CN113613623A - 含有两种有机c1-c6烷氧基硅烷与水的反应产物的用于处理角蛋白纤维的试剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其包含(a)通过混合下述物质得到的产物(a1)一种或多种式(I)的有机C₁‑C₆烷氧基硅烷H₂N‑L‑Si(OR₁)₃(I)其中‑L为直链或支化的二价C₁‑C₂₀亚烷基，‑R₁表示C₁‑C₆烷基，与(a2)一种或多种式(II)的有机C₁‑C₆烷氧基硅烷R₂‑Si(OR₃)₃(II)其中‑R₂表示C₁‑C₁₂烷基，和‑R₃表示C₁‑C₆烷基，和(a3)水，和，基于组合物的总重量(b)总量为0.001‑10.0重量％的一种或多种C₁‑C₆醇；和(c)0.001‑10.0重量％的水。

Description

含有两种有机C1-C6烷氧基硅烷与水的反应产物的用于处理角 蛋白纤维的试剂

本申请属于化妆品领域，涉及一种用于处理角蛋白材料的化妆品组合物，其包含通过将式(I)的特定C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和式(II)的特定C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)与水(a3)混合获得的产物(a)。此外，所述组合物的特征在于其C₁-C₆醇(b)和水(c)的含量各自为至多10.0重量％。

本发明的第二目的是一种用于使角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件(kit-of-parts))，其包含分别包装在两个包装单元中的化妆品制剂(A)和(B)，制剂(A)是本发明的第一目的的制剂并制剂(B)含有至少一种着色化合物。

改变角蛋白材料(特别是毛发)的形状和颜色是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，专业人士会根据着色要求了解各种着色体系。氧化性染料通常用于永久性强效染色，其具有良好的牢度性能和良好的灰色覆盖度。这种染料通常含有氧化性染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分，其在氧化剂诸如过氧化氢的影响下彼此形成实际的染料。氧化性染料的特征在于非常持久的染色结果。

当使用直接染料时，现成的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保质期和更快的洗涤能力。用直接染料染色通常在毛发上保留5-20次洗涤的时间段。

已知使用彩色颜料用于毛发和/或皮肤上产生短期颜色变化。彩色颜料通常被理解为不溶的着色物质。它们以小颗粒的形式未溶解地存在于染料制剂中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通常可以通过用含表面活性剂的洗涤剂洗涤数次来再次除去它们而无残留。这种类型的各种产品在市场上可以以自梳染发膏(hair mascara)的名称获得。

如果使用者想要特别持久的染色，那么使用氧化性染料是迄今为止其唯一的选择。然而，尽管进行了许多优化尝试，但在氧化性染发中仍不能完全避免令人不悦的氨或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发具有负面影响。

EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久的毛发着色的任务。该文件教导了当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合时，可以产生特别耐洗发的着色。

EP 2168633 B1中使用的有机硅化合物是选自烷氧基硅烷类的反应性化合物。这些烷氧基硅烷在水存在下以高速率水解并形成水解产物和/或缩合产物，这取决于在每种情况下使用的烷氧基硅烷和水的量。例如，WO 2013068979 A2中描述了在该反应中使用的水的量对水解或缩合产物的性质的影响。

当这些水解或缩合产物施加至角蛋白材料时，会在角蛋白材料上形成膜或涂层，其完全包裹角蛋白材料，并以这种方式强烈影响角蛋白材料的性质。可能的应用领域包括角蛋白纤维的永久性造型或永久性形状改变。在该方法中，角蛋白纤维被机械成型为所需的形状，然后通过形成以上描述的涂层而固定成该形状。另一个特别适合的应用是角蛋白材料的着色；在该应用中，在着色化合物例如颜料的存在下，产生涂层或膜。被颜料着色的膜保留在角蛋白材料或角蛋白纤维上，并导致惊人的耐洗着色。

基于烷氧基硅烷的染色原理的大优点在于此类化合物的高反应性能够实现快的涂覆。这意味着在短短几分钟的短的施加时间后即可获得极好的着色效果。然而，除了这些优点之外，烷氧基硅烷的高反应性也有一些缺点。因此，即使是生产和施加条件的微小变化，例如湿度和/或温度的变化，也会导致产品性能的急剧波动。最重要的是，导致本发明的工作表明烷氧基硅烷对角蛋白处理剂制造中遇到的条件极其敏感。如果这些制造条件仅略微偏离它们的最佳值范围，则这可能导致产品性能的部分或甚至完全丧失。特别是，在非最佳条件下生产的基于烷氧基硅烷的染色剂的染色性能会急剧下降。已经发现角蛋白处理剂或着色剂中的C₁-C₆醇和水的含量对产品性能有主要影响。

本申请的任务是找到一种用于处理角蛋白材料的制剂，其含有处于最佳混合和组成的反应性烷氧基硅烷。目的是以目标性方式使用于制备试剂的烷氧基硅烷水解和缩合，从而能够获得具有最佳应用性能的组合物。特别是，用这种方法制备的试剂应具有改进的染色性能，即在染色方法中使用时，应获得具有更高染色强度和改进的牢度性能，特别是改进的耐洗牢度和改进的耐磨牢度的染色。

令人惊讶地，现在已经发现，如果通过将特定结构式(I)和(II)的两种硅烷与水混合来制备用于处理角蛋白材料的组合物，所有三种反应物(即，式(I)和(II)的硅烷和水)优选以特定摩尔比彼此反应，则可以很好地解决该任务。此外，尽可能完全地从反应混合物中除去在所述烷氧基硅烷反应期间释放的醇，对于组合物是必要的。还发现制剂中的水含量不应超过某个最大量是必要的。

本发明的第一目的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)一种或多种式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

H₂N-L-Si(OR₁)₃ (I)

其中

-L为直链或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R1表示C₁-C₆烷基，

和

(a2)一种或多种式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

R₂-Si(OR₃)₃ (II)

其中

-R₂表示C₁-C₁₂烷基，和

-R₃表示C₁-C₆烷基，和

(a3)水，和，基于组合物的总重量

(b)总量为0.001-10.0重量％的一种或多种C₁-C₆醇；和

(c)0.001-10.0重量％的水。

已经表明，当在染色方法中使用时，具有上述组成的毛发处理试剂会导致非常强烈且均匀的着色，具有特别好的耐磨牢度和耐洗牢度。

用于角蛋白材料处理的试剂

角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也在角蛋白材料的定义范围内。

优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发、人类皮肤和人类指甲，特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料理解为人类毛发。

用于处理角蛋白材料的试剂被理解为表示例如用于使角蛋白材料着色的试剂、用于使角蛋白材料(角蛋白纤维)再成型或成型的试剂，或者用于调理或护理角蛋白材料的试剂。通过本发明方法制备的试剂特别适合于使角蛋白材料着色，使角蛋白纤维(优选是人类毛发)着色。

在本发明的上下文中使用的术语"着色剂"是指使用着色化合物如热致变色和光致变色染料、颜料、云母、直接染料和/或氧化染料导致的角蛋白材料的(毛发的)着色。在该染色过程中，着色剂化合物以特别均匀且光滑的膜形式沉积在角蛋白材料的表面上或扩散到角蛋白纤维中。该膜通过一种或多种有机硅化合物的低聚或聚合、并且通过着色化合物与有机硅化合物和任选存在的其它成分(例如成膜亲水性聚合物)的相互作用原位形成。

C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)与C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水(a3)的产物

作为本发明必不可少的第一成分(a)，根据本发明的组合物含有通过将式(I)的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和式(II)的C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)与水(a3)混合获得的产物。

式(I)和(II)的C₁-C₆烷氧基硅烷各自是在水存在下进行水解反应的高反应性化合物。这种水解反应是放热的，并在硅烷(I)或(II)遇到水时开始。

有机C₁-C₆烷氧基硅烷是有机的、非聚合的硅化合物，优选选自含有一个、两个或三个硅原子的硅烷的组。

有机硅化合物，或者称为有机基硅化合物，是具有直接硅-碳键(Si-C)或其中碳经由氧、氮或硫原子键合到硅原子的化合物。本发明的有机硅化合物优选是含有一个至三个硅原子的化合物。有机硅化合物优选含有一个或两个硅原子。

根据IUPAC法则，术语硅烷化合物基于硅骨架和氢。在有机硅烷中，氢原子完全或部分被有机基团如(取代的)烷基和/或烷氧基替代。

根据本发明的C₁-C₆烷氧基硅烷的特征在于，三个C₁-C₆烷氧基直接键合到硅原子上。因此，本发明的C₁-C₆-烷氧基硅烷包含至少一个结构单元R'Si-(O-C₁-C₆-烷基)₃，基团R'在所有情况下表示式(I)和(II)的C₁-C₆-烷氧基硅烷中的相应结构单元。

与硅原子键合的这些C₁-C₆烷氧基具有很强的反应性，并且在水存在下以高速率水解，反应速率尤其取决于每个分子中的可水解基团的数量。如果可水解的C₁-C₆烷氧基是乙氧基，则有机硅化合物优选含有R'Si(O-CH₂-CH₃)₃结构单元。此处的R'基团再次举例说明与硅原子键合的第四个结构单元。

在式(I)的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)

H₂N-L-Si(OR₁)₃ (I)

其中

-L为直链或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，和

-R₁为C₁-C₆烷基。

式(I)和(II)的化合物中的取代基R₁、R₂、R₃和L举例如下：

C₁-C₆烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。直链二价C₁-C₂₀亚烷基的实例包括亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)和亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)是特别优选的。从3个碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。支化二价C₃-C₂₀亚烷基的实例是(-CH₂-CH(CH₃)-)和(-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-)。

在式(I)的有机硅化合物的中间部分为结构单元或连接基-L-，其表示直链或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基。二价C₁-C₂₀亚烷基可替代地称为二价或二价C₁-C₂₀亚烷基，这意味着每个-L-基团可形成两个键。

优选-L-表示直链、二价C₁-C₂₀亚烷基。进一步优选-L-表示直链二价C₁-C₆亚烷基。特别优选-L-表示亚甲基(-CH₂-)，亚乙基(-CH₂-CH₂-)，亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。L表示亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

式(I)的有机硅化合物

H₂N-L-Si(OR₁)₃ (I)

在一端带有含硅基团-Si(OR₁)₃。

在此，R₁表示C₁-C₆烷基。特别优选R₁表示甲基或乙基。

当为了获得产物(a)，至少一种式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)与式(II)的C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水反应(其中R₁表示甲基或乙基)时，可以制备具有特别好的性能的毛发处理组合物。

特别适合用于解决根据本发明的问题的式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)是

-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷

-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷

-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷

-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷

-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷

-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷

-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷

-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或

在进一步优选的实施方式中，根据本发明的组合物特征在于，其包含通过混合下述物质获得的产物(a)：

(a1)一种或多种选自下组的式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷

-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷

-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷

-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷

-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷

-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷

-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷

-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或

式(I)的有机硅化合物是可商购获得的。

(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可从Sigma-Aldrich购买。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从Sigma-Aldrich商购获得。

在式(II)的C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)的情况下

R₂-Si(OR₃)₃ (II)

其中

-R₂表示C₁-C₁₂烷基，和

-R₃表示C₁-C₆烷基。

在式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷中，基团R₂表示C₁-C₁₂烷基。该C₁-C₁₂烷基是饱和的，并且可以是直链或支化的。优选R₂表示直链C₁-C₈烷基。优选R₂表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基或正十二烷基。特别优选R₉表示甲基、乙基、正己基或正辛基。

在式(II)的有机硅化合物中，基团R₃表示C₁-C₆烷基。特别优选R₃表示甲基或乙基。

特别适合于解决根据本发明的问题的式(II)的有机硅化合物是

-甲基三甲氧基硅烷

-甲基三乙氧基硅烷

-乙基三甲氧基硅烷

-乙基三乙氧基硅烷

-正丙基三甲氧基硅烷(也称为丙基三甲氧基硅烷)

-正丙基三乙氧基硅烷(也称为丙基三乙氧基硅烷)

-正己基三甲氧基硅烷(也称为己基三甲氧基硅烷)

-正己基三乙氧基硅烷(也称为己基三乙氧基硅烷)

-正辛基三甲氧基硅烷(也称为辛基三甲氧基硅烷)

-正辛基三乙氧基硅烷(也称为辛基三乙氧基硅烷)

-正十二烷基三甲氧基硅烷(也称为十二烷基三甲氧基硅烷)和/或

-正十二烷基三乙氧基硅烷(也称为十二烷基三乙氧基硅烷)

在进一步优选的实施方式中，根据本发明的组合物特征在于，其包含通过混合下述物质获得的产物(a)：

(a2)一种或多种选自下组的式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

-甲基三甲氧基硅烷

-甲基三乙氧基硅烷

-乙基三甲氧基硅烷

-乙基三乙氧基硅烷

-丙基三甲氧基硅烷

-丙基三乙氧基硅烷

-己基三甲氧基硅烷

-己基三乙氧基硅烷

-辛基三甲氧基硅烷

-辛基三乙氧基硅烷

-十二烷基三甲氧基硅烷和/或

-十二烷基三乙氧基硅烷。

可以使得与水反应。

当式(I)和(II)的特定C₁-C₆烷氧基硅烷与水混合时，获得具有非常特别有利的性能的产物(a)。

在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)甲基三甲氧基硅烷和

(a3)水。

在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)乙基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)甲基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)丙基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)己基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)辛基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

由于结构基团(a1)和(a2)的硅烷都可以在水解过程中与水反应，并在随后的缩合过程中彼此反应，因此产生产物(a)的反应是复杂的，并且随着混合形成单体和低聚硅烷缩合物的混合物。认为当(a1)与(a2)和(a3)混合时，开始下述反应：

式(I)的C₁-C₆烷氧基硅烷与水的水解(以3-氨基丙基三乙氧基硅烷为例的反应方案)：

根据所使用的水(a3)的量，使用的每个C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)还可以发生多次水解反应：

式(II)的C₁-C₆烷氧基硅烷与水的水解(以甲基三甲氧基硅烷为例的反应方案)：

根据所使用的水(a3)的量，使用的每个C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)也可以发生多次水解反应：

由于水解反应是放热的，因而已经发现搅拌或混合C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)与水(a3)的反应混合物以改善散热是特别有利的。

生成产物(a)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)与水(a3)的反应可以以不同方式进行。一种可能性是将所需量的水(a3)引入反应容器或反应器中，然后添加一种或多种C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)。

在另一个实施方式中，首先在反应容器或反应器中将适量的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)与C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)混合，然后添加所需量的水(a3)。

水可以连续、部分量或直接作为总量添加。为了确保所需的温度控制，优选冷却反应混合物和/或调节添加的水的量和速率。为了保持所需的温度范围，已发现将必要量的水连续滴加到式(I)和(II)的硅烷的混合物中是特别适合的。

根据使用的硅烷的量，添加和反应可在2分钟至72小时的时间内进行。

由于C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)的高反应性，当它们与水(a3)反应时，可以分别形成水解和缩合的硅烷的复杂混合物。这些混合物的确切组成主要由组分(a1)、(a2)和(a3)各自用于产生产物(a)的反应中的摩尔用量决定。

导致本发明的工作表明，当将根据本发明的组合物施加至角蛋白材料时，当C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)与水(a3)以一定的摩尔比混合，并且随后也以一定的摩尔比相互反应时，能够制备稳定且耐久的涂层。

已经发现，与有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)相比，特别优选使用摩尔过量的有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)。非常优选所述硅烷(a2)和(a1)以3.0至8.0、优选3.5至7.5、更优选4.0至7.0、还更优选4.5至6.5和最优选5.4至5.9的摩尔比(a2)/(a1)混合。

通过在产生产物(a)的反应中保持这些摩尔比(a2)/(a1)，可以确保获得含有彼此相距最佳距离的氨基烷基(即衍生自式(I)的硅烷的结构单元-L-NH₂)的硅烷缩合物。在本文中，推测硅烷缩合物中的氨基烷基充当连接基，通过其实现与角蛋白材料的粘附。如果硅烷缩合物含有太少的这些连接基单元，则存在当使用根据本发明的制剂时硅烷涂层不能最佳地粘附到角蛋白材料的风险。然而，如果硅烷缩合物中存在太多这些连接基单元，则这似乎会产生如此庞大的分子几何形状，以致在这种情况下硅烷涂层和角蛋白材料之间的粘附也不是最佳的。

实例：

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷摩尔质量＝221.37g/mol

(a2)甲基三甲氧基硅烷摩尔质量＝136.22g/mol

将266.6g的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(1.204mol)投入反应容器中。在搅拌下，在室温下添加933.4g的甲基三甲氧基硅烷(6.852mol)。

摩尔比(a2)/(a1)为(6.852mol)/(1.204mol)＝5.69

实例：

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷摩尔质量＝221.37g/mol

(a2)甲基三甲氧基硅烷摩尔质量＝136.22g/mol

(a2)乙基三乙氧基硅烷摩尔质量＝192.33g/mol

将266.6g的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(1.204mol)投入反应容器中。在搅拌下，在室温下，添加466.6g的甲基三甲氧基硅烷(3.426mol)和658.922g的(3.426mol)的乙基三乙氧基硅烷。

摩尔比(a2)/(a1)为(3.426mol+3.426mol)/(1.204mol)＝5.69

在另一个非常特别优选的实施方式的情况下，用于处理角蛋白材料的化妆品组合物的特征在于：

有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)以3.0至8.0、优选3.5至7.5、更优选4.0至7.0、还更优选4.5至6.5和非常特别优选5.4至5.9的摩尔比(a2)/(a1)彼此混合，以产生产物(a)。

在此，有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)为式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷。有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)为式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷。

为了制备在角蛋白材料上产生特别好的涂层的试剂，已经发现明显非常优选使用亚化学计量量的水(a3)来制备产物(a)。在这种情况下，使用的水量低于水解存在于Si原子上的所有可水解C₁-C₆烷氧基(即烷氧基硅烷基团)理论上所需的量。因此，有机C₁-C₆烷氧基硅烷的部分水解是特别优选的。

C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和水(a3)也优选以一定的摩尔比一起反应。当有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和水(a3)以4.0至9.5、优选4.5至9.0、更优选5.0至8.5、还更优选5.5至8.0和最优选5.8至6.4的摩尔比(a3)/(a1)混合以获得产物(a)时，获得最好的结果。当保持这些摩尔比时，与C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)相比，特别以5.8至6.4倍摩尔过量使用水(a3)。

实例

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷摩尔质量＝221.37g/mol

(a3)水摩尔质量＝18.02g/mol

将266.6g的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(1.204mol)投入反应容器中。在搅拌下，在室温下添加933.4g的甲基三甲氧基硅烷(6.852mol)。随后，在搅拌下缓慢添加133.4g的水(7.403mol)。

摩尔比(a3)/(a1)为(7.403mol)/(1.204mol)＝6.15

在另一个非常特别优选的实施方式的情况下，用于处理角蛋白材料的化妆品组合物的特征在于有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和水(a3)以4.0至9.5、优选4.5至9.0、更优选5.0至8.5、还更优选5.5至8.0和最优选5.8至6.4的摩尔比(a3)/(a1)彼此混合以获得产物(a)。

在此，有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)为以上描述的式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷。

C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水(a3)也优选以一定的摩尔比一起反应。当有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水(a3)以0.1至3.5、优选0.3至3.0、更优选0.5至2.5、还更优选0.7至2.0和最优选0.9至1.3的摩尔比(a3)/(a2)混合以获得产物(a)时，获得最好的结果。

当保持这些摩尔比时，与C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)相比，非常特别以约等摩尔量使用水(a3)。

实例：

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷摩尔质量＝221.37g/mol

(a2)甲基三甲氧基硅烷摩尔质量＝136.22g/mol

(a3)水摩尔质量＝18.02g/mol

将266.6g的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(1.204mol)投入反应容器中。在搅拌下，在室温下添加933.4g的甲基三甲氧基硅烷(6.852mol)。随后，在搅拌下缓慢添加133.4g的水(7.403mol)。

摩尔比(a3)/(a2)为(7.402mol)/(6.852mol)＝1.08

(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷每个硅烷分子具有3个可水解的乙氧基。

甲基三甲氧基硅烷每个硅烷分子具有3个可水解的甲氧基。

可水解的C₁-C₆烷氧基的总和＝[(1.204mol)×3]+[(6.852mol)×3]＝24.168mol。添加133.4g水(7.403mol)水解30.6％(略低于三分之一)的存在于硅烷中的C₁-C₆烷氧基。

在另一个特别优选的实施方式中，用于处理角蛋白材料的化妆品组合物的特征在于，以0.1至3.5、优选0.3至3.0、更优选0.5至2.5、还更优选0.7至2.0和最优选0.9至1.3的摩尔比(a3)/(a2)含有所述C₁-C₆有机烷氧基硅烷(a2)和水(a3)以获得产物(a)。

在此，有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)为以上描述的式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷。

由有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)与有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水(a3)制备产物(a)可以在例如反应容器或反应器中进行，优选在双壁反应器、具有外部热交换器的反应器、管式反应器、具有薄膜蒸发器的反应器、具有降膜蒸发器的反应器和/或具有附加冷凝器的反应器中。

非常适合较小制剂的反应容器是，例如，通常用于化学反应的容量为1升、3升或5升的玻璃烧瓶，如3升的具有磨口接头的单颈或多颈烧瓶。

反应器是经过特别设计和制造从而可以在特定条件下进行某些反应并进行控制的封闭空间(容器、罐)。

对于较大规模的方法，已证明在由金属制成的反应器中进行反应是有利的。典型的反应器可包括例如10升、20升或50升的容量。用于生产区域的较大反应器还可包括100升、500升或1000升的填充体积。

双壁反应器具有两个反应器壳或反应器壁，在两个壁之间的区域中循环有调温流体。这使得能够将温度特别好地调节到所需值。

使用反应器，特别是具有扩大的热交换面的双壁反应器，也已经被证明是特别合适的，其中热交换可以通过内部装置或使用外部热交换器进行。

相应的反应器例如是来自IKA公司的实验室反应器。在本文中，可以提到型号"LR-2.ST"或型号"魔法工厂(magic plant)"。

可使用的其他反应器是具有薄膜蒸发器的反应器，因为这允许特别好的散热和因此特别精确的温度控制。薄膜蒸发器可替代地称为薄膜式蒸发器。薄膜蒸发器可以从例如Asahi Glassplant Inc.商购。

在具有降膜蒸发器的反应器中，蒸发通常在管中进行，即待蒸发的液体(即，在这种情况下，步骤(2)中待除去的C₁-C₆醇)作为连续液膜流动。具有降膜蒸发器的反应器也是可从各种供应商商购获得的。

为了制备特别高性能的角蛋白处理剂，已证明在产物(a)的制造中保持特定的温度范围是特别有利的。

在本文中，发现步骤(1)中20℃的最低温度特别适合于允许水解以足够高的速率进行并确保有效的反应控制。

然而，另一方面，应该优选避免将反应混合物加热至高于70℃的温度。如果在过高的温度下进行生产，此时可能会发生不希望的或过度的聚合或缩合反应，导致在后续施加该试剂时无法形成附着在角蛋白材料上的膜。因此，当在染色过程中使用在过高温度下生产的试剂时，不再可能获得足够高的颜色强度。

由于这些原因，有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)与有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水(a3)的反应或混合优选在20-70℃的温度下进行。

这里给出的温度范围是指C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)和水的混合物应当调节到的温度。该温度可以例如通过伸入该混合物中的校准的温度计来测量。优选地，一种或多种有机C₁-C₆烷氧基硅烷与水的反应在20℃至70℃、优选20至65℃、更优选20至60℃、还更优选20至55℃、还更优选20℃至50℃和最优选20至45℃的温度下发生。

在另一个实施方式中，特别优选的用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)一种或多种式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

H₂N-L-Si(OR₁)₃ (I)

其中

-L为直链或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₁表示C₁-C₆烷基，

与

(a2)一种或多种式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

R₂-Si(OR₃)₃ (II)

其中

-R₂表示C₁-C₁₂烷基，和

-R₃表示C₁-C₆烷基，和

(a3)水，

所述混合在20-70℃、优选20-65℃、进一步优选20-60℃、更进一步优选20-55℃、还更进一步优选20℃-50℃和非常特别优选20-45℃的温度下进行。

优选的和特别优选的温度范围的调节可以通过对反应容器或反应器调温来完成。例如，反应容器或反应器可以从外部被温度控制浴包围，温度控制浴例如可以是水浴或硅油浴。

如果反应在双壁反应器中进行，则温度控制的液体也可以通过由包围反应室的两个壁形成的空间。

可以进一步优选不存在反应混合物的主动加热并且温度高于环境温度的任何升高仅由水解的放热引起。如果放热反应过程强烈地加热反应混合物，则必须再次冷却。

有机C₁-C₆烷氧基硅烷与水的反应优选在常压下，即在1013mbar(1013hPa)的压力下进行。

根据本发明的组合物可以以各种比例含有产物(a)。专家根据角蛋白材料上所需的硅烷涂层厚度来确定该比例。

如果组合物含有-基于其总重量-总量为30.0-85.0重量％、优选35.0-80.0重量％、更优选40.0-75.0重量％、还更优选45.0-70.0重量％和最优选50.0-65.0重量％的一种或多种产物(a)，则能够获得特别储存稳定的组合物。

在另一个实施方式中，非常特别优选的用于处理角蛋白材料的化妆品组合物，其包含-基于所述组合物的总重量-总量为30.0-85.0重量％、优选35.0-80.0重量％、更优选40.0-75.0重量％、还更优选45.0-70.0重量％和非常特别优选50.0-65.0重量％的一种或多种产物(a)。

组合物中的C₁-C₆醇(b)的含量

如前所述，将反应性的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)与水(a3)混合会引发水解反应，其中直接位于硅原子上的C₁-C₆烷氧基被水解，并释放相应的C₁-C₆醇。

在水解过程中形成的部分或完全水解的硅烷也是反应性化合物，它们可以进行后续反应，其中这些不同水解程度的硅烷彼此缩合。

认为尤其可能发生下述缩合反应(使用(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷的混合物示出可能的缩合反应)：

和/或

和/或

和/或

和/或

和/或

和/或

在上述示例性反应方案中，在每种情况下示出了缩合为二聚体，但更高级的缩合为具有几个硅烷原子的低聚物也是可能的和优选的。

部分水解和完全水解的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)都可以参与这些缩合反应，与尚未反应、部分或完全水解的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)进行缩合。在这种情况下，类型(a1)的C₁-C₆烷氧基硅烷会与其自身反应。

此外，部分水解以及完全水解的C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)也可以参与所述缩合反应，与尚未反应、部分或完全水解的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)进行缩合。在这种情况下，类型(a1)的C₁-C₆烷氧基硅烷与类型(a2)的C₁-C₆烷氧基硅烷反应。

此外，部分水解以及完全水解的C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)也可以参与所述缩合反应，与尚未反应、部分或完全水解的C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)进行缩合。在这种情况下，类型(a2)的C₁-C₆烷氧基硅烷会与其自身反应。

据推测，通过混合(a1)、(a2)和(a3)制备的产物含有所有这些二聚体和低聚体硅烷缩合物的混合物。

从上述反应方案可以看出，缩合反应依次释放C₁-C₆醇(例如乙醇和/或甲醇)或水，C₁-C₆醇/水的释放量取决于上述反应的平衡在缩合物一侧的程度。

缩合反应的程度又部分由最初添加的水(a3)的量决定。优选地，水的量使得缩合是部分缩合，其中本文中的"部分缩合(Teilkondensation)"或"部分缩合(partielleKondensation)"是指并非所有存在的硅烷的可缩合基团都彼此反应，因此所得到的有机硅化合物每分子平均仍具有至少一个可水解/可缩合的基团。

缩合反应中释放的C₁-C₆醇和水的量被视为副产物，其含量可以通过分析确定并且可以通过各种分离方法(例如蒸馏)从反应混合物中除去。因此，制剂中含有的所有C₁-C₆醇和水不包括在产物(a)的定义中。本发明含义内的产物(a)专门指二聚或低聚的硅烷缩合物或相应硅烷缩合物的混合物。

当在角蛋白材料上施加根据本发明的制剂时，稳定、一致且均匀的涂层的产生是实现所需施加性能的基本先决条件。尤其是如果着色剂化合物可以结合到适当的耐性涂层中，则可以获得强烈且持久的着色。已经发现，对该目的必不可少的是将根据本发明的组合物中的C₁-C₆醇的含量保持尽可能低。

因此，需要根据本发明的组合物含有总量为0.001-10.0重量％的一种或多种C₁-C₆醇(b)。

为了本发明的目的，C₁-C₆醇是具有一个或多个羟基的包含1至6个碳原子的醇。这些醇可以是直链或支化、饱和或单不饱和或多不饱和的。C₁-C₆一元醇是指选自由甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇和3-己醇组成的组的醇。具有两个羟基的C₁-C₆醇包括乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。例如，具有三个羟基的C₁-C₆醇为甘油。

为了符合这些重量规格，一方面必须从反应混合物中尽可能完全地除去在产生产物(a)的反应过程中释放的C₁-C₆醇。此外，不可以将过量的其他C₁-C₆醇添加到根据本发明的制剂中。

对于C₁-C₆醇的总含量为10.0重量％的制剂，当施加至角蛋白材料时，可以获得具有足够高颜色强度的染色。

然而，当C₁-C₆醇的总含量-基于组合物的总重量-可以限制在0.01-9.0重量％、优选0.1-8.0重量％、更优选0.5-7.0重量％和最优选0.5-4.0重量％的总量时，获得甚至更好的结果。

在另一个实施方式中，基于组合物的总重量，非常特别优选的组合物包含：

(b)总量为0.01-9.0重量％、优选0.1-8.0重量％、更优选0.5至7.0重量％和最优选0.5至5.0重量％的一种或多种C₁-C₆醇。

在此，C₁-C₆醇含量的测定或测量优选在制剂制备后48小时内进行，非常优选在24小时内进行，即分别在通过混合三种组分(a1)、(a2)和(a3)已经获得产物(a)后48小时或24小时内进行。

换言之，基于组合物的总重量，特别优选的组合物包含：

(b)一种或多种C₁-C₆醇，其总量为0.01-10.0重量％，优选0.01至9.0重量％，更优选0.1至8.0重量％，还更优选0.5至7.0重量％，最优选0.5至5.0重量％，和非常优选0.5至5.0重量％，其中C₁-C₆醇含量的测定是在将通过混合三种组分(a1)、(a2)和(a3)获得产物(a)后24小时内进行。

根据本发明的制剂中C₁-C₆醇含量的测定可以通过各种分析方法进行。一个可能性是使用GC-MS的测量。气相色谱与质谱联用是气相色谱仪(GC)与质谱仪(MS)的联用。整个程序和/或仪器联用也缩写为GC-MS、GC/MS或GCMS。

为了测定C₁-C₆醇的含量，例如，可以通过气相色谱法在非极性柱上进行双重测定来分析制剂样品。可以使用库比较光谱(例如，NIST或Wiley)通过质谱法进行指定组分的识别。平均值由每个双重测定形成。例如，可以通过内标校准(例如，使用甲基异丁基酮)进行定量。

如已经描述的，在根据本发明的方法中非常优选使用带有甲氧基硅烷或乙氧基硅烷基团的C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和(a2)。它们的优点是分别在水解和缩合过程中释放出甲醇和乙醇，由于它们的沸点，它们可以通过真空蒸馏很容易地从反应混合物中除去。

特别优选尽可能降低根据本发明的组合物中的甲醇含量(b1)。如果组合物含有-基于其总重量-0.01-9.0重量％、优选0.01至8.0重量％、更优选0.01至7.0重量％和最优选0.01至4.0重量％的甲醇(b1)，则能够获得特别好且耐久的涂层。

在另一个实施方式中，基于组合物的总重量，非常特别优选的组合物包含：

(b1)0.01-9.0重量％、优选0.01至8.0重量％、更优选0.01至7.0重量％和最优选0.01至4.0重量％的甲醇。

根据本发明的组合物中的甲醇含量的测量优选在制剂制备后48小时内进行，非常优选在24小时内进行，即分别在通过混合三种组分(a1)、(a2)和(a3)获得产品(a)后48小时或24小时内进行。

换言之，基于组合物的总重量，特别优选的组合物包含：

(b1)0.01-9.0重量％、优选0.01至8.0重量％、更优选0.01至7.0重量％和最优选0.01至4.0重量％的甲醇，甲醇含量的测定在通过混合三个组分(a1)、(a2)和(a3)获得产物(a)的24小时内进行。

此外，如果根据本发明的组合物中的乙醇含量(a2)在特定值范围内，则也是特别优选的。如果组合物含有-基于其总重量-0.01-9.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.5至7.0重量％和最优选0.5至4.0重量％的乙醇(b2)，则能够获得特别好且耐久的涂层。

在另一个实施方式中，基于组合物的总重量，非常特别优选的组合物包含：

(b2)0.01-9.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.5至7.0重量％和最优选0.5至4.0重量％的乙醇。

根据本发明的组合物中的乙醇含量的测量也优选在制剂制备后48小时内进行，非常优选在24小时内进行，即分别在通过混合三种组分(a1)、(a2)和(a3)已经获得产品(a)后48小时或24小时内进行。

换言之，基于组合物的总重量，特别优选的组合物包含：

(b2)0.01-9.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.5至7.0重量％和最优选0.5至4.0重量％的乙醇，乙醇含量在通过混合三个组分(a1)、(a2)和(a3)获得产物(a)的24小时内测定。

例如，通过从反应混合物中除去C₁-C₆醇，可以实现符合以上描述的C₁-C₆醇的最大量。除去C₁-C₆醇的特别优选的方法是通过蒸馏。

在本文中，怀疑高于70℃的过热温度使缩合向高分子量产物移动，这些产物太大而无法在随后的角蛋白处理过程中在角蛋白材料上沉积为封闭的和耐久的膜。因此，当从反应混合物中除去C₁-C₆醇时，优选保持20-70℃的温度范围。

在从反应混合物中除去释放的C₁-C₆醇期间，保持20-65℃、优选20至60℃、更优选20至55℃、还更优选20至50℃和最优选20至45℃的温度范围是特别优选的。

在此给出的温度范围是指从反应混合物中除去C₁-C₆烷氧基硅烷时必须将反应混合物调节到的温度。该温度也可以例如通过伸入该混合物中的校准的温度计来测量。

在C₁-C₆醇的除去中，根据本发明的温度范围和优选温度范围的设定可以通过例如加热或冷却反应容器或反应器，例如通过将反应容器置于加热套中，或通过用温度控制浴从外部包围反应容器来进行，所述温度控制浴可以是例如水浴或硅油浴。

如果反应在双壁反应器中进行，则温度控制的液体也可以通过由包围反应室的两个壁形成的空间。

为了确保在不超过本发明必需的温度范围的情况下尽可能完全除去释放的C₁-C₆醇，优选在减压(与常压相比)下除去C₁-C₆醇。在本文中，已经证明使用蒸馏单元从反应混合物中蒸馏C₁-C₆醇是特别有利的。在该蒸馏期间，优选设定10-900mbar的压力，更优选10-800mbar，还更优选10-600mbar和最优选10-300mbar的压力。

真空蒸馏是一种常见的化学过程，可以使用标准的可商购获得的真空泵和蒸馏设备。蒸馏设备可以是反应容器或反应器上的附件形式。

在真空蒸馏之后，挥发性的醇和蒸馏水(如果必要)可以冷凝并作为液体蒸馏物收集在接收器中。蒸馏可以任选在通过冷却器冷却蒸发的醇/水的情况下来进行。减压可以通过现有技术中已知的普通方法来产生，通常使用真空泵。

制剂中的水含量(c)

如先前示出的反应方案所示，太高的水含量也会将反应平衡从硅烷缩合物一侧移回到单体硅烷一侧。不受该理论的限制，在本文中，推测最主要的是足够高含量的低聚硅烷缩合物的存在对于在角蛋白材料上实现均匀且耐久的涂层是必不可少的，这也是产生具有足够高强度的染色效果的基本前提。

因此，本发明必不可少的是将根据本发明的组合物中的水含量限制到0.001-10.0重量％的值的水(c)。

对于水含量(c)为10.0重量％％的制剂，当施加至角蛋白材料时，能够获得具有足够高颜色强度的染色。

然而，当所述组合物含有-基于组合物的总重量-0.01-9.0重量％、优选0.1至7.0重量％、进一步优选0.2至5.0重量％和最优选0.5至3.0重量％的水(c)时，获得甚至更好的结果。

在另一个实施方式中，基于组合物的总重量，非常特别优选的组合物包含：

(c)0.01-9.0重量％、优选0.1至7.0重量％、更优选0.2至5.0重量％和最优选0.5至3.0重量％的水。

根据本发明的组合物中的水含量的测量也优选在制剂制备后48小时内进行，非常优选在24小时内进行，即分别在通过混合三种组分(a1)、(a2)和(a3)获得产物(a)后48小时或24小时内进行。

换言之，基于组合物的总重量，特别优选的组合物包含：

(c)0.01-9.0重量％、优选0.1至7.0重量％、进一步优选0.2至5.0重量％和最优选0.5至3.0重量％的水，水含量的测定在通过混合三个组分(a1)、(a2)和(a3)获得产物(a)的24小时内进行。

根据本发明的制剂中的水含量的测定可以通过各种已知的分析方法进行。一个可能性是通过GC-MS的测量。气相色谱与质谱联用是气相色谱仪(GC)与质谱仪(MS)的联用。整个程序和/或仪器联用也缩写作为GC-MS、GC/MS或GCMS。另一个可能性是通过滴定例如卡尔-费希尔(Karl-Fischer)滴定测定水含量。

另一种可能性是通过定量的NMR光谱，通过定量的1H-NMR光谱测定水的含量。

组合物中的其它成分

任选地，根据本发明的组合物还可以含有一种或多种其它化妆品成分。

可以任选在步骤(3)中使用的化妆品成分可以是任何适合的成分以赋予产品其它有益的性能。例如，在该方法的步骤(3)中，溶剂，增稠或成膜聚合物，选自非离子、阳离子、阴离子或两性离子/两性表面活性剂的表面活性剂化合物，选自颜料、直接染料、氧化染料前体的着色剂化合物，选自C₈-C₃₀脂肪醇的脂肪组分，烃化合物，脂肪酸酯，属于pH调节剂的酸和碱，香料，防腐剂，植物提取物和蛋白质水解物。

这些其他物质的选择将由专家根据试剂的所需性能作出。关于其他任选组分和这些组分使用的量，明确参考专家已知的相关手册。

在本文中，已证明特别优选在步骤(3)中使用化妆品成分，其进一步改善角蛋白处理剂的稳定性，特别是储存稳定性。在本文中，已显示添加(3)一种或多种选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分在提高组合物的稳定性方面是特别有利的。

在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：

(3)添加一种或多种选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分。

六甲基二硅氧烷的CAS号为107-46-0，例如可以从Sigma-Aldrich商购。

八甲基三硅氧烷的CAS号为107-51-7，同样可从Sigma-Aldrich商购获得。

十甲基四硅氧烷的CAS号为141-62-8，同样可从Sigma-Aldrich商购获得。

六甲基环三硅氧烷的CAS号为541-05-9。

八甲基环四硅氧烷的CAS号为556-67-2。

十甲基环五硅氧烷的CAS号为541-02-6。

为了获得具有特别高储存稳定性的组合物，添加选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分已被证明是非常优选的。

在另一个实施方式中，非常特别优选的根据本发明的设计是一种组合物，其含有

(d)一种或多种选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分。

明确地，特别优选使用六甲基二硅氧烷(d)，因为已证明具有该成分的组合物特别稳定。优选地，根据本发明的组合物含有(d)10.0-50.0wt％、优选15.0至45.0wt％、更优选20.0至40.0wt％、还更优选25.0至35.0wt％和最优选31.0至34.0wt％的六甲基二硅氧烷。

在另一个实施方式中，非常特别优选的根据本发明的设计是一种组合物，其包含基于组合物的总重量，(d)10.0-50.0重量％、优选15.0至45.0重量％、更优选20.0至40.0重量％、还更优选25.0至35.0重量％和最优选31.0至34.0重量％的六甲基二硅氧烷。

制剂的pH值

在进一步的实验中，已经发现根据本发明的组合物的pH值也可以对缩合反应产生影响。发现碱性pH值特别在低聚物阶段使缩合停止。反应混合物的酸性越强，缩合似乎进行地越快速并且在缩合过程中形成的硅烷缩合物的分子量越高。因此，如果组合物的pH为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.5至11.0和最优选9.0至11.0，则是优选的。

组合物的水含量为至多10.0重量％，并且特别优选设定得更低。特别是在具有特别低水含量的组合物的情况下，使用现有技术已知的常用方法测量pH值(通过玻璃电极、通过复合电极或通过pH值试纸测量pH值)可能证明是困难的。为此，根据本发明的pH值是在用蒸馏水以1:1的重量比混合或稀释制剂后获得的pH值。

因此，相应的pH值是在例如50g根据本发明的组合物与50g蒸馏水混合之后测量的。

在进一步特别优选的实施方式中，根据本发明的组合物是一种组合物，其特征在于在用蒸馏水以1:1的重量比稀释后，其pH为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.5至11.0和最优选9.0至11.0。

为了调节该碱性pH，可能需要向反应混合物中添加碱化剂和/或酸化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。

例如，氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸可用作碱化剂。

烷醇胺可以选自具有带有至少一个羟基的C₂-C₆烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自以下组：2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

因此，特别优选的实施方式的特征在于，根据本发明的试剂含有选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇中的烷醇胺作为碱化剂。优选的氨基酸为氨基羧酸，特别是α-(alpha)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。

根据本发明，碱性氨基酸为等电点pI大于7.0的那些氨基酸。

碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体可以同样用作具体化合物或其混合物，特别是作为外消旋体。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常为L-构型。

碱性氨基酸优选选自以下组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，碱化剂为碱性氨基酸，其选自下组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸。

另外，也可以使用无机碱化剂。根据本发明可使用的无机碱化剂优选选自以下组：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

特别优选的碱化剂为氨、2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

除上述碱化剂之外，专家们还熟悉用于微调pH值的常用酸化剂。根据本发明，优选的酸化剂为愉悦酸，如柠檬酸、乙酸、苹果酸或酒石酸，以及稀释的无机酸。

多组分包装单元(成套部件)

以上描述的组合物是硅烷共混物的储存稳定形式(即硅烷共混物)，其中C₁-C₆醇尽可能低并且具有特别低的水含量。

为了在角蛋白材料的处理(角蛋白纤维的处理)过程中使用，使用者必须将这种储存稳定的共混物转化为随时可使用的试剂。即用型试剂通常具有更高的水含量。

为了该目的，使用者可以在使用前即刻将先前描述的低水组合物(即硅烷缩合物的共混物)与一种或多种其他组合物混合。为了增加使用者的便利性，所有需要的组合物可以以多组分包装单元(成套部件)的形式提供给使用者。

显然，所述组合物在染色过程中使用时表现出特别好的适用性。

当在染色方法中使用根据本发明的制剂时，可以使用一种或多种颜色赋予化合物。例如，一种或多种着色剂化合物可以包含在分开制备的化妆品制剂(B)中。

本发明的第二个目的是一种用于角蛋白材料(特别是人类毛发)染色的多组分包装单元(成套部件)，其分开地包括

-含有化妆品制剂(A)的第一包装单元和

-含有化妆品制剂(B)的第二包装单元，

其中

-化妆品制剂(A)为本发明的第一主题的描述中详细公开的组合物，和

-化妆品制剂(B)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物。

所述一种或多种着色化合物可以优选选自颜料、直接染料、氧化染料、光致变色染料和热致变色染料，特别优选选自颜料和/或直接染料。

在本发明范围内的颜料是在25℃下的水中的溶解度小于0.5g/L，优选小于0.1g/L，甚至更优选小于0.05g/L的着色化合物。水溶性可以例如通过下述方法测定：将0.5g的颜料称重，放入烧杯中。添加搅拌子(stir-fish)。然后，添加一升的蒸馏水。在磁性搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃，持续1小时。如果在此期间之后，颜料的未溶解组分在混合物中仍然可见，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能细分散的颜料的高浓度而不能目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料保留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/L。

适合的着色颜料可以是无机和/或有机来源的。

在一个优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(b)至少一种选自无机和/或有机颜料的组的着色化合物。

优选的彩色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机彩色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的Terra di Siena或石墨制成。此外，黑色颜料诸如氧化铁黑、有色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机彩色颜料。

特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的彩色颜料是黑色氧化铁(CI 77499)，黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)和/或卡红(胭脂虫红)。

有色珠光颜料也是特别优选的选自根据本发明的颜料的组的着色剂。这些通常是云母-和/或基于云母的，并且可以用一种或多种金属氧化物涂覆。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。

作为天然云母的替代，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有一种或多种上述金属氧化物。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。

在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含(b)至少一种选自颜料的组的着色剂化合物，该颜料选自以下的组：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母或基于云母的着色剂化合物。

在进一步优选的实施方式中，根据本发明的组合物的特征在于其包含(b)至少一种着色剂化合物，其选自与一种或多种金属氧化物反应的云母-或基于云母的颜料，该金属氧化物选自由以下组成的组：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491，CI 77499)、锰紫(Cl 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。

特别合适的彩色颜料的例子可从Merck(默克公司)以商品名

和

商购获得，从Sensient公司以商品名

和

商购获得，从Eckart Cosmetic Colors以商品名

商购获得以及从Sunstar以商品名

商购获得。

特别优选的商品名为

的彩色颜料为例如：

Colorona Copper，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Passion Orange，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝

Colorona Patina Silver，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona RY，默克公司，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(卡红)

Colorona Oriental Beige，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Dark Blue，默克公司，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁

Colorona Chameleon，默克公司，CI 77491(铁氧化物)，云母

Colorona Aborigine Amber，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Blackstar Blue，默克公司，CI 77499(铁氧化物)，云母

Colorona Patagonian Purple，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)

Colorona Red Brown，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Russet，默克公司，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(铁氧化物)

Colorona Imperial Red，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C红色30号(CI73360)

Colorona Majestic Green，默克公司，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)

Colorona Light Blue，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)

Colorona Red Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Gold Plus MP 25，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)

Colorona Carmine Red，默克公司，云母，二氧化钛，卡红

Colorona Blackstar Green，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)

Colorona Bordeaux，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Bronze，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Bronze Fine，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Fine Gold MP 20，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Sienna Fine，默克公司，CI 77491(铁氧化物)，云母

Colorona Sienna，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Precious Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，氧化锡

Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，默克公司，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI 77891，CI 77491(EU)

Colorona Mica Black，默克公司，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Bright Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Blackstar Gold，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)

其他特别优选的商品名为

的彩色颜料例如为：

Xirona Golden Sky，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Xirona Caribbean Blue，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡

Xirona Kiwi Rose，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Xirona Magic Mauve，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡。

此外，特别优选的商品名为

的彩色颜料例如为：

Unipure Red LC 381EM，Sensient，CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅

Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅

Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅

在另一个实施方式中，根据本发明的试剂还可以含有(b)一种或多种选自有机颜料的组的着色化合物。

根据本发明的有机颜料是相应地不溶的有机染料或彩色漆，其可以选自例如以下组：亚硝基类、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮基-吡咯并吡咯、靛蓝、硫代靛蓝(thioindido)、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。

特别合适的有机颜料的例子是卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料、颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有(b)至少一种选自有机颜料的组的着色剂化合物，所述有机颜料选自以下组：卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料、颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

有机颜料也可以是彩色涂料。在本发明的意义上，术语彩色漆是指包括吸收染料层的颗粒，该颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基质，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。

例如，可以使用茜素彩色清漆。

由于其优异的耐光性和耐温度性，因此特别优选在根据本发明的试剂中使用颜料。如果所使用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。该粒度一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面避免在施用化妆品产品之后的粗糙发感或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是，至少一种颜料的平均粒度D₅₀为1.0-50μm，优选5.0-45μm，优选10-40μm，14-30μm。平均粒度D₅₀例如可以使用动态光散射(DLS)法测定。

在所有情况下基于本发明的试剂的总重量，一种或多种颜料(b)可以以0.001-20重量％、0.05-5重量％的量使用。

作为着色化合物(b)，根据本发明的试剂还可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接吸引到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮类染料、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。

在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1.0g/L。特别是，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1.5g/L。

直接染料可分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。

在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料作为着色化合物(b)。

在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有(b)至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料。

合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。

作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物命名的所列出的那些，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基)-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟基乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。

阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO₃H)的直接染料。取决于pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO₃H)以它们的去质子化形式(存在的-COO^-、-SO₃ ^-)平衡。质子化形式的比例随pH降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并利用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。

在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1.0g/L的溶解度。

酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不落入直接染料的定义范围内。

酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。例如，可以在硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类，蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类的结构中找到合适的发色体系。

例如，可以选择选自下组的一种或多种化合物作为特别好地合适的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7、柠檬苷A、Ext.D&C黄色7号、日本黄403、CI 10316、COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C54、D&C黄N°10、喹啉黄、E104、食用黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n℃29、Covacap Jaune W1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85E102(BASF)、酒石黄、食用黄4、日本黄4,FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙、橙II、CI 15510、D&C橙4,COLIPA n℃015)、酸性橙10(C.I.16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕色1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红18；CI 16255)、酸性红27(E123、CI 16185、C-Rot 46,Echtrot D、FD&C红色2号、食用红9、萘酚红S)、酸性红33(红33、樱桃红、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430、四碘萤光素B(Pyrosin B)、四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)、曙红J、四碘萤光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100、食用红106、太阳若丹明B、酸性若丹明B、红n°106滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红、CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53、CI45410)、酸性红95(CI 45425、赤藓红、Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43，Ext.D&C紫n°2，C.I.60730，COLIPA n℃063)、酸性紫49(CI42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝、CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V、CI42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133、专利蓝AE、Amidoblau AE、食用色素亮蓝A、CI 42090、C.I.食用蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132,CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085、食用绿1)、酸性绿5(CI42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570,日本绿201、D&C绿色5号)、酸性绿50(酸性亮绿BS、C.I.44090、酸性亮绿BS,E 142)、酸性黑1(黑n°401、萘蓝黑10B、酰胺黑10B、CI 20 470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食用黄8(CI 14270)、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料加入烧杯中。加入搅拌子(stir-fish)。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量-例如按10ml分步添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。

酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/L(25℃)的溶解度。

酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单-和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。

酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。

酸性黄23是4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。

酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。

酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。

酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。

酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。

酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％(25℃)的溶解度。

还可以使用热致变色染料。热致变色涉及材料随温度变化可逆或不可逆地改变其颜色的性质。这可以通过改变强度和/或波长最大值来完成。

最后，也可以使用光致变色染料。光致变色涉及材料在光、尤其是紫外光的照射下可逆或不可逆地改变其颜色的性质。这可以通过改变强度和/或波长最大值来完成。

所述化妆品制剂(B)可以含有-基于化妆品制剂(B)的总重量-总量为0.01-10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％和非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料。

所述化妆品制剂(B)可以含有-基于化妆品制剂(B)的总重量-总量为0.01-10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％和非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料。

除制剂(A)和(B)之外，根据本发明的多组分包装单元(成套部件)还可以含有一种或多种其他分开制备的制剂，例如含有至少一种增稠聚合物的化妆品制剂(C)和/或含有至少一种成膜聚合物的化妆品制剂(D)。

在其他实施方式的情况下，非常特别优选的是多组分包装单元(成套部件)，其包含-含有化妆品制剂(C)的第三包装单元，其中化妆品制剂(C)含有至少一种增稠聚合物。

作为增稠聚合物，可使用，例如：

-乙烯基吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物，如根据商标

(BASF)销售的那些。

VA 64和

VA 73，各自为乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，也是优选的非离子聚合物。

-纤维素醚，如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素和甲基羟丙基纤维素，如根据商标

和

(AQUALON)和

级(Hercules)销售的那些。

-淀粉及其衍生物，特别是淀粉醚，例如

XL(National Starch)，多官能的耐盐性淀粉；

-聚乙烯吡咯烷酮，如根据名称

(BASF)销售的那些。

在其他实施方式的情况下，非常特别优选的是多组分包装单元(成套部件)，其包含-含有化妆品制剂(D)的第四包装单元，其中化妆品制剂(D)含有至少一种成膜聚合物。

作为成膜聚合物，至少一种阴离子聚合物，其选自下组：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯基醇的共聚物、醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。

关于根据本发明的多组分包装单元的进一步优选的实施方式，参照适用根据本发明的组合物已经描述的内容。

实施例

1.硅烷共混物的制备

1.1.硅烷共混物1(比较例)的制备

用4.67kg的甲基三甲氧基硅烷(34.283mol)填充具有可加热/可冷却外壳且容量为10升的反应器。然后，在搅拌下，添加1.33kg的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(6.008mol)。在30℃下搅拌该混合物。随后，在剧烈搅拌下滴加670ml蒸馏水(37.18mol)，同时在外部冷却下将反应混合物的温度保持在30℃。在水添加完成后，继续搅拌另外10分钟。

(a1)3-(三乙氧基甲硅烷基)丙胺 摩尔质量＝221.37g/mol

(a2)甲基三甲氧基硅烷 摩尔质量＝136.22g/mol

(a3)水 摩尔质量＝18.02g/mol

摩尔比(a2)/(a1)＝34.283mol/6.008mol＝5.706

摩尔比(a3)/(a1)＝37.189mol/6.008mol＝6.18

摩尔比(a3)/(a2)＝37.18mol/34.283＝1.08

然后施加700mbar的真空，并将反应混合物加热至44℃的温度。一旦反应混合物达到44℃的温度，则在40分钟期间内，将所述反应期间释放的乙醇和甲醇蒸馏出。在冷却的接收器中收集蒸馏的醇。然后使反应混合物冷却至室温。然后，在搅拌的同时向由此获得的混合物滴加3.33kg的六甲基二硅氧烷。将其搅拌10分钟。在所有情况下，将100ml的硅烷共混物填充到容量为100ml的瓶中且用带密封的螺旋盖封闭。在填充后，将瓶气密密封。水含量小于2.0重量％。

1.2.硅烷共混物2(本发明)的制备

用4.67kg的甲基三甲氧基硅烷(34.283mol)填充具有可加热/可冷却外壳且容量为10升的反应器。然后，在搅拌下，添加1.33kg的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(6.008mol)。在30℃下搅拌该混合物。随后，在剧烈搅拌下滴加670ml蒸馏水(37.18mol)，同时在外部冷却下将反应混合物的温度保持在30℃。在水添加完成后，继续搅拌另外10分钟。

(a1)3-(三乙氧基甲硅烷基)丙胺 摩尔质量＝221.37g/mol

(a2)甲基三甲氧基硅烷 摩尔质量＝136.22g/mol

(a3)水 摩尔质量＝18.02g/mol

摩尔比(a2)/(a1)＝34.283mol/6.008mol＝5.706

摩尔比(a3)/(a1)＝37.189mol/6.008mol＝6.18

摩尔比(a3)/(a2)＝37.18mol/34.283＝1.08

然后施加280mbar的真空，并将反应混合物加热至44℃的温度。一旦反应混合物达到44℃的温度，则在190分钟期间内，将所述反应期间释放的乙醇和甲醇蒸馏出。在蒸馏过程中，将真空降低至200mbar。在冷却的接收器中收集蒸馏的醇。然后使反应混合物冷却至室温。然后，在搅拌的同时向由此获得的混合物滴加3.33kg的六甲基二硅氧烷。将其搅拌10分钟。在所有情况下，将100ml的硅烷共混物填充到容量为100ml的瓶中且用带密封的螺旋盖封闭。在填充后，将瓶气密密封。水含量小于2.0重量％。

2.通过GC-MS测量C₁-C₆醇的含量

在它们装瓶后24小时内，通过GC-MS光谱测量两种硅烷共混物的乙醇和甲醇含量。在重复测定中，通过气相色谱在非极性柱上分析每种硅烷共混物的一个样品。使用库比较光谱(NIST/Wiley)，通过质谱法进行指定组分的识别。使用利用甲基异丁基酮的内标校准进行定量。根据每次重复测定计算平均值。

	硅烷共混物1(比较例)	硅烷共混物2(本发明)
			甲醇(重量％)	10.6/11.6	2.9/2.5
乙醇(重量％)	4.6/5.3	1.5/1.4
			C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>醇总含量(平均值)	16.1	4.2

3.着色

提供以下着色剂(制剂(B))。

制剂(B)

从每个含有先前制备的硅烷共混物的瓶中，称出20克(制剂A)。通过分别摇动20g的制剂(A)和100g的制剂(B)(摇动3分钟)制备即用型染色剂。然后，使该混合物静置5分钟。

对于施加，将一束毛发(Kerling欧洲天然白色)浸入该即用型染料中并在其中停留1分钟。然后，从每束毛发上除去多余的试剂。然后，用水洗涤每束毛发，并干燥。随后，在日光灯下目视评价这些发束。获得以下结果：

Claims (21)

1.用于处理角蛋白材料特别是角蛋白纤维的化妆品组合物，其含有

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)一种或多种式(I)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

H₂N-L-Si(OR₁)₃ (I)

其中

-L为直链或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₁表示C₁-C₆烷基，

与

(a2)一种或多种式(II)的有机C₁-C₆烷氧基硅烷

R₂-Si(OR₃)₃ (II)

其中

-R₂表示C₁-C₁₂烷基，和

-R₃表示C₁-C₆烷基，和

(a3)水，和，基于组合物的总重量

(b)总量为0.001-10.0重量％的一种或多种C₁-C₆醇；和

(c)0.001-10.0重量％的水。

2.根据权利要求1所述的组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)甲基三甲氧基硅烷和

(a3)水。

3.根据权利要求1所述的组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)乙基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

4.根据权利要求1所述的组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)甲基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

5.根据权利要求1所述的组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)丙基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

6.根据权利要求1所述的组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)己基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

7.根据权利要求1所述的组合物，其包含

(a)通过混合下述物质得到的产物

(a1)(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与

(a2)辛基三乙氧基硅烷和

(a3)水。

8.根据权利要求1至7任一项所述的组合物，其特征在于

有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)以3.0至8.0、优选3.5至7.5、更优选4.0至7.0、还更优选4.5至6.5和非常特别优选5.4至5.9的摩尔比(a2)/(a1)彼此混合，以得到产物(a)。

9.根据权利要求1至8任一项所述的组合物，其特征在于

有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a1)和水(a3)以4.0至9.5、优选4.5至9.0、更优选5.0至8.5、还更优选5.5至8.0和最优选5.8至6.4的摩尔比(a3)/(a1)彼此混合，以获得产物(a)。

10.根据权利要求1至9任一项所述的组合物，其特征在于，有机C₁-C₆烷氧基硅烷(a2)和水(a3)以0.1至3.5、优选0.3至3.0、更优选0.5至2.5、还更优选0.7至2.0和最优选0.9至1.3的摩尔比(a3)/(a2)混合，以获得产物(a)。

11.根据权利要求1至10任一项所述的组合物，其包含，基于组合物的总重量，总量为30.0-85.0重量％、优选35.0-80.0重量％、更优选40.0-75.0重量％、还更优选45.0-70.0重量％和最优选50.0-65.0重量％的一种或多种产物(a)。

12.根据权利要求1至11任一项所述的组合物，其包含-基于组合物的总重量-

(b)总量为0.01-9.0重量％、优选0.1-8.0重量％、更优选0.5-7.0重量％和最优选0.5-5.0重量％的一种或多种C₁-C₆醇。

13.根据权利要求1至12任一项所述的组合物，其包含，基于组合物的总重量，(b1)0.01-9.0重量％、优选0.01-8.0重量％、更优选0.01-7.0重量％和最优选0.01-4.0重量％的甲醇。

14.根据权利要求1至13任一项所述的组合物，其包含，基于组合物的总重量，(b2)0.01-9.0重量％、优选0.1-8.0重量％、更优选0.5-7.0重量％和最优选0.5-4.0重量％的乙醇。

15.根据权利要求1至14任一项所述的组合物，其包含-基于组合物的总重量-

(c)0.01-9.0重量％、优选0.1-7.0重量％、更优选0.2-5.0重量％和最优选0.5-3.0重量％的水。

16.根据权利要求1至15任一项所述的组合物，其包含

(d)一种或多种选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分。

17.根据权利要求1至16任一项所述的组合物，其包含，基于组合物的总重量，(d)10.0-50.0重量％、优选15.0-45.0重量％、更优选20.0-40.0重量％、还更优选25.0-35.0重量％和最优选31.0-34.0重量％的六甲基二硅氧烷。

18.根据权利要求1至17任一项所述的组合物，其特征在于，在用蒸馏水以1:1的重量比稀释后，其pH为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.5至11.0和最优选9.0至11.0。

19.用于染色角蛋白材料特别是人类毛发的多组分包装单元(成套部件)，其是分开制造的-含有化妆品制剂(A)的第一包装单元和

-含有化妆品制剂(B)的第二包装单元，

其中

-所述化妆品制剂(A)为根据权利要求1至18任一项的组合物，和

-化妆品制剂(B)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物。

20.根据权利要求19的成套部件，其包含

-含有化妆品制剂(C)的第三包装单元，其中化妆品制剂(C)含有至少一种增稠聚合物。

21.根据权利要求19至20任一项的成套部件，其包含

-含有化妆品制剂(D)的第四包装单元，其中化妆品制剂(D)含有至少一种成膜聚合物。