auxiliares deprocessamento, agentes antiestáticos, aditivos antiembaçante e cargas oumateriais de reforço.

Exemplos para tais aditivos são fornecidos posteriormente.

Um outro aspecto da presente invenção é uma composição po-limérica que compreende:

a) um polímero termoplástico, elastomérico ou reticulado e

b) um pigmento Iuminescente microencapsulado que apresentauma absorção máxima entre 350 nm e 550 nm e uma emissão máxima entre550 nm e 700 nm com um deslocamento Stokes igual ou maior que 80 nm,em que a casca da microcápsula é formada de um polímero reticulado.

Exemplos de polímeros termoplásticos, elastoméricos ou reticu-Iados adequados são fornecidos abaixo.

1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1 -eno, polivinilcicloexa-no, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, porexemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (o qual opcionalmentepode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), po-lietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietilenode alta densidade e peso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW), polietileno dedensidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietilenode baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificadosno parágrafo precedente, preferencialmente polietileno e polipropileno, po-dem ser preparados por diferentes, e especialmente pelos seguintes, méto-dos:

a) polimerização radicalar (normalmente sob alta pressão e sobtemperatura elevada).

b) polimerização catalítica usando um catalisador que normal- mente contém um ou mais que um metal de grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll da

Tabela Periódica. Esses metais usualmente apresentam um ou mais do queum ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas,alquilas, alquenilas e/ou arilas que poderão ser cada um π- ou σ-coordenadas. Esses complexos de metal poderão ser na forma livre ou fixaem substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio ativado, cloreto detitânio(lll), alumina ou oxido de silício. Esses catalisadores poderão ser solú-veis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem serusados eles próprios na polimerização ou ativadores adicionais poderão serusados, tipicamente alquila de metal, hidretos metálicos, alquil haletos metá-licos, alquil óxidos de metal ou alquiloxanos metálicos, esses metais sendoelementos de grupos Ia, Ila e/ou Illa da Tabela Periódica. Os ativadores po-derão ser modificados convenientemente com éster, éther, amina ou gruposéter silílico adicionais. Esses sistemas de catalisador são usualmente deno-minados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), meta-Ioceno ou catalisadores de sítio único (SSC).

2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno(por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polieti-leno (por exemplo, LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas uns aos outros oucom outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etile-no/propileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e misturas des-tes com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propile-no/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etile-no/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etile-no/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etile-no/octeno, copolímeros de etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etile-no/cicloolefina (por exemplo, etileno/norborneno tal como COC), copolímerosde etileno/1-olefinas, em que a 1-olefina é gerada in-situ; copolímeros depropileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros deetileno/vinilcicloexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolíme-ros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinilaou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) bem comoterpolímeros de etileno com propileno e um dieno tais como hexadieno, dici-clopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros unscom os outros e com polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo,copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LD-PE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acríli-co (EAA), LLDPE/EVA, LLD P E/E AA e copolímeros de polialquile-no/monóxido de carbono alternados ou aleatórios e misturas destes comoutros polímeros, por exemplo poliamidas.

4. Resinas hidrocarbônicas (por exemplo C5-Cg) incluindo modi-ficações hidrogenadas destas (por exemplo, agentes de pegajosidade) emisturas de polialquilenos e amido.

Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) poderão apresentarqualquer estereoestrutura, incluindo sindiotático, isotático, hemiisotático ouatático; em que polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocossão também incluídos.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(oc-metilestireno).

6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo·nômeros de vinila aromáticos, incluindo estireno, α-metilestireno, todos osisômeros de viniltolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros deetilestireno, propilestireno, vinilbifenila, vinilnaftaleno e vinilantraceno, e mis-turas destes. Homopolímeros e copolímeros poderão apresentar qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotático, isotático, hemiisotático ou atático; emque polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos são tambémincluídos.

6a. Copolímeros, incluindo monômeros e comonômeros de vinilaaromáticos acima mencionados selecionados de etileno, propileno, dienos,nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto devinila ou derivados acrílicos e misturas destes, por exemplo estire-no/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estire-no/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estire-no/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estire-no/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de alta resistência ao impacto decopolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo um poliacrilato,um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copo-límeros em blocos de estireno tais como estireno/butadieno/estireno, estire-no/isopreno/estireno, estíreno/etileno/butileno/estireno ou estire-no/etileno/propileno/estireno.

6b. Polímeros hidrogenados aromáticos derivados de hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6.), especialmente, incluindo policicloexi-Ietileno (PCHE) preparados por meio de hidrogenação de poliestireno atáti-co, freqüentemente referido como polivinilcicloexano (PVCH).

6c. Polímeros hidrogenados aromáticos derivados de hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6a.).

Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestru-tura, incluindo sindiotática, isotática, hemiisotática ou atática; em que políme-ros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos são também incluídos.

7. Copolímeros enxertados de monômeros de vinila aromáticostais como copolímeros de estireno ou α-metilestireno, por exemplo estirenosobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; terpolímeros de estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sobrepolibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila sobre polibutadie-no; estireno e anidrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila eanidrido maléico ou maleimida sobre polibutadieno; estireno e maleimidasobre polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila sobre po-libutadieno; estireno e acrilonitrila sobre etileno/propileno/dieno; copolímerosde estireno e acrilonitrila sobre acrilatos de polialquila ou metacrilatos de po-lialquila, estireno e acrilonitrila sobre acrilato/butadieno, bem como misturasdos mesmos com os copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturasde copolímeros conhecidos como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, bor-rachas cloradas, copolímero de isobutileno-isopreno clorado e bromado (bor-racha halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etilenoe etileno clorado, homo e copolímeros de epicloroidrina, especialmente po-límeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo cloreto depolivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinili-deno, bem como copolímeros destes, tais como copolímeros de cloreto devinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila /acetato de vinila ou cloreto devinilideno/acetato de vinila.

9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivadosdos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de poli-metila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com acri-lato de butila.

10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) uns comos outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímerosde acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, co-polímeros de acrilonitrila/acrilato de alcoxialquila ou copolímeros de acriloni-trila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alqui-la/butadieno.

11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou osderivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool polivinílico,acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleatode polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; bem co-mo seus copolímeros com olefinas mencionados em 1) acima.

12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais comopolialquileno glicóis, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou copolíme-ros dos mesmos com éteres bisglicidílicos.

13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetile-nos que contêm oxido de etileno como um comonômero; poliacetais modifi-cados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.

14. Óxidos e sulfetos de polifenileno, e misturas de óxidos depolifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxi-la, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ouaromáticos por outro lado, bem como precursores dos mesmos.

16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas correspon-dentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partindo de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilenodia-mina e ácido isoftálico ou/e ácido tereftálico e com ou sem um elastômerocomo modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetilexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros em blocos das polia-midas acima mencionadas com copolímeros de poliolefinas, olefinas, ionô-meros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéte-res, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrameti-Ieno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento (sistemas RIMpoliamida).

17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poli-esterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou deácidos hidroxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes, por exemplo, te-reftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidroxibenzoatos,bem como ésteres de copoliéter em blocos derivados de poliéteres termina-dos em hidroxila; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.

19. Policarbonatos e carbonatos poliésteres.

20. Policetonas.

21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.

22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fe-nol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melami-na/formaldeído.

23. Secagem e não-secagem de resinas alquídicas.

24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos ecompostos vinila como agentes de reticulação, e também modificações con-tendo halogênio dos mesmos de baixa inflamabilidade.25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substitu-ídos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos depoliéster.

26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilatoreticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocia-nuratos, poliisocianatos ou resinas de epóxi.

27. Resinas epoxídicas reticuladas derivadas de compostos deglicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo,produtos de éteres diglicidílicos de bisfenol A e bisfenol F, os quais são reti-culados com endurecedores habituais tal como anidridos ou aminas, com ousem aceleradores.

28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina ederivados homólogos quimicamente modificados destes, por exemplo aceta-tos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteresde celulose tal como metilcelulose; bem como breus e seus derivados.

29. Misturas dos polímeros acima mencionados (poli-misturas),por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,PVC/acrilatos, POM/termoplástico PUR, PC/termoplástico PUR,POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE,PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

Preferida é uma composição polimérica em que o componente,

a) é um polímero termoplástico.

Por exemplo, o polímero termoplástico é selecionado do grupoque consiste em uma poliolefina, um poliéster, um álcool polivinílico, um ace-tato de polivinila e um policarbonato.

Preferencialmente, a composição polimérica é na forma de umfilme com uma espessura de 10 μ a 300 μ.

Em geral prefere-se que o filme seja tão transparente quanto possível.

Em uma modalidade específica o filme é uma construção emmulticamadas de entre 2 e 7 camadas poliméricas contendo o componente,b) em pelo menos 1 camada.

Nesse caso uma composição polimérica da invenção que con-tém uma quantidade relativamente grande do pigmento Iuminescente micro-encapsulado é aplicada em uma camada fina (10-20 μ) a um artigo perfilado produzido de um polímero contendo pouco ou nenhum pigmento Iumines-cente microencapsulado. Aplicação pode ser feita ao mesmo tempo comoformação do artigo base, por exemplo através de coextrusão. Alternativa-mente, aplicação pode ser feita ao artigo base após ele ter sido perfilado, porexemplo, por meio de laminação com um filme ou através de revestimentocom uma solução.

Por exemplo, a composição polimérica pode conter um aditivoadicional selecionado do grupo que consiste em antioxidantes, fosfitos oufosfonitas, absorvedores de UV, estabilizadores contra a ação da luz, su-pressores de oxigênio singleto, corantes ou pigmentos fluorescentes adicio- nais, auxiliares de processamentos, agentes antiestáticos, aditivos antiem-baçante e cargas ou materiais de reforço.

Exemplos de tais aditivos, que poderão estar na microcápsula eou no substrato polimérico, são fornecidos abaixo.

1. Antioxidantes

1.1. Monofenóis alguilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol,2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que sãolineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metileptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol e misturas des-tes.

1.2. Alquiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiitiometil-6-terc- butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metóxifenol, 2,5-di-terc-butilidroquinòna, 2,5-di-terc-amilidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona,2,5-di-terc-butil-4-hidróxi anisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidróxi anisol, 3,5-di-terc-butil-4-idroxifenil estearato, bis(3,5-di-terc-butil-4-idroxifenil) adipato.

1.4. Tocoferóis, por exemplo a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol,δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).

1.5. Éteres tiodifenílico hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.

1.6. Alauilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2>2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4,-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol,1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis^-ÍS^terc-butil^^hidróxi-õ^metilbenziO-e-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1 -bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compostos O-, N- e S-benzila. por exemplo, éter 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-diidroxidibenzílico, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.

1.9. Compostos hidroxibenzila aromáticos. por exemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.

1.10. Compostos triazina, por exemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.

1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta-decil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis. por exemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.13._Esteres de ácido 6-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxifeniDpropiônico com álcoois mono ou poliídricos, por exemplo, commetanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol,dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N1N1-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido B-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfeniDpropiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, commetanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol,dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano.

1.15. Esteres de ácido 3-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiônicocom álcoois mono ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri- tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Esteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético comálcoois mono ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, oc- tadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniQpropiônico por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida {NaugarcfXL-1, fornecido por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, Ν,Ν'-diisopropil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1 -metileptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1 -metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N1N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, ρ,ρ'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol,bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,Nl,Nl-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-

bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1 ',3'-dimetilbutil)fenil]amina,N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminasmono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialqui-ladas, uma mistura de isopropil/isoexildifenilaminas mono- e dialquiladas,uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinasmono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.

2. Absorvedores de UV e estabilizadores contra a ação da luz2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2,-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2,-hidróxi-5,-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3,,5'-di-terc-amil-2l-hidroxifènil)benzotriazol, 2-(3,,5'-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2,-hiclroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxiJcarboniletiO^^hidroxifeniObenzotriazol, 2-(3,-dodecil-2'-hidróxi-5l-metilfenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2-[3,-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com poli-etileno glicol 300; [r-CH2CH2-COO-CH2CH2-J^ , em que R = 3'-terc-butil--hidróxi-õ^H-benzotriazol^-ilfenila, 2-[2,-hidróxi-3,-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbenzil)-fenÍl]benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados 4-hidróxi,4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2,,4'-triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.

2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos, por exemplo, salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila,salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,benzoil resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato 2,4-di-terc-butilfenila,

3.5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-

4.6-di-terc-butilfenila.

2.4. Acrilatos. por exemplo a-ciano-p,p-difenilacrilato de etila, a-ciano-p.p-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, a-ciano-β-metil-p-metoxicinamato de metila, a-ciano-p-metil-p-metóxi-cinamatode butila, α-carbometóxi-p-metoxicinamato de metila, N-(P-carbometóxi-p-cianovinil)-2-metilindolina, tetra(a-ciano-p,p-difenilacrilato de neopentila.2.5. Compostos de níquel, por exemplo complexos de níquel de2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo 1:1 ou 1:2,com ou sem Iigantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dosésteres monoalquílicos, por exemplo, o éster metílico ou etílico, de ácido A-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas,por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquelde 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigantes adicionais.

2.6. Aminas estericamente bloqueadas, por exemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares oucíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e A-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-

piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-

tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o con-densado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como 4-butilamíno-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No.[136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloroidrina, 1,1 -bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, po-li[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto dereação de ácido maléico copolímero anidrido-a-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant, CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidino-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina comN,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-cicloexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazino-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-cicloexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazino-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.

2.7. Oxamidas. por exemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2,-didodecilóxi-5,5,-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua misturacom 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de o- e p-metóxi-oxanilidas dissubstituídas e misturas de o- e p-etóxi-oxanilidas dissubstituí-das.

2.8. 2-(2-HidroxifeniO-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfeni1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1 -óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(4-[2-etilexilóxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.

3. Desativadores de metal, por exemplo Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,bis(benzilideno)oxalil diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebacoil bisfe-nilidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil diidrazida,N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.

4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecilfosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito, diisode-cil pentaeritritol difosfiti, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonita, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito,bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2,I2l,-nitrilo[tnetiltris(3J3,>5,5,-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilexil(3,3,,5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (lrgafos®168, Ciba Specialty

Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,

<formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula>

5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, Ν,N-dietilidroxilamina, Ν,Ν-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, Ν,N-ditetradecilidroxilamina, Ν,Ν-diexadecilidroxilamina, Ν,N-dioctadeciIidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidroxilamina, Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de seboamina hidro-genada.

6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil- alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilidroxilaamina derivada deseboamina hidrogenada.

7. Tiossinergistas. por exemplo, tiodipropionato de dilaurila, tio- dipropionato de dimistrila, tiodipropionato de distearila ou dissulfeto de diste-arila.

8. Seqüestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo os ésteres laurílico, estearílico, miristílico outridecílico, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2- mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de diocta-decila, pentaeritritol tetraquis$-dodecilmercapto)propioriato.

9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre emcombinação com iodetos e/ou compostos de fósforos e sais de manganêsdivalente.

10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo melamina, polivinil-pirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivadosde hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos esais de metais alcalinos-terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo,estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato demagnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato deantimônio ou pirocatecolato de zinco.

11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgâni-cas, tais como talco, óxidos de metal, tal como dióxido de titânio ou óxido demagnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferencialmente, metaisalcalinos-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono ou policar-boxílicos e os sais destes, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácidoadípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; com-postos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especial-mente preferidos são 1,3:2,4-bis(3,,4'-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.

12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cál-cio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, asbestos, talco, caulim, mica,sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro-de-fumo, grafite, serra-gem e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticos.

13. Outros aditivos, por exemplo plastificantes, lubrificantes, e-mulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes decontrole de fluxo, abrilhantadores ópticos, agentes à prova de fogo, agentesantiestáticos e agentes de expansão.

14. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, aquelas descri-tas em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S.5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839,EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoilóxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.

A natureza e a quantidade dos aditivos adicionais acrescenta-dos são determinadas pela natureza do substrato a ser estabilizado e seuuso pretendido; em muitos casos de 0,1 a 5% em peso é usada, com baseno polímero a ser estabilizado.

O pigmento luminescente microencapsulado da invenção ecomponentes opcionais adicionais poderão ser adicionados ao material po-limérico individualmente ou misturados uns com os outros. Se desejado, oscomponentes individuais podem ser misturados uns com os outros antes deincorporação no polímero, por exemplo, através de mistura seca, compacta-ção ou na fusão.

A incorporação do pigmento Iuminescente microencapsulado dainvenção e componentes opcionais adicionais no polímero é realizada pormétodos conhecidos tais como mistura seca na forma de um pó ou misturaúmida na forma de soluções, dispersões ou suspensões, por exemplo, emum solvente inerte, água ou óleo. O aditivo da invenção e aditivos opcionaisadicionais poderão ser incorporados, por exemplo, antes ou após moldagemou também aplicando o aditivo dissolvido ou disperso ou mistura de aditivoao material polimérico, com ou sem evaporação subseqüente do solvente ouo agente de suspensão/dispersão. Eles poderão ser adicionados diretamen-te no aparelho de processamento (por exemplo, extrusoras, misturadoresinternos etc), por exemplo, como uma mistura seca ou pó ou como soluçãoou dispersão ou suspensão ou material fundido.

A incorporação pode ser realizada em qualquer recipiente es-quentável equipado com um agitador, por exemplo, em um aparelho fechadotais como um amassador, misturador ou recipiente agitado. A incorporação épreferencialmente realizada em uma extrusora ou em um amassador. É irre-levante se processamento ocorre em uma atmosfera inerte ou na presençade oxigênio.

A adição do pigmento Iuminescente microencapsulado ou mistu-ra de aditivo ao polímero pode ser realizada em todas as máquinas de mistu-ra usuais em que o polímero é fundido e misturado com os aditivos. Máqui-nas adequadas são conhecidas daqueles versados no estado da técnica.Elas são predominantemente misturadoras, amassadoras e extrusoras.

Os processos preferencialmente realizados em uma extrusorapor meio de introdução do aditivo durante processamento.

Máquinas de processamento particularmente preferidas são ex-trusoras de rosca única, extrusoras de rosca dupla com contra-rotação e co-rotação, extrusoras de engrenagem planetária, extrusoras anulares ou co-amassadoras. É também possível usar máquinas de processamento propor-cionadas com pelo menos um compartimento de remoção de gás ao qual umvácuo pode ser aplicado.

Extrusoras e amassadoras adequadas são descritas, por exem-plo, em Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F.Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).

Por exemplo, o comprimento da rosca é 1 - 60 diâmetros de ros-ca, preferencialmente 35-48 diâmetros de rosca. A velocidade rotaciona! darosca é preferencialmente de 10 - 600 rotações por minuto (rpm), muito par-ticular e preferencialmente de 25 - 300 rpm.

O rendimento máximo é dependente do diâmetro da rosca, avelocidade rotacional e a força propulsora.

Se uma pluralidade de componentes é adicionada, esses podemser pré-misturados ou adicionados individualmente.

O pigmento Iuminescente microencapsulado da invenção e aditi-vos opcionais adicionais podem também ser pulverizados sobre o materialpolimérico. Eles são capazes de diluir outros aditivos (por exemplo, os aditi-vos convencionais indicados acima) ou seus materiais fundidos de tal modoque eles possam ser pulverizados também juntamente com esses aditivossobre o material. Adição por meio de pulverização durante a desativação doscatalisadores de polimerização é particularmente vantajosa; nesse caso, ovapor evolvido poderá ser usado para desativação do catalisador. No casodas poliolefinas esfericamente polimerizadas poderá, por exemplo, ser van-tajoso aplicar o pigmento Iuminescente microencapsulado da invenção, op-cionalmente juntamente com outros aditivos, através de pulverização.

O pigmento Iuminescente microencapsulado da invenção e aditi-vos opcionais adicionais podem também ser adicionados ao polímero naforma de uma batelada master ("concentrado") que contém os componentesem uma concentração de, por exemplo, aproximadamente 1% a aproxima-damente 40% e, preferencialmente 2% a aproximadamente 20% em pesoincorporados em um polímero. O polímero não deve ser necessariamente deestrutura idêntica ao polímero, em que os aditivos são adicionados finalmen-te. Nessas operações, o polímero pode ser usado na forma de pós, grânu-los, soluções, suspensões ou na forma de treliças.

Incorporação pode ocorrer antes ou durante a operação de mo-delagem, ou aplicando o composto dissolvido ou disperso ao polímero, comou sem evaporação subseqüente do solvente. No caso de elastômeros, es-ses podem ser também estabilizados como treliças. Uma possibilidade adi-cional para incorporação do pigmento Iuminescente microencapsulado dainvenção nos polímeros é adicioná-los antes, durante ou diretamente após apolimerização dos monômeros correspondentes.

Os filmes podem ser co-extrusados por meio de extrusão do fil-me tal como extrusão do filme por sopro ou por meio de extrusão do filmefundido ou eles podem ser laminados e podem incluir camadas com baseem polímeros tais como poliamida (PA 6 ou 6.6 ou 11 ou 12 ou copolímero6/6,6, incluindo OPA), tereftalato de polietileno (PET, incluindo OPET), nafta-lato de polietileno (PEN), álcool etileno vinílico (EvOH), polipropileno (inclu-indo OPP), copolímeros de etileno de ácido acrílico e seus sais, copolímerosde etileno de ácido metacrílico e seus sais, ou cloreto de polivinilideno(PVDC) ou folha de alumínio. Os filmes podem ser também revestidos comos polímeros acima ou revestimentos à base de silicone (por exemplo, SiOx)ou oxido de alumínio ou qualquer outro revestimento aplicado por plasma,revestimento de tecido ou revestimento por feixe de elétrons.

Um outro aspecto da invenção é um processo para acentuarcrescimento de planta, o qual compreende expor uma planta a radiação ac-tínica sobre, atrás ou sob uma composição polimérica conforme descrita a-cima.

Um aspecto adicional da invenção é o uso de um pigmento Iumi- nescente microencapsulado conforme descrito acima como aditivo acentua-dor de crescimento de planta em polímeros termoplásticos para aplicaçõesagrícolas na forma de filmes para coberturas de estufas e pequeno túnel,filmes ou filamentos para redes e telas de sombreamento, filmes mulch, arti-gos não-tecidos ou moldados para a proteção de plantas jovens.

Definições e preferências têm sido já fornecidas para as compo-sições e aplicam-se também para o processo e uso.

Redes podem, por exemplo, ser usadas para aumento da venti-lação (e como uma barreira para insetos) ou de seu sombreamento e eco-nomias de energia.

Redes podem ser produzidas de diferentes maneiras. Uma épara cortar filmes em pequenas tiras que são em seguida tecidos. Uma outrapossibilidade é iniciar com fibras de monofilamento, que são subseqüente-mente tecidas. Uma possibilidade adicional para produzir redes de sombre-amento (também chamadas telas) é mais complexa. Uma rede é formada de fibras de monofilamento tecidas com fitas tecidas através dessa rede. Essasfitas podem ser baseadas em alumínio e/ou uma ampla variedade de polí-meros. Em alguns casos, a rede de monofilamento pode ser laminada sobre1 ou ambos os lados com, por exemplo, PE.

Em geral, coberturas de estufas e pequeno túnel são preferidas. As plantas, que são crescidas em coberturas de estufas e pequeno túnel ecujo crescimento pode ser acentuado pela presente invenção são, por e-xemplo, flores, legumes, frutas e culturas.Ainda um outro aspecto da invenção é o uso de um pigmentoIuminescente microencapsulado conforme descrito acima como aditivo queconverte luz em aplicações elétricas ou eletrônicas.

Preferido é o uso de um pigmento Iuminescente microencapsu-lado conforme descrito acima como aditivo que converte luz em células sola-res.

A microencapsulação descrita na presente invenção resulta naseparação eficaz do pigmento Iuminescente do ambiente circundante, levan-do a intensidades de emissão superiores, transmissão da luz visível superiore taxas de degradação mais lentas do próprio pigmento e da composiçãototal. Todos dos efeitos acima podem ser muito benéficos para crescimentode planta quando o pigmento microencapsulado transforma ultravioleta paraluz vermelha e as microcápsulas são dispersas em uma composição polimé-rica termoplástica usada para produzir filmes ou redes para cobrir estufas outúneis para agricultura ou materiais para "mulchinçf'.

Os seguintes exemplos ilustram a invenção.

Pigmento Iuminescente usado: Smartlight RL 1000 em forma depó, disponível de Ciba Specialty Chemicals Inc. O produto é o produto decondensação de ácido barbitúrico e p-dimetilamino benzaldeído, o qual épreparado como, por exemplo, descrito em EP1413599.

Exemplo 1 - Preparação de piqmentos microencapsulados Smartlight (A-mostras SL1. SL2 e SL3)

Para um reator de 1 litro equipado com uma ferramenta de dis-persão (agitador díssolvedor), 300 ml de água desionizada são carregadosem seguida por adição de 10 gotas de PEG300 (polietileno glicol 300) para aágua. O conteúdo do reator é aquecido a 60°C por meio de um banho deágua termoestático. Em seguida, 17 g de 50% de resina melamina formalde-ído (PIAMID® M50 fornecida por SKW Stickstoffwerke Piesteritz) e 10 ml deácido amidossulfônico a 2 N são adicionados, respectivamente. Após 1 mi-nuto, 60 g de pó Smartlight RL1000 (pigmento Iuminescente disponível deCiba Specialty Chemicals) são adicionados e a velocidade de agitação au-mentou para 1400 rpm para dispersar as partículas de pigmento. Após dis-persão de 10 minutos, a velocidade do agitador é redúzida a 800 rpm. Emseguida, a dispersão aquosa resultante é mantida a 60°C por 2 horas paracompletar a encapsulação das partículas de pigmento. A dispersão de pig-mento microencapsulado é em seguida deixada esfriar-se à temperaturaambiente.

Os pigmentos microencapsulados SmartHght são recuperadospor meio de filtração, lavagem com água e em seguida secagem a vácuo a 60°C.

As partículas microencapsuladas Smartlight apresentam tama-nho de partículas de aproximadamente 1-15 pm com espessura da casca deaproximadamente 50-100 nm.

Exemplo 2 - Composição de pigmentos microencapsulados

Os pigmentos microencapsulados Smartlightde Exemplo 1 sãocompostos para LDPE (Riblene FF29) com 1% de teor de Smartlight (rela-cionados para Smartlight puro). Composição é realizada em uma extrusorade rosca dupla (tipo Brabender DSE25/36D, co-amassamento), com controlede temperatura interna e configuração especial de torque e rosca projetadapara composição de microcápsulas. Torque é ajustado a 150 rpm. Polietilenoe microcápsulas são alimentados em separadamente dispositivos de dosa-gem de aplicação (equilíbrio). Devido à baixa quantidade de Smartlight quefoi alimentada na fusão de polietileno adiciona-se uma pré-mistura de micro-cápsulas smartlight e pó de polietileno (peneirado < 1 mm) (6,7% em pesode microcápsulas Smartlight). A mistura inicial é homogeneizada em um mis-turador turbula antes de aplicação. Os funis são isolados termicamente ealimentação de polietileno, bem como microcápsulas Smartlight são esfria-das. Adição de microcápsulas na fusão de polietileno é realizada somenteantes de descarga do composto para impedir alta tensão mecânica. O com-posto é descarregado através de um bico de jato único para injeção (diâme-tro de 5,7 mm) para impedir alta pressão de extrusão.

Os compostos são granulados e secados a ar para processa-mento adicional e testes de estabilidade.

Amostras de SL1 - SL3 são compostas, 3 kg cada uma. Oscompostos são de cor vermelha com distribuição de cor homogênea e nãotransparente. Investigações microscópicas eletrônicas de varredura são rea-lizadas após criorruptura de grânulos para calcular a estabilidade de micro-cápsulas Smartlight no composto.

Partículas microencapsuladas Smartlight são homogeneamenteespalhadas na matriz de polietileno. Aglomerados não podiam ser observa-dos. Tamanho de partículas corresponde àquele antes de composição. Par-tículas puras de smartlight são caracterizadas por bordas acentuadas defratura à matriz de polietileno. Por contraste, há uma adesão estável entre cascas de microcápsulas e matriz de polietileno.

Exemplo 3: Preparação de um filme de LDPE contendo pigmento microen-capsulado.

Filmes de LDPE de 150 mícrons de espessura são preparadospor meio de uma extrusora Formac Lab\ temperaturas de perfil de extrusão variaram entre 200 e 210°C.

Teste de Desgaste por exposição ambiental artificial.

O desgaste por exposição ambiental artificial do filme de LDPEde exemplo 3 é efetuado em uma operação Whether-O-Meter com uma lâm-pada de xênon (emissão de 0,35 W/m2 a 340 nm).

Exemplo 4 - Análise de luminescência

Este exemplo ilustra a melhoria na luminescência do filme deLDPE contendo pigmento microencapsulado Smartlight comparado compigmento não-encapsulado Smartlight.

Análise de luminescência é realizada nos filmes expostos to- mando como uma referência um filme de LDPE com a mesma formulação deoutros componentes, mesma espessura e mesma carga de pigmento, com aexceção de que se usa Smartlight (NESL) não encapsulado mas de graucomercial.

Smartlight encapsulado tornar-se Iuminescente muito mais forte do que não-encapsulado. Quando medida com os mesmos parâmetros ins-trumentais a razão é aproximadamente 6: 1.

A Tabela 1 mostra a alteração na luminescência após desgastepor exposição ambiental das diferentes amostras encapsuladas comparadascom o pigmento não-encapsulado.

Tabela 1 - Luminescência residual dos filmes de LDPE descorados artifici-almente, cada um em relação à intensidade inicial ajustada como 100.

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Um aperfeiçoamento notável da luminescência retida é observa-do durante desgaste por exposição ambiental artificial, comparado com oSmartlight não encapsulado.

Amostras contendo Smartlight encapsulado e não-encapsuladosão também irradiadas enquanto sendo imersas em água, como uma verifi-cação extrema do impacto de umidade. Após 288 horas no dispositivo, aamostra contendo pigmento encapsulado é ainda 5 vezes mais Iuminescentedo que a amostra contendo Smartlight de grau comercial.

Exemplo 5 - Propriedades Ópticas

Este exemplo ilustra o aperfeiçoamento na transmissão da luzvisível dos filmes de LDPE contendo o Smartlight microencapsulado compa-rado com o pigmento Smartlight não-encapsulado.

Os resultados são resumidos na Tabela 2

Tabela 2 - Resultados de análise óptica de filmes de LDPE.

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Luz visível transmitida por filmes de LDPE contendo as cápsulasé melhorada em todos os casos comparada com o pigmento não-encapsulado.

Exemplo 6 - Interação de outros aditivos poliméricos.

Tabela 3 mostra as propriedades de fluorescência de filmes con-tendo Smartlight encapsulado e de grau comercial na presença de coaditi-vos:

■ 0,25% de Estearato de cálcio (Ca St)

■ 2,5% de Serdox NXK 1000 (Serdon)

■ 2,5% de Atmer 103 (A103)

■ 2,5% de Atmer 185 (A185)

■ 5% de Polestar 200 R (caulim)

A partir da Tabela 3 pode-se claramente observar que a compa-tibilidade do pigmento Smartlight encapsulado com outros aditivos poliméri-cos é significativamente aperfeiçoada, comparada com pigmento Smartlightnão-encapsulado.

Tabela 3 - Efeito de diferentes aditivos poliméricos sobre filmes de LDPEcontendo pigmento Smartlight encapsulado ou não-encapsulado (fluores-cência em unidades de emissão arbitrária)

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Claims (23)

1. Pigmento Iuminescente microencapsulado que apresenta umaabsorção máxima entre 350 nm e 550 nm e uma emissão máxima entre 550nm e 700 nm com um deslocamento Stokes igual ou maior que 80 nm, noqual a casca da microcápsula é formada de um polímero reticulado.

2. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual a absorção máxima situa-se entre 350 nm e 500 nme a emissão máxima situa-se entre 600 nm e 700 nm.

3. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o deslocamento Stokes é igual ou maior que 120 nm.

4. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o pigmento Iuminescente é um pigmento Iumines-cente orgânico.

5. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o pigmento Iuminescente é selecionado do grupoque consiste em antraquinonas, cumarinas, benzocumarinas, xantenos, ben-zo[a]xantenos, benzo[b]xantenos, benzo[c]xantenos, fenoxazinas, ben-zo[a]fenoxazinas, benzo[b]fenoxazinas e benzo[c]fenoxazinas, naftalimidas,naftolactamas, azlactonas, metinas, oxazinas e tiazinas, dicetopirrolpirróis,perilenos, quinacridonas, benzoxantenos, tio-epindolinas, lactamimidas, di-fenilmaleimidas, acetoacetamidas, imidazotiazinas, benzantronas, perileno-monoimidas, perilenos, ftalimidas, benzotriazóis, pirimidinas, pirazinas, tria-zóis, dibenzofuranos, triazinas e derivados de ácido barbitúrico.

6. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o pigmento Iuminescente é selecionado do grupoque consiste em antraquinonas, oxazinas, perilenos e derivados de ácidobarbitúrico.

7. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o pigmento Iuminescente é o produto de condensação de<formula>formula see original document page 43</formula>em que R101 e R102 são, independentemente hidrogênio ou CrCie alquila.

8. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o polímero da casca é reticulado por polimerizaçãoin situ.

9. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual o polímero reticulado da casca é selecionado dogrupo que consiste em melamina-formaldeídos, uréia-formaldeídos, fenol-formaldeídos, poliamidas, poliuréias, poliuretanos, poliacrilatos, polimetacri-latos, poliestirenos, polivinilpiridinas, poliacrilonitrilas, poliepóxidos, gelatina,poli (álcool vinílico), derivados de celulose, resinas de sílica e silicone.

10. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 9, no qual o polímero reticulado da casca é selecionado dogrupo que consiste em melamina-formaldeídos, uréia-formaldeídos e fenol-formaldeídos.

11. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, o qual apresenta um tamanho médio de partículas de 0,8 a 50 μ.

12. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, no qual a razão ponderai de material formador de microcáp-sula para pigmento Iuminescente microencapsulado é de 0,001:1 a 1:1.

13. Pigmento Iuminescente microencapsulado, de acordo com areivindicação 1, o qual adicionalmente contém na microcápsula um aditivoadicional selecionado do grupo que consiste em antioxidantes, fosfitos oufosfonitas, absorvedores de UV, estabilizadores contra a ação da luz, su-pressores de oxigênio singleto, corantes ou pigmentos fluorescentes adicio-nais, auxiliares de processamento, agentes antiestáticos, aditivos antiemba-çante e cargas ou materiais de reforço.

14. Composição polimérica que compreende:a) um polímero termoplástico, elastomérico ou reticulado eb) um pigmento Iuminescente microencapsulado que apresentauma absorção máxima entre 350 nm e 550 nm e uma emissão máxima entre-550 nm e 700 nm com um deslocamento Stokes igual ou maior que 80 nm,no qual a casca da microcápsula é formada de um polímero reticulado.

15. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 14,na qual o componentea) é um polímero termoplástico.

16. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 15,na qual o polímero termoplástico é selecionado do grupo que consiste emuma poliolefina, um poliéster, um álcool polivinílico, um acetato de polivinilae um policarbonato.

17. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 14, aqual é na forma de um filme com uma espessura de 10 μ a 300 μ.

18. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 17,na qual o filme é uma construção em multicamadas de entre 2 e 7 camadaspoliméricas contendo componente, b) em pelo menos 1 camada.

19. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 14, aqual contém um aditivo adicional selecionado do grupo que consiste em an-tioxidantes, fosfitos ou fosfonitas, absorvedores de UV, estabilizadores con-tra a ação da luz, supressores de oxigênio singleto, corantes ou pigmentosfluorescentes adicionais, auxiliares de processamento, agentes antiestáticos,aditivos antiembaçante e cargas ou materiais de reforço.

20. Processo para acentuar crescimento de planta, o qual com-preende expor uma planta a radiação actínica sobre, atrás ou sob uma com-posição polimérica como definida na reivindicação 14.

21. Uso de um pigmento Iuminescente microencapsulado, comodefinido na reivindicação 1, como aditivo acentuador de crescimento de plan-ta em polímeros termoplásticos para aplicações agrícolas na forma de filmespara coberturas de estufas e pequeno túnel, filmes ou filamentos para redese telas de sombreamento, filmes para camada mulch, artigos não-tecidos oumoldados para a proteção de plantas jovens.

22. Uso de um pigmento Iuminescente microencapsulado, comodefinido na reivindicação 1, como aditivo que converte luz em aplicaçõeselétricas ou eletrônicas.

23. Uso de um pigmento Iuminescente microencapsulado, comodefinido na reivindicação 1, como aditivo que converte luz em células solares.