CN112584904A - 包括使用有机硅化合物、着色剂化合物和硅油使角蛋白材料着色的方法 - Google Patents

包括使用有机硅化合物、着色剂化合物和硅油使角蛋白材料着色的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于将角蛋白材料(特别是人类毛发)染色的方法，包括以下步骤：将试剂(a)应用于该角蛋白材料，该试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，将试剂(b)应用于该角蛋白材料，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，将试剂(c)应用于该角蛋白材料，该试剂(c)包含至少一种硅油。本发明还涉及一种多组分包装单元，其在三个单独组装的容器中含有三种试剂(a)、(b)和(c)。

Description

包括使用有机硅化合物、着色剂化合物和硅油使角蛋白材料 着色的方法
本申请的主题为一种用于将角蛋白材料(特别是人类毛发)染色的方法，其包含应用三种不同的试剂(a)、(b)和(c)。试剂(a)含有至少一种有机硅化合物。试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物。试剂(c)的特征在于其至少一种硅油的含量。
本申请的第二个主题为一种用于将角蛋白材料(特别是人类毛发)染色的多组分包装单元(成套部件(kit-of-parts))，其包含分别组装在三个不同容器中的试剂(a)、(b)和(c)。
改变角蛋白材料(特别是人类毛发)的形状和颜色是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，专业人士根据着色要求知晓各种着色体系。氧化染料通常用于永久性强效染色，具有良好的牢度性能和良好的灰色覆盖度。这种着色剂含有氧化染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分，其在氧化剂诸如过氧化氢的影响下在它们之间形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色结果。
当使用直接染料时，预制的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保存期和更快的洗涤能力。用直接染料的染色通常在毛发上保留5-20次洗涤的时间段。
已知使用彩色颜料用于毛发和/或皮肤上的短期颜色改变。彩色颜料通常被理解为不可溶的着色物质。这些以小颗粒的形式未溶解地存在于染料配制物中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通过用含有表面活性剂的洗涤剂洗涤数次，通常可以再次除去颜料而不留下任何残余物。这种类型的各种产品在市场上可以以“一次性染发剂(hair mascara)”的名称获得。
如果使用者希望他的头发特别持久地着色，那么使用氧化性染料是迄今为止其唯一的选择。然而，尽管进行了许多优化尝试，但在氧化性染发中仍不能完全避免令人不愉快的氨或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发产生负面影响。因此，持续的挑战是寻求替代的高性能染色方法。
EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久的毛发着色的任务。该文件教导了当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合时，有可能产生据说特别耐洗发的着色。
在WO 2018/115059 A1中描述了一种染色方法，该方法分若干步骤进行。一个步骤涉及应用有机硅烷，而另一步骤涉及将直接染料应用至毛发。该方法还用于实现具有良好耐洗牢度性能的染色。
然而，当对上述规格(gauge)进行修整时，发现以这种方式获得的染料使发感不佳。由于其高度不溶性，在这些规格中使用的颜料以颗粒形式存在于着色剂中。在试验中，已发现这些颗粒在着色过程中沉积在毛发表面上，并且这种沉积在毛发表面上产生粗糙和暗淡的感觉。适当着色的发束感觉发质粗糙、发脆并且难以梳理。
另外，已显示有机硅化合物或有机硅烷的使用也可与发感的退化有关。作为反应性化合物，硅烷通过低聚或聚合在毛发纤维上(或在角蛋白材料上)形成膜。根据有机硅烷的用量和结构性质，这种膜可描述为油腻、发粘、滑腻或通常使毛发厚重。用户在其头发上发现的所有这些性质都非常令人不悦。
本发明的目的是提供一种具有与氧化性染色相当的牢度性能的染色体系。耐洗牢度性能应当突出，但应该避免使用通常用于此目的的氧化染料前体。寻求一种能够以极其持久的方式将现有技术已知的着色剂化合物(诸如颜料或直接作用染料)固定到毛发上的技术。但是，这不应负面影响毛发的感觉和梳理性。染色后，毛发应以高颜色强度着色，但仍易于梳理且不油腻。
令人惊奇的是，现已发现，如果通过其中将至少三种试剂(a)、(b)和(c)应用于角蛋白材料(毛发)的方法将角蛋白材料(特别是毛发)着色，则该任务可以被很好地解决。在此，试剂(a)含有至少一种有机硅化合物，试剂(b)含有至少一种颜料和/或直接染料，而试剂(c)含有至少一种硅油。当在染色过程中使用这三种试剂(a)、(b)和(c)时，可以将角蛋白纤维染色至特别高的颜色强度，同时毛发的感觉也是非常有利的，并且留下非常整洁的印象，而不会使毛发厚重或使其看起来油腻或发粘。
本发明的第一目的为一种用于使角蛋白材料(特别是人类毛发)着色的方法，其包括以下步骤：
-将试剂(a)应用于该角蛋白材料，其中该试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，
-将试剂(b)应用于该角蛋白材料，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-将试剂(c)应用于该角蛋白材料，该试剂(c)包含至少一种硅油。
角蛋白材料
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(诸如手指甲和/或脚指甲)。羊毛、毛皮和羽毛也落在角蛋白材料的定义内。
优选地，角蛋白材料被理解为人毛发，人皮肤和人指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料理解为人毛发。
试剂(a)、(b)和(c)
在根据本发明的方法中，将试剂(a)、(b)和(c)应用于角蛋白材料，特别是人类毛发。这三种试剂(a)、(b)和(c)彼此不同。
换言之，本发明的第一主题为一种用于将角蛋白材料(特别是人类毛发)染色的方法，其包括以下步骤：
-将试剂(a)应用于该角蛋白材料，其中该试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，
-将试剂(b)应用于该角蛋白材料，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-将试剂(c)应用于该角蛋白材料，所述试剂(c)包含至少一种硅油，其中这三种试剂(a)、(b)和(c)彼此不同。
试剂(a)
试剂(a)的特征在于其至少一种有机硅化合物(特别是至少一种有机硅烷)的含量。试剂(a)中所含的有机硅化合物或有机硅烷为反应性化合物。
试剂(a)在化妆品载体中包含一种或多种有机硅化合物，特别是一种或多种有机硅烷，该化妆品载体可为水合的、低水的或无水的。此外，化妆品载体可以为液体、凝胶状、乳状、粉末状或甚至是固体(例如，以片剂或丸剂的形式)。优选地，试剂(a)的化妆品载体为含水载体或含水-醇载体。对于毛发着色，此类载体为，例如，乳膏剂、乳剂、凝胶剂或含表面活性剂的发泡溶液，诸如洗发剂、泡沫气雾剂、泡沫制剂或其他适合应用于毛发的制剂。
该化妆品载体优选地含有水，这意味着该载体含有基于其重量为至少2重量％的水。优选地，水含量高于5重量％，进一步优选高于10重量％，还进一步优选高于15重量％。化妆品载体也可以是含水醇。[0206]在本发明的上下文中，含水/醇溶液是含有2-70重量％的C1-C4醇，更特别是乙醇或异丙醇的水溶液。根据本发明的试剂可以另外含有其他有机溶剂，诸如甲氧基丁醇、苯甲醇、乙基二甘醇或1,2-丙二醇。优选的是所有水溶性有机溶剂。
术语“染色剂”在本发明的上下文中用于使用颜料和/或直接染料引起的角蛋白材料、毛发的着色。在该染色过程中，着色剂化合物以特别均匀和光滑的膜沉积在角蛋白材料的表面上或扩散到角蛋白纤维中。该膜通过一种或多种有机硅化合物的低聚或聚合并且通过着色剂化合物和有机硅化合物的相互作用原位形成。
有机硅化合物
作为本发明的必要成分，试剂(a)含有至少一种有机硅化合物。根据本发明优选的有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷。
有机硅化合物，或者称为有机基硅化合物，是具有直接硅-碳键(Si-C)或其中碳经由氧、氮或硫原子键合到硅原子的化合物。本发明的有机硅化合物优选是含有1至3个硅原子的化合物。有机硅化合物优选含有一个或两个硅原子。
试剂(a)特别优选含有至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物。
根据IUPAC法则，术语硅烷化合物基于硅骨架和氢。在有机硅烷中，氢原子完全或部分被有机基团诸如(取代的)烷基和/或烷氧基替代。在有机硅烷中，一些氢原子还可被羟基替代。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于将试剂(a)应用于角蛋白材料，该试剂(a)包含选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物。
试剂(a)特别优选包含选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物，该有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基基团或可水解基团。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于将试剂(a)应用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基基团或可水解基团。
该碱性基团可以为，例如，氨基、烷基氨基或二烷基氨基，其优选通过连接基与硅原子连接。该碱性基团优选为氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基。
可水解基团优选为C1-C6烷氧基，特别是乙氧基或甲氧基。优选可水解基团直接键合到硅原子上。例如，如果可水解基团为乙氧基，则有机硅化合物优选含有结构单元R’R”R”’Si-O-CH2-CH3。残基R'、R”和R”'表示硅原子的三个剩余游离价。
根据本发明特别优选的方法的特征在于，组合物包含(a)选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物，该有机硅化合物优选每分子包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基基团或可水解基团。
如果根据本发明的试剂(a)含有至少一种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物，则可以获得特别好的结果。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)应用于角蛋白材料(或人类毛发)，该试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L是直链或支化二价C1-C20亚烷基，
-R3表示氢原子或C1-C6烷基
-R4表示C1-C6烷基
-a代表1-3的整数，且
-b代表整数3-a，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)，
其中
-R5、R5'、R5”独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基，
-A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)，
-c代表1-3的整数，
-d代表整数3-c，
-c'代表1-3的整数，
-d'代表整数3-c'，
-c”代表1-3的整数，
-d”代表整数3-c”，
-e代表0或1，
-f代表0或1，
-g代表0或1，
-h代表0或1，
-条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。
式(I)和(II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5”、R6、R6'、R6”、R7、R8、L、A、A'、A”、A”'和A””在以下作为实例进行说明：
C1-C6烷基的实例是基团甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C2-C6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C2-C6烯基是乙烯基和烯丙基。羟基C1-C6烷基的优选实例是羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、5-羟基戊基和6-羟基己基；2-羟基乙基是特别优选的。氨基C1-C6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。直链二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个C原子的链长开始，二价亚烷基也可以支化。支化二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(I)的有机硅化合物中
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。特别地，基团R1、R2均表示氢原子。
在有机硅化合物的中间部分是结构单元或连接基团-L-，其代表直链或支化二价C1-C20亚烷基。
优选地，-L-代表直链二价C1-C20亚烷基。进一步优选地，-L-代表直链二价C1-C6亚烷基。特别优选地，-L-代表亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。L代表亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
式(I)的有机硅化合物
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
各自在一端携带含硅基团-Si(OR3)a(R4)b。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中，R3是氢或C1-C6烷基基团，并且R4是C1-C6烷基。R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基。
这里a代表1至3的整数，并且b代表整数3-a。如果a代表数字3，则b等于0。如果a代表数字2，则b等于1。如果a代表数字1，则b等于2。
如果预处理剂含有至少一种符合式(I)的有机硅化合物：其中R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，则可以获得具有最佳耐洗牢度值的染色。
此外，如果根据本发明的试剂含有至少一种其中基团a表示数字3的式(I)的有机硅化合物，则可以获得具有最佳耐洗牢度性能的染色。在该情况下，其余b代表数字0。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(I)的有机硅化合物，
其中
-R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，且
-a代表数字3且
-b代表数字0。
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(I)的有机硅化合物：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2均代表氢原子，以及
-L代表直链、二价C1-C6-亚烷基，优选为亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3代表氢原子、乙基或甲基，
-R4代表甲基或乙基，
-a代表数字3，以及
-b代表数字0。
当b为0时，基团R4不存在于式(I)化合物中。
因此，在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2均代表氢原子，以及
-L表示直链、二价C1-C6-亚烷基，优选为亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3代表氢原子、乙基或甲基，
-a代表数字3，以及
-b代表数字0。
特别适用于解决根据本发明的问题的式(I)的有机硅化合物是
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000071
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000072
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
Figure BDA0002940026520000073
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000074
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000075
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
Figure BDA0002940026520000076
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000081
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000082
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
Figure BDA0002940026520000083
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000084
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
Figure BDA0002940026520000085
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
Figure BDA0002940026520000086
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(I)的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自由以下组成的组：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。
式(I)的有机硅化合物可商购获得。
(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可购自Sigma-Aldrich。同样，(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷可购自Sigma-Aldrich。
在另一个变体中，本发明含有至少一种式(II)的有机硅化合物
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)。
根据本发明的式(II)的有机基硅化合物各自在两端携带有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’。
在式(II)的分子的中心部分中，存在基团-(A)e-和-[NR7-(A’)]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”’)]h-。这里，基团e、f、g和h中的每一个可以彼此独立地代表数字0或1，条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。换言之，根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有选自由-(A)-和-[NR7-(A’)]-和-[O-(A”)]-和-[NR8-(A”’)]-组成的组的至少一个基团。
在两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’中，R5、R5'、R5”彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。基团R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基。
这里c代表1至3的整数，并且d代表整数3-c。如果c代表数字3，则d等于0。如果c代表数字2，则d等于1。如果c代表数字1，则d等于2。
类似地，c'代表1-3的整数，d'代表3-c'的整数。如果c'代表数字3，则d'为0。如果c'代表数字2，则d'为1。如果c'代表数字1，则d'为2。
如果基团c和c'均代表数字3，可以获得具有最佳耐洗牢度值的染色。在该情况下，d和d'均表示数字0。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(II)的有机硅化合物，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)，
其中
-R5和R5'独立地表示甲基或乙基，
-c和c'均表示数字3，且
-d和d'均表示数字0。
如果c和c'均为数字3且d和d'均为数字0，则本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(OR5’)3 (IIa)
基团e、f、g和h可以独立地代表数字0或1，由此来自e、f、g和h中的至少一个基团不同于0。因此，缩写e、f、g和h定义了基团-(A)e-和-[NR7-(A')]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-中哪个在式(II)的有机硅化合物的中间部分。
在本文中，某些基团的存在已被证明在增加可洗性方面特别有益。当基团e、f、g和h中的至少两个代表数字1时，获得特别良好的结果。尤其优选e和f均代表数字1。此外，g和h均代表数字0。
如果e和f均代表数字1且g和h均代表数字0，则本发明的有机硅化合物对应于式(IIb)
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (IIb)
基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基。优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示直链二价C1-C20亚烷基。进一步优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链二价C1-C6亚烷基。特别地，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。特别地，基团A、A'、A”、A”'和A””代表亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
如果基团f表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR7-(A’)]-。
如果基团h表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR8-(A”’)]-。
其中R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)。
非常优选地，R7和R8独立地表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
如果基团f表示数字1且基团h表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物含有基团[NR7-(A’)]，而不是基团-[NR8-(A”’)]。如果基团R7现在代表式(III)的基团，则试剂(a)含有具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(II)的有机硅化合物，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)，
其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A'独立地表示直链二价C1-C6亚烷基，且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(II)的有机硅化合物，其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A'彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2)，且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
非常适用于解决根据本发明的问题的式(II)的有机硅化合物是
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0002940026520000111
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0002940026520000112
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0002940026520000113
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0002940026520000121
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
Figure BDA0002940026520000122
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
Figure BDA0002940026520000123
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0002940026520000124
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0002940026520000131
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
Figure BDA0002940026520000132
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
Figure BDA0002940026520000133
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，
Figure BDA0002940026520000134
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
Figure BDA0002940026520000141
式(II)的有机硅化合物可商购获得。
CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可购自Sigma-Aldrich。
例如，CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可购自Sigma-Aldrich。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺还可以称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺，并且可以商购自Sigma-Aldrich或Fluorochem。
CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以购自例如Fluorochem或Sigma-Aldrich。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(II)的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自由以下组成的组：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
在进一步的染色试验中，还已经证明，如果在根据本发明的方法中用于角蛋白材料上的试剂(a)含有至少一种式(IV)的有机硅化合物，则是特别有利的R9Si(OR10)k(R11)m(IV)。
式(IV)的有机硅化合物也可称为烷基-烷氧基-硅烷或烷基-羟基-硅烷类型的硅烷，
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C12烷基，
-R10代表氢原子或C1-C6烷基，
-R11代表C1-C6烷基
-k为1至3的整数，以及
-m代表整数3-k。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(IV)的有机硅化合物：
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C12烷基，
-R10代表氢原子或C1-C6烷基，
-R11代表C1-C6烷基
-k为1至3的整数，以及
-m代表整数3-k。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，除了式(I)的一种或多种有机硅化合物之外，试剂(a)还进一步含有至少一种式(IV)的有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C12烷基，
-R10代表氢原子或C1-C6烷基，
-R11代表C1-C6烷基，
-k为1至3的整数，以及
-m代表整数3-k。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，除了式(II)的一种或多种有机硅化合物之外，试剂(a)还进一步包含至少一种式(IV)的有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C12烷基，
-R10代表氢原子或C1-C6烷基，
-R11代表C1-C6烷基，
-k为1至3的整数，以及
-m代表整数3-k。
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，除了式(I)和/或(II)的一种或多种有机硅化合物之外，试剂(a)还进一步含有至少一种式(IV)的有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C12烷基，
-R10代表氢原子或C1-C6烷基，
-R11代表C1-C6烷基，
-k为1至3的整数，以及
-m代表整数3-k。
在式(IV)的有机硅化合物中，基团R9代表C1-C12烷基。该C1-C12烷基是饱和的并且可以为直链或支化的。优选地，R9代表直链C1-C12烷基。优选地，R9代表甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基或正十二烷基。特别优选地，R9代表甲基、乙基或正辛基。
在式(IV)的有机硅化合物中，基团R10代表氢原子或C1-C6烷基。R10代表甲基或乙基。
在式(IV)的有机硅化合物中，基团R11代表C1-C6烷基。R11代表甲基或乙基。
此外，k代表1至3的整数，而m表示整数3-k。如果k代表数字3，则m等于0。如果k代表数字2，则m等于1。如果k代表数字1，则m等于2。
如果在该方法中使用含有至少一种式(IV)的有机硅化合物(其中基团k代表数字3)的试剂(a)，则可以获得具有最佳耐洗牢度值的染料。在这种情况下，其余的m代表数字0。
特别适合于解决根据本发明的问题的式(IV)的有机硅化合物为：
-甲基三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000161
-甲基三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000162
-乙基三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000163
-乙基三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000171
-正己基三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000172
-正己基三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000173
-正辛基三甲氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000174
-正辛基三乙氧基硅烷
Figure BDA0002940026520000175
-正十二烷基三甲氧基硅烷，和/或
Figure BDA0002940026520000181
-正十二烷基三乙氧基硅烷。
Figure BDA0002940026520000182
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种选自由以下组成的组的式(IV)的有机硅化合物：
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷，和/或
-十二烷基三乙氧基硅烷。
在一个明确特别优选的实施方案中，本发明方法的特征在于，将试剂(a)应用于角蛋白材料，所述试剂(a)含有至少一种选自由(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷组成的组的式(I)的有机硅化合物，并且还含有至少一种选自由甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷和乙基三乙氧基硅烷组成的组的式(IV)的有机硅化合物。
上述有机硅化合物为反应性化合物。在这种情况下，已经发现优选的是，基于试剂(a)的总重量，根据本发明的试剂(a)含有总量为0.1-20.0重量％，优选0.5-15.0重量％并且特别优选5.0-10.0重量％的一种或多种有机硅化合物。
在这种情况下，已经发现特别优选的是，基于试剂(a)的总重量，根据本发明的试剂(a)含有总量为0.1-20.0重量％，优选0.2-15.0重量％，并且特别优选0.2-3.0重量％的一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物。
进一步发现特别优选的是，基于试剂(a)的总重量，根据本发明的试剂(a)含有总量为0.1-20.0重量％，优选0.5-15.0重量％，并且特别优选2.0-8.0重量％的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。
当使用碱调节的试剂(a)时，可以获得特别抗性品系。优选地，试剂(a)含有水并且具有7.0-11.5，优选7.5-11.0，并且更优选8.0-10.5的pH。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明方法的特征在于，试剂(a)的pH为7.0-11.5，优选7.5-11.0，并且特别优选8.0-至10.5。
试剂(b)
试剂(b)的特征在于其至少一种颜料和/或直接染料的含量。试剂(b)也可称为着色剂(b)。
在本发明的意义内的颜料是在25℃下在水中具有小于0.5g/L，优选小于0.1g/L，甚至更优选小于0.05g/L的溶解度的着色剂化合物。水溶解度可以例如通过下述方法测定：在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌子。然后加入一升蒸馏水。在磁力搅拌器上搅拌的同时将该混合物加热至25℃一小时。如果在这段时间后混合物中仍可见颜料的未溶解组分，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能细微分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料残留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的彩色颜料可以是无机和/或有机来源的。
在优选的实施方案中，本发明的试剂(b)的特征在于，其含有至少一种选自无机和/或有机颜料的组的着色剂化合物。
优选的彩色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机彩色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的Terra di Siena或石墨制成。此外，黑色颜料诸如氧化铁黑，有色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机彩色颜料。
特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的彩色颜料是黑色氧化铁(CI 77499)，黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(硫化硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI77510)和/或卡红(胭脂虫红)。
根据本发明，有色珠光颜料也是特别优选的有色颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以用一种或多种金属氧化物涂覆。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。
作为天然云母的替代，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有一种或多种上述金属氧化物。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种着色剂化合物，该着色剂化合物选自以下组：选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料的组的颜料，和/或基于云母或涂覆有至少一种金属氧化物和/或一种金属氯氧化物的云母的有色颜料。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(b)选自颜料的组的至少一种着色剂化合物，所述颜料选自基于云母的颜料或含云母的铁氧化物，其与一种或多种来自二氧化钛(CI 77891)的组的金属氧化物组合，涂覆有黑色氧化铁(CI77499)，黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI77742)、群青(硫化硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
特别合适的彩色颜料的例子可从Merck(默克公司)以商品名
Figure BDA0002940026520000201
Figure BDA0002940026520000202
和
Figure BDA0002940026520000203
商购获得，从Sensient公司以商品名
Figure BDA0002940026520000204
和
Figure BDA0002940026520000205
商购获得，从Eckart Cosmetic Colors以商品名
Figure BDA0002940026520000206
商购获得以及从Sunstar以商品名
Figure BDA0002940026520000207
商购获得。
特别优选的商品名为
Figure BDA0002940026520000208
的彩色颜料为例如：
Colorona Copper，默克公司，云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝
Colorona Patina Silver，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY，默克公司，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(卡红)
Colorona Oriental Beige，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue，默克公司，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
Colorona Chameleon，默克公司，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Aborigine Amber，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue，默克公司，CI 77499(铁氧化物)，云母
Colorona Patagonian Purple，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet，默克公司，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C红色30号(CI73360)
Colorona Majestic Green，默克公司，CI 77891(二氧化钛)，云母、CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red，默克公司，云母，二氧化钛，卡红
Colorona Blackstar Green，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine，默克公司，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Sienna，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，默克公司，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI 77891，CI 77491(EU)
Colorona Mica Black，默克公司，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)
其他特别优选的商品名为
Figure BDA0002940026520000211
的彩色颜料例如为：
Xirona Golden Sky，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡
Xirona Caribbean Blue，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
Xirona Kiwi Rose，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡
Xirona Magic Mauve，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡。
此外，特别优选的商品名为
Figure BDA0002940026520000212
的彩色颜料例如为：
Unipure Red LC 381EM，Sensient公司CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Black LC 989EM，Sensient公司，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM，Sensient公司，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅
在另一个实施方案中，根据本发明的试剂还可含有(b)一种或多种选自有机颜料的组的着色剂化合物。
根据本发明的有机颜料是相应地不溶的有机染料或彩色漆，其可以选自例如以下组：亚硝基类、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮基-吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝(thioindido)、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料的例子是卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为Cl42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料、颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在进一步特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(b)含有选自有机颜料的组的至少一种着色剂化合物，所述有机颜料选自以下组：卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料、颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
有机颜料也可以是彩色涂料。在本发明的意义上，术语彩色漆是指包括吸收染料层的颗粒，该颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基质，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
例如，可以使用茜素彩色清漆。
由于其优异的耐光性和耐温性，特别优选在根据本发明的方法的试剂(b)中使用颜料。如果所使用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。根据本发明，有利的是，至少一种颜料的平均粒度D50为1.0-50μm，优选为5.0-45μm，优选为10-40μm，14-30μm。平均粒度D50例如可以使用动态光散射(DLS)法测定。
一种或多种颜料可以0.001-20重量％，0.05-5重量％的量使用，各自基于试剂(b)的总重量。
作为着色剂化合物，在根据本发明的方法中使用的试剂(b)还可含有一种或多种直接染料。直接作用染料为直接吸引到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。
在本发明的含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度，并且因此不被认为是颜料。
优选地，在本发明的含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1.0g/L的溶解度。
直接染料可分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有作为着色剂化合物的(b)至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(b)至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料。
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物命名的所列出的那些，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基)-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟基乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基)苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自由阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料组成的组的直接染料。
在产生本发明的工作过程中，已经发现可以用含有至少一种阴离子直接染料的试剂(b)产生颜色强度特别高的染色。
因此，在一个明确非常特别优选的实施方案中，用于根据本发明的方法的试剂(b)的特征在于其含有至少一种阴离子直接染料。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。取决于pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)以它们的去质子化形式(存在的-COO-、-SO3-)平衡。质子化形式的比例随pH降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并利用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1.0g/L的溶解度。
酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不落入直接染料的定义范围内。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。例如，可以在硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类，蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类的结构中找到合适的发色体系。
在该方法的一个实施方案中，因此优选使用试剂(b)，其特征在于其含有至少一种选自由如下组成的组的阴离子直接染料：硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类、蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、罗丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类，罗丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类，上述组中的染料各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO3H)、磺酸钠基团(-SO3Na)和/或磺酸钾基团(-SO3K)。
例如，可以选择选自下组的一种或多种化合物作为特别好地合适的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7、柠檬苷A、Ext.D&C黄色7号、日本黄403、CI 10316、COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C54、D&C黄N°10、喹啉黄、E104、食用黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n°C29、Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85E102(BASF)、酒石黄、食用黄4、日本黄4,FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙、橙II、CI 15510、D&C橙4,COLIPA n°C015)、酸性橙10(C.I.16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕色1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红18；CI16255)、酸性红27(E 123、CI 16185、C-Rot 46,Echtrot D、FD&C红色2号、食用红9、萘酚红S)、酸性红33(红33、樱桃红、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI45430、四碘萤光素B(Pyrosin B)、四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)、曙红J、四碘萤光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100、食用红106、太阳若丹明B、酸性若丹明B、红n°106滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红、CI 45380)、酸性红92(COLIPA n°C53、CI45410)、酸性红95(CI 45425、赤藓红、Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43，Ext.D&C紫n°2，C.I.60730，COLIPA n°C063)、酸性紫49(CI42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝、CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V、CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133、专利蓝AE、酰胺蓝AE、食用色素亮蓝A、CI 42090、C.I.食用蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132,CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085、食用绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570,日本绿201、D&C绿色5号)、酸性绿50(酸性亮绿BS、C.I.44090、酸性亮绿BS,E 142)、酸性黑1(黑n°401、萘蓝黑10B、酰胺黑10B、CI 20 470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食用黄8(CI 14270)、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
例如，直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料加入烧杯中。加入搅拌子(stir-fish)。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量-例如按10ml分步添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。
酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/L(25℃)的溶解度。
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单-和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％(25℃)的溶解度。
因此，本发明的特别优选的方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种阴离子直接染料，所述阴离子直接染料选自由以下组成的组：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食用黄8、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
一种或多种直接染料(以阴离子直接染料)可以根据所需的颜色强度在试剂(b)中以不同的量使用。当基于试剂(b)的总重量，试剂(b)含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，更优选0.2至6.0重量％，并且最优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料时，获得特别好的结果。
在进一步优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，基于试剂(b)的总重量，其含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，更优选0.2至6.0重量％，并且最优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂(b)的总重量，其含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，更优选0.2至6.0重量％，并且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种阴离子直接染料(b)。
试剂(c)
试剂(c)可称为后处理剂。试剂(c)的特征在于其至少一种硅油的含量。
为了本发明的目的，术语“油”应理解为是指在室温(25℃)下为液体的物质。此外，根据本发明的油在水中的溶解度小于1g/l，优选小于0.5g/l，更优选小于0.1g/l(在25℃下测得)。
硅油的水溶性可以例如通过以下方式测定：将1.0g硅油加入烧杯中。然后加入1000ml(1升)水。加入搅拌子，并将混合物在磁力搅拌器上在搅拌下加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估该含水混合物。如果在此期间之后仍可看到第二相(即除了水相之外单独存在的油相)，则硅油的溶解度小于1g/l(1克/升)。
试剂(c)中所含的硅油为分子量为至少500g/mol，优选至少1000g/mol，进一步优选至少2500g/mol，并且特别优选至少5000g/mol的聚合化合物。
试剂(c)中所含的硅油包含Si-O重复单元，其中Si原子可携带有机基团诸如烷基或取代的烷基。
对应于硅油的高分子量，这些基于多于10个Si-O重复单元，优选多于50个Si-O重复单元，并且特别优选多于100个Si-O重复单元。
因此，试剂(c)中所含的硅油不同于试剂(a)中的有机硅化合物。
换言之，本发明的第一目的为一种用于使角蛋白材料(特别是人类毛发)着色的方法，其包括以下步骤：
-将试剂(a)应用于该角蛋白材料，其中该试剂(a)含有至少一种具有一个、两个或三个硅原子的有机硅化合物，
-将试剂(b)应用于该角蛋白材料，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-将试剂(c)应用于该角蛋白材料，其中该试剂(c)包含至少一种聚合硅油。
换言之，本发明的第一目的为一种用于使角蛋白材料(特别是人类毛发)着色的方法，其包括以下步骤：
-将试剂(a)应用于该角蛋白材料，其中该试剂(a)含有至少一种具有一个、两个或三个硅原子的有机硅化合物，
-将试剂(b)应用于该角蛋白材料，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-将试剂(c)应用于该角质材料，该试剂(c)包含至少一种硅油，该硅油包含多于10个硅原子，优选多于50个硅原子，特别优选多于100个硅原子。
在产生本发明的工作过程中，发现在试剂(c)中使用的硅油的粘度可以对着色的角蛋白材料(或毛发)的感觉和状态产生强烈影响。
在根据本发明的方法中，试剂(a)的应用首先在角蛋白材料上产生有机硅化合物(即，硅烷)的膜，其对角蛋白具有极高的亲和力。在与试剂(b)的着色剂化合物相互作用时，在角蛋白上形成一层着色剂化合物，该着色剂化合物通过硅烷层固定在角蛋白上。已经发现，在没有进一步后处理的情况下在毛发上形成这些层或膜会在角蛋白材料上留下非常令人不悦的感觉，其必须被描述为充满(belegt)、“油腻”并且在极端情况下甚至“滑腻”。
通过应用另一种试剂(c)，可以极大地改善这种发感。在没有后处理(即，仅应用试剂(a)和(b))的情况下留下的非常充满、油腻印象的角蛋白纤维(毛发)通过应用后处理试剂(c)被认为更干、更不油腻且更不充满。
如果将角蛋白材料另外用含有(聚合)硅油的试剂(c)处理，则因此有可能避免涂覆的油腻感并产生非常整洁的外观。
已证明，粘度为5-3000mm2/s(根据ASTM标准D-445测量)的硅油特别适用于解决该问题(在25℃下测量)。
已经发现，特别优选在试剂(c)中使用粘度为5-3000mm2/s，优选10至2000mm2/s，更优选10至1000mm2/s，还更优选10至500mm2/s，并且最优选10至500mm2/s(始终根据ASTM标准D-445，25℃下测量)的硅油。
在进一步明确非常特别优选的实施方案的背景下，根据本发明的方法的特征在于，试剂(c)包含至少一种粘度为5至3000mm2/s，优选10至2000mm2/s，更优选10至1000mm2/s，并且特别优选10-500mm2/s的硅油，根据ASTM标准D-445测量。
ASTM标准D-445是用于测量透明和不透明液体的运动粘度的标准方法。
根据ASTM标准D-446，06版(D445-06)(2006年6月公布)测量粘度。该测量方法测量规定体积的液体在规定条件下流过经校准的粘度计的kappilar所需的时间。有关该程序的详细信息，请参见ASMT-D445，ASTM D445-06。测量温度为25℃。该方法给出了合适的设备(诸如粘度计和温度计以及相应的校准)。
在进一步明确非常特别优选的实施方案的背景下，根据本发明的方法的特征在于，试剂(c)包含至少一种粘度为5至3000mm2/s，优选10至2000mm2/s，更优选10至1000mm2/s，并且特别优选10至500mm2/s的硅油，根据ASTM标准D-445(25℃)进行测量。
原则上，各种硅油可用于试剂(c)，但是已被证明聚二甲基硅氧烷的使用在改善毛发的感觉和降低毛发的油腻感方面是特别有利的。
因此，特别优选的是，试剂(c)含有至少一种来自聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油)的组的硅油。
在进一步明确地十分特别优选的实施方案的背景下，根据本发明的方法的特征在于，试剂(c)包含至少一种来自聚二甲基硅氧烷的组的硅油。
在进一步明确地十分特别优选的实施方案的背景下，根据本发明的方法的特征在于，试剂(c)包含至少一种来自线性聚二甲基硅氧烷的组的硅油。
来自线性聚二甲基硅氧烷的组的硅油为具有通式结构(V)的化合物
Figure BDA0002940026520000281
在此，选择z使得二甲基硅油为液体并且优选具有非常特别合适的粘度范围。
优选地，z可以代表50至100000，更优选100至50000，最优选500至50000的整数。
相应的二甲基硅油可商购自各种制造商。例如，特别合适的是由Dow Chemicals以商品名Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 50 CS销售的二甲基硅油，其粘度为50mm2/s(在25℃下)。这种二甲基硅油是最优选的。
另一种特别合适的二甲基硅油为Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 100 CS，也可得自Dow Corning，其粘度为100mm2/s(在25℃下测量)。
另一种特别适合于此应用的二甲基硅油为Xiameter PMX 200 Silicone Fluid350 CS，其粘度为350mm2/s(在25℃下)。
另一种特别合适的二甲基硅油为Dow Corning 200 fluid 500 cSt，可得自DowCorning，其粘度为500mm2/s(在25℃下)。
一种或多种硅油优选以一定范围的量存在于试剂(c)中。非常优选地，基于试剂(c)的总重量，试剂(c)含有总量为0.1至25.0重量％，优选0.5至10.0重量％，更优选1.0至8.0重量％，并且最优选2.0至4.0重量％的一种或多种硅油。
在进一步优选的实施方案的背景下，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(c)的总重量，试剂(c)含有总量为0.1至25.0重量％，优选0.5至10.0重量％，更优选1.0至8.0重量％，并且非常特别优选2.0至4.0重量％的一种或多种硅油。
试剂(a)、(b)和(c)中的其它成分
前述试剂(a)、(b)和(c)可进一步包括一种或多种任选存在的成分。
试剂还可以含有一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。在由疏水性基团和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿性正电荷的两性表面活性剂、除疏水性基团之外还具有带正电的亲水性基团的阳离子表面活性剂、和不具有电荷但具有强偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间进行区分。
两性离子表面活性剂是在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)-或–SO3 (-)基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐(例如椰油烷基-二甲基铵甘氨酸盐)、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐(例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)，和在烷基或酰基中各自具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂是表面活性化合物，其除了C8-C24烷基或酰基之外，在分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H基团并且可以形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子是各自在烷基中具有约8至24个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。两性或两性离子表面活性剂的典型例子是烷基甜菜碱，烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
试剂还可以另外含有至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及每摩尔脂肪醇或脂肪酸具有2至30摩尔环氧乙烷的环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物。如果它们含有与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有良好性能的制剂。基于相应试剂的总重量，非离子表面活性剂的总用量为0.1至45重量％，优选1至30重量％，非常优选1至15重量％。
另外，试剂还可含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自带有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅含有正电荷。通常这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，疏水性部分通常由烃主链组成(例如由一个或两个直链或支化烷基链组成)，且一个或多个正电荷位于亲水性头基中。
阳离子表面活性剂的例子是
-季铵化合物，其可以带有链长为8至28个C原子的一个或两个烷基链作为疏水基团，
-被链长为8至28个C原子的一个或两个烷基链取代的季鏻盐，或
-叔锍盐。
此外，阳离子电荷也可以是以鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除带有阳离子电荷的官能单元外，阳离子表面活性剂还可含有其他不带电荷的官能团，例如酯季铵盐就是这样。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂的总用量为0.1至45重量％，优选1至30重量％，最优选1至15重量％。
此外，根据本发明的试剂还可含有至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，其在烷基中具有12至20个碳原子并且在分子中具有至多16个乙二醇醚基团。
基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂的总用量为0.1至45重量％，优选1至30重量％，最优选1至15重量％。
为了调节所需的pH，试剂(a)、(b)和(c)还可含有至少一种碱化剂和/或酸化剂。用于本发明目的的pH值为在22℃的温度下测量的pH值。
作为碱化剂，试剂(a)、(b)和(c)可含有例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
可以在根据本发明的组合物中使用的烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的C2-C6烷基基体的伯胺。优选的烷醇胺选自由以下形成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
根据本发明特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇。因此，特别优选的实施方案的特征在于，根据本发明的试剂含有选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
特别优选的实施方案因此特征在于，根据本发明的试剂包含选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(阿尔法)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pI大于7.0的那些氨基酸。
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体均可以等同地以特定化合物或其混合物使用，尤其是以外消旋体。然而，特别有利的是使用通常以L-构型的天然优选的异构形式。
碱性氨基酸优选选自由精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选由精氨酸和赖氨酸形成的组。因此，在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，碱化剂是来自下组的碱性氨基酸：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸。
另外，试剂可以含有其他碱化剂，尤其是无机碱化剂。根据本发明可用的无机碱化剂优选选自由以下形成的组：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
通常由专业人士使用的酸化剂为，例如，indulgence酸诸如柠檬酸、乙酸、苹果酸或酒石酸，以及稀释的无机酸诸如盐酸、硫酸或磷酸。
其还可含有其他活性物质，助剂和添加剂，诸如溶剂，脂肪组分诸如C8-C30脂肪醇，C8-C30脂肪酸甘油三酯，C8-C30脂肪酸甘油单酯，C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃；聚合物，结构剂诸如葡萄糖，马来酸和乳酸；毛发调理化合物诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香精油，二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性物质，特别是单糖，二糖和寡糖，诸如葡萄糖，半乳糖，果糖，果糖和乳糖；用于使组合物着色的染料；去头皮屑活性物质，诸如吡罗克酮乙醇胺(Piroctone Olamine)，奥麦丁锌(Zinc Omadine)和甘宝素(Climbazol)；氨基酸和寡肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解产物，以及其脂肪酸缩合产物或任选地阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；植物油；防晒剂和UV阻断剂；活性成分，诸如泛醇，泛酸，泛内酯，尿囊素，吡咯烷酮羧酸及其盐和红没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸，6,7-二羟基香豆素，羟基苯甲酸，儿茶素，单宁，隐色花青素(leukoanthocyanidine)，花青素(anthocyanidine)，黄烷酮，黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素，维生素原，维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，诸如脂肪醇，蜂蜡，褐煤蜡和石蜡；溶胀和渗透性物质，诸如甘油，丙二醇单乙醚，碳酸盐，碳酸氢盐，胍，脲和伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂，诸如胶乳，苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，诸如乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯；发泡剂，诸如丙烷-丁烷混合物，N2O，二甲醚，CO2和空气。
非常特别优选地，试剂(b)还包含至少一种选自以下组成的组的阴离子聚合物：丙烯酸的共聚物，甲基丙烯酸的共聚物，丙烯酸酯的均聚物或共聚物，甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物，丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物，甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物，乙烯基吡咯烷酮的共聚物，乙烯醇的共聚物，乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯的均聚物或共聚物，丙烯的均聚物或共聚物，苯乙烯的均聚物或共聚物，聚氨酯，聚酯和/或聚酰胺。
非常优选地，试剂(c)还含有至少一种阳离子表面活性剂。
这些其它物质的选择将由专业人士根据试剂的所需性质进行。关于其他可选组分和所使用的这些组分的数量，明确参考专业人士已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，其他活性成和辅助物质优选以各自0.0001至25重量％，0.0005至15重量％的量用于根据本发明的制剂中。
用于将角蛋白材料染色的方法
在根据本发明的方法中，将试剂(a)、(b)和(c)应用于角蛋白材料，应用于人类毛发。因此，试剂(a)、(b)和(c)为即用型试剂。试剂(a)、(b)和(c)彼此不同。
试剂(a)、(b)和(c)原则上可以同时或相继应用，优选相继应用。
当将试剂(a)作为预处理剂应用于角蛋白材料上，然后将试剂(b)作为着色剂应用，随后将试剂(c)作为后处理剂应用时，可获得最好的结果。
因此，特别优选一种用于将角蛋白材料(特别是人类毛发)染色的方法，其包含以下给定顺序的步骤：
-在第一步中，将试剂(a)应用于该角蛋白材料，该试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，
-在第二步中，将试剂(b)应用于该角蛋白材料，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-在第三步中，将试剂(c)应用于该角蛋白材料，该试剂(c)包含至少一种硅油。
此外，为了防止使用者在较长时间内感觉到经染色的角蛋白材料的不适感，特别优选试剂(a)、(b)和(c)在同一染色过程中应用，这意味着在试剂(a)和(c)的应用之间最多有几个小时的时间。
在进一步优选的实施方案中，本发明的方法的特征在于，首先应用试剂(a)，然后应用试剂(b)，随后应用试剂(c)，应用试剂(a)和(c)之间的时间为至多24小时，优选至多12小时，并且特别优选至多6小时。
在本发明的方法的范围内，首先用试剂(a)处理角蛋白材料(特别是人类毛发)。然后将实际着色剂(b)(其含有着色剂化合物)应用于角蛋白材料上。
优选地，试剂(a)本身不含着色剂或着色剂化合物。预处理剂(a)的特征在于其至少一种反应性有机硅化合物的含量。一种或多种反应性有机硅化合物(a)一旦接触毛发表面就将其官能化。以这种方式形成第一、但仍未着色的膜。在该方法的第二步中，将着色剂(b)应用于毛发上。在应用着色剂(b)过程中，着色剂化合物与硅烷膜相互作用并由此结合至角蛋白材料上。然而，在不应用后处理剂(c)的情况下，在该步骤的该阶段在毛发上形成的膜仍然留下油腻或最糟糕的滑腻发感。这种不利的触觉现在可以通过应用根据本发明的试剂(c)来减少或补偿。在此，通过选择最佳工艺条件，可以进一步改善所得染色的技术应用性能。
在另一执行形式的情况下，特别优选包含按所示顺序的以下步骤的程序：
(1)将试剂(a)应用于角蛋白材料上，
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间，
(3)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，
(4)将试剂(b)应用于角蛋白材料上，
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间，以及
(6)用水冲洗角蛋白材料，
(7)将试剂(c)应用于角蛋白材料上，
(8)使试剂(c)作用30秒至10分钟，优选30秒至50分钟的时间；以及
(9)用水冲洗角蛋白材料。
通过在该方法的步骤(3)、(6)和(9)中用水冲洗角蛋白材料，根据本发明应理解，仅用水用于冲洗过程，而不使用不同于试剂(a)、(b)和(c)的其它试剂。
在第一步(1)中，将试剂(a)应用于角蛋白材料(特别是人类毛发)。
应用后，试剂(a)可以作用于角蛋白材料。在这种情况下，已经证明在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟，并且特别优选30秒至2分钟的应用时间是特别有益的。
在根据本发明的方法的优选实施方案中，可以在后续步骤中将试剂(b)应用于毛发上之前，将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。
当将试剂(b)应用于仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料上时，可获得也具有良好耐洗牢度的染色。
在步骤(4)中，将试剂(b)应用于角蛋白材料。应用后，使试剂(b)作用于毛发。
根据本发明的方法，即使在试剂(b)的短的暴露时间下，也可以生产具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。已证明在毛发上应用10秒至10分钟，优选20秒至5分钟，并且最优选30秒至3分钟的时间是特别有益的。
在步骤(6)中，用水将试剂(b)(和任何剩余的试剂(a))从角蛋白材料冲洗出。
随后，在后处理步骤中将试剂(c)应用于角蛋白材料。还使试剂(c)作用于角蛋白材料，然后再次用水冲洗掉。
如果重复应用试剂(c)，例如在常规洗发过程中，由试剂(c)实现的积极效果特别持久。
在另一执行形式的情况下，特别优选包含按所示顺序的以下步骤的程序：
(1)将试剂(a)应用于角蛋白材料，
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间，
(3)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，
(4)将试剂(b)应用于角蛋白材料，
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间，以及
(6)用水冲洗角蛋白材料，
(7)将试剂(c)应用于角蛋白材料，
(8)使试剂(c)作用30秒至10分钟，优选30秒至50分钟的时间；以及
(9)用水冲洗角蛋白材料，
其中步骤(7)、(8)和(9)的顺序进行至少两次。
在另一执行形式的情况下，特别优选包含按所示顺序的以下步骤的程序：
(1)将试剂(a)应用于角蛋白材料，
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间，
(3)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，
(4)将试剂(b)应用于角蛋白材料，
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间，以及
(6)用水冲洗角蛋白材料，
(7)将试剂(c)应用于角蛋白材料，
(8)使试剂(c)作用30秒至10分钟，优选30秒至50分钟的时间；以及
(9)用水冲洗角蛋白材料，
(10)将试剂(c)应用于角蛋白材料，
(11)使试剂(c)作用30秒至10分钟，优选30秒至50分钟的时间；以及
(12)用水冲洗角蛋白材料，
在该实施方案中，步骤(1)至(9)的顺序在几小时内发生。在执行步骤(9)和(10)之间可能有几天的时间。步骤(10)至(12)的顺序再次在几个小时内发生。
多组分包装单元(成套部件)
在根据本发明的方法中，将试剂(a)、(b)和(c)应用于角蛋白材料，即这三种试剂(a)、(b)和(c)分别为即用型试剂。
为了增加使用者的舒适度，优选地以多组分包装单元(成套部件)的形式向使用者提供所有所需的资源。
因此，本发明的第二个主题为一种用于使角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，其完全相互独立地包装：
-包含试剂(a)的第一容器，其中该试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，
-包含试剂(b)的第二容器，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-以及包含试剂(c)的第三容器，其中该试剂(c)包含至少一种硅油。
成套部件的试剂(a)中所含的有机硅化合物对应于也在上述方法的试剂(a)中使用的有机硅化合物。
成套部件的试剂(b)中所含的来自颜料和/或直接染料的组的着色剂化合物对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的来自颜料和/或直接染料的组的着色剂化合物。
成套部件的试剂(c)中所含的硅油对应于也在前述方法的试剂(c)中使用的硅油。
因此，本发明的第二个主题为一种用于使角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，其完全相互独立地包装：
-包含试剂(a)的第一容器，该试剂(a)包含如在本发明的第一主题的描述中详细公开的至少一种有机硅化合物，
-包含试剂(b)的第二容器，该试剂(b)包含如在本发明的第一主题的描述中详细公开的至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-以及包含试剂(c)的第三容器，其中该试剂(c)包含如在描述本发明的第一主题时详细公开的至少一种硅油。
试剂(a)包含一种或多种有机硅化合物，如上所述,一类在水的存在下可以进行水解或低聚和/或聚合的反应性化合物。由于其高反应性，这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。
为了避免过早低聚或聚合，可优选仅在使用前不久制备即用型试剂(a)。
在另一个实施方案的情况下，用于使角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)优选彼此分开包装：
-包含试剂(a1)的第一容器，其中该试剂(a1)包含至少一种有机硅化合物，
-包含试剂(a2)的第二容器，该试剂(2)包含水，
-包含试剂(b)的第三容器，该试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-以及包含试剂(c)的第四容器，其中该试剂(c)含有至少一种硅油。
为了提供在储存过程中尽可能稳定的制剂，试剂(a1)本身优选以低水量或无水包装。
在优选实施方案中，根据本发明的多组分包装单元(成套部件)的特征在于，基于试剂(a1)的总重量，试剂(a1)含有小于10重量％，优选小于5重量％，更优选小于1重量％，甚至更优选小于0.1重量％并且非常特别优选小于0.01重量％的水含量。
试剂(a2)含有水。在优选实施方案中，根据本发明的多组分包装单元(成套部件)的特征在于，基于试剂(a2)的总重量，试剂(a2)具有15至100重量％，优选35至100重量％，更优选55至100重量％，还更优选65至100重量％并且非常特别优选75至100重量％的水含量。
在此情况下，即用型试剂(a)通过将试剂(a1)和试剂(a2)混合而制备。
例如，使用者可首先将含有一种或多种有机硅化合物的试剂(a1)与含水试剂(a2)混合或摇动。使用者可以将(a1)和(a2)的这种混合物应用于角蛋白材料-在其制备之后立即应用，或在10秒至20分钟的短反应时间之后应用。此后，使用者可以应用如前所述的试剂(b)和(c)。
关于根据本发明的多组分包装单元的其它优选实施方案，这同样在做出必要的修正后适用于根据本发明的方法。
实施例
1.制剂
制备了以下制剂(除非另有说明，所有数字均以重量％计)
预处理剂，试剂(a) (a1)
(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷 2.0
甲基三甲氧基硅烷 7.0
氨/柠檬酸 加至pH 9.5
水 加至100
将硅烷与一部分水混合，将该混合物放置30分钟。然后通过加入柠檬酸/氨将pH值调节至所需值。然后加入水以补足至100g。
Figure BDA0002940026520000361
Figure BDA0002940026520000362
2.应用
将一束毛发(Kerling，欧洲自然白发)浸入试剂(a)中并在其中放置1分钟。然后，从每束毛发上除去多余的试剂(a)。用水简单洗涤每束毛发。从每束毛发上刮去多余的水。
随后，将发束各自浸入试剂(b)中并在其中放置1分钟。然后，从每束毛发上除去多余的试剂(b)。用水简单洗涤每束毛发。从每束毛发上刮去多余的水。
之后，将发束分别用少量试剂(c)润湿。使试剂(c)作用1分钟。然后用水冲洗并干燥发束。然后目测评估发束。经染色的发束的感觉也由专门培训的人员进行评估。
Figure BDA0002940026520000363
颜色强度： +＝差 ++＝平均 +++＝好
发感： +＝差 ++＝平均 +++＝好

Claims (19)

1.用于将角蛋白材料特别是人类毛发染色的方法，包括以下步骤：
-将试剂(a)应用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，
-将试剂(b)应用于所述角蛋白材料，所述试剂(b)包含至少一种选自由颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，
-将试剂(c)应用于所述角蛋白材料，所述试剂(c)包含至少一种硅油。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷，所述有机硅化合物每分子优选包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基基团或可水解基团。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2独立地代表氢原子或C1-C6烷基，
-L为直链或支化的二价C1-C20亚烷基，
-R3为氢原子或C1-C6烷基，
-R4代表C1-C6烷基，
-a代表1至3的整数，以及
-b为整数3-a，并且
其中在所述式(II)的有机硅化合物中，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)，
-R5、R5'、R5”独立地代表氢原子或C1-C6烷基，
-R6、R6'和R6”独立地代表C1-C6烷基，
-A、A'、A"、A"'和A"”彼此独立地代表直链或支化的二价C1-C20亚烷基基团，
-R7和R8独立地代表氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)，
-c代表1至3的整数，
-d代表整数3-c，
-c'代表1至3的整数，
-d'代表整数3-c'，
-c”代表1至3的整数，
-d”代表整数3-c”，
-e代表0或1，
-f代表0或1，
-g代表0或1，
-h代表0或1，
-条件是e、f、g和h中的至少一个不为0。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2均代表氢原子，并且
-L代表直链二价C1-C6亚烷基，优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3代表氢原子、乙基或甲基，
-R4代表甲基或乙基，
-a代表数字3，以及
-b代表数字0。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自由以下组成的组的式(I)的有机硅化合物：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的试剂，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物：
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)，
其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A'独立地代表直链二价C1-C6亚烷基基团，以及
-R7代表氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
7.根据权利要求1至6中任一项的试剂，其特征在于，其包含(a)至少一种选自由以下组成的组的式(II)的有机硅化合物：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C12烷基，
-R10代表氢原子或C1-C6烷基，
-R11代表C1-C6烷基，
-k为1至3的整数，以及
m代表整数3-k。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自由以下组成的组的式(IV)的有机硅化合物：
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷，和/或
-十二烷基三乙氧基硅烷。
10.权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(b)含有来自颜料的组的至少一种着色剂化合物，所述颜料选自由以下组成的组：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或基于云母的有色颜料或涂覆有至少一种金属氧化物和/或一种金属氯氧化物的云母。
11.根据权利要求1至10中任一项的方法，其特征在于，所述试剂(b)包含至少一种来自有机颜料的组的着色剂化合物，所述有机颜料优选选自由以下组成的组：卡红，喹吖啶酮，酞菁，高粱，颜色索引编号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引编号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引编号为CI 61565、CI 61570、CI74260的绿色颜料，颜色索引编号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引编号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
12.根据权利要求1至11中任一项的方法，其特征在于，所述试剂(b)包含至少一种直接染料，所述直接染料优选选自由阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料组成的组。
13.根据权利要求1至12中任一项的方法，其特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自由以下组成的组的阴离子直接染料：酸性黄1，酸性黄3，酸性黄9，酸性黄17，酸性黄23，酸性黄36，酸性黄121，酸性橙6，酸性橙7，酸性橙10，酸性橙11，酸性橙15，酸性橙20，酸性橙24，酸性红14，酸性红，酸性红27，酸性红33，酸性红35，酸性红51，酸性红52，酸性红73，酸性红87，酸性红92，酸性红95，酸性红184，酸性红195，酸性紫43，酸性紫49，酸性紫50，酸性蓝1，酸性蓝3，酸性蓝7，酸性蓝104，酸性蓝9，酸性蓝62，酸性蓝74，酸性蓝80，酸性绿3，酸性绿5，酸性绿9，酸性绿22，酸性绿25，酸性绿50，酸性黑1，酸性黑52，食品黄8，食品蓝5，D&C黄8，D&C绿5，D&C橙10，D&C橙11，D&C红21，D&C红27，D&C红33，D&C紫2，和/或D&C棕1。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(c)包含至少一种硅油，所述硅油的粘度为5-3000mm2/s，优选10-2000mm2/s，更优选10-1000mm2/s，并且特别优选10-500mm2/s，根据ASTM标准D-445测量。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(c)包含至少一种选自聚二甲基硅氧烷组的硅油。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其特征在于，基于所述试剂(c)的总重量，所述试剂(c)含有总量为0.1-25.0重量％，优选0.5-10.0重量％，更优选1.0-8.0重量％，并且最优选2.0-4.0重量％的一种或多种硅油。
17.根据权利要求1至16之一所述的方法，其特征在于，首先应用所述试剂(a)，然后应用所述试剂(b)，并且随后应用所述试剂(c)，在应用所述试剂(a)与(c)之间的时间为最多24小时，优选最多12小时，并且特别优选最多6小时。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其包含按所示顺序的以下步骤：
(1)将试剂(a)应用于所述角蛋白材料，
(2)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间，
(3)如有必要，用水冲洗所述角蛋白材料，
(4)将试剂(b)应用于所述角蛋白材料，
(5)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间，以及
(6)用水冲洗所述角蛋白材料，
(7)将试剂(c)应用到所述角蛋白材料，
(8)使所述试剂(c)作用30秒至10分钟，优选30秒至50分钟的时间；以及
(9)用水冲洗所述角蛋白材料。
19.用于将角蛋白材料染色的成套部件，包括单独包装的
-包含试剂(a)的第一容器，其中所述试剂(a)包含至少一种如权利要求1至9所定义的有机硅化合物，
-包含试剂(b)的第二容器，其中所述试剂(b)包含至少一种选自由如权利要求1、10、11、12和/或13所定义的颜料和/或直接染料组成的组的着色剂化合物，以及
-包含试剂(c)的第三容器，其中所述试剂(c)包含至少一种如权利要求1、14、15和/或16所定义的硅油。
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