CN101791278A - 包含有机硅化合物、疏水性成膜聚合物、颜料和挥发性载体的化妆品组合物 - Google Patents

包含有机硅化合物、疏水性成膜聚合物、颜料和挥发性载体的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含有机硅化合物、疏水性成膜聚合物、颜料和挥发性载体的化妆品组合物。本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维比如头发的化妆品组合物,该化妆品组合物在化妆品用介质中包含:一种或多种有机硅化合物,所述有机硅化合物选自含有1、2或3个硅原子的硅烷,所述有机硅化合物在每个分子中还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团;一种或多种疏水性成膜聚合物;一种或多种颜料;和一种或多种挥发性溶剂。本发明还涉及如上面所限定的在化妆品用介质中包含一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物作为含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物的预处理物的用途。

Description

包含有机硅化合物、疏水性成膜聚合物、颜料和挥发性载体的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维比如头发的现成使用的(ready-to-use)化妆品组合物,该化妆品组合物包含一种或多种适当选取的有机硅化合物、一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂。本发明还涉及用于处理角蛋白纤维的化妆方法以及还涉及使用所述组合物的应用。
类似地,本发明涉及如上所述的包含在化妆品用介质中的一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物作为对于包含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物的预处理物(pretreatment)的应用。
背景技术
头发通常由于外部大气因子比如光和坏天气,以及机械或化学处理比如吹干、梳理、漂白、烫发和/或染发的作用而受到损害和变脆。结果,头发通常难于整理,尤其是难于解开或难于造型,并且头发的头部,甚至是头发的厚根部在保持令人愉悦的发型方面也有困难,因为头发缺少活力、形体(body)和活力。
而且,头发重复进行永久染色处理,包括对头发涂覆一种或多种染料前体和氧化剂,加重了头发的这种劣化。
因此,为了克服这种情况,如今通常的做法是使用在特别地赋予头发形体、质量或体积的同时调理头发的定型产品。
这些定型产品通常是包含一种或多种聚合物的化妆品护发组合物,所述聚合物对头发具有强的亲和力并且通常具有在头发表面上形成膜以改变其表面性质的功能,尤其是调理头发以赋予它特别的光学性质的功能。
与这些护发组合物的使用相关的一个缺点在于这些组合物所赋予的化妆效果具有消失的趋势,尤其是仅在第一次洗发精洗涤后消失。
而且,在角蛋白纤维的染色领域中,已知的实践是使用非永久染色用的直接染料或永久染色用的染料前体,通过各种技术对角蛋白纤维进行染色。
非永久染色或直接染色包括使用含直接染料的染料组合物对角蛋白纤维进行染色。这些染料是对角蛋白纤维具有亲和力的有色和着色分子(coloured and colouring molecule)。它们被涂覆到角蛋白纤维上,保持获得所需着色所需要的时间,之后被漂洗掉。
所使用的标准染料具体是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料或天然染料。
这些染料中的一些可以在光照条件下使用,它们能够在黑头发上产生可见的着色。
还已知的实践是通过氧化染色使角蛋白纤维永久地染色。这种染色技术包括将含有染料前体比如氧化显色碱和偶合剂的组合物涂覆到角蛋白纤维上。这些前体在氧化剂的作用下,在头发中形成一种或多种有色物质。
用作氧化显色碱和偶合剂的各种分子允许获得宽范围的着色,并且由它们获得的着色通常坚固,并且对外部因子尤其是光、坏气候、洗涤、汗液和摩擦具有抵抗力。
为了在黑头发上可见,这两种染色技术需要在之前或同时对角蛋白纤维进行漂白。使用氧化剂比如过氧化氢或过酸盐进行的漂白步骤导致角蛋白纤维的明显劣化,这削弱了它们的化妆品性质。之后,头发具有变得粗糙、更难于解开和更脆的趋势。
另一种染色方法包括使用颜料。具体地,颜料在角蛋白纤维的表面上的应用使得它能够在黑头发上获得可见的着色,因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。用于将角蛋白纤维染色的颜料的使用描述于例如专利申请FR 2 741 530中,该专利申请推荐一种用于角蛋白纤维的临时染色的组合物,该组合物包含至少一种含有至少一个酸官能团的成膜聚合物粒子的分散体以及至少一种被分散在所述分散体的连续相中的颜料。
通过这种染色方法获得的着色的缺点在于仅第一次洗发精洗涤后被移除。
为了克服这些缺点,在专利申请FR 2 907 677中已经提出,通过将包含疏水性成膜聚合物、尤其是聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物的组合物涂覆到头发上来进行涂布。这样的组合物产生完美涂布的非油脂头发。所得的涂层显示对洗发的良好抵抗力,但是缺点在于如果头发被敏化,则具有差的持久力。
因此,对于开发用于处理角蛋白纤维并且特别是用于人角蛋白纤维比如头发染色的化妆品组合物以及对于使用可以导致有色涂层的头发染色方法存在实际的需要,所述着色涂层长时间地是耐洗发精性的(shampoo-fast)并且抵抗外部袭击因素,同时保持良好的化妆性质(产生头发形体、质量或体积),而与被处理的头发的敏化无关。
发明内容
令人惊奇地并且有利地,申请人如今已经发现,用于处理角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维比如头发的化妆品组合物的使用可以产生着色涂层,并且所述着色涂层是耐洗发精性的并且抵抗外部袭击因素,同时保持良好的化妆性质,而与被处理的头发的敏化无关,其中所述化妆品组合物包含一种或多种适当选定的有机硅化合物、一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂。
此外,申请人已经发现能够在角蛋白纤维上使用下面限定的包含一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物作为包含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物的预处理,以获得着色头发涂层,该着色头发涂层对外部袭击因素比如吹干、摩擦或汗液显示令人满意的牢固性。
由此获得的涂层是平滑均匀的沉积物形式,其显示对头发的优异附着力。
而且,已经发现,头发保持完美的个别化。
术语“个别化头发(individualized hair)”是指在涂覆组合物并且干燥之后的头发不会粘在一起(或彼此分开),因而不形成头发块,因为涂层几乎形成在每根头发周围。
此外,已经发现在角蛋白纤维上使用包含这样的有机硅化合物的化妆品组合物作为包含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物的预处理物,可以提高角蛋白纤维和疏水性成膜聚合物/颜料复合物之间的亲和力,而与头发的敏化无关。
还观察到,在角蛋白纤维上使用包含下面限定的一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物作为对于包含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物的预处理物,使得能够给予头发头发质量和形体,这样的头发质量和形体是持久的,尤其是对于洗发是持久的。
而且,当预处理组合物包含水或当其在水的存在下被涂覆到例如湿头发上时,一种或多种有机硅化合物可以被水解,然后浓缩以形成促进有机硅烷对头发的附着的混合预聚物。
还观察到,该着色的洗发精牢固性相比于在基于单独使用疏水性成膜聚合物或挥发性溶剂的化妆品组合物的情况下获得的着色的洗发精牢固性得到改善。
因而,本发明的一个目的特别是一种用于处理角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维比如头发的现成使用的化妆品组合物,该化妆品组合物包含:
-一种或多种有机硅化合物,其选自含有1、2或3个硅原子的硅烷,所述有机硅化合物在每个分子中还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团;
-一种或多种疏水性成膜聚合物;
-一种或多种颜料;和
-一种或多种挥发性溶剂。
本发明还涉及用于处理头发的化妆方法,所述化妆方法包括将根据本发明的组合物涂覆到所述纤维上。
类似地,本发明涉及根据本发明的组合物用于染色角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维比如头发的应用。
而且,本发明涉及在化妆品用介质中含有一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物作为含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物的预处理物的应用,一种或多种所述有机硅化合物选自含有1、2或3个硅原子的硅烷,所述有机硅化合物在每个分子中还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团
换言之,含有上述的一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物被用于在所述含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物之前的增补剂中。
因此,包含如上所述的一种或多种有机硅化合物的化妆品组合物被用于在涂覆包含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物之前的角蛋白纤维的预处理。
具体实施方式
在阅读下面的描述和实施例后,本发明的其它目的和特性、方面和优点将更清楚地显示。
根据本发明的有机硅化合物选自包含1、2或3个硅原子,优选2个硅原子的有机硅烷。它们还必需包含一个或多个碱性化学官能团。碱性化学官能团可以相应于任何给予所述硅化合物碱性性质的官能团,并且优选是胺官能团,比如伯、仲或叔胺官能团。根据本发明的硅化合物的碱性化学官能团可以任选包含其它官能团,例如另外的胺官能团,酸官能团或卤素官能团。
根据本发明使用的一种或多种有机硅化合物在每个分子上还包含两个或更多个可水解基团或羟基。可水解基团优选为烷氧基、芳氧基或卤素基团。它们还可以任选包含其它化学官能团比如酸官能团。
根据一个具体实施方案,根据本发明使用的一种或多种有机硅化合物选自式(I)的化合物
Figure G2009101787954D00061
其中:
R4表示卤素或基团OR’或R’1
R5表示卤素或基团OR”或R’2
R6表示卤素或基团OR”’或R’3
R1、R2、R3、R’、R”、R”’、R’1、R’2和R’3彼此独立地表示任选带有其它化学基团的饱和或不饱和的、直链或支链的烃基,R1、R2、R’、R”和R”’还可以表示氢,并且基团R4、R5和R6中的至少两个不同于基团R’1、R’2和R’3
优选地,基团R1、R2、R’、R’1、R’2、R’3、R”和R”’选自C1-C12烷基、C5-C14芳基、(C1-C8)烷基(C5-C14)芳基和(C5-C14)芳基(C1-C8)烷基。
优选地,基团R1、R2、R’、R’1、R’2、R’3、R”和R”’选自C1-C12亚烷基、C5-C14亚芳基、(C1-C8)亚烷基(C5-C14)亚芳基和(C5-C14)亚芳基(C1-C8)亚烷基,所述C1-C12亚烷基任选被氨基取代。
根据一个特定的实施方案,在根据本发明的被用作预处理物的现成使用的化妆品组合物中存在的对应于式(I)的一种或多种有机硅化合物是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二乙氧基硅烷。
根据另一个实施方案,存在于所述现成使用的化妆品组合物以及用作根据本发明的预处理组合物中的一种或多种有机硅化合物选自式(II)的化合物:
(R21O)x(R22)ySi-(B)p-[N R23-(B’)p’]q-[N R’23-(B”)p”]q’-Si-(R’22)y’(OR’21)x’               (II)
其中:
R21、R22、R’21和R’22各自独立地表示饱和或不饱和的直链或支链烃基链,并且该烃基链任选含有一个或多个杂原子,并且任选被选自醚基、酯基、胺基、酰胺基、羧基、羟基和羰基的一个或多个基团中断或取代。
x是1至3整数,y=3-x,x’是1至3的整数,y’=3-x’,p=0或1,p’=0或1,p”=0或1,q=0或1,q’=0或1,应当理解至少q或q’是不同于0的,
B、B’和B”各自独立地表示直链或支链二价C1-C20亚烷基,
R23和R’23各自独立地表示氢原子或饱和或不饱和的直链或支链的烃基链,该烃基链任选含有一个或多个杂原子,并且该烃基链任选被一个或多个醚基、C1-C20醇的酯基、胺基、羧基、烷氧基硅烷、C6-C30芳基、羟基或羰基所中断或取代;或各自独立地表示杂环或非杂环芳族环,所述杂环或非杂环芳族环任选被一个或多个C3-C20醇的酯基、胺基、酰胺基、羧基、烷氧基硅烷、羟基、羰基或酰基取代。
如前面所述,R21、R22、R’21和R’22各自独立地表示烃基链。术语“烃基链”优选是指含有1至30个并且优选1至10个碳原子的链。
类似地,R23和R’23可以表示烃基链。在这种情况下,优选是指含1至30个并且优选1至10个碳原子的链。
优选地,芳族环含有6至30个碳原子。还更优选地,它指任选被取代的苯基。
优选地,R21=R’21;R22=R’22;x=x’;y=y’;p=p’;A=A’;q=1和q’=0。
式(II)的一种或多种有机硅化合物还可以具有下列单独表现或组合表现的特性:
-R21、R22、R’21和R’22可以相同或不同,并且表示C1-C4烷基,
-p=p’=1,
-B和B’可以相同或不同,并且表示直链的C1-C4亚烷基,并且
-R23是氢。
例如,一种或多种有机硅化合物可以包含含有仲胺官能团的取代基,例如,由Fluorochem公司售卖的式(CH3CH2O)3-Si(CH2)3NH-(CH2)3SI(OCH2CH3)3的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺,由Gelest公司售卖的式(CH3O)3-Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3的双[三甲氧基甲硅烷基丙基]胺,由Gelest公司售卖的式(CH3CH2O)2CH3Si-(CH2)3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2的双[甲基二乙氧基甲硅烷基丙基]胺以及由Gelest售卖的式(CH3O)3Si(CH2)3NH(CH)2NH-(CH2)3Si(OCH3)3的双[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]亚乙基二胺。这些化合物中,优选双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺和双[甲基二乙氧基甲硅烷基丙基]胺。
根据本发明的另一个实施方案,一种或多种有机硅化合物选自式(III)的化合物:
Figure G2009101787954D00081
其中:
R24和R25各自独立地表示饱和或不饱和的直链或支链的烃基链,该烃基链任选含有一个或多个杂原子,任选被选自醚基、酯基、胺基、酰胺基、羧基、羟基和羰基的一个或多个基团所中断或取代,
x”=2或3;
y”=3-x”;
n’=0或1;
n”=0或1;
E和E’各自独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基,
R26和R27各自独立地表示氢;或,饱和或不饱和的直链或支链的烃基链,所述烃基链任选含有一个或多个杂原子,任选被一个或多个醚基、C1-C20醇的酯基、胺基、羧基、烷氧基硅烷基团、C6-C30芳基、羟基或羰基中断或取代;或杂环或非杂环芳族环,该芳族环任选被一个或多个C1-C20醇的酯基、胺基、酰胺基、羧基、烷氧基硅烷基团、羟基、羰基或酰基取代,
r是0至4的整数,
r’=0或1,
一个或多个基团R28各自独立地表示氢;或,饱和或不饱和的直链或支链的烃基链,该烃基链优选为任选含一个或多个杂原子的C1-C10的烃基链,该烃基链任选被一个或多个醚基、C1-C20醇的酯基、氨基、羧基、烷氧基硅烷基团、C6-C30芳基、羟基或羰基中断或取代;或杂环或非杂环的芳族环,所述芳族环任选被一个或多个C1-C20醇的酯基、胺基、酰胺基、羧基、烷氧基硅烷基团、羟基、羰基或酰基取代。
如前所说明,R24和R25各自独立地表示烃基链。术语“烃基链”优选指含有1至30个并且优选1至10个碳原子的链。
类似地,R26和R27可以表示烃基链。在这种情况下,它优选含有1至30个并且优选1至10个碳原子的链。
优选地,芳族环含有6至30个碳原子。还更优选地,它是指任选被取代的苯基。
式(III)的一种或多种有机硅化合物可以具有单独或组合的下列特征:
-R24是C1-C4烷基,
-x”=3,n’=n”=1;r=r’=0,
R26和R27独立地表示氢或选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和C1-C4氨基烷基的基团。
具体地,式(III)的一种或多种有机硅化合物可以选自:
-3-(m-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷,其化学式为:
Figure G2009101787954D00101
-p-氨基苯基三甲氧基硅烷,其化学式为:
Figure G2009101787954D00102
-N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷,其化学式为:
Figure G2009101787954D00103
一种或多种有机硅化合物可以存在于所述现成使用的化妆品组合物和预处理的组合物中,并且其相对于组合物的总重量的比例为0.1%至40重量%,更优选为0.2%至20重量%并且还更优选为0.5%至20重量%。
一种或多种有机硅化合物可以通过中和剂或pH调节剂部分中和,使得中和作用达到1/1000至99/100,并且还更好是0.2/100至70/100。更优选地,中和作用为0.2/100至60/100。
pH调节剂可以是在组合物的介质中可溶的任何化妆品用的酸或酸的混合物。在可以使用的酸中,可以提及盐酸、磷酸、磺酸和有机酸。根据本发明使用的组合物还可以包含一种或多种其它有机酸。
有机酸通常选自含有一个或多个羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团的酸。它们可以包含其它化学官能团,尤其是羟基或氨基官能团。它们可以是饱和或不饱和的。可以特别提及的是乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、抗坏血酸、马来酸、邻苯二甲酸、琥珀酸、牛磺酸、酒石酸、葡糖酸、葡糖醛酸和柠檬酸。优选的有机酸是乳酸、乙酸和柠檬酸。
本发明的组合物中少量的聚合或未聚合的有机硅化合物的这种部分中和对于获得组合物的所需性质是重要的方面。
对于本发明而言,术语“聚合物”是指对应于一个或多个单元(这些单元衍生自被称作单体的化合物)的重复的化合物。这个或这些单元重复至少两次,并且优选至少三次。
术语“疏水性聚合物”是指在25℃,在水中的溶解度小于1重量%的聚合物。
术语“成膜”聚合物是指由自身或在辅助成膜剂的存在下能够在载体上,尤其是在角蛋白材料上,形成宏观上连续的膜、优选粘性膜的聚合物。
在一个实施方案中,疏水性成膜有机聚合物是选自由下来各项构成的组中的至少一种聚合物:
-可溶于有机溶剂介质中的成膜聚合物,尤其是脂溶性聚合物;这是指当其结合到介质中时,可溶解于或可混溶于有机介质中并且形成单一的均匀相的聚合物;
-可分散于有机溶剂介质中的成膜聚合物,其是指在有机溶剂介质中形成不溶相的聚合物,所述聚合物一旦结合到这种介质中时,就保持稳定和/或相容。具体地,这种聚合物可以为聚合物粒子的非水性分散体的形式,优选是在硅油或烃基油中的分散体;在一个实施方案中,非水性聚合物分散体包含被至少一种稳定剂稳定在它们的表面上的聚合物粒子;这些非水性分散体通常被称作NAD;
-聚合物粒子的水性分散体形式的成膜聚合物,其指聚合物在水中形成不溶相,所述聚合物一旦结合到水中就保持稳定和/或相溶,聚合物粒子可以被至少一种稳定剂被稳定在它们的表面上。这些聚合物粒子通常被称作胶乳;在这种情况下,组合物必需包含水相。
在可以用于本发明的组合物的疏水性成膜聚合物中,可以提及自由基类型或缩聚类型的合成聚合物、天然来源的聚合物以及它们的混合物。可以特别提及的疏水性成膜聚合物包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚脲类、纤维素基聚合物,比如硝化纤维、硅氧烷聚合物、聚酰胺聚合物和共聚物,以及聚异戊二烯类。
成膜聚合物可以选自在专利申请WO 04/028 487中描述的成膜聚合物,该专利申请的内容通过引用结合在本专利申请中。
疏水性成膜聚合物可以特别地选自如下各项:
a)以下各项的均聚物和共聚物:烯烃;环烯烃;丁二烯;异戊二烯;苯乙烯;乙烯基醚;酰胺的酯;含有直链、支链或环状C1-C20烷基、C6-C10芳基或C2-C6羟烷基的(甲基)丙烯酸酯或酰胺。
这些均聚物和共聚物可以由选自如下各项构成的组中的单体获得:(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯基酯,或它们的混合物。可以提及的酸单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺类,尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,所述烷基具体是C2-C12烷基,比如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺;N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸全氟烷基酯。上述聚合物还可以包含作为单体的少量的不饱和羧酸或磺酸,比如丙烯酸、甲基丙烯酸或AMPS,条件是聚合物的总体性质保持是疏水的。
作为可以提及的其它乙烯基单体,还可以提及的有:
-N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑,
-烯烃,比如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
乙烯基聚合物可以使用一种或多种双官能团单体、尤其是包含至少两个烯属不饱和键(unsaturation)的单体比如乙二醇二甲基丙烯酸酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯进行交联。
可以提及例如由Phoenix Chem以名称Giovarez AC-5099ML售卖的丙烯酸烷基酯/丙烯酸环烷基酯共聚物,由Rohm & Haas以名称Soltex OPT售卖的丙烯酸酯类/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物,以及乙烯基吡咯烷酮共聚物,比如C2-C30链烯、比如C3-C22链烯的共聚物,以及它们的组合。作为可以用于本发明的VP共聚物的实例,还可以提及VP/月桂酸乙烯基酯共聚物、VP/硬脂酸乙烯基酯共聚物、丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共聚物、ISP售卖的名称为Ganex V216的VP/十六链烯共聚物、ISP以名称Ganex V220售卖的VP/二十烯共聚物、VP/三十碳烯共聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。还可以提及其CTFA命名(第4版,1991)为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物,比如由National Starch公司以名称Amphomer
Figure G2009101787954D00131
或Lovocryl
Figure G2009101787954D00132
47售卖的产品,还可以提及其CTFA命名为丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的共聚物,比如由National Starch公司以命名DermacrylLT或Dermacryl
Figure G2009101787954D00134
79售卖的产品。
可以提及的具体聚合物包括:
i)属于上文中描述的一类的带有氟基团的聚合物,特别是在专利US 5 948 393中描述的Fomblin产物,以及在专利EP 0 815 836和US 5 849 318中描述的(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的共聚物。
ii)由包含一个或多个烯属键的烯属单体聚合或共聚合获得聚合物或共聚物,所述烯属键优选是共轭的(或二烯)。作为由烯属单体的聚合或共聚合所产生的聚合物或共聚物,能够使用乙烯基、丙烯酸类或甲基丙烯酸类共聚物。
在一个实施方案中,成膜聚合物是包含由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物构成的至少一个嵌段的嵌段共聚物(例如,甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯)。包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物,甚至是多嵌段、星形或自由基共聚物。含有至少一个苯乙烯嵌段的共聚物还可以包括例如烷基苯乙烯(AS)嵌段、乙烯/丁烯(EB)嵌段、乙烯/丙烯(EP)嵌段、丁二烯(B)嵌段、异戊二烯(I)嵌段、丙烯酸酯(A)嵌段或甲基丙烯酸酯(MA)嵌段,或这些嵌段的组合。含有由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物的至少一个嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物,并且特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的嵌段共聚物,比如由BASF以名称Luvitol HSB售卖或生产的那些,以及聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类的那些,或备选地,聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类的那些,比如由Shell Chemical公司以商标名Kraton售卖或生产的那些,或Penreco以商标名Gelled Permethyl 99A售卖或生产的那些。
可以提及例如,来自Penreco的Kraton G1650(SEB S)、KratonG1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton D-1101(SB S)、Kraton D-1102(SB S)、Kraton D-1107(SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl99A-753-59(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、VersagelMD 970和Versagel MD 960(星形聚合物和三嵌段聚合物在异十二烷中的混合物)。
还可以使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,比如来自Lubrizol的以名称OS 129880、OS 129881和OS 84383售卖的聚合物(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
在一个实施方案中,成膜聚合物选自乙烯基酯(乙烯基基团被直接连接到酯基的氧原子上,并且乙烯基酯具有饱和的直链或支链的含有1至19个碳原子的烃基基团,该烃基基团连接到酯基的羰基上)和至少一个其它单体的共聚物,所述其它单体选自乙烯基酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、α-烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基含有2至18个碳原子)或者烯丙基或甲基烯丙基酯(含1至19个碳原子的直链或支链饱和的烃基基团,其与酯基的羰基连接)。
可以使用交联剂将这些共聚物部分地交联,所述交联剂可以是乙烯基类或烯丙基或甲基烯丙基类,比如四烯丙基氧基乙烷、二乙烯基苯、辛烷二酸二乙烯基酯、十二烷基二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
可以提及的共聚物的实例包括下列共聚物:乙酸乙烯酯/十八烷酸烯丙酯、乙酸乙烯酯/乳酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/十八烷酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/十八烷烯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、十八烷酸乙烯酯/1-十八烷烯、乙酸乙烯酯/1-十二烷烯、十八烷酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚、十八烷酸乙烯酯/乙酸烯丙酯、2、2-二甲基辛烷酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2,2-二甲基戊烷酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/十八烷酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/十八烷酸乙烯酯、丙酸乙烯酯/十八烷酸乙烯酯,它们与0.2%二乙烯基苯交联;二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯,与0.2%二乙烯基苯交联;乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚,与0.2%四烯丙基氧基乙烷交联;乙酸乙烯酯/十八烷酸烯丙酯,与0.2%二乙烯基苯交联;乙酸乙烯酯/1-十八烷烯,与0.2%二乙烯基苯交联;以及丙酸烯丙酯/十八烷酸烯丙酯,与0.2%二乙烯基苯交联。
iii)C2-C20链烯的聚烯烃和共聚物,特别是聚丁烯。
iv)天然来源的聚合物,其任选被改性,可以选自虫胶树脂、香松树胶(sandarac gum)、达玛树脂(dammar resin)、榄香胶(elemigum)和柯巴树脂(copal resin)、含有烷基(醚或酯)侧链的多糖,特别是含有直链或支链的饱和或不饱和的C1-C8烷基的烷基纤维素,比如乙基纤维素和丙基纤维素。
天然来源的成膜聚合物可以特别地选自纤维基聚合物比如硝化纤维、乙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素。可以提及的实例包括由Aqualon以名称Aqualon Ethylcellulose N200售卖的乙基纤维素,由Eastman Chemical以名称CAB-381-0.5售卖的乙酰丁酸纤维素以及由Eastman Chemical以名称CAP-482-20和CAP-504-0.2售卖的乙酰丙酸纤维素。
v)缩聚物
在缩聚物中,可以提及的是非离子聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚氨酯-聚乙烯基-吡咯烷酮类、聚酯-聚氨酯类、聚醚-聚氨酯类、聚脲类和聚脲-聚氨酯类,以及它们的混合物。
聚氨酯可以是例如脂族、脂环族或芳族聚氨酯或聚脲-聚氨酯的共聚物。
在本发明中限定的聚氨酯还可以由支化或未支化的聚酯获得,或由含有流动氢的醇酸树脂类获得,所述醇酸树脂类通过与二异氰酸酯和有机二官能团(例如,二氢、二氨基或羟基-氨基)共试剂的加聚而改性。
还可以提及聚酯、聚酯酰胺、脂肪-链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
聚酯可以以已知的方式通过脂族或芳族二酸与脂族或芳族二醇或与多元醇的缩聚而获得。琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可以被用作脂族二酸。对苯二甲酸或间苯二甲酸,甚至衍生物,比如邻苯二甲酸酐,可以被用作芳族二酸。乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和4,4-N-(1-甲基亚丙基)双酚可以被用作脂族二醇。
聚酯酰胺可以以类似用于聚酯的方式获得,即,通过二酸与氨基醇的缩聚而获得。聚酰胺可以以类似用于聚酯的方式获得,即,通过二酸与二胺的缩聚而获得。
可以被提及的具体的聚酯包括含有C4-50烷基侧链的脂族聚酯或由脂肪酸二聚体的缩聚获得的聚酯,或备选地,在专利申请FR0 113 920所限定的包含以末端嵌段、接枝或基团形式存在的硅氧烷链段的聚酯。
b)硅氧烷化合物
疏水性成膜聚合物还可以是包含至少一种硅氧烷部分的聚合物。
在下文中,根据通常接受的情况,术语“硅氧烷”和“聚硅氧烷”是指任何不同分子量的直链或环状、支链或交联结构的有机硅氧烷聚合物或低聚物,其是通过合适地官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的,并且基本上由其中硅原子经由氧原子连接在一起(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)的主单元重复而构成的,任选被烃基基团取代,所述烃基基团经由碳原子直接结合到所述硅原子上。最通常的烃基基团是烷基、尤其是C1-C10烷基,特别是甲基、氟烷基、芳基并且特别是苯基,以及链烯基,特别是乙烯基;可以被直接或经由烃基基团结合到硅氧烷链上的其它类型的基团特别是氢、卤素,并且特别是氯、溴或氟,硫醇、烷氧基、聚氧化烯(或聚醚)基团,并且特别是聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷,羟基或羟烷基基团,取代或未取代的胺基,酰胺基,酰氧基或酰氧烷基、羟烷基氨基或氨基烷基,季铵基团,两性或甜菜碱基团,阴离子基团,比如羧酸根、巯基乙酸根、磺基琥珀酸根、硫代硫酸根、磷酸根和磺酸根,显然,这些列举并不是以任何方式进行限制(“有机改性的”硅氧烷)。
作为包含至少一种硅氧烷部分的疏水性成膜聚合物,可以特别提及:
i)硅氧烷树脂,其通常可在硅油中溶解或膨胀。
这些树脂是聚有机硅氧烷的交联聚合物。
已知硅氧烷树脂的命名术中将其命名为MDTQ,该树脂被描述为其所包括的各种硅氧烷单体单元的函数,MDTQ的每一个字母都表示一种类型的单元。
字母M表示式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,在包含这种单元的聚合物中,所述硅原子被连接到仅一个氧原子上。
字母D表示双官能单元(CH3)2SiO2/2,其中硅原子与两个氧原子连接。
字母T表示式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在前面所限定的单元M、D和T中,至少一个甲基可以被不同于甲基的基团R比如含有2至10个碳原子的烃基基团(尤其是烷基),或苯基,或备选的羟基所取代。
最后,字母Q是指四官能单元SiO4/2,其中硅原子与四个氢原子连接,所述氢原子本身连接到聚合物的其余部分上。
由这些不同的单元可以获得具有不同性质的各种树脂,这些聚合物的性质作为单体(或单元)类型、取代基的类型和数量、聚合物链的长度、支化的程度和侧链的大小的函数而变化。
可以提及的这些硅氧烷树脂的实例包括:
-甲硅烷氧基硅酸酯,其可以是式[(CH3)3·Si·O]x·(SiO4/2)y(单元MQ)的甲硅烷氧基硅酸三甲酯,其中x和y是50至80的整数,
-式(CH3SiO3/2)x(单元T)的聚倍半硅氧烷,其中x大于100,并且其中至少一个甲基可以被上述限定的基团R取代,
-聚甲基倍半硅氧烷,其是其中所有的甲基都没有被另外基团取代的聚倍半硅氧烷。这样的聚甲基倍半硅氧烷描述于文献US 5246 694中,该文献的内容通过引用结合在此。
可以提及的可商购的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括下面售出的那些:
-由Wacker公司以名称树脂MK售出的那些,比如Belsil PMSMK:含有CH3SiO3/2重复单元(单元T)的聚合物,其还可以包括至多1重量%的(CH3)2SiO2/2单元(单元D)并且具有约10 000的平均分子量,
-由Shin-Etsu公司以名称KR-220L售卖的那些,其是式CH3SiO3/2的单元T的化合物,并且具有Si-OH(硅烷醇)端基;以名称KR-242A售卖的那些,其包含98%的单元T和2%的二甲基单元D并且具有Si-OH端基;或备选地,以名称KR-251售卖的那些,其包含88%的单元T和12%的二甲基单元D,并且具有Si-OH端基。
可以提及的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括甲硅烷氧基硅酸三甲酯(TMS)树脂,任选地,为粉末形式。这样的树脂由General Electric公司以名称SR1000售卖或由Wacker公司以名称TMS 803售卖。还可以提及在溶剂中售卖的甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂,比如环二甲基硅酮,其由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J售卖或由Dow Corning公司以DC 749或DC 593售卖。
ii)聚有机硅氧烷类型的硅氧烷聚酰胺,比如在文献US-A-5874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中描述的那些,这些文献的内容通过引用结合到本专利申请中。
iii)接枝的硅氧烷化合物
本发明的组合物还可以包含接枝的硅氧烷聚合物。在本发明的上下文中,术语“接枝的硅氧烷聚合物”是指包含聚硅氧烷部分以及由非硅氧烷有机链构成的部分的聚合物,这两部分中的一个构成聚合物的主链,另一个被接枝到所述的主链上。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的接枝硅氧烷聚合物优选选自:具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非硅氧烷有机骨架的聚合物;具有被非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架的聚合物;以及这两种聚合物的混合物。
构成接枝硅氧烷聚合物的主链的非-硅氧烷有机单体可以选自:可自由基聚合的烯属不饱和单体;可缩聚聚合的单体比如形成聚酰胺、聚酯或聚氨酯的那些;以及开环单体,比如噁唑啉或己内酯类型的那些。
根据本发明,包含用含聚硅氧烷的单体接枝的非硅氧烷有机骨架的聚合物可以选自:在专利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037和专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105和WO 95/00578中描述的那些。它们是通过起始于烯属不饱和单体的自由基聚合获得的共聚物和含乙烯基端基的硅氧烷大分子,或备选地,是通过含官能化的基团的聚烯烃与含末端官能团的聚硅氧烷大分子单体反应而获得的共聚物,所述末端官能团与所述官能化的基团反应。
包含被含聚硅氧烷的单体接枝的非硅氧烷有机骨架的聚合物可以例如具有下列结构:
Figure G2009101787954D00201
这样的聚合物由Shin-Etsu以名称KP 561售卖。
包含被含聚硅氧烷的单体接枝的非硅氧烷有机骨架的共聚物还可以具有下面的结构:
这样的聚合物是由3M以名称SA70售卖的聚硅氧烷7。
包含被含聚硅氧烷的单体接枝的非硅氧烷有机骨架的其它共聚物还可以是由Shin-Etsu售卖的KP545、KP574和KP575。
还可以提及的接枝硅氧烷化合物是由Grant Industries以名称Granacrysil BMAS售卖的甲基丙烯酸异丁酯/双-羟基丙基二甲基聚硅氧烷丙烯酸酯共聚物。
根据本发明,一种或多种含有被非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架的接枝硅氧烷聚合物包含:在主链内并且还任选在其至少一个末端上被接枝的硅氧烷主链(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n),在所述硅氧烷主链(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n)上接枝有至少一个不含硅氧烷的有机基团。
对应于所述限定的硅氧烷聚合物的实例特别是其上经由硫代丙烯类型的连接链单元接枝有聚(甲基)丙烯酸类和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。可以提及的对应于这种定义的化合物是含有3-硫代丙基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸基团的聚二甲基/甲基硅氧烷,或由3M公司以名称VS80售卖的聚硅氧烷-8。
硅氧烷聚合物的其它实例特别是其上经由硫代丙烯类的连接链接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯类的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷类(PDMS)。
优选地,本发明的含有接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物的数均分子量在约10 000至1 000 000的范围内,并且还更优选为约10 000至100 000。
优选地,接枝的硅氧烷聚合物选自由如下各项构成的组中:聚二甲基硅氧烷-接枝的甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸和硅氧烷大分子单体的共聚物;以及含有3-硫代丙基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸基团的聚二甲基/甲基硅氧烷。
iv)聚脲/氨基甲酸酯硅氧烷类
除聚硅氧烷/聚脲之外,本发明的共聚物还可以包含不同单元的其它嵌段。特别可以提及的是聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段的三元聚合物。
根据一个变体,所述共聚物仅含有一个或多个硅氧烷嵌段和一个或多个聚脲嵌段。
根据本发明,所述共聚物可以对应于通式(IV):
Figure G2009101787954D00221
其中:
R表示含有1至20个碳原子的一价烃基基团,在合适的情况下,被氟或氯取代,
X表示含有1至20个碳原子的亚烷基,其中非相邻的亚甲基单元可以被-O-基团代替,
A表示氧原子或氨基-NR’-,
Z表示氧原子或氨基-NR’-,
R’表示氢或含有1至10个碳原子的烷基,
Y表示含有1至20个碳原子的二价烃基基团,在合适的情况下,被氟或氯取代,
D表示含有1至700个碳原子的亚烷基,在合适的情况下,被氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代,其中非相邻的亚甲基单元可以被基团-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-代替,
n是1至4000的数,
a是至少等于1的数,
b是0至40的数,
c是0至30的数,并且
d是大于0的数,
条件是在至少一个单元(a)中A表示NH基团。
优选地,R表示1至6个碳原子的一价烃基基团,例如甲基、乙基、乙烯基和苯基。根据一个具体的实施方案,R是未取代的烷基。
优选地,X表示含有2至10个碳原子的亚烷基。优选地,亚烷基X不被中断。
根据一个具体的实施方案,在所有的单元(b)和(c)(当它们都存在时)中,基团A表示NH。
根据一个特别优选的实施方案,所有的基团A都表示NH基团。
优选地,Z表示氧原子或NH基团。
优选地,Y表示含3至13个碳原子的烃基基团,该烃基基团优选未被取代。优选地,Y表示直链或环状芳亚烷基或亚烷基。
优选地,D表示含有至少2个、特别是至少4个碳原子并且不多于12个碳原子的亚烷基。
还优选地,D表示含有至少20个、特别是至少100个碳原子并且不多于800、特别是不多于200个碳原子的聚氧化烯基团,尤其是聚环氧乙烷或聚环氧丙烷基团。
优选地,基团D是未取代的。
优选地,n表示等于至少3、特别至少25并且优选不大于800、特别不大于400并且特别优选不大于250的数。
优选地,a表示大于50的数。
当b不等于0时,b优选表示不大于50并且特别不大于25的数。
优选地,c表示不大于10并且特别不大于5的数。
本发明的共聚物可以根据描述于专利申请US 2004/0 254 325或专利申请WO 03/014 194中的聚合方法获得。
根据另一个实施方案,共聚物是非离子的聚硅氧烷/聚脲共聚物,即,它不包含任何离子化或可离子化的基团。
可以提及的共聚物的实例是INCI命名为聚脲二甲基硅氧烷的二甲基聚硅氧烷/脲共聚物。
特别地,这样的聚合物可以通过α,ω-氨基硅氧烷与二异氰酸酯的共聚合而获得。对应于这些特性的聚合物是例如由Wacker公司以名称Wacker-Belsil
Figure G2009101787954D00241
UD 60、Wacker-Belsil
Figure G2009101787954D00242
UD 80、Wacker-Belsil
Figure G2009101787954D00243
UD 140和Wacker-Belsil
Figure G2009101787954D00244
UD 200售卖的产品。
v)基于硅氧烷树脂和流体硅氧烷的共聚物
这样的硅氧烷共聚物通过硅氧烷树脂和流体硅氧烷反应而获得。
这样的共聚物被描述于例如在“硅氧烷压敏粘合剂”(SiliconePressure Sensitive Adhesive),Sobieski和Tangney,压敏粘合剂技术手册(Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology)(D.SatasEd.,von Nostrand Reinhold,纽约)中。
在所述共聚物中,硅氧烷树脂的存在量介于45%和75%之间(相对于硅氧烷的总质量),而流体硅氧烷的存在量介于25%和55%之间,同时硅氧烷树脂和流体硅氧烷的百分比之和等于100。优选地,硅氧烷树脂的存在量介于55%和65%之间(相对于硅氧烷的总质量),而流体硅氧烷的存在量介于35%和45%之间,同时硅氧烷树脂和流体硅氧烷的百分比之和等于100。
优选地,根据本发明的硅氧烷树脂是SiO2基团和R3(SiO)1/2(三有机硅基(triorganosilyl))基团的缩合产物,在R3(SiO)1/2(三有机硅基)基团中,每一个R都独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基,并且硅氧烷树脂的SiO2官能团和R3(SiO)1/2官能团的比率在0.6至0.9的范围内。可以用于形成硅氧烷树脂的三有机硅基可以是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、甲基甲基丙基甲硅烷基和二甲基乙烯基甲硅烷基单元,以及它们的混合物。在本发明的上下文中,优选三甲基甲硅烷基。
优选地,根据本发明的流体硅氧烷是含有OH末端官能并且在25℃的粘度在100和100 000cSt之间的二有机聚硅氧烷,其中该二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基。二有机硅氧烷优选是直链聚合物。二有机聚硅氧烷的实例可以非限制性地是聚二甲基硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物以及含有OH端基的这些聚合物或共聚物的混合物。优选的二有机聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
这样的共聚物的合成的实例描述于例如专利US 5 162 410或专利CA 711 756中。
根据本发明的优选的共聚物由Dow Corning公司以名称BIO-PSA
Figure G2009101787954D00251
售卖,这些BIO-PSA共聚物本身能够有两种形式,标准或胺相溶的,并且以不同溶剂中的具有几种硅氧烷树脂/流体硅氧烷比率的形式供给。特别可以提及的等级是7-4400、7-4500和7-4600。根据本发明特别优选的BIO-PSA
Figure G2009101787954D00253
是等级7-4400。
当根据本发明的成膜聚合物被分散在有机溶剂中时,根据本发明的组合物有利地包含至少一种稳定的分散体,该分散体是一种或多种聚合物的基本上球形聚合物粒子。在将它们结合到本发明的组合物中之前,所述粒子通常被分散在生理学上可接受的液体脂肪相比如烃基油或硅油中。根据一个实施方案,这些分散体通常被称作聚合物的“NAD”(非水性分散体),其与聚合物的水性分散体的网络相反。
这些分散体可以特别是稳定分散在所述液体有机相中的聚合物纳米粒子。该纳米粒子优选具有5至800nm的、还更好是在50和500nm之间的平均尺寸。然而,它能够获得至多变化至1μm的聚合物粒子尺寸。
可以在本发明的组合物中使用的分散体中的聚合物优选具有在约2000至10 000 000的范围内的分子量,以及在-100℃至300℃并且优选-10℃至80℃的范围内的Tg。
在分散体中的成膜聚合物中,可以提及单独或作为混合物使用的丙烯酸类或乙烯基类均聚物或共聚物,这些均聚物或共聚物优选具有小于或等于40℃并且特别在-10℃至30℃的范围内的Tg。
根据一个实施方案,聚合物粒子使用在室温为固体的稳定剂稳定,其可以是单独或混合的嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。稳定化可以通过任何已知的方式实现,并且特别是通过在聚合过程中的直接添加稳定化聚合物而实现。
当使用聚合物粒子的水性分散体时,所述水性分散体的固体含量可以是约3%至60重量%并且优选10%至50重量%。
聚合物粒子在水性分散体中的尺寸可以在10和500nm之间,并且优选在20和150nm之间,从而允许制备具有可感知光泽的膜。然而,可以使用至多1微米的粒子尺寸。
在一个非限制性方式中,优选的疏水性成膜聚合物选自:聚氨酯类;聚氨酯-丙烯酸类;聚脲类;聚脲-聚氨酯类;聚酯-聚氨酯类;聚醚-聚氨酯类;聚酯类;聚酯酰胺类;丙烯酸聚酯类;丙烯酸和/或乙烯基类聚合物或共聚物;聚丙烯酰胺类;丙烯酸聚酯类;聚乙烯基-吡咯烷酮-基聚合物或共聚物;硅氧烷聚合物;含有聚氨酯、聚脲或丙烯酸部分的硅氧烷聚合物;硅氧烷树脂;基于硅氧烷树脂和聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)的共聚物;含氟聚合物;纤维素,和上述这些的混合物。根据一个具体的实施方案,疏水性成膜聚合物选自:丙烯酸类聚合物或共聚物、丙烯酸类聚酯、聚乙烯基-吡咯烷酮-基聚合物或共聚物、硅氧烷树脂、基于硅氧烷树脂和二甲基硅氧烷醇的共聚物、含有聚氨酯、聚脲或丙烯酸部分的硅氧烷聚合物;纤维素,以及上述这些的混合物。
根据本发明的疏水性成膜聚合物可以基于它们的机械性质进行选择。这样的性质可以是挠性、硬度、附着力、顽磁(remanence)、耐水性或对其它化学化合物的抗性、以及耐磨损性。还能够利用以下各项聚合物的更多样的性质:嵌段聚合物(由两种或更多种不同聚合物链段构成的聚合物)、接枝聚合物(含有接枝到均聚物或共聚物骨架上的聚合物侧链的聚合物)或杂聚物(含有两种或更多种不同单体的聚合物)。在共聚物中,例如,硬和软嵌段的量对于聚合物的性质有重要影响。
此外,能够将两种或更多种聚合物混合以实现所需的性质。组合的实例可以是聚氨酯和聚丙烯酸酯;聚氨酯和聚酯;两种具有硅氧烷部分的聚合物,或聚氨酯和具有硅氧烷部分的聚合物。
根据一个特定的实施方案,疏水性成膜聚合物是非离子聚合物。根据另外的实施方案,成膜聚合物在25℃是固体,在这种情况下,1小时之后,肉眼观察不到流动。
相对于组合物的总重量,可以存在于根据本发明的组合物中的疏水性成膜聚合物的量在0.1%至40重量%的范围内,优选在0.1%至30重量%的范围内,优选在0.5%至20重量%的范围内,优选在1%至20重量%的范围内,更优选在1%至15重量%的范围内。
当聚合物的玻璃化转变温度对于所需应用太高时,可以与增塑剂结合,以降低所使用的混合物的这种温度。增塑剂可以选自通常在本领域中使用的增塑剂,并且特别选自可以是聚合物用的溶剂的化合物。
优选地,增塑剂具有小于或等于5000g/mol、优选小于或等于2000g/mol,更优选小于或等于1000g/mol并且还更优选小于或等于900g/mol的分子量。有利地,增塑剂具有大于或等于100g/mol的分子量。
因此,根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种增塑剂。具体地,可以提及单独或混合的普通增塑剂,比如:
-二醇及其衍生物,比如二甘醇乙基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇丁基醚或二甘醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚或乙二醇己基醚;
-聚乙二醇类,聚丙二醇类、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物类及其混合物,尤其是高分子量的聚丙二醇类,例如分子量在例如500至15 000的范围内的聚丙二醇类,
-二醇酯类;
-丙二醇衍生物,特别是丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚和二甘醇甲基醚、二丙二醇丁基醚。这些化合物由Dow Chemical以名称Dowanol PPH和Dowanol DPnB售卖;
-酸酯,尤其是羧酸,比如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯和癸二酸酯;
-衍生自式R11COOH的一元羧酸与式HOR12OH的二醇反应的酯,其中R11和R12可以相同或不同,并且表示优选含有3至15个碳原子、任选包含一个或多个杂原子比如N、O或S的直链或支链或环状的饱和或不饱和的烃基链,特别是由异丁酸与辛二醇比如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的反应获得的单酯,比如由EastmanChemical公司以名称Texanol Ester Alcohol售卖的产品;
-氧乙烯化的衍生物,比如氧乙烯化的油,尤其是植物油,比如蓖麻油;
-其混合物。
更具体地,增塑剂可以选自至少一种含1至7个碳原子的羧酸和含至少4个羟基的多元醇形成的酯。
根据本发明的多元醇可以是成环或非成环的糖类-聚羟基醛(醛糖)或聚羟基酮(酮糖)。多元醇优选为半缩醛形式成环的糖类。
多元醇可以是单糖类,或是包含1至10个糖类、优选1至4个糖类并且更优选1或2个糖类的多糖类。多元醇可以选自赤藻糖醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖。
根据本发明的多元醇优选二糖类。在所述二糖类中,可以提及蔗糖(也称作α-D-吡喃型葡萄糖基-(1-2)-β-D-呋喃果糖)、乳糖(也称作β-D-吡喃半乳糖基-(1-4)-β-D-吡喃型葡萄糖)和麦芽糖(也称作α-D-吡喃型葡萄糖基-(1-4)-β-D-吡喃型葡萄糖),并且优选蔗糖。
根据本发明的酯可以由被至少两种不同一元羧酸或被至少三种不同的一元羧酸酯化的多元醇构成。
根据本发明的酯可以是两种酯的共聚物,特别是i)被苯甲酰基取代的蔗糖和ii)被乙酰基和/或异丁酰基取代的蔗糖形成的共聚物。
所述羧酸优选是含有1至7个碳原子并且优选1至5个碳原子的一元羧酸,例如,选自乙酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、叔丁酸、正-戊酸和苯甲酸。
酯可以由至少两种不同的一元羧酸获得。根据一个实施方案,酸是未取代的直链或支链酸。
所述酸优选选自乙酸、异丁酸和苯甲酸,以及它们的混合物,并且更优选。
根据一个优选实施方案,酯是蔗糖二乙酸六(2-甲基丙酸酯),比如由Eastman Chemical公司以名称Sustane SAIB Food GradeKosher售卖的产品。
根据另一个实施方案,增塑剂选自脂族或芳族多元羧酸和含有1至10个碳原子的脂族或芳族醇形成的酯。
脂族或芳族醇含有1至10、优选1至8个碳原子,例如1至6个碳原子。它可以选自醇RlOH,其中R1表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基、异癸基、苄基或被含1至3个碳原子的烷基取代的苄基,以及它们的混合物。
脂族或芳族多元羧酸优选含有3至12个碳原子、优选3至10个碳原子并且优选3至8个碳原子,例如含有6或8个碳原子。
脂族或芳族多元羧酸有利地选自二羧酸和三羧酸。
在脂族二羧酸中,可以提及的是式HOOC-(CH2)n-COOH的那些,其中n是在1至10的范围内并且优选在2至8的范围内的整数,例如等于2、4、6或8。
选自琥珀酸、己二酸和癸二酸的二羧酸是优选的。
在芳族二羧酸中,可以提及邻苯二甲酸。
在三羧酸中,可以提及对应于下式的三元酸:
Figure G2009101787954D00291
其中R表示基团-H、-OH或-OCOR’,其中R’表示含1至6个碳原子的烷基。优选地,R表示基团-OCOCH3。
三羧酸特别选自乙酰基柠檬酸、丁酰基柠檬酸和柠檬酸。
在三羧酸酯中,可以使用衍生自柠檬酸的酯(或柠檬酸酯),比如乙酰柠檬酸三丁基酯、乙酰柠檬酸三乙酯,乙酰柠檬酸三乙基己基酯、乙酰柠檬酸三己酯、丁酰柠檬酸三己酯、柠檬酸三异癸基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯和柠檬酸三(2-乙基己基)酯。作为上面提及的增塑剂的商品名称,可以提及由Vertellus售卖的Citroflex系列,尤其是Citroflex A4和Citroflex C2。
在己二酸酯中,可以提及己二酸二丁酯和己二酸二(2-乙基己基)酯。
在癸二酸酯中,可以提及癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二丙酯。
在琥珀酸酯中,可以提及琥珀酸二(2-乙基己基)酯和琥珀酸二乙酯。
在邻苯二甲酸酯中,可以提及邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲基酯。
有利地,增塑剂可以以使得疏水性成膜聚合物和增塑剂之间的质量比在0.5和100之间,优选1和50之间并且优选在1和10之间的量存在于所述组合物中。
根据本发明的现成使用的化妆品组合物和包含一种或多种疏水性成膜聚合物的化妆品组合物包括一种或多种颜料。
术语“颜料”是指任何赋予角蛋白材料颜色的颜料。它们在水中于25℃和大气压(760mmHg)下的溶解度低于0.05%,并且优选低于0.01%。
可以使用的颜料特别选自本领域中已知的有机和/或无机颜料,尤其是在Kirk-Othmer氏化学技术百科全书(Kirk-Othmer’sEncyclopaedia of Chemical Technology)和在Ullmann氏工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry)中描述的那些。
这些颜料可以以粉末或颜料膏的形式存在。它们可以是被涂布或未涂布的。
颜料可以选自例如无机颜料、有机颜料、色淀、具有特别效果的颜料,比如珍珠母或闪光颜料片(glitter flakes)以及它们的混合物。
颜料可以是无机颜料。术语“无机颜料”是指任何满足在Ullmann氏百科全书中的关于无机颜料的章节中的定义的颜料。在用于本发明的无机颜料中,可以提及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物、铁蓝和氧化钛。
颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”是指任何满足在Ullmann氏百科全书中的关于有机颜料的章节中的定义的颜料。有机颜料可以特别地选自亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、呫吨化合物、喹啉化合物、蒽醌、酞菁、金属-配合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖(二)酮、苝酮(perinone)、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷和奎诺酞酮(quinophthalone)化合物。
具体地,白色或有色的有机颜料可以选自洋红色、炭黑、苯胺黑、黑色素、偶氮黄、喹吖(二)酮、酞菁蓝、高粱红、整理在ColorIndex中的名称为CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的蓝色颜料、整理在Color Index中的名称为CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黄色颜料、整理在Color Index中的名称为CI 61565、61570和74260的绿色颜料、整理在Color Index中的名称为CI 11725、15510、45370和71105的橙色颜料、整理在Color Index中的名称为CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的红色颜料、以及如在专利FR 2679771中描述的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合而获得的颜料。
根据本发明的颜料还可以是如专利EP 1 184 426中描述的复合颜料的形式。这些复合颜料可以是特别由粒子构成的化合物,所述粒子包含矿石核、至少一种用于确保有机颜料粘合到所述核上的粘合剂,以及至少一种至少部分覆盖所述核的有机颜料。
有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”是指被吸附到不溶粒子上的染料,由此获得的组合(assembly)在使用过程中保持不溶解。
染料吸附到其上的无机基底是例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。
在所述染料中,可以提及胭脂红洋红色。还可以提及已知为下列名称的染料:D&C红色21(CI 45 380)、D&C橙色5(CI 45370)、D&C红色27(CI 45 410)、D&C橙色10(CI 45 425)、D&C红色3(CI 45 430)、D&C红色4(CI 15 510)、D&C红色33(CI 17 200)、D&C黄色5(CI 19 140)、D&C黄色6(CI 15 985)、D&C绿色(CI 61570)、D&C黄色1O(CI 77 002)、D&C绿色3(CI 42 053)、D&C蓝色1(CI 42 090)。
可以提及的色淀的实例是下面名称的已知产品:D&C红色7(CI 15 850:1)。
颜料还可以是具有特别效果的颜料。术语“具有特别效果的颜料”是指通常产生不均匀的着色外观(特征在于某些阴影、某些活泼和某些亮度)的颜料,所述外观作为观察条件(光、温度、观察角度等)的函数而改变。因而,它们与提供标准的均匀不透明、半透明或透明阴影的白色或着色颜料形成对比。
存在若干种具有特别效果的颜料:具有低折射率的颜料,比如荧光、光致变色或热致变色颜料;以及具有高折射率的那些,比如珍珠母或闪光颜料片。
可以提及的具有特别效果的颜料的实例包括珍珠母颜料,比如涂布有氧化钛的钛云母、涂布有氧化铁的云母、涂布有氧氯化铋的云母、涂布有氧化铬的钛云母、涂布有特别是上述类型的有机染料的钛云母,以及另外的基于氧氯化铋的珍珠母颜料。它们还可以是其表面上层压有至少两个依次的金属氧化物层和/或有机染料层的云母粒子。珍珠母可以更特别地具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、金和/或紫铜色或色彩。
如可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的说明,可以特别提及的是:尤其是由Engelhard公司以名称Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)售卖的金-色珍珠母;尤其是由Merck公司以名称Bronzefine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)售卖的青铜色珍珠母以及由Engelhard以名称Super bronze(Cloisonne)售卖的青铜色珍珠母;尤其是由Engelhard公司以名称橙色363C(Cloisonne)和橙色MCR 101(Cosmica)售卖的以及由Merck公司以名称PassionOrange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)售卖的橙色珍珠母;尤其是由Engelhard公司以名称Nu-antique copper340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)售卖的棕色珍珠母;尤其是由Engel hard以名称Copper 340A(Timica)售卖的浅铜色珍珠母;尤其是由Merck公司以名称S ienna fine(17386)(Colorona)售卖的淡红色珍珠母;尤其是由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)售卖的淡黄色珍珠母;尤其是由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)售卖的淡金色珍珠母;尤其是由Engelhard公司以名称Tan opale G005(Gemtone)售卖的粉红色珍珠母;由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB(Timica)售卖的淡金色的黑珍珠母;尤其是由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)、Dark Blue(117324)(Colorona)售卖的蓝色珍珠母;由Merck公司以名称Xirona Silver售卖的具有浅银色的白色珍珠母;以及由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)售卖的金-绿色、粉红色-橙色珍珠母;以及上述的混合物。
除了在云母载体上的珍珠母之外,可以想起的是基于合成基底比如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钠钙或硼硅酸钙铝以及铝上的多层颜料。
可以提及没有固定到基底上的具有干涉效应的颜料,例如液晶(来自Wacker的Helicones HC)、全息干涉的薄片(来自Spectratek的几何颜料(Geometric Pigments)或光谱(Spectra)f/x)。具有特定效果的颜料还包括:例如,由Quantum Dots Corporation公司售卖的荧光颜料、无论这些是在白天为发荧光的物质还是产生紫外荧光的物质;磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点。
可以在本发明中使用的颜料的多样性使得能够获得宽范围的颜色,还获得特别的光效应,比如金属效应或干涉效应。
在含有一种或多种疏水性成膜聚合物的化妆品组合物中使用的颜料的尺寸通常是10nm-200μm,优选20nm-80μm,并且更优选30nm-50μm。
颜料可以通过分散剂分散在产品中。
分散剂用于保护已分散的粒子避免团聚或絮凝。这种分散剂可以是带有一个或多个官能团并且对于被分散的粒子的表面具有强亲和力的表面活性剂、低聚物、聚合物或若干上述这些的混合物。具体地,它们可以物理或化学地附着到颜料的表面上。这些分散剂还包括至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质中的官能团。尤其是,使用12-羟基硬脂酸酯和多元醇(比如甘油或双甘油)的C8至C20脂肪酸酯,比如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,比如由Avecia公司以名称Solsperse 21 000售卖的产品,由Henkel公司以名称Dehymyls PGPH售卖的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA命名),或聚羟基硬脂酸比如由Uniqema公司以名称Arlacel P100售卖的产品,以及它们的混合物。
作为可以在本发明的组合物中使用的其它分散剂,可以提及缩聚的脂肪酸的季铵衍生物,例如Avecia公司售卖的Solsperse17000,以及聚二甲基硅氧烷/环氧丙烷混合物,比如由Dow Corning公司以名称DC2-5185和DC2-5225C售卖的那些。
在包含一种或多种疏水性成膜聚合物的组合物中使用的颜料可以是用有机试剂表面处理过的。
因此,在本发明的上下文中使用的已经被预先表面处理过的颜料是已经整体上或部分经历了使用预先被分散在根据本发明的组合物中的有机试剂的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理,所述有机试剂比如特别是在“美容和化妆品“(Cosmeticsand Toiletries),1990年2月,105卷,53-64页中描述的那些。这些有机试剂可以选自例如氨基酸;蜡,例如巴西棕榈蜡和蜂蜡;脂肪酸,脂肪醇及其衍生物,比如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物;阴离子表面活性剂;卵磷脂,脂肪酸的钾、镁、铁、钛、锌或铝盐,例如硬脂酸铝或月桂酸铝;金属醇盐;多糖类,例如壳聚糖、纤维素及其衍生物;聚乙烯;(甲基)丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;含有丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物;蛋白质;烷醇胺;硅氧烷化合物,例如硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷基团、烷基硅烷和甲硅烷氧基硅酸酯;有机氟化合物,例如全氟烷基醚;氟硅氧烷化合物。
在含有一种或多种疏水性成膜聚合物的化妆品组合物中使用的表面处理过的颜料还可以使用这些化合物的混合物进行处理,和/或可以进行几种表面处理。
在本发明的上下文中使用的表面处理过的颜料可以根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备,或可以以所需的形式商购。
优选地,表面处理过的颜料涂布有有机层。
用于处理颜料的有机试剂可以通过溶剂蒸发、表面试剂的分子之间的化学反应,或表面试剂和颜料之间共价键的产生而沉积在颜料上。
因而,例如通过表面试剂与颜料表面的化学反应,以及表面试剂和颜料或填料之间的共价键的产生,而进行表面处理。这种方法特别地描述于专利US 4 578 266中。
共价结合到颜料上的有机试剂将优选使用。
相对于表面处理过的颜料的总重量,用于表面处理的试剂可以存在0.1%至50重量%、优选为0.5%至30重量%、并且还更优选为1%至10重量%。
优选地,颜料的表面处理选自下列处理:
-PEG-硅氧烷处理,例如由LCW售卖的AQ表面处理;
-壳聚糖处理,例如,由LCW售卖的CTS表面处理;
-三乙氧基辛酰基硅烷处理,例如由LCW售卖的AS表面处理;
-甲基硅氧烷(methicone)处理,例如由LCW售卖的表面处理;
-二甲基硅氧烷处理,例如由LCW售卖的Covasil 3.05表面处理;
-二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理,例如由LCW售卖的Covasil 4.05表面处理;
-月桂酰赖氨酸处理,例如由LCW售卖的LL表面处理;
-月桂酰赖氨酸二甲基硅氧烷处理,例如由LCW售卖的LL/SI表面处理;
-肉豆蔻酸镁处理,例如由LCW售卖的MM表面处理;
-二肉豆蔻酸铝处理,例如由Miyoshi售卖的MI表面处理;
-全氟聚甲基异丙基醚处理,例如由LCW售卖的FHC表面处理;
-癸二酸异十八烷基酯处理,例如由Miyoshi售卖的HS表面处理;
-硬脂酰谷氨酸二钠处理,例如由Miyoshi售卖的NAI表面处理;
-二甲基硅氧烷/硬脂酰谷氨酸二钠处理,例如由Miyoshi售卖的SA/NAI表面处理;
-磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito售卖的PF表面处理;
-丙烯酸酯/二甲基硅氧烷共聚物和磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito售卖的FSA表面处理;
-聚甲基氢硅氧烷/磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito售卖的FS01表面处理;
-月桂酰赖氨酸/三硬脂酸铝处理,例如由Daito售卖的LL-AlSt表面处理;
-辛基三乙基硅烷处理,例如由Daito售卖的OTS表面处理;
-辛基三乙基硅烷/磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito售卖的FOTS表面处理;
-丙烯酸酯/二甲基硅氧烷共聚物处理,例如由Daito售卖的ASC表面处理;
-异丙基三异硬脂酸钛处理,例如由Daito售卖的ITT表面处理;
-微晶纤维素和羧甲基纤维素处理,例如由Daito售卖的AC表面处理;
-纤维素处理,例如由Daito售卖的C2表面处理;
-丙烯酸酯共聚物处理,例如由Daito售卖的APD表面处理;
-磷酸全氟烷基酯/异丙基三异硬脂酸钛处理,例如由Daito售卖的PF+ITT表面处理。
根据本发明的含有一种或多种疏水性成膜聚合物的组合物可以进一步包含一种或多种表面处理过的颜料。
优选地,颜料是珍珠母。
相对于根据本发明的组合物的总重量,一种或多种颜料可以以在0.5%至40重量%的范围内,优选在1%至20重量%的范围内的含量存在。
根据本发明,被涂覆到头发上的所述现成使用的组合物和含有一种或多种疏水性成膜聚合物和一种或多种颜料的化妆品组合物包含一种或多种挥发性溶剂。在本发明的上下文中,术语“挥发性溶剂”是指在室温(20℃)和大气压下为液体,并且在20℃的蒸气压大于0.1mmHg、优选0.1-300mmHg之间并且还更优选0.5-200mmHg之间的化合物。
这种挥发性溶剂可以是水、非-硅氧烷有机溶剂或硅氧烷有机溶剂,或它们的混合物。可以提及的挥发性非-硅氧烷有机溶剂包括:
·挥发性C1-C4烷醇,比如乙醇或异丙醇;
·挥发性C5-C7烷,比如正戊烷、己烷、环戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、2-甲基戊烷或3-甲基戊烷;
·液体C1-C20酸和挥发性C1-C8醇的酯,比如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯;
·室温为液体并且挥发性的酮,比如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异弗尔酮、环己酮或丙酮;
·挥发性醚,比如二甲氧基甲烷、二乙氧基乙烷或二乙基醚;
·挥发性二醇醚,比如2-丁氧基乙醇、丁二醇、二甘醇单甲醚、丙二醇正丁醚或丙二醇单甲醚乙酸酯;
·挥发性烃基油,比如含有8至16个碳原子的挥发性烃基油,以及它们的混合物,并且特别是支链的C8-C16烷,例如C8-C16异烷(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷,和例如以商品名Isopar或Permethyl售卖的油,以及它们的混合物。还可以提及新戊酸异己基酯和新戊酸异癸基酯;
·挥发性C4-C10全氟烷,比如十二氟戊烷、十四氟己烷或十八氟戊烷;
·挥发性全氟环烷基,比如全氟甲基环戊烷、1,3-全氟二甲基环己烷和全氟十氢化萘,分别由F2 Chemicals公司以名称FlutecPC1
Figure G2009101787954D00381
、Flutec PC3
Figure G2009101787954D00382
和Flutec PC6
Figure G2009101787954D00383
售卖,还比如全氟二甲基环丁烷和全氟吗啉;
·对应于下式的挥发性氟烷基或杂氟烷基化合物:
            CH3-(CH2)n[Z]t-X-CF3
其中t是0或1;n是0、1、2或3;X是含2至5个碳原子的直链或支链的二价全氟烷基,并且Z表示O、S或NR,R为氢或基团-(CH2)n-CH3或-(CF2)m-CF3,m为2、3、4或5。
在挥发性氟烷基或杂氟烷基化合物中,可以特别提及的是由3M公司售卖的名称为MSX 4518
Figure G2009101787954D00384
和HFE-7100
Figure G2009101787954D00385
的甲氧基九氟丁烷,以及由3M公司以名称HFE-7200
Figure G2009101787954D00391
售卖的乙氧基九氟丁烷。
优选地,选择溶剂,使得它的沸点低于200℃。
根据一个具体的实施方案,非-硅氧烷有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷。
可以提及的挥发性硅氧烷溶剂包括:选自含有2至7个硅原子的直链或环状硅氧烷的低粘度硅氧烷化合物,这些硅氧烷任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基乙基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷,以及它们的混合物。根据一个具体的实施方案,硅氧烷化合物选自环五二甲基硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷。
可以提及的实例包括由Dow Corning公司以名称DC-245售卖的十甲基环五硅氧烷,由Dow Corning公司以名称DC-200 Fluid 1cSt售卖的八甲基三硅氧烷,以及由Dow Corning公司以名称DC-200Fluid 1.5cSt售卖的八甲基四硅氧烷。
在所述现成使用的化妆品组合物中和在含有一种或多种成膜聚合物和一种或多种颜料的组合物中,一种或多种挥发性溶剂可以以相对于组合物的总重量为在0.1%至95重量%的含量存在、优选以相对于组合物的总重量为1%至90重量%并且优选在5%至90重量%的范围内的含量存在。
根据本发明的现成使用化妆品组合物和含有一种或多种成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物可以包含其它非-挥发性有机溶剂,比如:
·非-挥发性芳族醇,比如苄醇或苯氧基乙醇;
·液体C1-C20酸和非-挥发性C1-C8醇的酯,比如肉豆蔻酸异丙酯;
·碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或碳酸亚丁酯;
·非-挥发性多元醇,比如甘油、乙二醇、二丙二醇或丁二醇;
·非-挥发性二醇醚,例如二甘醇单甲醚或二丙二醇单正丁醚;
·非-挥发性烃基油,比如异十六烷;
·非-挥发性液体C10-C30脂肪醇,比如油醇;液体C10-C30脂肪醇的酯,比如C10-C30脂肪醇的苯甲酸酯,以及它们的混合物;聚丁二烯油,异壬酸异壬基酯,苹果酸异十八烷基酯、季戊四醇四异十八烷酸酯或偏苯三酸三癸基酯;
·非-挥发性全氟溶剂,比如由F2 Chemicals公司以名称FlutecPC11
Figure G2009101787954D00401
售卖的全氟菲烷。
所述现成使用的化妆品组合物和含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物可以包含其它有色或着色物质,比如亲水性或疏水性直接染料或染料前体。
为了获得根据本发明的现成使用化妆品组合物和含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的更好铺展和改进涂布,所述这些根据本发明的组合物还可以包含一种或多种聚硅氧烷,所述聚硅氧烷具有大于100cSt并且优选大于300cSt的粘度。这些聚硅氧烷的粘度可以根据ASTM标准D-445测量。这样的聚硅氧烷可以是硅氧烷油、胶或树脂,或交联的硅氧烷。
可以在根据本发明的所述组合物中存在的一种或多种聚硅氧烷不同于所述疏水性成膜聚合物。
而且,可以在根据本发明的所述组合物中存在的一种或多种聚硅氧烷也不同于挥发性硅氧烷溶剂。
作为粘度大于100cSt的聚硅氧烷,可以特别提及聚二甲基硅氧烷;烷基二甲基硅氧烷;聚苯基甲基硅氧烷,比如苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷和乙烯基甲基甲硅氧烷;以及另外的,任选用氟化的脂族和/或芳族基团,或用官能团比如羟基、硫醇和/或胺基改性的硅氧烷。
这样的聚硅氧烷可以选自式(V)的硅氧烷:
Figure G2009101787954D00411
其中:
R1、R2、R5和R6一起或单独地为含1至6个碳原子的烷基,R3和R4一起或单独地为含1至6个碳原子的烷基、乙烯基、芳基、胺基或羟基,X是含1至6个碳原子的烷基,乙烯基或胺基,n和p是为获得大于300cSt的粘度而选择的整数。
可以提及的实例包括下面的聚二甲基硅氧烷:
·取代基R1至R6和X表示甲基,比如由General Electric公司以名称Baysilicone TP 3898售卖的产品,以及由Wacker公司以名称AK 500 000售卖的产品,
·取代基R1至R6和X表示甲基,p和n使得分子量为120 000g/mol,比如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200Fluid60 000CS售卖的产品,
·取代基R1至R6和X表示甲基,并且p和n使得分子量为250000g/mol,例如由Rhodia公司以名称Mirasil DM 500 000售卖的产品,以及由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 500000cSt售卖的产品,
·取代基R 1至R6表示甲基,基团X表示羟基,n和p使得聚合物的分子量为600 000g/mol,例如由Dow Corning公司以名称SGM 36售卖的产品,
·(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)类型的二甲基硅氧烷,比如由GE Bayer Silicones售卖的SE63,以及聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,以及它们的混合物。
当聚硅氧烷包含氟基团时,能够选择具有下列结构的共聚物:
Figure G2009101787954D00421
其中:
R表示含有1至6个碳原子的直链或支链的二价烷基,优选二价甲基、乙基、丙基或丁基,Rf表示含1至12个碳原子并且优选1至9个碳原子的氟烷基,尤其是全氟烷基,R1彼此独立地表示C1-C20烷基、羟基或苯基,R2表示R1或Rf,m选自0至500,并且优选选自0至200,而n选自1至1000并且优选选自1至500。
优选地,基团R1是相同的,并且表示甲基。
这样的聚硅氧烷特别是由Shin-Etsu公司以名称FL-5、FL-10、X22-821和X22-822或FL-100售卖的那些,由Dow Corning以名称FS-1265Fluid售卖的那些,由Phoenix Chemical公司以名称PecosilFS或以名称Pecosil FSL-150、Pecosil FSL-300、Pecosil FSH-150、Pecosil FSH-300、Pecosil FSU-150和Pecosil FSU-300售卖的那些。
一种或多种聚硅氧烷的重均分子量可以在1000和1 500 000g/mol之间,并且尤其是在20 000和1 000 000g/mol之间。
聚硅氧烷可以是树脂形式。术语“树脂”是指交联的或非-交联的三维结构。可以提及的聚硅氧烷树脂的实例包括倍半硅烷(silsesquioxanes)和甲硅烷氧基硅酸酯。
在本发明的一个实施方案中,用于本发明的组合物中的聚硅氧烷可溶解或可分散于本发明的组合物中。在一个实施方案中,硅氧烷树脂在25℃是固体。
根据本发明的现成使用的组合物和含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物还可以包含交联的硅氧烷,比如交联的弹性体有机聚硅氧烷,具有柔顺固体材料的粘弹性的三维结构的高分子量的硅氧烷化合物。因而,这些有机聚硅氧烷可以是干粉末的形式,或在溶剂中的溶胀形式,所得产品通常是凝胶。这些产品还可以是在水溶液中的分散形式。
这些有机聚硅氧烷的合成描述于下列专利中:
-来自Kobayashi Kose的US 5 266 321,
-来自Toray Silicone的US 4 742 142,
-来自Dow Corning Corp的US 5 654 362,
-专利申请FR 2 864 784。
用于组合物中的弹性体有机聚硅氧烷可以部分或全部被交联。它们通常是粒子形式。具体地,弹性体有机聚硅氧烷粒子具有在0.1至500μm、优选3至200μm并且还更好在3至50μm的范围内的数均尺寸。这些粒子可以具有任何形状,可以是例如球形、扁平或无定形。
所得的交联有机聚硅氧烷可以是非-乳化的化合物或乳化的化合物。术语“非-乳化的”定义不含有聚氧化烯单元的交联有机聚硅氧烷。术语“乳化的”是指含有至少一个聚氧化烯单元(尤其是聚环氧乙烷或聚环氧丙烷)的交联有机聚硅氧烷化合物。
交联的有机聚硅氧烷粒子可以以由包含在至少一种烃基油和/或一种硅氧烷油中的交联有机聚硅氧烷构成的凝胶形式运输。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷粒子通常是非-球形的粒子。交联的有机聚硅氧烷粒子还可以是粉末形式,尤其是球形粉末形式。
非-乳化的交联有机聚硅氧烷特别描述于专利US 4 970 252、US 4 987 169、US 5 412 004、US 5 654 362和US 5 760 116中,以及描述于专利申请JP-A-61-194 009中。
可以使用的非-乳化的交联有机聚硅氧烷包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44和USG-103售卖的那些,由Dow Corning公司以名称DC9040、DC9041、DC9509、DC9505、DC9506和DC9045售卖的那些,由Grant Industries公司以Gransil售卖的那些,以及由General Electric公司以SFE 839售卖的那些。
有利地,乳化的交联有机聚硅氧烷包含由二乙烯基化合物形成的聚氧化烯-改性的有机聚硅氧烷,尤其是含至少两个乙烯基的聚硅氧烷,所述乙烯基与聚硅氧烷的Si-H键反应。乳化的交联有机聚硅氧烷特别地描述于专利US 5 236 986、US 5 412 004、US 5 837 793和US 5 811 487中。
可以使用的乳化的交联有机聚硅氧烷包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-21、KSG-20、KSG-30和X-226146售卖的那些,以及由公司Dow Corning售卖的DC9010和DC9011。
弹性体交联有机聚硅氧烷粒子还可以是涂布有硅氧烷树脂的弹性体的交联有机聚硅氧烷的粉末形式,尤其是用倍半硅烷(silsesquioxane)树脂涂布的弹性体交联有机聚硅氧烷的粉末形式,这描述于例如专利US 5 538 793中。
这样的弹性体由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105售卖。
当存在这些硅氧烷化合物时,它们的量通常是0.1%-30重量%,尤其是0.1%-20重量%,并且优选是0.1%-10重量%。
所述预处理组合物和含有一种或多种疏水性成膜聚合物的化妆品组合物可以包含:一种或多种增稠剂,所述增稠剂选自不同于本发明的疏水性成膜聚合物的聚合物增稠剂;无机增稠剂;以及它们的混合物。
增稠剂可以是无机或有机的,并且是聚合或非聚合的。根据情况,增稠剂可以被选择用于使组合物的水相或脂肪相增稠。
术语“增稠剂”是指对结合其的介质的流变学进行改变的化合物。
水介质增稠剂可以选自:
-亲水性粘土,
-亲水性热解法二氧化硅,
-水溶性纤维素基增稠剂,比如羟乙基纤维素、甲基纤维素或羟基丙基纤维素。这些中,可以特别提及由Amerchol公司以名称Cellosize QP 4400H售卖的胶,
-含有C1-C6羟烷基的非离子瓜尔胶。可以提及的实例包括羟甲基、羟丙基和羟丁基。这些瓜尔胶特别地由Meyhall以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120和Jaguar HP105售卖,或由Aqualon公司以名称Galactasol 40H4FD2售卖,
-角叉菜胶
-刺槐豆胶,硬葡聚糖胶、胶凝剂胶、rhamsan胶或刺梧桐树胶,
-藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉和它们的衍生物,以及透明质酸及其盐,
-聚甘油(甲基)丙烯酸酯聚合物,由Hispano Quimica公司或Guardian公司以名称Hispagel和Lubragel售卖,
-聚乙烯醇,
-交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物,比如由Hoechst公司以名称PAS 5161或Bozepol C售卖的那些,由SEPPIC公司以名称Sepigel305售卖的那些,以及由Allied Colloid公司售卖的那些,或
-由Allied Colloid公司以名称Salcare SC95售卖的交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,
-相关的聚合物,尤其是相关的聚氨酯。
这些增稠剂特别描述于专利申请EP-A-1 400 234中,其内容通过引用结合在此。
油性介质增稠剂可以选自:
-亲有机性粘土;
-疏水性热解法二氧化硅;
-烷基瓜尔胶(具有C1-C6烷基),比如描述于EP-A-708 114中的那些;
-油-胶凝化聚合物,例如由至少一种含烯属基团的单体聚合或共聚合而获得的三嵌段聚合物或星形聚合物,例如以名称Kraton售卖的聚合物;
-重均分子量小于100 000的聚合物,包括:a)包含含至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架,以及任选地,b)至少一个脂肪侧链(pendant fatty acid chain)和/或至少一个末端脂肪链,其任选被官能化,含6至120个碳原子并且连接至这些烃基单元上,其被描述于专利申请WO-A-02/056847和WO-A-02/47619中,这两个专利申请的内容通过引用结合于此;具体地,聚酰胺树脂(尤其是包含含12至22个碳原子的烷基),比如描述于US-A-5 783 657中的那些,该US-A-5 783 657通过引用结合;
-硅氧烷-聚酰胺树脂,被描述于专利申请EP-A-1 266 647和以编号0 216 039提交的法国专利申请中,这两个申请的内容通过引用结合。
这样的增稠剂特别地描述于专利申请EP-A-1 400 234中,该专利申请的内容通过引用结合。
增稠剂可以是有机胶凝化试剂,即,含有至少一种有机化合物的试剂。该有机胶凝化试剂可以选自描述于专利申请WO-A-03/105 788中的那些,该专利申请的内容通过引用结合。
更准确地,存在于本发明的组合物中的聚合增稠剂是通过烯烃的聚合而形成的无定形聚合物。烯烃特别地是弹性体烯属不饱和单体。
可以提及的烯烃的实例包括烯属碳化物单体,尤其是含1个或2个烯属不饱和键以及含2至5个碳原子的烯属碳化物单体,比如乙烯、丙烯、丁二烯或异戊二烯。
聚合增稠剂能够使组合物增稠或胶凝化。术语“无定形聚合物”是指不具有晶体形式的聚合物。聚合增稠剂也可以成膜。
聚合增稠剂可以特别地是二嵌段、三嵌段、多嵌段、自由基或星形共聚物,或它们的聚合物。
这样的聚合增稠剂描述于专利申请US-A-2002/005 562和专利US-A-5 221 534中。
有利地,聚合增稠剂是苯乙烯和烯烃的无定形嵌段共聚物。
聚合增稠剂优选被卤化,以降低在单体聚合之后的残留烯属不饱和键。
具体地,聚合增稠剂是含有苯乙烯嵌段和亚乙基/C3-C4亚烷基嵌段的任选卤化的共聚物。
可以提及的优选被卤化的二嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物。二嵌段聚合物特别地由Kraton Polymers公司以名称Kraton
Figure G2009101787954D00471
G1701E售卖。
可以提及的优选被卤化的三嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物特别地由Kraton Polymers公司以名称Kraton
Figure G2009101787954D00472
G1650、Kraton
Figure G2009101787954D00473
G1652、KratonD1101、Kraton
Figure G2009101787954D00475
D1102和Kraton
Figure G2009101787954D00476
D1160售卖。
还可以使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段卤化共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯卤化星形聚合物的混合物,这样的混合物特别是异十二烷。这样的混合物例如通过Penreco公司以商品名Versagel
Figure G2009101787954D00477
M5960和Versagel
Figure G2009101787954D00478
M5670售卖。
有利地,二嵌段共聚物比如前面描述的那些,特别是苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物被用作聚合增稠剂。
更准确地,亲有机性粘土是使用能够使粘土膨胀的化学物质改性的粘土。
粘土是本身已经熟知的产品,例如它描述于书Minéralogie desargiles[粘土矿物学(Clay mineralogy)],S.Caillère,S.Hénin,M.Rautureau,第二二版,1982,Masson中,该书的教导通过引用结合在此。
粘土是含有阳离子的硅酸盐,所述阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子,以及它们的混合物。
可以被提及的这样的产物的实例包括蒙脱石家族的粘土,比如蒙脱土、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石,还包括蛭石、硅镁石和亚氯酸盐的家族。
这些粘土可以是天然或合成来源的。优选地,使用与角蛋白材料是在化妆品学上相容并且可接受的粘土。
亲有机性粘土可以选自蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石和海泡石,以及它们的混合物。粘土优选膨润土或锂蒙脱石。
这些粘土可以用化学物质改性,所述化学物质选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、磺酸烷基芳基酯、和胺氧化物,以及它们的混合物。
可以提及的亲有机性粘土包括季铵离子-18膨润土,比如Rheox公司以名称Bentone 3、Bentone 38和Bentone 38V售卖的那些,United Catalyst公司以Tixogel VP售卖的那些,Southern Clay公司以Claytone 34、Claytone 40和Claytone XL售卖的那些;stearalkonium膨润土,比如Rheox公司以名称Bentone 27售卖的那些,United Catalyst公司以Tixogel LG售卖的那些,以及SouthernClay公司以Claytone AF和Claytone APA售卖的那些;季铵离子-18/benzalkonium膨润土,比如Southern Clay公司以名称Claytone HT和Claytone PS售卖的那些。
热解法二氧化硅可以通过挥发性硅化合物在氧氢火焰中的高温水解,产生细碎的二氧化硅而获得。这种方法能够特别地获得在它们的表面上具有大量的硅烷醇基团的亲水性二氧化硅。这样的亲水性二氧化硅例如由Degussa公司以名称Aerosil 130
Figure G2009101787954D00481
、Aerosil200
Figure G2009101787954D00482
、Aerosil 255、Aerosil 300
Figure G2009101787954D00484
和Aerosil 380
Figure G2009101787954D00485
售卖,以及由Cabot公司以Cab-O-Sil HS-5
Figure G2009101787954D00486
、Cab-O-Sil EH-5
Figure G2009101787954D00487
、Cab-O-Sil LM-130
Figure G2009101787954D00488
、Cab-O-Sil MS-55
Figure G2009101787954D00489
和Cab-O-Sil M-5
Figure G2009101787954D004810
售卖。
能够经由导致硅烷醇基团的数量降低的化学反应对所述二氧化硅的表面进行化学改性。尤其是能够用疏水基团取代硅烷醇基团,然后获得疏水性二氧化硅。
疏水性基团可以是:
-三甲基甲硅烷氧基,其尤其是通过在六甲基二硅氮烷(hexamethyl disilazane)的存在下处理热解法二氧化硅而获得。根据CTFA(第六版,1995),这样处理过的二氧化硅被称作“二氧化硅甲硅烷基酯(silica silylate)”。它们由Degussa公司以名称AerosilR812
Figure G2009101787954D00491
售卖,以及由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-530
Figure G2009101787954D00492
售卖;
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,这是特别地通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理热解法二氧化硅而获得的。根据CTFA(第六版,1995),这样处理过的二氧化硅被称作“二氧化硅二甲基甲硅烷基酯(silica dimethylsilylate)”。它们例如由Degussa公司以名称Aerosil R972
Figure G2009101787954D00493
和Aerosil R974
Figure G2009101787954D00494
售卖,以及由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610
Figure G2009101787954D00495
和Cab-O-Sil TS-720
Figure G2009101787954D00496
售卖。
热解法二氧化硅优选具有可以纳米到微米的粒子尺寸,例如在约5至200nm的范围内。
有机改性的膨润土或锂蒙脱石优选被用作无机增稠剂。
相对于包含一种或多种疏水性成膜聚合物的组合物的总重量,存在于所述组合物中的一种或多种增稠剂的总含量在0.1%至10重量%的范围内,优选在0.5%至7重量%的范围内,并且更优选在0.5%至5重量%的范围内。
术语“化妆品用介质”是指可与角蛋白纤维比如头发相容的介质。
根据本发明的预处理组合物的化妆品用介质由水、化妆品用溶剂、或水与一种或多种化妆品用溶剂的混合物形成。这些化妆品用溶剂可以选自C1-C4低级醇,比如乙醇或异丙醇、多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚和单乙基醚,并且还选自芳族醇,例如苄醇或苯氧基乙醇,以及它们的混合物。
优选地,化妆品预处理组合物的化妆品用介质由水、乙醇或由水和乙醇所形成的混合物形成。
一种或多种有机硅化合物可溶解于化妆品用介质中,并且在25℃±5℃和大气压下,还更优选在水中溶解至1%的浓度,还更好是2%的浓度并且还更好是5重量%的浓度。术语“可溶解”是指形成单一的宏观相。
相对于预处理组合物的总重量,在化妆品预处理组合物中的化妆品用介质的含量可以在0.1%至99重量%的范围内,并且优选在5%至98重量%的范围内。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种化妆品助剂,所述化妆品助剂选自例如还原剂、脂肪物质、软化剂、防泡剂、保湿剂、UV屏蔽剂、无机胶体、胶溶剂、增溶剂、芳香剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂,蛋白质、维生素、推进剂、氧乙烯化的或非-氧乙烯化的蜡、石蜡、C10-C30脂肪酸,比如硬脂酸或月桂酸,以及C10-C30脂肪酰胺,比如月桂二乙醇酰胺。
相对于组合物的总量,上述添加剂各自通常以在0.01%和20重量%之间的量存在。
不用说,本领域技术人员将仔细地选取这种或这些任选添加剂,以使得本质上与根据本发明的涂层的形成相关的有利性质没有或基本上没有不利影响。
根据本发明的组合物可以特别地处于悬浮液、分散体、溶液、凝胶、乳液,尤其是水包油型(O/W)或油包水型(W/O)乳液,或多重乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)的形式;霜,摩丝、条状物(stick)、泡囊的分散体,尤其是离子或非离子的类脂,两相或多相洗液、喷剂、粉末或膏剂的形式。组合物还可以是漆的形式。
本领域技术人员可以基于他的一般知识,首先考虑所使用组分的性质,尤其是它们在载体中的溶解性,其次考虑组合物的计划用途,选择合适的制剂形式,以及还可以选择制备它的方法。
本发明的另一个目的是用于处理角蛋白纤维比如头发的化妆方法,所述方法包括将有效量的上述的现成使用的组合物涂覆到上述纤维上。
根据一种变化,可以在涂覆到头发上之前,将任选溶解在挥发性溶剂中的一种或多种有机硅化合物与含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的组合物现场混合。
上述的现成使用组合物可以被用在湿或干头发上,并且还可以用在任何类型的头发或黑色、天然或染色的、烫发、漂白或松弛(relaxing)头发上。
优选地,根据本发明的现成使用的组合物被涂覆在湿发上。
根据本发明方法的一个特别实施方案,头发在涂覆上述组合物之前被洗涤。
将所述现成使用的组合物涂覆到头发上可以例如使用梳子、细刷、粗刷或手指进行。
本发明还涉及一种用于处理角蛋白纤维比如头发的化妆方法,所述方法包括:涂覆在化妆品用介质中含有上述一种或多种有机硅化合物的化妆预处理组合物,然后涂覆上述含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物。
更具体地,处理方法包括:对所述角蛋白纤维涂覆在化妆品用介质中含有上述的一种或多种有机硅化合物的化妆预处理组合物,任选地,在任选停留时间之后漂洗该纤维,并且任选地将它们干燥,之后涂覆上述的含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物。
上述的化妆品组合物可以被用作各种类型的头发上:直或黑的头发,天然头发或用在已经进行了化妆处理比如烫发、染色、漂白或松弛的头发上。
上述的化妆品处理组合物可以被用在湿或干的头发上。优选地,该化妆品处理组合物被涂覆到洁净的头发上。
优选地,在预处理组合物和含有一种或多种疏水性成膜聚合物的化妆品组合物之间的间隔时间可以在几秒至60分钟,优选30秒至15分钟,并且还更优选在1分钟至5分钟之间。
预处理组合物在涂覆含有一种或多种疏水性成膜聚合物的组合物之前,可以漂洗或可以不漂洗。
优选地,预处理组合物被漂洗,即,其涂覆之后进行漂洗步骤。
包含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物可以被用在湿或干的头发上。干燥步骤的存在的选择取决于用于组合物中的疏水性聚合物。
将上述所述组合物涂覆到头发上可以例如使用梳子、细刷、粗刷或手指进行。
根据一个特定的实施方案,在所述现成使用的组合物和包含一种或多种成膜聚合物的化妆品组合物的涂覆之后,在高于40℃的温度进行干燥。根据一个特定的实施方案,这个温度高于45℃。根据一个具体的实施方案,这个温度高于45℃并且小于220℃。
在涂覆之后立即进行干燥或可以在1分钟至30分钟的停留时间之后进行干燥。
优选地,除了供给热之外,利用空气流干燥头发。在干燥过程中的这种空气流使得能够将涂层的个别化改善。
在干燥过程中,可以在头发绺上施加机械作用,比如梳理、用刷整理或用手指穿过。
本发明的方法的干燥步骤可以使用帽兜、吹风机、熨斗、Climazon等进行。
当干燥步骤使用帽兜或吹风机进行时,干燥温度在40-110°之间,并且优选在50-90°之间。
当干燥步骤使用熨斗进行时,干燥温度在110-220°之间,并且优选在140-200°之间。
一旦干燥完成,就可以任选进行最后的漂洗或洗发精洗涤。
下面的实施例用于说明本发明。
I.现成使用的组合物的实施例
实施例1
制备下面的组合物:
  组合物   1a   1b   1c   1d
  3-氨基丙基三乙氧基硅烷  Dow Corning Z-6011 Silane  (*)   2g   -   -   -
  3-氨基丙基甲基二乙氧基硅  烷,由Fluka以名称09309  售卖   -   2g   -   -
  N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-  三乙氧基硅烷,由ABCR以  名称AB153226   -   -   2g   -
  双[3-三乙氧基甲硅烷基丙  基]胺,由ABCR以名称  SIB1824.5售卖   -   -   -   2g
  BioPSA 7-4405(在异十二碳  中稀释的BioPSA 7-4400  40%)(*)   20g   20g   20g   20g
  α,ω-二羟基化的聚二甲基硅  氧烷/环戊二甲基硅氧烷混合  物(14.7/85.3),以名称  DC1501 Fluid售卖(*)   10g   10g   10g   10g
  聚甲基倍半硅烷  (Polymethylsilsesquioxane),  由Wacker公司以名称  Wacker Belsil PMS MK   3g   3g   3g   3g
[0495]
  Powder售卖
  涂布有棕色氧化铁的云母珍  珠母,由Eckart以名称  Prestige Bronze售卖   10g   10g   10g   10g
  乙醇   8g   8g   8g   8g
  异十二烷   加至  100g   加至  100g   加至  100g   加至  100g
(*)由Dow Corning售卖
将0.6g组合物1a、1b、1c或1d涂覆到一绺1g的洁净的经烫发的湿头发上。在2分钟的停留时间之后,在80℃的温度,用吹风机将该绺头发干燥2分钟。
获得一绺被着色的头发,其中头发被个别化并且其颜色是耐洗发精的。
实施例2
制备下面的组合物:
Figure G2009101787954D00541
  名称Prestige Bronze售卖   10g   10g
  异丙醇   40g   40g
  环戊二甲基硅氧烷,由Dow Corning以名称  DC245 Fluid售卖   加至  100g   加至  100g
将0.6g组合物2涂覆到一绺1g的洁净的经烫发的湿头发上。在2分钟的停留时间之后,在80℃的温度,用吹风机将该绺头发干燥2分钟。获得一绺被着色的头发,其中头发被个别化并且其着色是耐洗发精的。
当在相同条件下涂覆组合物5bis时,着色的耐洗发精性明显更差。
实施例3
制备下面的组合物:
  组合物   3   3bis
  N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅  烷,由ABCR以名称AB153226售卖   2g   -
  丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共  聚物,在水中的48%的分散体,由Rohm  &Haas以名称Soltex OPT售卖   20g   20g
  7-3100 Gum Blend HIP乳液,由Dow  Corning售卖   20g   20g
  涂布有棕色氧化铁的云母珍珠母,由  Eckart以名称Prestige Bronze售卖   10g   10g
  乳酸   最终pH   最终pH
[0508]
  10   10
  水   加至  100g   加至  100g
将0.6g组合物3涂覆到一绺1g的洁净的经烫发的湿头发上。在2分钟的停留时间之后,在80℃的温度,用吹风机将该绺头发干燥2分钟。获得一绺被着色的头发,其中头发被个别化并且其着色是耐洗发精的。
当在相同条件下涂覆组合物3bis时,着色的耐洗发精性明显更差。
II.预处理组合物的实施例
实施例1
制备下面的组合物:
组合物1
  组合物   1a   1b   1c
  3-氨基丙基三乙氧基硅烷   Dow Corning Z-6011硅烷(*)   10g   -   -
  3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,  由Fluka以名称09309售卖   -   10g   -
  N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙  氧基硅烷,由ABCR以名称  AB153226售卖   -   -   10g
  乳酸   最终pH   10   最终pH   10   最终pH   10
[0516]
  水   加至   100g   加至   100g   加至   100g
组合物2
  组合物   2a   2b   2c   2d
  双[甲基二乙氧基甲硅烷基丙  基]胺,由ABCR以名称  SIB1620.0售卖   2.5g   -   2.5g   -
  双[3-三乙氧基甲硅烷基丙基]  胺,由ABCR以名称SIB1824.5  售卖   -   2.5g   -   2.5g
  乙醇   65g   65g   qs  100g   qs  100g
  乳酸   最终  pH 10   -   最终  pH 10   -
  乙酸   -   最终  pH 5   -   最终  pH 5
  水   加至  100g   加至  100g   -   -
组合物3
  BioPSA 7-4405(稀释在异十二烷中的BioPSA 7-4400  40%)(*)   20g
  α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环戊二甲基硅氧烷  混合物(14.7/85.3),以名称DC1501 Fluid售卖(*)   10g
  聚甲基倍半硅烷,由Wacker公司以名称Wacker Belsil   3g
[0521]
  PMS MK Powder售卖
  涂布有棕色氧化铁的云母珍珠母,由Eckart以名称  Prestige Bronze售卖   10g
  在异十二烷中的Disteardimonium锂蒙脱石(10%)和碳  酸亚丙酯(3%),由Elementis以名称Bentone Gel ISD  V售卖   15g
  异十二烷   加至  100g
(*)由Dow Corning售卖
将0.6g组合物1a、1b、1c、2a、2b、2c或2d涂覆到一绺1g的洁净的烫发过的干头发上。在5分钟的停留时间之后,将该绺头发漂洗。然后将0.6g组合物3涂覆到该绺湿头发上。在2分钟的停留时间之后,在80℃的温度,用吹风机将该绺头发干燥2分钟。获得一绺被着色的头发,其中头发被个别化并且其着色是耐洗发精的。
实施例2
制备下面的组合物:
组合物4
Figure G2009101787954D00581
 异丙醇   40g
 环戊二甲基硅氧烷,由Dow Corning以名称 DC245 Fluid售卖   加至  100g
将0.6g的实施例1的组合物1a、1b或1c涂覆到一绺1g的洁净的经烫发的湿头发上。在5分钟的停留时间之后,将该绺头发漂洗,然后用吹风机干燥。然后将0.6g的组合物4涂覆到该绺干燥的头发上。在2分钟的停留时间之后,在80℃的温度,用吹风机将该绺头发干燥2分钟。获得一绺被着色的头发,其中头发被个别化并且其着色是耐洗发精的。
在没有预处理,仅涂覆组合物4时,着色的耐洗发精性明显更差。
实施例3
制备下面的组合物:
组合物5
  丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物,  为在水中的48%分散体,由Rohm & Haas以  名称Soltex OPT售卖   20g
  7-3100 Gum Blend HIP乳液,由Dow Corning  售卖   20g
  乳酸   最终pH  10
  涂布有棕色氧化铁的云母珍珠母,由Eckart  以名称Prestige Bronze售卖   10g
  水   加至  100g
[0535]将0.6g的实施例1的组合物1a、1b或1c涂覆到一绺1g的洁净的经烫发的湿头发上。在5分钟的停留时间之后,将该绺头发漂洗,然后用吹风机干燥。然后将0.6g的组合物5涂覆到该绺干燥的头发上。在2分钟的停留时间之后,在80℃的温度,用吹风机将该绺头发干燥2分钟。获得一绺被着色的头发,其中头发被个别化并且其着色是耐洗发精的。
在没有预处理,仅涂覆组合物5时,着色的耐洗发精性明显更差。

Claims (15)

1.一种用于处理角蛋白纤维的化妆品组合物,所述组合物包含:
-一种或多种有机硅化合物,其选自包含1、2或3个硅原子的硅烷,所述有机硅化合物每一个分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团,
-一种或多种疏水性成膜聚合物,
-一种或多种颜料,和
-一种或多种挥发性溶剂。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述有机硅化合物的碱性化学官能团选自伯、仲和叔胺。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,其中所述可水解基团选自烷氧基、芳氧基和卤素基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品组合物,其中一种或多种所述有机硅化合物选自式(I)的化合物:
Figure F2009101787954C00011
其中:
R4表示卤素或基团OR’或R’1
R5表示卤素或基团OR”或R’2
R6表示卤素或基团OR ”’或R’3
R1、R2、R3、R’、R”、R”’、R’1、R’2和R’3彼此独立地表示任选带有其它化学基团的饱和或不饱和的、直链或支链的烃基,R1、R2
R’、R”和R”’还可以表示氢,并且基团R4、R5和R6中的至少两个不同于基团R’1、R’2和R’3
5.根据权利要求4所述的化妆品组合物,其中所述基团R1、R2、R’、R’1、R’2、R’3、R”和R”’选自C1-C12烷基、C5-C14芳基、(C1-C8)烷基(C5-C14)芳基和(C5-C14)芳基(C1-C8)烷基,而基团R3选自任选被氨基取代的C1-C12亚烷基、C5-C14亚芳基、(C1-C8)亚烷基(C5-C14)亚芳基和(C5-C14)亚芳基(C1-C8)亚烷基。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品组合物,其中一种或多种所述有机硅化合物选自式(II)的化合物
(R21O)x(R22)ySi-(B)p-[NR23-(B’)p’]q-[NR’23-(B”)p”]q’-Si-(R’22)y’(OR’21)x’        (II)
其中:
R21、R22、R’21和R’22各自独立地表示饱和或不饱和的直链或支链的烃基链,所述烃基链任选含有一个或多个杂原子,并且任选被一个或多个选自醚基、酯基、胺基、酰胺基、羧基、羟基和羰基的基团中断或取代,
X是在1至3的范围内的整数,
y=3-x,
x’是在1至3的范围内的整数,
y’=3-x’,
p=0或1,
p’=0或1,
p”=0或1,
q=0或1,
q’=0或1,
应当理解至少q或q’不等于0,
B、B’和B”各自独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基,
R23和R’23各自独立地表示氢原子或饱和或不饱和的直链或支链的烃基链,该烃基链任选含有一个或多个杂原子,并且任选被一个或多个醚基、C1-C20醇的酯基、胺基、羧基、烷氧基硅烷基团、C6-C30芳基、羟基或羰基中断或取代;或各自独立地表示杂环或非杂环的芳族环,该杂环或非杂环的芳族环任选被一个或多个的C3-C20醇的酯基、胺基、酰胺基、羧基、烷氧基硅烷基团、羟基、羰基或酰基取代。
7.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物,其中所述有机硅化合物是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二乙氧基硅烷。
8.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物,其中一种或多种所述疏水性成膜聚合物选自聚氨酯类;聚氨酯-丙烯酸类;聚脲类;聚脲-聚氨酯类;聚酯-聚氨酯类;聚醚-聚氨酯类;聚酯类;聚酯酰胺类;丙烯酸聚酯类;聚乙烯基-吡咯烷酮-基聚合物或共聚物;丙烯酸类和/或乙烯基类聚合物或共聚物;聚丙烯酰胺类;含有丙烯酸部分的硅氧烷聚合物;硅氧烷树脂类;聚脲/聚氨酯硅氧烷类;基于硅氧烷树脂和聚二甲基硅氧烷醇的共聚物;含氟聚合物;纤维素,和它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物,其中一种或多种所述挥发性溶剂选自水和有机溶剂,并且所述有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙酮、异十二烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷。
10.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物,其中一种或多种所述颜料选自无机颜料、有机颜料、色淀、和具有特殊效果的颜料、以及它们的混合物,所述具有特殊效果的颜料比如珍珠母或闪光颜料片。
11.根据权利要求10所述的化妆品组合物,其中所述颜料是珍珠母。
12.用于处理角蛋白纤维的化妆方法,其中将如前述权利要求中任一项所限定的化妆品组合物涂覆到所述纤维上,并且将所述组合物在高于40℃的温度下干燥。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的化妆品组合物用于将角蛋白纤维染色的用途。
14.化妆品组合物作为含一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物的预处理物的用途,作为所述预处理物的所述化妆品组合物在化妆品用介质中包含一种或多种有机硅化合物,所述有机硅化合物选自含有1、2或3个硅原子的硅烷,所述有机硅化合物每个分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
15.用于处理角蛋白纤维的化妆方法,所述方法包括:涂覆根据权利要求1至7中任一项所限定的在化妆品用介质中含有一种或多种有机硅化合物的化妆预处理组合物,然后涂覆含有一种或多种疏水性成膜聚合物、一种或多种颜料和一种或多种挥发性溶剂的化妆品组合物。
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