CN114845691A

CN114845691A - 包括使用有机硅化合物、羟基羧酸酯、二醇和着色化合物将角蛋白材料染色的方法

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Publication number: CN114845691A
Application number: CN202080086747.7A
Authority: CN
Inventors: R·克罗恩; T·希佩; J·布伦德尔; S·赫普夫纳
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2019-12-16
Filing date: 2020-10-16
Publication date: 2022-08-02
Also published as: EP4076359A1; JP2023506857A; US20230059044A1; US11883518B2; WO2021121723A1; DE102019219708A1

Abstract

本发明涉及一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：‑将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物；和(a2)至少一种羟基羧酸酯；(a3)至少一种二醇和将试剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：(b1)至少一种密封剂，所述试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

Description

包括使用有机硅化合物、羟基羧酸酯、二醇和着色化合物将角蛋白材料染色的方法

本申请的主题是一种用于处理角蛋白材料、特别是人毛发的方法，所述方法包括施用两种试剂(a)和(b)。试剂(a)的特征在于，其包含至少一种有机硅化合物(a1)、至少一种羟基羧酸酯(a2)和至少一种二醇(a3)。试剂(b)包含至少一种密封剂(b1)。此之外，试剂(a)或试剂(b)或试剂(a)与(b)二者包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

本申请的另一个主题是用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括至少三种单独制备的试剂(a')、(a”)和(b)。试剂(a')和(a”)可用于制备在上述方法中使用的试剂(a)。

本申请的又一个主题是用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括至少四种单独制备的试剂(a')、(a”)、(a”')和(b)。试剂(a')、(a”)和(a”')可用于制备在上述方法中使用的试剂(a)。

本申请的再一个主题是用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括至少五种单独制备的试剂(a')、(a”)，(a”')、(b')和(b”)。可以由试剂(a')、(a”)和(a”')制备在上述方法中使用的试剂(a)，并且可以由试剂(b')和(b”)制备在上述方法中使用的试剂(b)。

改变角蛋白纤维、尤其是毛发的形状和颜色是现代化妆品的一个重要领域。为了改变毛发颜色，专业人士会根据着色要求了解各种着色体系。对于具有良好牢度性能和良好灰色覆盖性的永久性强烈染色，则通常使用氧化染料。这样的着色剂通常包含氧化染料前体，即所谓的显色剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂诸如过氧化氢的影响下形成实际的染料。氧化染料的特征在于，染色效果非常持久。

当使用直接染料时，已经形成的染料从着色剂转移到毛发纤维中。与氧化性染发相比，用直接染料得到的染色耐久性较差且更快被洗掉。用直接染料的染色通常会在毛发上保留5至20次洗涤的时间。

为了在毛发和/或皮肤上实现短期颜色变化，使用有色颜料是已知的。通常理解有色颜料为不溶性的赋予颜色的物质。这些物质在着色制剂中以未溶解的小颗粒形式存在并且仅外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通常通过用包含表面活性剂的清洁剂进行数次洗涤就能无残留地将其除去。这种类型的各种产品以染发膏(hair mascara)的名称市售可得。

如果使用者想要特别持久的着色，则到目前为止使用氧化着色剂是他唯一的选择。然而，尽管进行了多次优化尝试，但是在氧化毛发着色期间仍不能完全避免令人不快的氨气味或胺气味。仍然与使用氧化染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发有不利影响。

EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久性毛发着色的任务。该文献教导了，当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、成膜聚合物和溶剂的组合时，可以产生特别耐摩擦和/或洗发剂洗发的着色。

基于有机硅化合物的染色原理的巨大优势在于，这类化合物的高反应性能够确保非常快速的处理。这意味着在短短几分钟的非常短的施用时间后即可实现极好的着色效果。然而，除了这些优势之外，烷氧基硅烷的高反应性也具有一些缺点。

由于其高反应性，所用有机硅化合物不能与较大量的水一起制备，因为大量过量的水会立即引发水解，接着进行聚合。在有机硅化合物在水性试剂中储存期间发生的聚合反应本身表现为水性配制物的稠化或凝胶化。这使得配制物变得非常粘稠、凝胶状或胶状，以至于不再能够将配制物均匀地施用于角蛋白材料。此之外，在大量水存在下储存所用有机硅化合物与其反应性损失有关，因此也不再可能在角蛋白材料上形成耐性涂层。

出于这些原因，必需在无水或少水环境中储存有机硅化合物以及在单独的容器中制备相应的配制物。由于其高反应性，有机硅化合物不仅可以与水反应，还可以与其他化妆品成分反应。因此，为了避免所有不希望的反应，包含有机硅化合物的配制物优选不含其他成分或仅包含已证明对有机硅化合物呈化学惰性的选定成分。因此，优选地选择配制物中有机硅化合物的浓度相对较高。包含以相对高浓度使用的有机硅化合物的少水配制物也可称为“硅烷共混物”。

为了施用于角蛋白材料，使用者现在必须将所述相对高浓度的硅烷共混物转化为即用型混合物。在所述即用型混合物中，一方面，有机硅化合物的浓度降低，另一方面，施用混合物还包含较高比例的水(或替代性成分)，这会触发聚合，从而导致涂层。

业已证明，使聚合速率(即在角蛋白材料上形成涂层的速度)最优地适应施用条件极具挑战性。

例如，当施用于人毛发时，太快的聚合速率将导致在对所有毛发部分进行处理之前聚合已经完成。因此，太快的聚合使得不可能进行全头处理。在染色过程中，过快的聚合反应表现为颜色效果不均匀，从而使最后处理的毛发部分着色不充分。

需要提供具有颜料的染发剂，所述染发剂一方面具有高耐洗和耐摩擦牢度，另一方面不会负面地影响毛发性能诸如易打理性和手感。为此目的，希望能够使所用有机硅化合物的聚合速率适应施用条件、特别是适应当施用于人头部时普遍的条件。换而言之，寻求一种方法，通过该方法，所用有机硅化合物将足够长时间地保持反应性以允许对整个头部进行处理，而不会过度延长施用时间。

令人意外的是，现已发现，如果通过将至少两种试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料(毛发)的过程将角蛋白材料、特别是人毛发染色，则可以很好地解决上述该任务。这里，第一试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物、至少一种羟基羧酸酯(a2)以及二醇(a3)。第二试剂(b)包含至少一种密封剂(b1)。

令人意外的是，当将这两种试剂(a)和(b)用于染色过程时，有机硅化合物(a1)的反应性因此最佳地适应全头毛发染色过程中普遍的施用条件。使用该工艺可以实现甚至更复杂或更耗时的染色技术。当将这两种试剂(a)和(b)用于在角蛋白材料、特别是人毛发上的染色过程中时，以这种方式可以产生具有特别高均匀性、耐摩擦牢度和耐洗牢度的染色。

本发明的第一目的是用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

在产生本发明的工作中，已经发现优先连续施用试剂(a)和(b)能够确保在角蛋白材料上产生非常稳定且耐洗涤的着色。不限于该理论，在本文中认为有机硅化合物(a1)和羟基羧酸酯(a2)的联合施用导致在角蛋白材料上形成耐受性特别好的膜。第二试剂(b)的施用将施用于角蛋白材料的膜密封，使其更耐洗涤和/或摩擦。通过将至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物掺入试剂(a)和(b)中的至少一种中，可以得到着色膜。

以这种方式，着色剂化合物可以永久地固定于角蛋白材料，从而可以得到具有良好耐摩擦性和/或耐洗发剂洗涤性的极耐洗涤的着色。

特别是，在羟基羧酸酯(a2)和二醇(a3)的帮助下，还可以根据施用条件优化地调整有机硅化合物(a1)的低聚和聚合速率，即在角蛋白材料上形成硅烷膜的聚合速率。

角蛋白材料

角蛋白材料是指毛发、皮肤、指甲(诸如手指甲和/或脚趾甲)。此外，羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。

优选地，角蛋白材料被理解为是指人毛发、人皮肤和人指甲，特别是手指甲和脚趾甲。最优选地，角蛋白材料被理解为是指人毛发。

试剂(a)和(b)

在所述方法中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。这两种试剂(a)和(b)彼此不同。

换而言之，本发明的第一目的是一种用于处理角蛋白材料、特别是人毛发的方法，其包括以下步骤：

将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中所述试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

试剂(a)

试剂(a)包含本发明必需的成分(a1)、(a2)和(a3)。

试剂(a)可以在化妆品载体中、特别优选在水性或水醇性化妆品载体中包含所述三种成分(a1)、(a2)和(a3)。所述化妆品载体可以是液体、凝胶或乳膏。糊状、固体或粉状化妆品载体也可用于制备试剂(a)。为了毛发处理、特别是毛发着色的目的，这样的载体例如为乳膏、乳液、凝胶或包含表面活性剂的发泡溶液，诸如洗发剂、泡沫气溶胶、泡沫制剂或其他适合施用于毛发的配制物。

优选地，基于化妆品载体的重量，化妆品载体包含至少2重量％的水。进一步优选地，水含量高于10重量％、更进一步优选高于20重量％且特别优选高于40重量％。化妆品载体也可以是水醇性的。为了本发明的目的，水醇性溶液被理解为是指包含2至70重量％的C₁-C₄醇、特别是乙醇或异丙醇的水溶液。

替代地，试剂(a)是无水的或低含水量的。在该实施方案中，基于试剂(a)的重量，试剂(a)包含最多5重量％的水。进一步优选地，试剂(a)的水含量低于3重量％、进一步优选低于2重量％且特别优选低于1重量％。

来自硅烷群组的有机硅化合物(a1)

作为本发明必需的成分(a1)，组合物(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物。

特别优选地，试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。

包含在试剂(a)中的这些有机硅化合物(a1)或有机硅烷是反应性化合物。

有机硅化合物(organic silicon compound)—或者称为有机硅化合物(organosilicon compounds)—是或者具有直接硅碳键(Si-C)或者其中碳经由氧、氮或硫原子连接至硅原子的化合物。本发明的有机硅化合物是包含一个至三个硅原子的化合物。特别优选地，所述有机硅化合物包含一个或两个硅原子。

根据IUPAC规则，术语硅烷表示基于硅和氢结构的化合物的一组物质。在有机硅烷中，氢原子全部或部分地被有机基团诸如(取代的)烷基和/或烷氧基置换。在有机硅烷中，一些氢原子也可以被羟基置换。

在一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个羟基或可水解基团。

在一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。

所述碱性基团或碱性化学官能团例如可以是氨基、烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基，其优选通过连接基与硅原子连接。优选地，碱性基团是氨基、C₁-C₆烷基氨基或二(C₁-C₆)烷基氨基。

所述可水解基团优选为C₁-C₆烷氧基、特别是乙氧基或甲氧基。优选可水解基团直接键合至硅原子。例如，如果可水解基团是乙氧基，则有机硅化合物优选包含结构单元R'R”R”'Si-O-CH₂-CH₃。基团R'、R”和R”'表示硅原子的三个剩余自由价键。

一种非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子优选包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。

当试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)时，得到了特别好的结果。

式(I)和(II)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂施用于角蛋白材料(或人毛发)，试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中

-R₁、R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-L为线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₃表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₄表示C₁-C₆烷基，

-a表示1至3的整数，并且

-b表示整数3-a，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)

其中

-R₅、R_5'、R_5”独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₆、R_6'和R₆”彼此独立地表示C₁-C₆烷基，

-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性或支化的二价C₁-C₂₀-亚烷基，

-R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基-C₁-C₆烷基或式(III)的基团

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)，

-c表示1至3的整数，

-d表示整数3-c，

-c'表示1至3的整数，

-d'表示整数3-c'，

-c”表示1至3的整数，

-d”表示整数3-c”，

-e表示0或1，

-f表示0或1，

-g表示0或1，

-h表示0或1，

-条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。

在式(I)和(II)的化合物中的取代基R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₅'、R₅”、R₆、R₆'、R₆”、R₇、R₈、L、A、A'、A”、A”'和A””在下文中以实例进行解释：

C₁-C₆烷基的实例包括：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C₂-C₆烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C₂-C₆烯基是乙烯基和烯丙基。优选的羟基-C₁-C₆烷基的实例包括羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基；特别优选2-羟乙基。氨基-C₁-C₆烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。特别优选2-氨基乙基。线性的二价C₁-C₂₀亚烷基的实例包括亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)和亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。特别优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。从3个碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。支化的二价C₃-C₂₀亚烷基的实例是(-CH₂-CH(CH₃)-)和(-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-)。

在式(I)的有机硅化合物中

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

R₁和R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基。非常特别地，基团R₁和R₂均表示氢原子。

在有机硅化合物的中间部分的是结构单元或连接基-L-，其表示线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基。

二价C₁-C₂₀亚烷基也可称为二价或两价C₁-C₂₀亚烷基，这意味着每个L基团可以形成两个键。一个键是从氨基R₁R₂N到连接基L，第二个键在连接基L和硅原子之间。

优选地，-L-表示线性的二价(即二价)C₁-C₂₀亚烷基。进一步优选地，-L-表示线性的二价C₁-C₆亚烷基。特别优选地，-L表示亚甲基(CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。非常优选地，L表示亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

线性的亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)也可称为丙烷-1,3-二基。

式(I)的有机硅化合物

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b(I),

各自的一个末端带有含硅基团-Si(OR₃)_a(R₄)_b。

在末端结构单元-Si(OR₃)_a(R₄)_b中，R₃是氢或C₁-C₆烷基，并且R₄是C₁-C₆烷基。特别优选地，R₃和R₄独立地表示甲基或乙基。

在此，a表示1至3的整数，且b表示整数3-a。如果a表示数值3，则b为0。如果a表示数值2，则b等于1。如果a表示数值1，则b等于2。

如果试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中基团R₃、R₄彼此独立地表示甲基或乙基，则可以生产耐受性特别好的膜。

当使用该使角蛋白材料染色的方法时，当试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物时，其中基团R₃、R₄彼此独立地表示甲基或乙基，类似地可以得到具有最佳耐洗牢度的染色。

此外，如果试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物，其中基团a表示数值3，则可以得到具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，余下的b表示数值0。

在另一个优选的实施方案中，用于所述方法的试剂(a)的特征在于，其包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中

-R₃、R₄独立地表示甲基或乙基，和

-a表示数值3和

-b表示数值0。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

其中

-R₁、R₂均表示氢原子，并且

-L表示线性的二价C₁-C₆-亚烷基，优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，

-R₃表示氢原子、乙基或甲基，

-R₄表示甲基或乙基，

-a表示数值3和

-b表示数值0。

特别适合解决根据本发明的问题的式(I)的有机硅化合物是

(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-氨基丙基)硅烷三醇

(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷

1-(2-氨基乙基)硅烷三醇

-(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷

-(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-二甲氨基丙基)硅烷三醇

-(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷

-(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷，和

1-(2-二甲氨基乙基)硅烷三醇

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的有机硅化合物(a1)：

(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-氨基丙基)硅烷三醇

(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷

1-(2-氨基乙基)硅烷三醇

(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-二甲氨基丙基)硅烷三醇

(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或

1-(2-二甲氨基乙基)硅烷三醇。

上述式(I)的有机硅化合物是市售可得的。例如，(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷可从Sigma-Aldrich购买。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从Sigma-Aldrich购买。

在另一个实施方案中，所述组合物包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)。

式(II)的有机硅化合物各自在其两端带有含硅基团(R₅O)_c(R₆)_dSi-和-Si(R₆')_d'(OR₅')_c'。

在式(II)的分子的中心部分，有基团-(A)_e-、-[NR₇-(A')]_f-、-[O-(A”)]_g-和-[NR₈-(A”')]_h-。在此，基团e、f、g和h中的每一个可以独立地表示数值0或1，条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。换而言之，式(II)的有机硅化合物包含至少一个选自-(A)-、-[NR₇-(A')]-、-[O-(A”)]-和-[NR₈-(A”')]-的基团。

在这两个末端结构单元(R₅O)_c(R₆)_dSi-和-Si(R₆')_d'(OR₅')_c'中，基团R₅、R₅'、R₅”独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基。基团R₆、R₆'和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基。

在此，c表示1至3的整数，d表示整数3-c。如果c表示数值3，则d为0。如果c表示数值2，则d等于1。如果c表示数值1，则d等于2。

类似地，c'表示1至3的整数，d'表示整数3-c'。如果c'表示数值3，则d'等于0。如果c'表示数值2，则d'等于1。如果c'表示数值1，则d'等于2。

当基团c和c'均表示数值3时，可以得到具有最高稳定性的膜或具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，d和d'均表示数值0。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)，

其中

-R₅和R₅'独立地表示甲基或乙基，

-c和c'均表示数值3和

-d和d'均表示数值0。

当c和c'均为3且d和d'均为0时，本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)

(R₅O)₃Si-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(OR₅')₃ (IIa)。

基团e、f、g和h可以独立地表示数值0或1，其中e、f、g和h中的至少一个基团不同于零。因此，缩写e、f、g和h定义了基团-(A)_e-、-[NR₇-(A')]_f-、-[O-(A”)]_g-和-[NR₈-(A”')]_h-中的哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。

在这种情况下，已证明某些基团的存在在增加耐洗牢度方面特别有益。如果基团e、f、g和h中的至少两个表示数值1，则可以得到特别好的结果。非常优选地，e和f均表示数值1。此外，g和h均表示数值0。

当e和f均为1且g和h均为0时，则根据本发明的有机硅化合物由式(IIb)表示

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)-[NR₇-(A')]-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (IIb)

基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性或支化的二价C₁-C₂₀-亚烷基。优选地，A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性的二价C₁-C₂₀-亚烷基。进一步优选地，A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性的二价C₁-C₆-亚烷基。特别优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。非常优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””表示亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

二价C₁-C₂₀-亚烷基也可称为二价或两价C₁-C₂₀-亚烷基，这意味着每个基团A、A'、A”、A”'和A””可以形成两个键。

线性的亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)也可称为丙烷-1,3-二基。

当基团f表示数值1时，式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR₇-(A')]-。

当基团h表示数值1时，式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR₈-(A”)]-。

其中R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基-C₁-C₆烷基或式(III)的基团

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)。

非常优选地，R₇和R₈独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

当基团f表示数值1并且基团h表示数值0时，有机硅化合物包含基团[NR₇-(A')]但不含基团-[NR₈-(A”)]。如果基团R₇现在表示式(III)的基团，则试剂(a)包含具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)，其中

-e和f均表示数值1，

-g和h均表示数值0，

-A和A′彼此独立地表示线性的二价C₁-C₆-亚烷基，和

-R₇表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物，其中

-e和f均表示数值1，

-g和h均表示数值0，

-A和A′彼此独立地表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)或亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂)，和

-R₇表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。非常适合解决根据本发明的问题的式(II)的有机硅化合物是

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇

2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺

N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺

N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺

N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺

上述式(II)的有机硅化合物是市售可得的。

例如，CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可从Sigma-Aldrich购买。

例如，CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可从Sigma-Aldrich购买。

N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺也称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺并且可从Sigma-Aldrich或Fluorochem购买。

例如，CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可从Fluorochem或Sigma-Aldrich购买。

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇

2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇

N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺和/或

N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。

在其他试验中，特别是染色试验中，还发现如果在该方法中施用于角蛋白材料的试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物是特别有利的

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)。

式(IV)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。

式(IV)的有机硅化合物也可称为烷基-烷氧基-硅烷或烷基-羟基-硅烷类型的硅烷，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，除了所述一种或多种式(I)的有机硅化合物之外，试剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，除了所述一种或多种式(II)的有机硅化合物之外，试剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，除了所述一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物之外，试剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在式(IV)的有机硅化合物中，R₉基团表示C₁-C₁₈烷基。所述C₁-C₁₈烷基是饱和的并且可以是线性或支化的。优选地，R₉表示线性C₁-C₁₈烷基。优选地，R₉表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基或正十八烷基。特别优选地，R₉表示甲基、乙基、正己基或正辛基。

在式(IV)的有机硅化合物中，R₁₀基团表示氢原子或C₁-C₆烷基。特别优选地，R₁₀表示甲基或乙基。

在式(IV)的有机硅化合物中，R₁₁基团表示C₁-C₆烷基。特别优选地，R₁₁表示甲基或乙基。

此外，k表示1至3的整数，m表示整数3-k。如果k表示数值3，则m为0。如果k表示数值2，则m等于1。如果k表示数值1，则m等于2。

如果在所述方法中使用包含至少一种对应于式(IV)的有机硅化合物(a1)(其中基团k为数值3)的试剂(a)，则可以得到特别稳定的膜，即具有特别好的耐洗牢度的染色。在这种情况下，余下的m表示数值0。

特别适用于解决根据本发明的问题的式(IV)有机硅化合物是

甲基三甲氧基硅烷

甲基三乙氧基硅烷

乙基三甲氧基硅烷

乙基三乙氧基硅烷

正己基三甲氧基硅烷

正己基三乙氧基硅烷

正辛基三甲氧基硅烷

正辛基三乙氧基硅烷

正十二烷基三甲氧基硅烷和

正十二烷基三乙氧基硅烷

和十八烷基三甲氧基硅烷和/或十八烷基三乙氧基硅烷。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物(a1)：

甲基三甲氧基硅烷

甲基三乙氧基硅烷

乙基三甲氧基硅烷

乙基三乙氧基硅烷

丙基三甲氧基硅烷

丙基三乙氧基硅烷

己基三甲氧基硅烷

己基三乙氧基硅烷

辛基三甲氧基硅烷

辛基三乙氧基硅烷

十二烷基三甲氧基硅烷

十二烷基三乙氧基硅烷

十八烷基三甲氧基硅烷和/或

十八烷基三乙氧基硅烷。

上述有机硅化合物是反应性化合物。在这种情况下，已经发现优选的是，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％且特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％且特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。

为了实现特别好的染色结果，特别有利的是在试剂(a)中以在一定范围内的量使用式(I)和/或(II)的有机硅化合物。特别优选地，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％且特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％且特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物。

此之外，已发现特别优选的是，式(IV)的有机硅化合物也以在一定范围内的量存在于试剂(a)中。特别优选地，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％且特别优选4至9重量％的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％且特别优选3.2至10重量％的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。

在产生本发明的工作过程中，发现即使当试剂(a)包含结构上彼此不同的两种有机硅化合物时，也可以在角蛋白材料上得到特别稳定且均匀的膜。

在另一个优选实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物。

在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将包含至少一种式(I)的有机硅化合物和至少一种式(IV)的有机硅化合物的试剂(a)施用于角蛋白材料。

在一个明确地非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，向角蛋白材料施用试剂(a)，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(I)的有机硅化合物：(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，并且另外包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含：

-0.5至5重量％的至少一种选自以下的第一有机硅化合物(a1)：(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷，和

-3.2至10重量％的至少一种选自以下的第二有机硅化合物(a1)：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。

在该实施方案中，试剂(a)包含总量为0.5至3重量％的一种或多种第一组有机硅化合物。所述第一组有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷。

在该实施方案中，试剂(a)包含总量为3.2至10重量％的一种或多种第二组有机硅化合物。所述第二组有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。

即使添加少量水也会导致具有至少一个可水解基团的有机硅化合物水解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物可以在缩合反应中彼此反应。由于这个原因，具有至少一个可水解基团的有机硅化合物和它们的水解和/或缩合产物都可以存在于试剂(a)中。当使用具有至少一个羟基的有机硅化合物时，具有至少一个羟基的有机硅化合物和它们的缩合产物都可以存在于试剂(a)中。

缩合产物被理解为通过至少两种有机硅化合物的反应并消除水和/或消除链烷醇而形成的产物，所述有机硅化合物各自每分子具有至少一个羟基或可水解基团。缩合产物例如可以是二聚体，但也可以是三聚体或低聚物，其中缩合产物与单体处于平衡状态。取决于水解中使用或消耗的水量，平衡从单体型有机硅化合物向缩合产物移动。

当在所述方法中使用式(I)和/或(II)的有机硅化合物时，得到了特别好的结果。如上所述，由于在痕量水分时已经开始水解/缩合，有机硅化合物(I)和/或(II)的水解和/或缩合产物也包括在该实施方案中。

羟基羧酸酯(a2)

当将试剂(a)施用于角蛋白材料时，首先在水的存在下使优选每分子包含一个或多个羟基或可水解基团的有机硅化合物(a1)水解并低聚或聚合。以这种方式形成的水解产物或低聚物对角蛋白材料表面具有特别高的亲和力。如果羟基羧酸酯(a2)同时存在于试剂(a)中，则它们整合到所得低聚物或聚合物中。如果试剂(a)还包含至少一种着色剂化合物，则在角蛋白材料上形成的膜是着色膜。在施用试剂(a)之后，现在施用试剂(b)，由此该试剂(b)中所含的密封剂将可能着色的膜密封。如果试剂(b)还包含至少一种着色剂化合物，则要么将在第一步骤中产生的未着色膜密封并着色，要么对第一步骤中产生的着色膜的颜色印象进行增强或改变，这取决于所用着色剂化合物，或者通过在第一着色膜上形成第二着色膜来对第一膜的颜色印象进行增强或改变。如果试剂(b)不含着色剂化合物，则将在第一步骤中制备的着色膜密封。试剂(a)和(b)的连续施用产生了对外部影响特别耐受的着色。

作为本发明的必要成分(a2)，染色过程中使用的试剂(a)包含至少一种羟基羧酸酯。

已经表明，羟基羧酸酯对于所述至少一种着色剂化合物具有促粘性能，因此可以得到特别稳定的着色。

羟基羧酸是同时具有至少一个羧基和一个或多个羟基的羧酸。羟基羧酸表示自然界中广泛存在的有机物质。

适合的羟基羧酸例如包括α-羟基羧酸和/或β-羟基羧酸。特别适合的羟基羧酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、葡糖酸、乙醇酸、羟基丙二酸、扁桃酸、水杨酸、甘油酸及它们的混合物。特别优选的是选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸和它们的混合物的羟基羧酸。柠檬酸为特别优选的羟基羧酸。

因此，在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的羟基羧酸酯(a2)：柠檬酸酯、苹果酸酯、酒石酸酯、乳酸酯、葡糖酸酯、乙醇酸酯、羟基丙二酸酯、扁桃酸酯、水杨酸酯、甘油酸酯和它们的混合物。

在一个更优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的羟基羧酸酯(a2)：柠檬酸酯、苹果酸酯、酒石酸酯、乳酸酯和它们的混合物。

在一个高度优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自柠檬酸酯的羟基羧酸酯(a2)。

羟基羧酸酯是羟基羧酸与脂族醇的酯。脂族醇特别是具有1至22个碳原子和0、1、2或3个双键的线性或支化的、饱和或不饱和的醇。典型的代表物例如是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、癸醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、肉豆蔻醇、月桂醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇(petroselyl alcohol)、亚油醇(linolylalcohol)、亚麻醇、山嵛醇或瓢儿菜醇(erucyl alcohol)。优选地，脂肪醇是具有1至6个碳原子的线性或支化的饱和醇，其优选选自乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和它们的混合物。非常优选地，脂肪醇是乙醇。

因此，在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的羟基羧酸酯(a2)：柠檬酸三乙酯(柠檬酸三乙基酯)、苹果酸二乙酯(苹果酸二乙基酯)、酒石酸二乙酯(酒石酸二乙基酯)、乳酸乙酯(乳酸乙基酯)和它们的混合物。

在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种包括柠檬酸三乙酯的羟基羧酸酯(a2)。

基于试剂(a)的总重量，当试剂(a)包含总量为1至50重量％、优选5至35重量％且非常优选10至25重量％的一种或多种羟基羧酸酯(a2)时，得到了特别好的结果。

二醇(a3)

作为本发明的必要成分(a3)，染色过程中使用的试剂(a)包含至少一种二醇。

二醇是具有两个羟基(-OH基团)的化合物。脂族二醇也称为二醇。

优选的二醇是具有两个羟基的C₂-C₉链烷醇和具有3至20个环氧乙烷单元的聚乙二醇。试剂(a)包含至少一种具有两个羟基的C₂-C₉链烷醇或至少一种具有3至20个环氧乙烷单元的水溶性聚乙二醇，或至少一种具有两个羟基的C₂-C₉链烷醇与至少一种具有3至20个环氧乙烷单元的水溶性聚乙二醇的混合物。

优选地，具有两个羟基的C₂-C₉链烷醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、顺式-1,4-二羟甲基环己烷、反式-1,4-二羟甲基环己烷、顺式-和反式-1,4-二羟甲基环己烷的任何异构体混合物，以及这些二醇的混合物。同样适合的二醇是二乙二醇、二丙二醇和/或PPG-10丁二醇(INCI)。适合的水溶性聚乙二醇选自PEG-3、PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18和PEG-20以及它们的混合物。

在所述二醇中，试剂(a)优选包含至少一种选自以下的二醇：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、PEG-8、PEG-32和PPG-10丁二醇(INCI)。

在一个高度优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的二醇(a3)。

基于试剂(a)的总重量，当试剂(a)包含总量为1至50重量％、优选2至35重量％且非常优选5至25重量％的一种或多种二醇(a3)时，得到了特别好的结果。

试剂(a)的pH值

已发现优选的是，将试剂(a)制备成含水试剂的形式，即基于试剂(a)的总量，试剂的水含量大于或等于5重量％，这将其调整为碱性pH。

为了调节pH，试剂(a)可以包含至少一种碱化剂。

因此，为了调节所需pH，试剂(a)也可以包含至少一种碱化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测定的pH值。

作为碱化剂，试剂(a)例如可以包含氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。

可用于组合物中的烷醇胺优选选自带有至少一个羟基的具有C₂-C₆烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇。因此，一个特别优选的实施方案的特征在于，所述试剂包含选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。

为了本发明的目的，氨基酸是在其结构中包含至少一个可质子化氨基和至少一个-COOH或一个-SO₃H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸、特别是α-(alpha)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，特别优选α-氨基羧酸。

碱性氨基酸是等电点pI大于7的氨基酸。

碱性α-氨基羧酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体可以作为特定化合物或它们的混合物，特别是作为外消旋体等同地使用。然而，使用天然优选的异构体形式(通常是L-构型)是特别有利的。

碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在进一步特别优选的实施方案中，所述试剂的特征在于，碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。

此外，所述试剂可以包含其他碱化剂、特别是无机碱化剂。可根据本发明使用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

非常特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

虽然优选将试剂(a)调节至碱性范围内的pH值，但原则上可能还需要使用少量酸化剂来微调所需pH值。根据本发明适合的酸化剂例如是柠檬酸、乳酸、乙酸或稀无机酸(诸如盐酸、硫酸、磷酸)。

然而，在产生本发明的工作过程中，已经发现碱化剂的存在或碱性pH的调节对于在角蛋白材料上形成耐受性膜是必需的。过量酸的存在会对膜强度产生负面影响。由于这个原因，已证明优选将试剂(a)中使用的酸的量保持在尽可能低的水平。出于该原因，如果试剂(a)中所含的有机酸和/或无机酸的总量不超过特定的值，则是有利的。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)中所含的选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸和乳酸的有机酸的总量低于1重量％、优选低于0.7重量％、更优选低于0.5重量％、甚至更优选低于0.1重量％且最优选低于0.01重量％。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)中所含的选自盐酸、硫酸和磷酸的无机酸的总量低于1重量％、优选低于0.7重量％、更优选低于0.5重量％、还更优选低于0.1重量％且非常特别优选低于0.01重量％。

上面给出的试剂(a)中所含的酸的最大总量总是基于试剂(a)的总重量。

试剂(b)

除了施用试剂(a)之外，角蛋白材料的处理方法还包括施用试剂(b)。试剂(b)的特征在于，其包含至少一种密封剂(b1)。

试剂(b)是一种后处理剂，并且将试剂(b)施用于用试剂(a)处理过的角蛋白材料具有使在该方法中得到的着色更持久的效果。特别地，试剂(b)的使用可以提高在该方法中得到的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度。

优选密封剂包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂和它们的混合物的化合物。

可能优选的是，密封剂包含成膜聚合物。

聚合物被理解为具有至少1000g/mol、优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的分子量的大分子，其由相同的重复有机单元组成。本发明的聚合物可以是通过将一种类型的单体聚合或通过将结构彼此不同的不同类型单体聚合制备的以合成方式生产的聚合物。如果聚合物通过单体类型的聚合生产，则称为均聚物。如果在聚合中使用结构上不同的单体类型，则所得聚合物称为共聚物。

聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数目)和批量大小，并且部分地由聚合方法确定。在本发明中，优选的是作为密封剂(b1)的成膜聚合物的最大分子量不大于10⁷g/mol、优选不大于10⁶g/mol且特别优选不大于10⁵g/mol。

出于本发明的目的，成膜聚合物被理解为能够在基材上、例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。例如，可以通过在显微镜下观察经聚合物处理的角蛋白材料来证明膜的形成。

试剂(b)中的成膜聚合物(b1)可以是亲水的或疏水的。

在第一实施方案中，可以优选在试剂(b)中使用至少一种疏水性成膜聚合物。

疏水性聚合物定义为在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度小于1％重量的聚合物。

例如，疏水性成膜聚合物的水溶性可以通过以下方式确定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。添加搅拌棒并在磁力搅拌器上在搅拌下将混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。如果由于聚合物-水混合物的混浊度高而无法目视评估该混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度小于1％重量。

特别地，这里可以提及丙烯酸类型聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维素聚合物、有机硅聚合物、丙烯酰胺类型聚合物和聚异戊二烯。

特别适合的疏水性成膜聚合物例如是选自以下的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。

在另一个优选的实施方案中，组合物(b)的特征在于，其包含至少一种选自以下的疏水性成膜聚合物(b1)：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。

已经证明选自合成聚合物、通过自由基聚合得到的聚合物或天然聚合物的疏水性成膜聚合物特别适用于解决根据本发明的问题。

其他特别适合的疏水性成膜聚合物可选自烯烃的均聚物或共聚物，所述烯烃诸如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酰胺；具有至少一个C₁-C₂₀烷基、芳基或C₂-C₁₀羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。

其他疏水性成膜聚合物可选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或它们的混合物。

其他疏水性成膜聚合物可选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺；N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，特别是具有C₂-C₁₈烷基的那些，诸如N-乙基-丙烯酰胺、N-叔丁基-丙烯酰胺、N-辛基-丙烯酰胺、N-二(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺。

其他优选的阴离子共聚物例如是丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C₁-C₆烷基酯的共聚物，如以INCI名称丙烯酸酯共聚物销售。适合的市售产品例如是来自Rohm&Haas的

33。然而，还优选丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C₁-C₆烷基酯以及烯属不饱和酸与烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物。适合的烯属不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；适合的烷氧基化脂肪醇特别是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。

市场上非常特别优选的聚合物例如为

22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、

28(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure

(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure

(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure

(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、

1342,1382,Ultrez 20,Ultrez 21(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)、Synthalen W

(丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme und Haas零售的Soltex OPT(丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物)。

基于乙烯基单体的适合的聚合物例如可包括N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C₁-C₆)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑的均聚物和共聚物。

还特别适合的是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物，诸如由NATIONAL STARCH以商品名

或

47市售的那些，或由NATIONAL STARCH以商品名

LT和

79市售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物。

适合的基于烯烃的聚合物例如包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。

在另一个实施方案中，疏水性成膜聚合物可以是包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以是除了苯乙烯嵌段外还包含一种或多种诸如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯的嵌段的共聚物。相应的聚合物由BASF以商品名“Luvitol HSB”销售。

令人意外的是，已发现当试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)时，可以得到特别强烈且耐洗涤的着色，所述成膜聚合物选自丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)，所述成膜聚合物选自丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。

在另一个实施方案中，可以优选使用至少一种亲水性成膜聚合物作为试剂(b)中的密封剂(b1)。

亲水性聚合物是指在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度大于1重量％、优选大于2重量％的聚合物。

例如，亲水性成膜聚合物的水溶性可以通过以下方式确定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。添加搅拌棒并在磁力搅拌器上在搅拌下将混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。完全溶解的聚合物在宏观上看起来是均匀的。如果由于聚合物-水混合物的高浊度而不能目视评估该混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上没有残留未溶解的聚合物，则聚合物的溶解度大于1％重量。

非离子、阴离子和阳离子聚合物可用作亲水性成膜聚合物。

适合的亲水性成膜聚合物例如可选自聚乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧基乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。

此外，特别优选使用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为亲水性成膜聚合物。

在另一个非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的亲水性成膜聚合物。

进一步优选的是，该试剂包含聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为亲水性成膜聚合物。令人意外的是，用含PVP的试剂(b)得到的染渍的耐洗牢度也非常好。

特别适合的聚乙烯基吡咯烷酮例如可以名称

K得自BASF SE，尤其是以

K 90或

K 85得自BASF SE。

另一种明确地非常适合的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)可以是聚合物PVP K 30，其由Ashland公司(ISP，POI Chemical)销售。PVP K 30是一种非常容易溶于冷水的聚乙烯基吡咯烷酮，CAS号为9003-39-8。PVP K 30的分子量约为40000g/mol。

其他特别适合的聚乙烯基吡咯烷酮是以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115为人所知并可得自BASF的物质。

使用选自聚乙烯基吡咯烷酮共聚物的亲水性成膜聚合物(b1)也产生了特别好且耐洗涤的颜色结果。

在这种情况下，乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物，诸如以商标

(BASF)销售的那些，可以作为特别适合的亲水性成膜聚合物被提及。

VA 64和

VA 73(每种均为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物)是特别优选的非离子聚合物。

在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物非常优选用于化妆品组合物中。

乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由BASF SE以名称

VA销售。例如，VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland Inc.以商品名

SF-40销售。例如，VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland以Styleze CC-10销售并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

其他适合的聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物可包括通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的其他单体反应而得到的那些。

在另一个非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种亲水性成膜聚合物(b1)，所述亲水性成膜聚合物(b1)选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。

另一种适合的乙烯基吡咯烷酮的共聚物是以INCI名称麦芽糊精/VP共聚物为人所知的聚合物。

此外，当使用非离子亲水性成膜聚合物作为亲水性成膜聚合物时，可以得到具有非常好的洗涤牢度性能的强烈着色的角蛋白材料、尤其是人毛发。

在另一个实施方案中，试剂(b)可以包含至少一种非离子亲水性成膜聚合物(b1)。

根据本发明，非离子聚合物是在标准条件下在质子溶剂(例如水)中不带具有永久性阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物，所述阳离子或阴离子基团必须通过抗衡离子进行补偿以保持电中性。阳离子基团例如包括季铵基团但不包括质子化的胺。阴离子基团例如包括羧酸和磺酸基团。

特别优选的试剂包含至少一种选自以下的聚合物作为非离子亲水性成膜聚合物

-聚乙烯基吡咯烷酮，

-N-乙烯基吡咯烷酮和包含2至18个碳原子的羧酸乙烯酯的共聚物、特别是N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，

-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑以及甲基丙烯酰胺的共聚物，

-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑以及丙烯酰胺的共聚物，

-N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二(C₁至C₄)烷基氨基-(C₂至C₄)烷基丙烯酰胺的共聚物。

如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是，所包含的来自单体N-乙烯基吡咯烷酮的结构单元与所包含的来自单体乙酸乙烯酯的结构单元的摩尔比在20：80至80：20、特别是30：70至60：40的范围内。适合的乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物例如可以商标

VA 37、

VA 55、

VA 64和

VA 73从BASF SE得到。

另一种特别优选的聚合物选自INCI名称为VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物的聚合物，其例如可从BASF SE以商品名Luviset Clear得到。

另一种特别优选的非离子亲水性成膜聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其例如由ISP以INCI名称VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物例如以商品名

CC 10销售。

阳离子聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵(INCI名称：聚季铵-69)的共聚物，其例如由ISP公司以商品名

300(28-32重量％活性物，在乙醇-水混合物中，分子量为350000)销售。

其他适合的亲水性成膜聚合物包括

-以名称

FC 370、FC 550和INCI名称聚季铵-16以及FC 905和HM 552提供的乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯化物共聚物，

-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物，诸如以名称

SF 40的包含丙烯酸酯和丙烯酰胺作为第三单体结构单元(building block)的商业上提供的那些。

聚季铵-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物的反应产物。适合的商品例如可从BASF SE以名称

CC 11和

PQ 11PN或从Ashland Inc.以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N得到。

聚季铵-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应产物，例如可从BASF SE以名称

Hold得到。基于化妆品组合物的总重量，聚季铵-46优选以1至5重量％的量使用。特别优选聚季铵-46与阳离子瓜耳胶化合物组合使用。事实上，非常优选将聚季铵-46与阳离子瓜耳胶化合物和聚季铵-11组合使用。

适合的阴离子亲水性成膜聚合物例如可以是丙烯酸聚合物，其可以是未交联或交联形式。相应的产品由Lubrizol公司以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984或由3VSigma(The Sun Chemicals，Inter Resin)公司以名称Synthalen M和Synthalen K市售。

来自天然胶群组的适合的亲水性成膜聚合物的实例是黄原胶、结冷胶、角豆胶。

来自多糖群组的适合的亲水性成膜聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。

来自丙烯酰胺群组的适合的亲水性成膜聚合物例如是由(甲基)丙烯酰氨基-C₁-C₄-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可选自聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸的聚合物。

优选的聚(甲基)芳基酰氨基-C₁-C₄-烷基-磺酸的聚合物是交联的并且至少90％被中和。这些聚合物可以是交联或未交联的。

聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联且完全或部分地中和的聚合物可以INCI名称“聚丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(AmmoniumPolyacryldimethyltauramides)”得到。

这种类型的另一种优选的聚合物为由Clariant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其用氨部分中和。

在另一个明确地非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种阴离子成膜聚合物(b1)。

在这种情况下，当试剂(b)包含至少一种作为密封剂(b1)的成膜聚合物，所述成膜聚合物包含至少一种式(P-I)的结构单元和至少一种式(P-II)的结构单元时，得到最佳结果

其中

M表示氢原子或铵(NH₄)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)，所述成膜聚合物包含至少一种式(P-I)的结构单元和至少一种式(P-II)的结构单元

其中

M表示氢原子或铵(NH₄)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。

当M表示氢原子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸单元。

当M表示铵抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。

当M表示钠抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。

当M表示钾抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。

如果M表示0.5当量的镁抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。

如果M表示0.5当量的钙抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。

所述一种或多种成膜聚合物(b1)优选以在某些范围内的量用于试剂(b)中。在这种情况下，已证明对于解决根据本发明的问题特别优选的是，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％且非常特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物(b1)。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％且非常特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物(b1)。

包含作为密封剂(b1)的成膜聚合物的试剂(b)的施用旨在密封和/或固定最初通过施用试剂(a)产生的着色膜。通过具有作为密封剂(b1)的成膜聚合物的第二试剂(b)的施用，以另一膜的形式将成膜聚合物(b1)沉积在第一层中产生的着色膜上。以这种方式产生的多层膜体系表现出改进的对外部影响的耐受性。

此处，由包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)产生的膜优选自身不着色。这样，还可以确保由试剂(b)形成的第二膜在一定程度上的磨损不会导致整个膜体系的颜色变化。因此，特别优选的是，试剂(b)不含或仅包含非常少量的着色剂化合物。

在一个替代性实施方案中，密封剂(b1)包含碱化剂。

特别优选地，碱化剂选自氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，所述碱化剂选自氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。

已经发现，用包含氨的试剂(b)进行后处理在改进该方法得到的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度方面产生特别好的影响。

在另一个非常特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，组合物(b)包含氨作为密封剂(b1)。

当组合物(b)包含至少一种C₂-C₆烷醇胺作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。

例如，可用于组合物(b)中的烷醇胺可选自带有至少一个羟基的具有C₂-C₆烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种来自烷醇胺群组的碱化剂，所述烷醇胺优选选自：2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

同样，当组合物(b)包含至少一种碱性氨基酸作为密封剂(b1)时，得到了良好的结果。

出于本发明的目的，氨基酸为在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO₃H基团的有机化合物。优选的氨基酸为氨基甲酸(aminocarboxylicacid)，特别是是α(alpha)-氨基甲酸和ω-氨基甲酸，其中特别优选α-氨基甲酸。

根据本发明，碱性氨基酸为具有大于7的等电点pI的那些氨基酸。

碱性α-氨基甲酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的情况下，两种可能的对映异构体可以等同地用作特定化合物或它们的混合物，尤其是作为外消旋体。然而，使用天然优选的异构形式、通常L-构型是特别有利的。

碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在进一步特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，密封剂(b1)是碱化剂，其包含选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含作为密封剂(b1)的至少一种选自碱性氨基酸的碱化剂，其优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。

当试剂(b)包含至少一种碱金属氢氧化物作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。非常适合的碱金属氢氧化物的实例是氢氧化钠和氢氧化钾。

当组合物(b)包含含有至少一种碱土金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。适合的碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。

当试剂(b)包含至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。适合的碱金属硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。适合的碱金属偏硅酸盐包括偏硅酸钠和偏硅酸钾。

当试剂(b)包含至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。适合的碱金属碳酸盐包括碳酸钠和碳酸钾。适合的碱土金属碳酸盐包括碳酸镁和碳酸钙。

在上述以碱化剂形式的密封剂(b1)的群组中，已证明氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物是特别适合的。

在进一步特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，所述碱化剂选自氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，所述碱化剂选自氨、2-氨基乙-1-醇、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。

组合物(b)在化妆品载体中、优选在水性化妆品载体中包含碱化剂作为密封剂(b1)。

在这种情况下，已发现优选的是，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％且非常特别优选45.0至97.0重量％的水。

在进一步的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％且非常特别优选45.0至97.0重量％的水。

试剂(b)中所含的碱化剂对试剂(b)的pH值产生影响。已发现，某些碱性pH值特别是对工艺中可实现的染色性能和染色的牢度性能具有有益影响。

因此，包含碱化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)优选具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0且最优选8.5至9.5的pH。

可以使用现有技术已知的常用方法测定pH值，诸如使用玻璃电极经由组合电极或使用pH试纸来测定pH。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含碱化剂作为密封剂(b1)且具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0且最优选8.5至9.5的pH。

用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测定的pH值。

在又一个替代性实施方案中，密封剂(b1)包含酸化剂。

特别优选地，酸化剂选自无机酸、有机酸和它们的混合物。

当试剂(b)包含至少一种无机酸作为密封剂(b1)时，可以得到良好的结果。适合的无机酸例如是磷酸、硫酸和/或盐酸，其中硫酸是特别优选的。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自无机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，所述无机酸优选选自磷酸酸、硫酸、盐酸和它们的混合物。

在进一步甚至更优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含硫酸作为密封剂(b1)。

当试剂(b)包含至少一种有机酸作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻,间,对-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸(bicarbamic acid)、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰辛酸、1,2,4-戊烷三甲酸、2-吡咯甲酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻苯二甲酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷三甲酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混合物。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自有机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，其中所述有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻,间,对-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰辛酸、1,2,4-戊烷三甲酸、2-吡咯甲酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻苯二甲酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷三甲酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混合物。

在进一步甚至更优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含乙酸作为密封剂(b1)。

适合的酸化剂还包括甲磺酸和/或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。

在上述以酸化剂形式的密封剂(b1)的群组中，已证明硫酸和/或乙酸是特别适合的。

在进一步特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自硫酸、乙酸和它们的混合物的酸化剂作为密封剂(b1)。

试剂(b)在化妆品载体中、优选在水性化妆品载体中包含酸化剂作为密封剂(b1)。

试剂(b)中所含的酸化剂对试剂(b)的pH值产生影响。已发现酸性pH值对工艺中可实现的染色性能和染色的牢度性能也有有益影响。

因此，优选包含酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0且最优选4.5至5.5的pH。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(b)包含酸化剂作为密封剂(b1)并且具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0且最优选为4.5至5.5的pH。

出于本发明的目的，pH值是在22℃的温度下测定的pH值。

试剂(a)和(b)中的其他成分

前述试剂(a)和(b)还可包括一种或多种任选存在的成分。然而，对于本发明必要的是，试剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

可以优选的是，除了所述至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)、所述至少一种羟基羧酸酯(a2)和所述至少一种二醇(a3)之外，试剂(a)还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色化合物。

替代地，可以优选的是，除了密封剂(b1)之外，试剂(b)还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

在所述方法的一个同样优选的实施方案中，试剂(a)和试剂(b)各自还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

与试剂(a)和/或(b)无关，已证明在这种情况下使用颜料是特别优选的。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自颜料的赋色化合物。

在本发明含义内的颜料是在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L、优选小于0.1g/L、还更优选小于0.05g/L的着色剂化合物。例如，水溶性可以使用下述方法确定：在烧杯中称取0.5g颜料。添加搅拌棒。然后加入一升蒸馏水。在磁力搅拌器搅拌下将该混合物加热至25℃历时1小时。如果在这时段之后在混合物中仍然可以看到颜料的未溶解组分，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能精细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料与水的混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上残留有一部分未溶解的颜料，则颜料的溶解度低于0.5g/L。

适合的有颜料可以是无机和/或有机来源的。

在一个优选的实施方案中，本发明的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物。

优选的颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机颜料例如可以由白垩、赭石、棕土、绿土、烧制的西耶娜(Terra di Siena)或石墨制成。此之外，黑色颜料诸如氧化铁黑、有色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机颜料。

特别适合的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐是特别适合的。特别优选的颜料是氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红棕(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。

还特别优选的颜料是有色珠光颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最主要代表物是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了与金属氧化物组合以生产珠光颜料，云母(主要是白云母和金云母)涂覆有金属氧化物。

因此、优选的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自颜料的着色剂化合物，所述颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜色颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于天然或合成云母的有色颜料。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种来自颜料群组的着色剂化合物，所述颜料选自基于天然或合成云母的颜料，其与一种或多种选自以下的金属氧化物反应：二氧化钛(CI 77891)、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红和/或棕(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。

优选的适合的基于合成云母的颜料例如为来自Merck的

SynWhiteSatin。

其他适合的颜料是基于涂覆有金属氧化物的片状硼硅酸盐。这些例如用氧化锡、氧化铁、二氧化硅和/或二氧化钛进行涂覆。这样的基于硼硅酸盐的颜料例如可以名称MIRAGE从Eckart得到或以名称Reflecks从BASF SE得到。

在一个优选的实施方案中，试剂(a)的特征在于，其包含至少一种着色化合物，所述着色化合物选自无机颜料、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红(CI77491)及其混合物。

黄色氧化铁(Yellow iron oxide)(或氧化铁黄(iron oxide yellow))是FeO(OH)的名称，在颜色索引中以C.I.颜料黄42列出。

红色氧化铁(或氧化铁红)是Fe₂O₃的名称，在颜色索引中以C.I.颜料红101列出。取决于粒径，可以将红色氧化铁颜料调整为非常浅的黄色(小粒径)到非常浅的蓝色(粗颗粒)。

黑色氧化铁(或氧化铁黑)在颜色索引中以C.I.颜料黑11列出。氧化铁黑是铁磁性的。化学式通常以Fe₃O₄给出，实际上是Fe₂O₃和FeO的固溶体，具有反尖晶石结构。其他黑色颜料通过掺杂铬、铜或锰得到。

棕色氧化铁(或氧化铁棕)通常不是指确定的颜料，而是指黄色、红色和/或黑色氧化铁的混合物。

氧化铁颜料的粒径通常在2,000至4,000nm范围内。对于某些应用，尤其是化妆品目的，使用粒径明显较小的氧化铁颜料可能是有利的。例如，具有粒径在100至1,000nm、更优选150nm至700nm范围内的氧化铁颜料的染发剂表现出更好的耐久性和更好的灰色覆盖性。

因此，甚至更优选的是还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的试剂(a)，其中所述着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料，并且其中氧化铁颜料具有在100至1000nm、更优选150至700nm范围内的粒径。

特别适合的颜料的实例以商品名

and

from Merck、

和

购自Sensient；以商品名

或SynCrystal购自Eckart Cosmetic Colors；以商品名

MultiReflections、Chione购自BASFSE；以及以

购自Sunstar。

非常特别优选的商品名为

的颜料例如为：

Colorona Copper，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Copper Fine，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Passion Orange，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)，氧化铝

Colorona Patina Silver，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona RY，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(胭脂红)

Colorona Oriental Beige，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Dark Blue，Merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁

Colorona Chameleon，Merck，CI 77491(氧化铁)，云母

Colorona Aboriginal Amber，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Blackstar Blue，Merck，CI 77499(氧化铁)，云母

Colorona Patagonian Purple，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)

Colorona Red Brown，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Russet，Merck，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(氧化铁)

Colorona Imperial Red，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C RED NO.30(CI73360)

Colorona Majestic Green，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(CHROMIUM OXIDE GREENS)

Colorona Light Blue，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)

Colorona Red Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Gold Plus MP 25，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，氧化铁(CI77491)

Colorona胭脂红Red，Merck，云母，二氧化钛，胭脂红

Colorona Blackstar Green，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)

Colorona Bordeaux，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Bronze，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Bronze Fine，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Fine Gold MP 20，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Sienna Fine，Merck，CI 77491(氧化铁)，云母

Colorona Sienna，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Precious Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(氧化铁)，氧化锡

Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，Merck，云母，二氧化钛，氧化铁，云母，CI77891，CI 77491(EU)

Colorona云母Black，Merck，CI 77499(氧化铁)，云母，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Bright Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Blackstar Gold，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)

SynCopper，Merck，合成氟金云母(和)氧化铁

SynBronze，Merck，合成氟金云母(和)氧化铁。

其他特别优选的商品名为

的颜料例如为：

Golden Sky，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Caribbean Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡

Kiwi Rose，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Magic Mauve，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Le Rouge，Merck，氧化铁(和)二氧化硅。

此外，特别优选的商品名为

的颜料例如为：

Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(氧化铁)，二氧化硅

Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(氧化铁)，二氧化硅

Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(氧化铁)，二氧化硅。

还特别优选的商品名为

的颜料例如为：

Summit Turquoise T30D，BASF，二氧化钛(和)云母

Super Violet 530Z，BASF，云母(和)二氧化钛。

在另一个实施方案中，方法中所用的试剂(a)和/或试剂(b)还可包含一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物。

有机颜料是相应的不溶性有机染料或着色剂，该不溶性有机染料或着色剂例如可以选自亚硝基、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、芘、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。

特别合适的有机颜料例如为胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种来自有机颜料群组的着色剂化合物，所述有机颜料选自：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料和它们的混合物。

有机颜料也可为有色漆。根据本发明，术语有色清漆(color varnish)是指包含吸收染料层的颗粒，颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒例如可以是无机基材，所述无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸钙铝或铝。

例如，茜素有色清漆可用作有色清漆。

在所述方法的进一步的实施方案中，试剂(a)和/或试剂(b)还可包含一种或多种来自有机颜料群组的着色剂化合物。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种来自有机颜料群组的着色剂化合物，所述有机颜料选自胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470。

来自颜料群组的同样合适的着色剂化合物为用聚合物改性的无机和/或有机颜料。聚合物改性例如可以增加颜料对所述至少一个层的相应材料的亲和力。

在试剂(a)和/或试剂(b)中，所谓的金属效应颜料也可以用作赋色化合物。

特别地，金属效应颜料可以包括基于层状基材片的颜料、基于透镜状基材片的颜料和/或基于包含“真空金属化颜料(VMP)”的基材片的颜料。在这些金属效应颜料中，基材片包含金属，优选铝，或合金。基于金属基材片的金属效应颜料优选具有涂层，所述涂层尤其用作保护层。

适合的金属效应颜料例如包括来自Schlenk Metallic Pigments的颜料

Marvelous、

Gorgeous或

Aurous。

同样适合的金属效应颜料是SILVERDREAM系列的基于铝的颜料和来自Eckart的VISIONAIRE系列的基于铝或基于含铜/锌金属合金的颜料。

由于它们优异的光和温度稳定性，特别优选在试剂(a)和/或(b)中使用上述颜料。此之外，优选的是，所用颜料具有一定的粒度。一方面，该粒度导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面，避免了在施用化妆品后毛发或皮肤的粗糙感觉。因此，根据本发明有利的是，至少一种颜料具有1至50μm、优选5至45μm、优选10至40μm、特别是14至30μm的平均粒度D₅₀。例如，平均粒径D₅₀可以使用动态光散射(DLS)来确定。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)还包含一种或多种总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且最优选0.5至4.5重量％的以颜料形式的赋色化合物。

在进一步同样优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)还包含一种或多种总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且非常特别优选0.5至4.5重量％的以颜料形式的赋色化合物。

作为着色剂化合物，用于所述方法的试剂(a)和/或试剂(b)也可以包含一种或多种直接染料。直接作用染料是直接涂在毛发上的染料并且不需要氧化过程来形成颜色。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或吲哚酚。

根据本发明的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，因此不被视为颜料。

优选地，根据本发明的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1g/L的溶解度。

直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种阴离子、阳离子和/或非离子直接染料作为着色化合物。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种选自阴离子、非离子和/或阳离子直接染料的着色剂化合物。

适合的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝No.16、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51和碱性红76。

可以使用的非离子直接染料的实例为非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料为以下面的国际名称或商品名得到的那些已知化合物：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦味酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。

在产生本发明的工作过程中，已经发现特别是使用包含至少一种阴离子直接染料的试剂(a)和/或(b)可以产生特别高颜色强度的染色。

因此，在一个明确地非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种阴离子直接染料作为着色剂化合物。

阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸部分(-COOH)和/或一个磺酸部分(-SO₃H)的直接染料。取决于pH，羧酸或磺酸部分的质子化形式(-COOH、-SO₃H)与其去质子化形式(存在的-COO^-、-SO₃ ^-)处于平衡状态。随着pH降低，质子化形式的比例增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。酸性染料也可以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。

根据本发明的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，因此不被认为是颜料。优选地，根据本发明的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1g/L。

与相应的碱金属盐相比，酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐的溶解度通常更差。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不属于直接染料的定义。

酸性染料的一个关键特征是它们形成阴离子电荷的能力，其中造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常连接至各种发色体系。合适的发色体系例如在硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料的结构中找到。

因此，在一个实施方案的情况下，优选用于将角蛋白材料染色的方法，其特征在于试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种阴离子直接染料作为着色化合物，所述阴离子直接染料选自硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料，各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO₃H)、磺酸钠基团(-SO₃Na)和/或磺酸钾基团(-SO₃K)的来自上述群组的染料。

例如，可以从以下群组中选择一种或多种化合物作为特别适合的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7，Citronin A，Ext.D&C黄No.7，日本黄403，CI 10316，COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54，D&C黄N°10，喹啉黄，E104、食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n°C29，Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85E102(BASF)、柠檬黄(Tartrazine)、食品黄4，日本黄4，FD&C黄No.5)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI 18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，Orange II，CI 15510、D&C橙4，COLIPA n°C015)、酸性橙10(C.I.16230；Orange G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(BROWN1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；Brown No.201；RESORCIN BROWN；酸性橙24；日本棕201；D&C棕No.1)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，Red 18；CI 16255)、酸性红27(E 123、CI 16185、C Red 46、True Red D、FD&C红No.2、食品红9、萘酚红S)、酸性红33(Red 33、玫瑰红(Fuchsia Red)、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430、Pyrosin B、四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)、Eosin J、Iodeosin)、酸性红52(CI 45100，食品红106，Solar若丹明B，酸性若丹明B，Red n°106Pontacyl Brilliant Pink)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(Eosin，CI 45380)、酸性红92(COLIPA n°C53，CI 45410)、酸性红95(CI 45425，赤藓红，Simacid Erythrosine Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol Violet43，Ext.D&C紫n°2，C.I.60730，COLIPA n°C063)、酸性紫49(CI 42640)、酸性紫50(CI50325)、酸性蓝1(Patent Blue，CI 42045)、酸性蓝3(Patent Blue V，CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133，Patent blue AE，Amido blue AE，Erioglaucin A，CI 42090，C.I.食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132，CI73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085，食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570，日本绿201、D&C绿No.5)、酸性绿50(酸性亮绿BS，C.I.44090，酸性亮绿BS，E 142)、酸性黑1(Black n°401、萘黑10B、AmidoBlack 10B、CI 20 470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI 14270)、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

阴离子直接染料的水溶性例如可以下列方式确定。将0.1g阴离子直接染料添加到烧杯中。添加搅拌棒。然后加入100ml水。该混合物在搅拌的同时在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估含水混合物。如果仍然存在未溶解的残留物，则增加水量，例如以10ml为步阶。添加水直到所用量的染料完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料与水的混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上残留有一部分未溶解的染料，则用更多的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1g/L。

酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，在水中的溶解度至少为40g/L(25℃)。

酸性黄3为2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单和二磺酸钠盐的混合物，在水中的溶解度为20g/L(25℃)。

酸性黄9为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，在水中的溶解度大于40g/L(25℃)。

酸性黄23为4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-甲酸的三钠盐，在25℃下易溶于水。

酸性橙7为4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其在水中的溶解度大于7g/L(25℃)。

酸性红18为7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸根合-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，具有超过20重量％的非常高的水溶性。

酸性红33为5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。

酸性红92为3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂呫吨-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度大于10g/L(25℃)。

酸性蓝9为2-({4-[N-乙基(3-磺酸根合苄基]氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸根合苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-叉基}甲基)-苯磺酸的二钠盐，在水中的溶解度大于20重量％(25℃)。

因此，一种非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种来自阴离子直接染料群组的着色剂化合物，所述阴离子直接染料选自：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

可以将直接染料、特别是阴离子直接染料以不同量用于试剂(a)和/或试剂(b)中，这取决于所需颜色强度。在每种情况下基于其总重量，当试剂(a)和/或试剂(b)还包含总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(b2)时，得到特别好的结果。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)和/或试剂(b)的总重量，试剂(a)和/或试剂(b)还包含总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且最优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料作为染色剂化合物。

下文在赋色化合物方面公开了所述方法的优选实施方案：

1.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种着色化合物，所述着色化合物包括至少一种选自以下的无机颜料：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

2.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种着色化合物，所述着色化合物包括至少一种选自以下的无机颜料：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物；以及至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

3.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含至少一种选自以下的无机颜料：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物；以及至少一种包含以下的颜料：α)包含云母的基材片，和β)包含至少一个第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或氧化铁，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

4.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

(b2)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料和它们的混合物，

5.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

(b2)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含含有以下的颜料：α)包含云母的基材片，和β)包含至少一个第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或氧化铁。

6.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

(b2)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含含有以下的颜料：α)包含硼硅酸盐玻璃的基材片，和β)包含至少一个第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂、SiO₂和/或氧化铁。

7.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种着色化合物，所述着色化合物包括至少一种选自以下的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

8.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包括至少一种选自以下的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料和它们的混合物；以及至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

9.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包括至少一种选自以下的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料和它们的混合物；以及至少一种包含以下的颜料：α)包含云母的基材片和β)包含至少一个第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或氧化铁。

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

10.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物试剂，和

(b2)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料和它们的混合物。

11.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

(b2)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含含有以下的颜料：α)包含云母的基材片和β)包含至少一个第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或氧化铁。

12.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

(b2)至少一种着色剂化合物，所述着色剂化合物包含含有以下的颜料：α)包含硼硅酸盐玻璃的基材片和β)包含至少一个第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂、SiO₂和/或氧化铁。

13.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯和

(a3)至少一种二醇

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

14.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，所述颜料和/或直接染料包括选自氧化铁颜料的颜料，所述氧化铁颜料具有在100至1,000nm、更优选150nm至700nm范围内的粒径，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

15.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，和

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，包括选自以下的颜料：氧化铁颜料，所述氧化铁颜料具有在100至1,000nm、更优选150nm至700nm范围内的粒径；以及至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

16.一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，和

(a3)至少一种二醇和

(a4)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，包括选自氧化铁颜料的颜料，并且其中所述氧化铁颜料具有在100至1,000nm、更优选150nm至700nm范围内的粒径，

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，包括至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料和它们的混合物。

试剂可以另外包含一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂用于描述表面活性物质。如下所述进行区分：阴离子表面活性剂由疏水性基团和带负电荷的亲水性首基组成；两性表面活性剂带负电荷和补偿性正电荷二者；阳离子表面活性剂除了疏水性基团外还具有带正电荷的亲水性基团；而非离子表面活性剂不带电荷但具有强偶极矩并在水溶液中强烈水合。

术语两性离子表面活性剂用于描述在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO^(-)或-SO₃ ^(-)基团的那些表面活性化合物。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，诸如甘氨酸N-烷基-N,N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油烷基-二甲基铵、甘氨酸N-酰基-氨基丙基-N,N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵，和各自在烷基或酰基中具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称“椰油酰氨基丙基甜菜碱”为人所知的脂肪酰胺衍生物。

两性表面活性剂是这样的表面活性化合物，其除了C₈-C₂₄烷基或酰基之外，在分子中还包含至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO₃H基团并且能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，各自在烷基中具有有约8至24个碳原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。

特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C₁₂-C₁₈酰基肌氨酸。

试剂还可以另外包含至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及每摩尔脂肪醇或脂肪酸分别具有2至30摩尔环氧乙烷的脂肪醇和脂肪酸的环氧烷加成产物。如果它们包含与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有良好性能的配制物。

此外，试剂还可另外包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅包含正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性首基构成，其中疏水性部分通常由烃主链组成(例如，由一个或两个线性或支化的烷基链组成)，并且所述一个或多个正电荷位于亲水性首基中。阳离子表面活性剂的实例有

-季铵化合物，其可以带有一个或两个链长为8至28个碳原子的烷基链作为疏水性基团，

-被一个或多个链长为8至28个碳原子的烷基链取代的季鏻盐，或

-叔锍盐。

此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了带有阳离子电荷的功能单元之外，阳离子表面活性剂还可包含其他不带电荷的官能团，这点例如与酯基季铵盐的情况一样。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％且非常优选1至15重量％的总量使用。

此外，试剂还可包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是排他地带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，其分子中具有12至20个烷基C原子和至多16个二醇醚基团。

基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％且非常优选1至15重量％的总量使用。

试剂(a)和/或试剂(b)还可以包含消光剂。适合的消光剂例如包括(改性的)淀粉、蜡、滑石和/或(改性的)二氧化硅。基于试剂(a)或试剂(b)的总量，消光剂的量优选在0.1至10重量％之间。优选地，试剂(a)包含消光剂。

试剂(a)和/或试剂(b)还可以包含增稠剂。

当使用试剂(a)和/或(b)时，它们不能太稀并从角蛋白材料上滴落。为此，优选试剂(a)和/或(b)包含增稠剂。

因此，在一个实施方案的情况下，优选所述将角蛋白材料染色的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含增稠剂。

适合的增稠剂例如包括化学改性的纤维素，诸如丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素和/或乙基磺乙基纤维素。

在一个优选的实施方案中，将角蛋白材料染色的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含选自以下的增稠剂：丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素、乙基磺乙基纤维素和它们的混合物。

特别适合的增稠剂选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物。

在一个特别优选的实施方案中，将角蛋白材料染色的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)还包含选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物的增稠剂。

其他适合的增稠剂包括半乳甘露聚糖。优选的半乳甘露聚糖包括INCI名称为瓜儿豆(Cyamopsis tetragonoloba)胶(瓜尔胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为长角豆(Ceratonia Siliqua)(角豆)胶(刺槐豆胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为肉桂胶的半乳甘露聚糖和INCI名称为刺云实(Caesalpinia Spinosa)胶(塔拉胶)的半乳甘露聚糖。

因此，特别优选一种将角蛋白材料染色的方法，其中试剂(a)和/或试剂(b)还包含至少一种半乳甘露聚糖，所述半乳甘露聚糖选自INCI名称为瓜儿豆(Cyamopsistetragonoloba)胶(瓜尔胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为长角豆(Ceratonia Siliqua)(角豆)胶(刺槐豆胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为肉桂胶的半乳甘露聚糖和INCI名称为刺云实(Caesalpinia Spinosa)胶(塔拉胶)的半乳甘露聚糖。在一个特别优选的实施方案中，半乳甘露聚糖包括INCI名称刺云实(Caesalpinia Spinosa)胶(塔拉胶)的半乳甘露聚糖。

在每种情况下基于试剂(a)和/或试剂(b)的总量，增稠剂的量优选在0.1至10重量％之间。

组合物还可以包含其他活性成分、助剂和添加剂，诸如溶剂；脂肪成分诸如C₈-C₃₀脂肪酸甘油三酯、C₈-C₃₀脂肪酸甘油单酯、C₈-C₃₀脂肪酸甘油二酯和/或烃；结构剂诸如葡萄糖、马来酸和乳酸；毛发调理化合物诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇酐和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单-，二-和低聚糖诸如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于使产品着色的染料；去头皮屑活性成分诸如吡罗克酮乙醇胺、奥麦丁锌和甘宝素；氨基酸和寡肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解产物，并且以它们的脂肪酸缩合产物或任选的阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；光稳定剂和UV阻挡剂；活性成分诸如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和它们的盐，以及红没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、白花青苷(leucoanthocyanidins)、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡诸如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀和渗透剂诸如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲和伯、仲以及叔磷酸盐；遮光剂诸如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂诸如乙二醇单和二硬脂酸酯和PEG-3二硬脂酸酯；和发泡剂诸如丙烷-丁烷混合物、N₂O、二甲醚、CO₂和空气。

这些其他物质的选择将由专业人员根据试剂的所需性能进行。关于其他任选存在的组分和这些组分的用量，明确参考专业人员已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，其他的活性成分和助剂各自优选以0.0001至25重量％、特别是0.0005至15重量％的量用于根据本发明的配制物中。

使角蛋白材料染色的方法

在根据本发明的方法中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。因此，试剂(a)和(b)是即用型试剂。试剂(a)和(b)彼此不同。

试剂(a)和(b)原则上可以同时或相继施用，优选相继施用。

当在第一步骤中首先将试剂(a)施用于角蛋白材料并且在第二步中施用试剂(b)时，得到了最佳结果。

因此，相当特别优选的是处理角蛋白材料、特别是用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，所述方法包括按所示顺序的以下步骤：

°在第一步骤中，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯和

(a3)至少一种二醇

°在第二步骤中，将试剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，其中试剂(a)和(b)中的至少一个还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

此外，为了在较长时间内赋予经染色的角蛋白材料高耐浸出性，特别优选在同一个染色过程中施用试剂(a)和(b)，这意味着在施用试剂(a)和(b)之间的时间至多为数小时。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，首先施用试剂(a)，然后施用试剂(b)，施用试剂(a)和(b)之间的时间至多为24小时、优选至多为12小时且特别优选至多为6小时。

试剂(a)的一个特征是其包含至少一种反应性有机硅化合物(a1)。所述反应性有机硅化合物(a1)发生低聚或聚合反应，因此一旦与毛发表面接触就将其官能化。以此方式，形成第一膜。将羟基羧酸酯(a2)结合到膜中。在所述方法的第二步骤中，现在将第二试剂(b)施用于毛发。在施用包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)期间，密封剂(b1)与硅烷膜相互作用并因此与角蛋白材料结合。在包含至少一种碱化剂或酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)的施用期间，硅烷膜的形成受到积极影响。通过试剂(a)中和/或试剂(b)中的着色化合物实现角蛋白材料的所需着色。

可以通过有色硅烷膜(着色剂化合物仅在试剂(a)中)、通过着色聚合物膜(着色化合物仅在试剂(b)中，并且其包含成膜聚合物作为密封剂(b1))或通过着色硅烷膜和通过着色聚合物膜(试剂(a)和(b)各自包含至少一种着色化合物，试剂(b)包含成膜聚合物作为密封剂(b1))来着色。

在另一个实施方案的情况下，非常特别优选一种方法，所述方法包括按所示顺序的以下步骤

(1)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(3)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(4)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(6)用水冲洗角蛋白材料。

通过在所述方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料，根据本发明应当理解，在冲洗过程中仅使用水，而不使用不同于试剂(a)和(b)的其他试剂。

在步骤(1)中，首先将试剂(a)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。如果试剂(a)是在无水或低水的情况下制备，即，如果试剂包含少于5重量％的水，基于试剂(a)的总量，对于最佳染色结果至关重要的是：将试剂(a)施用于潮湿的角蛋白材料、特别是潮湿的人毛发。

施用后，使试剂(a)作用于角蛋白材料。在这种情况下，已证明10秒至10分钟、优选20秒至5分钟且最优选30秒至2分钟的在毛发上的暴露时间是特别有利的。

在所述方法的一个优选的实施方案中，现在可以在随后的步骤中将试剂(b)施用于毛发之前将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。

当将试剂(b)施用于仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料时，得到了具有同样良好耐洗牢度的染渍。

在步骤(4)中，现在将试剂(b)施用于角蛋白材料。施用后，现在使试剂(b)作用于人毛发。

即使试剂(b)的接触时间很短，所述方法也可以生产具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。已证明10秒至10分钟、优选20秒至5分钟且最优选30秒至3分钟的在毛发上的暴露时间是特别有利的。

在步骤(6)中，现在用水将试剂(b)(和任何仍然存在的试剂(a))从角蛋白材料上冲洗掉。

在该实施方案中，步骤(1)至(6)的顺序优选在24小时内进行。

与有机硅化合物一起，试剂(a)包含使用时可发生水解或低聚和/或聚合的一类高反应性化合物。由于它们的高反应性，这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。

为了避免过早低聚或聚合，仅在施用前不久制备即用型试剂(a)对使用者来说是相当有利的。

在又一个实施方案中，优选的是一种包括按以下所示顺序的步骤的方法：

(1)通过混合第一试剂(a')、第二试剂(a”)和第三试剂(a”)来制备试剂(a)，其中

°第一试剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，

°第二试剂(a”)包含至少一种羟基羧酸酯(a2)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，和

°第三试剂(a”')包含至少一种二醇，

(2)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(3)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(4)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(6)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(7)用水冲洗角蛋白材料。

为了能够提供在储存中尽可能稳定的制剂，将试剂(a')本身配制成为低水含量或无水的。

在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a')的总重量，试剂(a')包含0.001至10重量％、优选0.5至9重量％、更优选1至8重量％且非常特别优选1.5至7重量％的水含量。

试剂(a”)可能包含水。

试剂(a”')还可包含增稠剂。在该实施方案中，优选试剂(a”')包含选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物的增稠剂。

在该实施方案中，即用型试剂(a)通过混合试剂(a')、(a”)和(a”')来制备。

例如，使用者可以首先搅拌或摇动包含有机硅化合物(a1)的试剂(a')与包含羟基羧酸酯的试剂(a”)和包含二醇的试剂(a”')。使用者现在可以将该(a')、(a”)和(a”')的混合物施用于角蛋白材料—在其制备后立即或在10秒至30分钟的短反应时间后。然后，使用者可以如前所述施用试剂(b)。

替代地，使用者可以首先搅拌或摇动包含有机硅化合物(a1)的试剂(a')与包含羟基羧酸酯的试剂(a”)和包含二醇的试剂(a”')。然后使用者可以将该(a')、(a”)和(a”')的混合物与预定量的水例如自来水混合或第四含水试剂(a””)，现在将其施用于角蛋白材料—在其制备后立即或在10秒至30分钟的短反应时间后。然后，使用者可以如前所述施用试剂(b)。

在另一个替代方案中，如果试剂(a”')已经包含大量的水，则使用者可以搅拌或摇动包含有机硅化合物(a1)的试剂(a')与包含羟基羧酸酯的试剂(a”)和含水和二醇的试剂(a”)。该(a')、(a”)和(a”')的混合物可以由使用者施用，并且现在—在其制备后立即或在10秒至30分钟的短反应时间后—施用于角蛋白层材料。然后，使用者可以如前所述施用试剂(b)。

可能优选的是，基于试剂(a””)的总重量，所述方法还使用包含至少10重量％的水的含水试剂(a””)。

在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a””)的总重量，使用的试剂(a””)具有10至99.9重量％、优选20至99重量％、更优选30至95重量％且非常特别优选35至90重量％的水含量。

在另一个实施方案的情况下，特别优选的是一种包括按以下所示顺序的步骤的方法：

(1)通过混合第一试剂(a')、第二试剂(a”)和第三试剂(a”')来制备试剂(a)，其中

°第二试剂(a”)包含至少一种羟基羧酸酯(a2)，和

°第三试剂(a”')包含二醇和，如有需要，至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，

(1)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(2)让试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(3)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(4)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(5)让试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(6)用水冲洗角蛋白材料。

同样，在该实施方案中，即用型试剂(a)通过混合试剂(a')、(a”)和(a”')来制备。

同样，在该实施方案中，如果基于试剂(a””)的总重量进一步使用包含至少10重量％的水的含水试剂(a””)，则可能是优选的。然后通过混合试剂(a')、(a”)、(a”')和(a””)来制备即用型试剂(a)。

多组分包装单元(成套部件)

为了增加使用者的便利性，优选地以多组分包装单元(成套部件)的形式为使用者提供所有必需的装置。

因此，本发明的第二个主题是一种用于将角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，和

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇

和

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)和(b1)已在上文中详细公开，并且试剂(a”)、(a”')和(b)中的至少一种还包括至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

本发明的第三个主题是一种用于将角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，和

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇和基于试剂(a”')的总重量至少30重量％的水，和

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

至少一种密封剂(b1)，

套件的试剂(a)中包含的选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的有机硅化合物(a1)。

套件的试剂(a”)中包含的羟基羧酸酯(a2)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的羟基羧酸酯(a2)。

套件的试剂(a”')中包含的二醇(a3)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的二醇(a3)。

套件的试剂(b)中包含的密封剂(b1)对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的密封剂(b1)。

在另一个优选的实施方案中，一种用于将角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯和选自颜料和/或直接染料的着色化合物，

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇，和

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)和(b1)已在上文中详细公开。

在另一个优选的实施方案中，一种用于将角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇，和

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和其他选自颜料和/或直接染料的着色化合物，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)和(b1)已在上文中详细公开。

在又一个实施方案的情况下，优选的是一种用于将角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇，

-包含试剂(b')的第四容器，其中所述试剂(b')包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

-包含试剂(b”)的第五容器，其中所述试剂(b”)包含：

(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文中详细公开。

在该实施方案中，即用型试剂(b)通过混合试剂(b')和(b”)来制备。

在又一个实施方案的情况下，优选的是一种用于将角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇和基于试剂(a”)的总重量至少30重量％的水，

-包含试剂(b')的第四容器，其中所述试剂(b')包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

-包含试剂(b”)的第五容器，其中所述试剂(b”)包含：

(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文中详细公开。

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇，

-包含试剂(b')的第四容器，其中所述试剂(b')包含：

(b1)至少一种密封剂，所述密封剂包含成膜聚合物，和

-包含试剂(b”)的第五容器，其中所述试剂(b”)包含：

(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文中详细公开。

在该实施方案中可能优选的是，试剂(a”)和(a”')中的一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

在多组分包装单元的任何实施方案中，可能优选的是，试剂(a”)、(a”')和/或(b)还包含增稠剂。特别优选地，试剂(a”')和/或(b)还包含增稠剂。

根据该实施方案，优选多组分包装单元(成套部件)，其中试剂(a”)包含选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物的增稠剂。

进一步优选成套部件，其中试剂(b)包含选自乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物的增稠剂。

还优选多组分成套部件，其中试剂(a”)和试剂(b)包含选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物的增稠剂。

当将试剂(a')和(a”)混合或将试剂(a')、(a”)和(a”')混合时，有机硅化合物(a1)的低聚和聚合反应已经引发。

已证明，根据施用条件以最佳方式调节有机硅化合物(a1)的低聚和聚合速率(即硅烷膜在角蛋白材料上形成的速率)是一项重大挑战。

例如，当施用于人毛发时，太快的低聚和聚合速率将导致在所有毛发部分被处理之前聚合已经完成。太快的聚合使全头处理变得不可能。在染色过程中，过快的聚合反应表现为颜色不均匀，使得最后批次处理的颜色很差。

另一方面，如果聚合太慢，则角蛋白材料的所有区域都可以在没有时间压力的情况下进行处理，但这会增加施用时间。

令人意外的是，已经表明，试剂(a)中羟基羧酸酯和二醇的存在不仅导致着色剂化合物对角蛋白材料的粘附性提高，而且使有机硅化合物(a1)的低聚和聚合速率最佳。这不仅导致施用时间缩短，而且着色的耐久性及其触感也显著改善。

关于多组分包装单元的进一步优选的实施方案，关于所述方法所述的内容在加以必要的变通后适用。

Claims

-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

(a3)至少一种二醇和

-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

其中

-R₁、R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-L为线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₃、R₄彼此独立地为C₁-C₆烷基，

-a表示1至3的整数，和

-b为整数3-a，和

其中在式(II)的有机硅化合物中

-R₅、R₅'、R₅”、R₆、R₆'和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基，

-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性或支化C₁-C₂₀二价亚烷基，

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)，

-c表示1至3的整数，

-d表示整数3-c，

-c'表示1至3的整数，

-d'表示整数3-c'，

-c”表示1至3的整数，

-d”表示整数3-c”，

-e表示0或1，

-f表示0或1，

-g表示0或1，

-h表示0或1，

条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

其中

-R₁、R₂均表示氢原子，和

-L为线性的二价C₁-C₆亚烷基、优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，

-R₃、R₄独立地表示甲基或乙基，

-a表示数值3和

-b表示数值0。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(I)的有机硅化合物(a1)：

(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-氨基丙基)硅烷三醇

(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷

1-(2-氨基乙基)硅烷三醇

(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-二甲氨基丙基)硅烷三醇

(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或

1-(2-二甲氨基乙基)硅烷三醇。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II),

其中

-e和f均表示数值1，

-g和h均表示数值0，

-A和A'彼此独立地表示线性的二价C₁-C₆亚烷基，和

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，和

-m表示整数3-k。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物(a1)：

甲基三甲氧基硅烷

甲基三乙氧基硅烷

乙基三甲氧基硅烷

乙基三乙氧基硅烷

丙基三甲氧基硅烷

丙基三乙氧基硅烷

己基三甲氧基硅烷

己基三乙氧基硅烷

辛基三甲氧基硅烷

辛基三乙氧基硅烷

十二烷基三甲氧基硅烷，

十二烷基三乙氧基硅烷，

十八烷基三甲氧基硅烷，

十八烷基三乙氧基硅烷和

它们的混合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，试剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物(a1)。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述密封剂包括选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂和它们的混合物的化合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含柠檬酸三乙酯作为羟基羧酸酯(a2)。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种二醇(a3)，所述二醇(a3)选自乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述试剂(a)和所述试剂(b)各自还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(b)还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物，所述颜料和/或直接染料包括至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、真空金属化颜料(VMP)和它们的混合物；和/或至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、真空金属化颜料(VMP)和它们的混合物、层状金属基材片、基于包含“真空金属化颜料”(VMP)的金属基材片的颜料和它们的混合物；和/或至少一种涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于天然或合成云母的颜料。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于，试剂(a)还包含选自颜料和/或直接染料的着色化合物，所述颜料和/或直接染料包括至少一种选自以下的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料和它们的混合物；和/或至少一种选自以下的无机颜料：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物；并且其特征在于，组合物(b)还包含选自颜料和/或直接染料的着色化合物，所述颜料和/或直接染料包括至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、基于包含“真空金属化颜料”(VMP)的金属基材片的颜料和它们的混合物；和/或至少一种涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于天然或合成云母的颜料。

15.一种用于将角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括单独制备的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种羟基羧酸酯，

-包含试剂(a”')的第三容器，所述试剂(a”')包含：

(a3)至少一种二醇，

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中所述试剂(a”)、(a”')和(b)中至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。