CN115768399A - 包括使用有机硅化合物、烷基(聚)糖苷、着色剂化合物和后处理剂的用于使角蛋白材料染色的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:‑将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中所述药剂(a)包含:(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和‑将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中所述药剂(b)包含:(b1)至少一种密封剂,其中药剂(a)和(b)中的至少一个还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。还公开了用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)。

Description

包括使用有机硅化合物、烷基(聚)糖苷、着色剂化合物和后处 理剂的用于使角蛋白材料染色的方法
本申请的主题是一种用于处理角蛋白材料,特别是人类毛发的方法,该方法包括施用两种药剂(a)和(b)。药剂(a)的特征在于其包含至少一种有机硅化合物(a1)和至少一种烷基(聚)糖苷(a2)。药剂(b)包含至少一种密封剂(b1)。此外,药剂(a)或药剂(b)或者药剂(a)和(b)二者均包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
本申请的另一主题是用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的多组分包装单元(成套部件),其包括单独制备的至少三种药剂(a')、(a”)和(b)。药剂(a')和(a”)可用于制备上述方法中使用的药剂(a)。
本申请的另一主题是用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的多组分包装单元(成套部件),其包括单独组装的至少四种药剂(a')、(a”)、(a”')和(b)。药剂(a')、(a”)和(a”')可用于制备上述方法中使用的药剂(a)。
角蛋白纤维,尤其是毛发的形状和颜色的改变是现代化妆品的一个重要领域。为了改变毛发的颜色,专家根据着色需求了解各种着色体系。对于具有良好牢度性能和良好白发覆盖性的永久性强烈染色,通常使用氧化染料。这类染料通常包含氧化染料前体,即所谓的显色剂组分和成色剂组分,它们在氧化剂如过氧化氢的影响下相互形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色结果。
当使用直接染料时,预制的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性染发相比,用直接染料得到的染色具有更短的保质期和更快的洗涤能力。用直接染料的染色通常会在毛发上保留5至20次洗涤的时间。
已知使用有色颜料以在毛发和/或皮肤上实现短期颜色变化。有色颜料被理解为是不溶性的着色物质。这些物质在染料制品中以未溶解的小颗粒形式存在并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此,通常通过用含有表面活性剂的清洁剂进行数次洗涤就能无残留地将其除去。这种类型的各种产品以染发膏(hair mascara)的名称市售可得。
如果使用者想要特别持久的染色,则到目前为止使用氧化性染料是他/她唯一的选择。然而,尽管进行了多次优化尝试,但是在氧化性染发中仍不能完全避免令人不快的氨水气味或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发有不利影响。
EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久性毛发着色的任务。该文献教导了,当将颜料、有机硅化合物、成膜聚合物和溶剂的组合用在毛发上时,可以产生特别耐摩擦和/或洗发剂洗涤的着色。
需要提供具有颜料的染发剂,其一方面具有高耐洗和耐摩擦牢度,另一方面不会负面影响毛发性能,如易打理性和触感。为此目的,希望通过角蛋白材料上的颜料的提升来得到强烈的着色;高耐久性和高白发覆盖的着色。
因此,本发明的任务是提供具有颜料的着色体系,其具有与氧化性着色相当的牢度性能。特别是,耐久性和白发覆盖应该是突出的,但应该避免使用通常用于此目的的氧化染料前体。
令人意外的是,现已发现,如果通过这样一种方法将角蛋白材料,特别是人类毛发着色,可以很好地解决该任务,在所述方法中将至少两种药剂(a)和(b)施用于角蛋白材料(毛发)。在此,第一药剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,还包含至少一种烷基(聚)糖苷(a2)。第二药剂(b)包含至少一种密封剂。此外,药剂(a)或药剂(b)中的至少一种还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
当在染色过程中使用这两种药剂(a)和(b)时,可以特别高的颜色强度和高牢度性能将角蛋白材料染色。
本发明的第一目的是一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,所述方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中所述药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
-将药剂(b)施用于所述角蛋白材料,其中所述药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中所述药剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
在产生本发明的工作中,已经发现优先连续施用药剂(a)和(b)能够在角蛋白材料上产生非常稳定且耐洗的着色。在不限制该理论的情况下,在本背景下相信有机硅化合物(a1)和烷基(聚)糖苷(a2)的联合施用导致在角蛋白材料上形成特别有耐性的膜。第二药剂(b)的施用将施用于角蛋白材料的膜密封,使其更耐洗涤和/或摩擦。通过将至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物掺入药剂(a)和(b)中的至少一种中,可以得到着色膜。
以这种方式,着色剂化合物可以永久地固定于角蛋白材料,从而可以得到具有良好耐摩擦性和/或耐洗发剂洗涤的极耐洗的着色。
在烷基(聚)糖苷的帮助下,可以显著提高所产生的膜中着色剂化合物的附着。因此,可以得到具有良好耐摩擦性和/或耐洗发剂洗涤的极耐摩擦和耐洗的染色。
角蛋白材料
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。此外,羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
优选地,角蛋白材料被理解为是指人类毛发、人类皮肤和人类指甲,特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为是指人类毛发。
药剂(a)和(b)
在所述方法中,将药剂(a)和(b)施用于角蛋白材料,特别是人类毛发。这两种药剂(a)和(b)彼此不同。
换句话说,本发明的第一目的是一种用于处理角蛋白材料,特别是人类毛发的方法,该方法包括以下步骤:
将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包括:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包括:
(b1)至少一种密封剂,
其中药剂(a)和(b)中的至少一种还包括至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
药剂(a)
优选地,药剂(a)在化妆品载体中,特别优选在水性或水醇性化妆品载体中包含本发明必需的成分(a1)和(a2)。该化妆品载体可以是液体、凝胶或乳膏。糊状、固体或粉状化妆品载体也可用于制备药剂(a)。为了毛发处理、特别是毛发着色,这类载体是,例如,乳膏、乳液、凝胶或者包含表面活性剂的发泡溶液,如洗发剂、泡沫气溶胶、泡沫制剂或其他适合施用于毛发的制剂。
优选地,化妆品载体基于其重量,包含至少2重量%的水。进一步优选地,水含量为高于10重量%、更进一步优选高于20重量%和特别优选高于40重量%。化妆品载体也可以是水醇性的。在本发明背景下,水醇性溶液是含有2至70重量%的C1-C4醇,更特别是乙醇或异丙醇的水溶液。该药剂可以额外地包含其他有机溶剂,例如甲氧基丁醇、苯甲醇、乙基二甘醇或1,2-丙二醇。优选的是所有水溶性有机溶剂。
选自硅烷的有机硅化合物(a1)
作为本发明必需的成分(a1),药剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物。
特别优选地,药剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1),该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
包含在药剂(a)中的这些有机硅化合物(a1)或有机硅烷是反应性化合物。
有机硅化合物(organic silicon compounds),或者称为有机硅化合物(organosilicon compounds),是或者具有直接硅碳键(Si-C)或者其中碳经由氧、氮或硫原子键合至硅原子的化合物。本发明的有机硅化合物是含有一个至三个硅原子的化合物。优选地,有机硅化合物含有一个或两个硅原子。
根据IUPAC规则,术语硅烷是基于硅骨架和氢的化合物。在有机硅烷中,氢原子全部或部分地被有机基团例如(取代的)烷基和/或烷氧基替代。在有机硅烷中,一些氢原子也可以被羟基替代。
在一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,将药剂(a)施用于角蛋白材料,所述药剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1),所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个羟基或可水解基团。
在一个非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,将药剂(a)施用于角蛋白材料,所述药剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1),所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
所述碱性基团或碱性化学官能团可以是,例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基,其优选通过连接基与硅原子连接。优选地,碱性基团是氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基。
所述可水解基团优选为C1-C6烷氧基,特别是乙氧基或甲氧基。优选的是可水解基团直接键合至硅原子。例如,如果可水解基团是乙氧基,则有机硅化合物优选包含结构单元R'R”R”'Si-O-CH2-CH3。基团R'、R”和R”'表示硅原子的三个剩余自由价键。
一种非常特别优选的方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,该有机硅化合物每分子优选包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
当药剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)时,得到了特别满意的结果。
式(I)和(II)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
在另一个非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,将药剂施用于角蛋白材料(或人类毛发),药剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a),
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基,
-L为直链或支链的二价C1-C20亚烷基,
-R3为氢原子或C1-C6烷基,
-R4表示C1-C6烷基,
-a表示1至3的整数,和
-b表示整数3-a,
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(II),其中
-R5、R5'、R5”独立地表示氢原子或C1-C6烷基,
-R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基,
-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基,
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III),
-c代表1至3的整数,
-d代表整数3-c,
-c'代表1至3的整数,
-d'代表整数3-c',
-c”代表1至3的整数,
-d”代表整数3-c”,
-e代表0或1,
-f代表0或1,
-g代表0或1,
-h代表0或1,
-条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。
在式(I)和(II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5”、R6、R6'、R6”、R7、R8、L、A、A'、A”、A”'和A””在下文中以实例进行解释:
C1-C6烷基的实例为:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C2-C6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基,优选的C2-C6烯基是乙烯基和烯丙基。优选的羟基C1-C6烷基的实例为羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基;2-羟乙基是特别优选的。氨基C1-C6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。直链的二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基((-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个碳原子的链长开始,二价亚烷基也可以是支链的。支链的二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(I)的有机硅化合物中
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。最优选地,基团R1和R2均表示氢原子。
在有机硅化合物的中间部分的是结构单元或连接基-L-,其代表直链或支链的二价C1-C20亚烷基。
二价C1-C20亚烷基也可称为双价或两价C1-C20亚烷基,这意指每个L基团可以形成两个键。一个键是从氨基R1R2N到连接基L,第二个键是在连接基L和硅原子之间。
优选地,-L-表示线性的二价(即两价)C1-C20亚烷基。进一步优选地,-L-表示线性的二价C1-C6亚烷基。特别优选的-L-表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。L表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
直链的亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)也可称为丙-1,3-二基。
式(I)的有机硅化合物在每端各带有含硅基团-Si(OR3)a(R4)b
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中,R3是氢或C1-C6烷基,并且R4是C1-C6烷基。R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基。
在此,a代表1至3的整数,以及b代表整数3°a如果a代表数值3,则b为0。如果a代表数值2,则b等于1。如果a代表数值1,则b等于2。
如果药剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1),其中基团R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基,则可以产生特别耐受的膜。
当使用该使角蛋白材料染色的方法时,当药剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物,其中基团R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基时,则类似地可以得到具有最佳耐洗牢度的染色。
此外,如果药剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物,其中a表示数值3,则可以得到具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下,b表示数值0。
在另一个优选的实施方案中,用于该方法的药剂(a)的特征在于,其包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1),其中
-R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基,和
-a代表数值3和
-b代表数值0。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1),
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
其中
-R1、R2均表示氢原子,和
-L表示直链的二价C1-C6亚烷基,优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-),
-R3表示氢原子、乙基或甲基,
-R4表示甲基或乙基,
-a表示数值3和
-b表示数值0。
特别适合解决本发明的问题的式(I)的有机硅化合物是:
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000081
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000082
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
Figure BDA0004002644150000091
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000092
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000093
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
Figure BDA0004002644150000094
-(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000101
-(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000102
-1-(3-二甲氨基丙基)硅烷三醇
Figure BDA0004002644150000103
-(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000104
-(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷,和
Figure BDA0004002644150000105
1-(2-二甲氨基乙基)硅烷三醇
Figure BDA0004002644150000111
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种选自以下组中的有机硅化合物(a1):
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或
-1-(2-二甲氨基乙基)硅烷三醇。
式(I)的有机硅化合物是市售可得的。
例如,(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷可购自Sigma-Aldrich。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷可商购自Sigma-Aldrich。
在另一个实施方案中,该药剂包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1):(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(II)。
式(II)的有机硅化合物在其两端各自带有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6')d'(OR5')c'
在式(II)的分子的中心部分,有基团-(A)e-和-[NR7-(A')]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-。在此,e、f、g和h中的每一个可彼此独立地代表数值0或1,条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。换句话说,式(II)的有机硅化合物包含至少一个选自-(A)-和-[NR7-(A')]-和-[O-(A”)]-和-[NR8-(A”')]-的基团。
在这两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6')d'(OR5')c中,基团R5、R5'、R5”彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。基团R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基。
在此,a代表1至3的整数,以及d代表整数3-c。如果c代表数值3,则d为0。如果c代表数值2,则d等于1。如果c代表数值1,则d等于2。
类似地,c'代表1至3的整数,以及d'代表整数3-c'。如果c'代表数值3,则d'等于0。如果c'代表数值2,则d'等于1。如果c'代表数值1,则d'等于2。
当c和c'均表示数值3时,可以得到具有最高稳定性的膜或具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下,d和d'均表示数值0。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1),
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(II),
其中
-R5和R5'独立地表示甲基或乙基,
-c和c'均代表数值3和
-d和d'均代表数值0。
如果c和c'均为3且d和d'均为0,本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(OR5')3(IIa)。
e、f、g和h可以独立地代表数值0或1,其中e、f、g和h中的至少一个不同于0。因此,e、f、g和h定义了基团-(A)e-、-[NR7-(A')]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-中的哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。
在这一背景下,已证明某些基团的存在在增加耐洗性方面特别有益。如果e、f、g和h中的至少两个代表数值1,则得到特别好的结果。特别优选的e和f均代表数值1。此外,g和h均代表数值0。
如果e和f均代表数值1且g和h均代表数值0,则根据本发明的有机硅化合物对应于式(IIb)
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A')]-Si(R6')d'(OR5')c '(IIb)。
基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基。优选地,基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示直链的二价C1-C20亚烷基。进一步优选地,基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链的二价C1-C6亚烷基。特别地,基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。非常优选地,基团A、A'、A”、A”'和A””表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
二价C1-C20亚烷基也可称为双价或两价C1-C20亚烷基,这意味着每个基团A、A'、A”、A”'和A””可以形成两个键。
直链的亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)也可称为丙-1,3-二基。
如果f表示数值1,则式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR7-(A')]-。
如果h表示数值1,则式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR8-(A”')]-。
其中基团R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基-C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)。
非常优选地,基团R7和R8彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
如果f表示数值1并且h表示数值0,则有机硅化合物含有基团[NR7-(A')],但不含基团-[NR8-(A”')]。如果基团R7现在代表式(III)的基团,则药剂(a)包含具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1),
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(II),
其中
-e和f均代表数值1,
-g和h均代表数值0,
-A和A'独立地表示直链的二价C1-C6亚烷基,
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物,其中
-e和f均代表数值1,
-g和h均代表数值0,
-A和A'彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2),
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
非常适合解决本发明的问题的式(II)的有机硅化合物是:
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0004002644150000141
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0004002644150000142
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0004002644150000143
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0004002644150000151
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
Figure BDA0004002644150000152
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
Figure BDA0004002644150000153
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0004002644150000154
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0004002644150000161
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
Figure BDA0004002644150000162
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
Figure BDA0004002644150000163
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
Figure BDA0004002644150000171
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
Figure BDA0004002644150000172
式(II)的有机硅化合物是市售可得的。
例如,CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可购自Sigma-Aldrich。
例如,CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可购自Sigma-Aldrich。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺也称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺并且可购自Sigma-Aldrich或Fluorochem。
例如,CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可购自Fluorochem或Sigma-Aldrich。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种选自以下组中的有机硅化合物(a1):
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺,
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺,
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
在其他试验中,特别是染色试验中,还发现如果在该方法中施用于角蛋白材料的药剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物是特别有利的R9Si(OR10)k(R11)m (IV)。
式(IV)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,其中有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
式(IV)的有机硅化合物也可称为烷基-烷氧基-硅烷或烷基-羟基-硅烷类型的硅烷,
R9Si(OR10)k(R11)m (IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k为1至3的整数,和
-m代表整数3-k。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)
R9Si(OR10)k(R11)m (IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k为1至3的整数,和
-m代表整数3-k。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,除了一种或多种式(I)的有机硅化合物之外,药剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物R9Si(OR10)k(R11)m(IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k为1至3的整数,和
-m代表整数3-k。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,除了一种或多种式(II)的有机硅化合物之外,药剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物R9Si(OR10)k(R11)m(IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k为1至3的整数,和
-m代表整数3-k。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,除了一种或多种式(I)和/或(II)的机硅化合物之外,药剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k为1至3的整数,和
-m代表整数3-k。
在式(IV)的有机硅化合物中,基团R9表示C1-C18烷基。该C1-C18烷基是饱和的并且可以是直链或支链的。优选地,R9表示直链C1-C18烷基。优选地,R9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基或正十八烷基。特别优选地,R9表示甲基、乙基、正己基或正辛基。
在式(IV)的有机硅化合物中,R10基团表示氢原子或C1-C6烷基。特别优选地,R10代表甲基或乙基。
在式(IV)的有机硅化合物中,基团R11表示C1-C6烷基。特别优选地,R11表示甲基或乙基。
此外,k代表1至3的整数,m代表整数3-k。如果k代表数值3,则m为0。如果k代表数值2,则m等于1。如果k代表数值1,则m等于2。
如果在该方法中使用包含至少一种对应于式(IV)的有机硅化合物(a1),其中k为数值3的药剂(a),则可以得到特别稳定的膜,即具有特别好的耐洗牢度的染色。在这一情况下,m代表数值0。
特别适用于解决本发明的问题的式(IV)的有机硅化合物是:
-甲基三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000201
-甲基三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000202
-乙基三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000203
-乙基三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000211
-正己基三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000212
-正己基三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000213
-正辛基三甲氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000214
-正辛基三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000215
-正十二烷基三甲氧基硅烷和/或
Figure BDA0004002644150000221
-正十二烷基三乙氧基硅烷
Figure BDA0004002644150000222
正十八烷基三甲氧基硅烷和/或正十八烷基三乙氧基硅烷。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少一种选自以下组中的式(IV)的有机硅化合物(a1):
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-丙基三甲氧基硅烷
-丙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷
-十二烷基三乙氧基硅烷
-十八烷基三甲氧基硅烷和/或
-十八烷基三乙氧基硅烷。
上述有机硅化合物是反应性化合物。在这一背景下,已经发现优选的是,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至20重量%、优选1至15重量%和特别优选2至8重量%的一种或多种有机硅化合物(a1)。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至20重量%、优选1至15重量%和特别优选2至8重量%的一种或多种有机硅化合物(a1)。
为了实现特别好的染色结果,特别有利的是在药剂(a)中以一定范围的量使用式(I)和/或(II)的有机硅化合物。特别优选地,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至10重量%、优选0.5至5重量%和特别优选0.5至3重量%的一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至10重量%、优选0.5至5重量%和特别优选0.5至3重量%的一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物。
此外,已发现特别优选的是,一种或多种式(IV)的有机硅化合物也以一定范围的量存在于药剂(a)中。特别优选地,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至20重量%、优选2至15重量%和特别优选4至9重量%的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至20重量%、优选2至15重量%和特别优选3.2至10重量%的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。
在产生本发明的工作过程中,发现即使当药剂(a)包含结构上彼此不同的两种有机硅化合物时,也可以在角蛋白材料上得到特别稳定且均匀的膜。
在另一个优选实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物。
在一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,将包含至少一种式(I)的有机硅化合物和至少一种式(IV)的有机硅化合物的药剂(a)施用于角蛋白材料。
在一个明确地非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,向角蛋白材料施用药剂(a),该药剂(a)包含至少一种选自以下组中的式(I)的有机硅化合物:(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷,并且另外包含至少一种选自以下组中的式(IV)的有机硅化合物:甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含:
-0.5至5重量%的至少一种选自以下组中的第一有机硅化合物(a1):(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷,和
-3.2至10重量%的至少一种选自以下组中的第二有机硅化合物(a1):甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。
在该实施方案中,药剂(a)包含总量为0.5至3重量%的一种或多种第一组的有机硅化合物。该第一组的有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷。
在该实施方案中,药剂(a)包含总量为3.2至10重量%的一种或多种第二组的有机硅化合物。该第二组的有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。
即使添加少量水也导致具有至少一个可水解基团的有机硅化合物水解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物可以在缩合反应中彼此反应。由于这个原因,具有至少一个可水解基团的有机硅化合物和其水解和/或缩合产物二者都可以存在于药剂(a)中。当使用具有至少一个羟基的有机硅化合物时,具有至少一个羟基的有机硅化合物和其缩合产物二者都可存在于药剂(a)中。
缩合产物被理解为通过至少两种各自每分子具有至少一个羟基或可水解基团的有机硅化合物的反应并消除水和/或消除链烷醇而形成的产物。例如,缩合产物可以是二聚体,但也可以是三聚体或低聚物,其中缩合产物与单体处于平衡状态。取决于水解中使用或消耗的水量,平衡从单体有机硅化合物向缩合产物移动。
当在方法中使用式(I)和/或(II)的有机硅化合物时,得到了特别满意的结果。如上所述,由于在痕量水分时已经开始水解/缩合,有机硅化合物(I)和/或(II)的水解和/或缩合产物也包括在该实施方案中。
烷基(聚)糖苷(a2)
当将药剂(a)施用于角蛋白材料时,一种或多种有机硅化合物(a1),其优选每分子包含一个或多个羟基或可水解基团,在水存在下首先发生水解和低聚或聚合。以这种方式形成的水解产物或低聚物对角蛋白材料表面具有特别高的亲合力。如果药剂(a)中同时存在至少一种烷基(聚)糖苷(a2),则将其整合到所得低聚物或聚合物中。如果药剂(a)进一步包含至少一种着色剂化合物,则在角蛋白材料上形成的膜为着色膜。在施用药剂(a)后,现在施用药剂(b),由此该药剂(b)中包含的密封剂密封着色膜。如果药剂(b)进一步包含至少一种着色剂化合物,则或者对第一步骤产生的未着色膜进行密封和着色,或者根据所使用的着色剂化合物,对第一步骤产生的着色膜的颜色印象进行增强或修饰,或者通过在第一着色膜上形成第二着色膜来增强或修饰第一膜的颜色印象。如果药剂(b)不含着色剂化合物,则密封第一步骤制备的着色膜。连续施用药剂(a)和(b)产生特别抵抗外界影响的着色。
作为本发明的必需组分(a2),染色过程中使用的药剂(a)包含至少一种烷基(聚)糖苷。
烷基(聚)糖苷是非离子表面活性剂,属于糖表面活性剂。烷基聚糖苷完全由可再生原料组成,可生物降解,并且毒性低。后者有利于在化妆品应用中的使用。
特别适用于解决本发明的问题的式(APG-1)的烷基(聚)糖苷是:
(Z)x-O-(CH2)n-CH3 (APG-1)
其中
Z代表糖组分,其来自葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖,
x代表1至10的数值,优选1至5的数值,和
n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和非常特别优选9至17的数值。
基团Z代表选自以下组中的糖组分:葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖。
在式(APG-1)中有几个糖构造块,其数值对应于值x。当下标数x取大于1的值时,在式(APG-1)中有多个糖构造块。原则上,每个式(APG-1)中也可以包含不同的糖组分(例如,在x=2的情况下,Z可以代表葡萄糖和果糖)。因此,任何单糖或寡糖都可以作为糖构造块Z。通常使用具有5个或6个碳原子的糖和相应的寡糖。这类糖包括葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖。
下标数x代表1至10的数值,优选1至5的数值。
下标数n表征烷基(聚)糖苷的烷基链的长度。n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和最优选9至17的数值。烷基链的总长度为n+1。
在本发明的一个优选实施方案中,药剂(a)包含式(APG-1)的烷基(聚)糖苷作为烷基(聚)糖苷,
(Z)x-O-(CH2)n-CH3 (APG-1)
其中
Z代表选自以下组中的糖组分:葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖,
x代表1至10的数值,优选1至5的数值,和
n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和非常特别优选9至17的数值。
优选地,使用对应于式RO-(Z)x的烷基聚糖苷,其中R代表烷基,Z代表糖,x代表糖单元的数值。特别优选的是那些烷基聚糖苷,其中R
-由C8-至C10-烷基组成(即,在式(APG-1)中,n是7至9的整数)或
-由C12-至C14-烷基组成(即,在式(APG-1)中,n是11至13的整数)或
-由C8-至C18-烷基组成(即,在式(APG-1)中,n是7至17的整数)或
-由C12-至C16-烷基组成(即,在式(APG-1)中,n是11至15的整数)或
-由C16-至C18-烷基组成(即,在式(APG-1)中,n是15至17的整数)。
优选的糖组分是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖和蔗糖。特别优选的是Z代表葡萄糖。在这种情况下,药剂(a)包含烷基(聚)葡糖苷。
非常特别优选的是式(APG-2)的烷基(聚)葡糖苷:
Figure BDA0004002644150000271
其中
x代表1至10的数值,优选1至5的数值,和
n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和非常特别优选9至17的数值。
在式(APG-2)中,下标数x代表1至10的数值,优选1至5的数值。
下标数n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和最优选9至17的数值。
因此,在另一个实施方案中,特别优选的药剂(a)的特征在于其包含至少一种式(APG-2)的烷基(聚)葡糖苷,
Figure BDA0004002644150000281
其中
x代表1至10的数值,优选1至5的数值,和
n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和非常特别优选9至17的数值。
根据本发明可以使用的烷基聚糖苷含有平均1.1至5个糖单元。x值为1.1至2.0的烷基聚糖苷是优选的。其中x平均值为1.1至1.8的烷基聚糖苷是特别优选的。
非常优选的烷基聚葡糖苷是其烷基为癸基的烷基聚葡糖苷。在天然来源的物质混合物的情况下,具有高比例C10-脂肪酸的那些来源是优选的。因此,根据本发明特别优选的药剂的特征在于其包含至少一种式(APG-2)的烷基(聚)葡糖苷,
Figure BDA0004002644150000282
其中
x代表1.1至1.8的数值,非常优选1.2至1.5的数值,和
n代表数值9。
例如,特别适用的这类烷基(聚)葡糖苷是癸基葡糖苷,其CAS号为68515-73-1并且可以商品名Plantacare 2000UP、Plantaren 2000UP和Plantaren 2000UP N商购自BASF。
当基于颜料悬浮液的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至10重量%、优选0.5至7.5重量%、更优选0.75至5重量%、和非常特别优选1至2.5重量%的一种或多种烷基(聚)糖苷时,得到了特别满意的结果。
在另一个特别优选的实施方案中,药剂(a)的特征在于基于药剂(a)的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至10重量%、优选0.5至7.5重量%、更优选0.75至5重量%、和非常特别优选1至2.5重量%的一种或多种烷基(聚)糖苷(a2)。
在另一个特别优选的实施方案中,药剂(a)的特征在于基于颜料悬浮液的总重量,药剂(a)包含总量为0.1至10重量%、优选0.5至7.5重量%、更优选0.75至5重量%、和非常特别优选1至2.5重量%的一种或多种烷基(聚)葡糖苷(a2)。
药剂(a)的pH值
已经发现,优选的是将药剂(a)制备成调整为碱性pH的含水药剂形式。
为了调节pH值,药剂(a)可以包含至少一种碱化剂。
为了调节所需的pH值,药剂(a)也可以因此包含至少一种碱化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃温度下测定的pH值。
作为碱化剂,药剂(a)可以包含例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
可用于药剂组合物中的烷醇胺优选地选自具有携带至少一个羟基的C2-C6烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。
特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇。因此,一个特别优选的实施方案的特征在于该药剂包含选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
为了本发明的目的,氨基酸是在其结构中含有至少一个可质子化氨基和至少一个-COOH或一个-SO3H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸、特别是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸,其中α-氨基羧酸是特别优选的。
碱性氨基酸是等电点pI大于7.0的那些氨基酸。
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的背景下,两种对映异构体可以同等地用作特定化合物或以外消旋体形式作为混合物使用。然而,使用天然优选的通常以L-构型的异构体形式是特别有利的。
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸,特别优选精氨酸和赖氨酸。因此,在另一个特别优选的实施方案中,该药剂的特征在于碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
此外,该产物可以包含其他碱化剂,特别是无机碱化剂。根据本发明可使用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
虽然优选将药剂(a)调节至碱性范围内的pH值,但原则上也可能需要使用少量酸化剂用于微调所需的pH值。根据本发明适合的酸化剂例如是柠檬酸、乳酸、乙酸或稀无机酸(如盐酸、硫酸、磷酸)。
然而,在产生本发明的工作过程中,已经发现碱化剂的存在或碱性pH值的调节对于在角质材料上形成耐性膜是必须的。过量酸的存在会对膜的强度产生负面影响。出于该原因,已证明优选的是将药剂(a)中使用的酸量保持在尽可能低。出于该原因,有利的是药剂(a)中所含的有机和/或无机酸总量不超过一定值。
在另一个优选实施方案中,该方法的特征在于药剂(a)中包含的选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸和乳酸的有机酸的总量低于1重量%,优选低于0.7重量%,更优选低于0.5重量%,甚至更优选低于0.1重量%,和最优选低于0.01重量%。
在另一个优选实施方案中,该方法的特征在于药剂(a)中包含的选自盐酸、硫酸和磷酸的无机酸的总量低于1重量%,优选低于0.7重量%,更优选低于0.5重量%,甚至更优选低于0.1重量%,和最优选低于0.01重量%。
上面给出的药剂(a)中包含的酸的最大总量始终是基于药剂(a)的总重量。
药剂(b)
除施用药剂(a)外,角蛋白材料的处理方法还包括施用药剂(b)。所述药剂(b)的特征在于其包含至少一种密封剂(b1)。
药剂(b)是一种后处理药剂,将药剂(b)施用于用药剂(a)处理过的角蛋白材料具有使在该方法中得到的着色更持久的效果。特别地,药剂(b)的使用可以提高在该方法中得到的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度。
优选的是,所述密封剂(b1)包括选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂及其混合物的化合物。
可以优选的是,所述密封剂包括成膜聚合物。
聚合物为具有至少1000g/mol、优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的分子量的大分子,其由相同的重复有机单元组成。本发明的聚合物可以是通过将一种类型的单体聚合或通过将结构彼此不同的多种类型单体聚合制备的合成生产的聚合物。如果聚合物是通过聚合一种类型的单体生产的,则称为均聚物。如果在聚合中使用结构上不同的单体类型,则所得聚合物称为共聚物。
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数目)和批量大小,并且由聚合方法确定。在本发明中,优选的是作为密封剂(b1)的成膜聚合物的最大分子量不大于107g/mol,优选不大于106g/mol且特别优选不大于105g/mol。
在本发明中,成膜聚合物为能够在基材上,例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。可以例如,通过在显微镜下观察经聚合物处理的角蛋白材料来证明膜的形成。
药剂(b)中的成膜聚合物(b1)可以是亲水的或疏水的。
在第一实施方案中,可以优选的是在药剂(b)中使用至少一种疏水性成膜聚合物。
疏水性聚合物是在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度小于1重量%的聚合物。
例如,疏水性成膜聚合物的水溶性可以通过以下方式确定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。添加鱼形搅拌子并在磁力搅拌器上在搅拌下将混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。如果由于聚合物-水混合物的混浊度高而无法目视评估该混合物,则将混合物过滤。如果一部分未溶解的聚合物留在滤纸上,则聚合物的溶解度小于1重量%。
这些包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维素聚合物、硅酮聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯。
特别适合的疏水性成膜聚合物是例如,选自以下组中的聚合物:丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
在另一个优选的实施方案中,药剂(b)的特征在于,其包含至少一种选自以下组中的疏水性成膜聚合物(b1):丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
已经证明选自合成聚合物、可通过自由基聚合得到的聚合物、或天然聚合物的疏水性成膜聚合物特别适用于解决本发明的问题。
其他特别适合的疏水性成膜聚合物可选自烯烃例如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯,乙烯基醚,乙烯基酰胺,具有至少一个C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或共聚物。
其他疏水性成膜聚合物可选自以下物质的均聚物或共聚物:(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或及混合物。
其他疏水性成膜聚合物可选自以下物质的均聚物或共聚物:(甲基)丙烯酰胺;N-烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是具有C2-C18烷基的那些,例如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
其他优选的阴离子共聚物是例如,丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯的共聚物,如以INCI名称丙烯酸酯共聚物进行销售。例如,适合的市售产品是来自Rohm&Haas 33的
Figure BDA0004002644150000331
然而,丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯和烯键式不饱和酸与烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。适合的烯键式不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸;适合的烷氧基化脂肪醇特别是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
例如,市场上非常特别优选的聚合物是
Figure BDA0004002644150000332
22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、
Figure BDA0004002644150000333
28(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-2甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0004002644150000334
(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0004002644150000335
(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0004002644150000336
(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、
Figure BDA0004002644150000337
1342,1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)、Synthalen W
Figure BDA0004002644150000338
(丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme und Haas零售的Soltex OPT(丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物)。
基于乙烯基单体的适合的聚合物可包括例如,N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C1-C6)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑的均聚物和共聚物。
还特别适合的是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物,如由NATIONAL STARCH以商品名
Figure BDA0004002644150000339
Figure BDA00040026441500003310
47市售的那些,或由NATIONALSTARCH以商品名
Figure BDA00040026441500003311
LT和
Figure BDA00040026441500003312
79市售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物。
适合的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一个实施方案中,疏水性成膜聚合物可以是包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以是除了苯乙烯嵌段外还包含一种或多种嵌段的共聚物例如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。这类聚合物由BASF以商品名“Luvitol HSB”进行销售。
令人意外地是,已经发现,当药剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)时,可以得到特别强烈且耐洗的着色,所述成膜聚合物选自以下组中:丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1),该成膜聚合物选自以下组中:丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
在另一个实施方案中,可以优选的是在药剂(b)中使用至少一种亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。
亲水性聚合物是在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度大于1重量%、优选大于2重量%的聚合物。
例如,亲水性成膜聚合物的水溶性可以通过以下方式确定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。添加鱼形搅拌子并在磁力搅拌器上在搅拌下将混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。完全溶解的聚合物在宏观上看起来是均匀的。如果由于聚合物-水混合物的高浊度而不能目视评估该混合物,则将混合物过滤。如果滤纸上没有残留未溶解的聚合物,则聚合物的溶解度大于1重量%。
非离子、阴离子和阳离子聚合物可用作亲水性成膜聚合物。
适合的亲水性成膜聚合物可选自例如,聚乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧基乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。
此外,特别优选的是使用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为亲水性成膜聚合物。
在另一个非常特别优选的实施方案中,药剂(b)的特征在于,其包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的亲水性成膜聚合物。
进一步优选的是,该药剂包含聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为亲水性成膜聚合物。令人意外的是,用含PVP的药剂(b)得到的染渍的耐洗牢度也特别好。
特别适合的聚乙烯基吡咯烷酮可以是例如,从BASF SE以名称
Figure BDA0004002644150000354
K获得的,特别是从BASF SE以名称
Figure BDA0004002644150000355
K 90或
Figure BDA0004002644150000356
K 85获得。
聚合物PVP K 30也可以用作另一种明确地非常适合的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP),其由Ashland(ISP,POI Chemical)进行销售。PVP K 30是一种高度可溶于冷水的聚乙烯基吡咯烷酮,其CAS号为9003-39-8。PVP K 30的分子量为约40000g/mol。
其他特别适合的聚乙烯基吡咯烷酮是以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115为人所知并可购自BASF的物质。
使用选自聚乙烯基吡咯烷酮共聚物的亲水性成膜聚合物(b1)也产生了特别好且耐洗的颜色结果。
乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物,例如以商标
Figure BDA0004002644150000351
(BASF)销售的那些,是特别适合的亲水性成膜聚合物。
Figure BDA0004002644150000352
VA 64和
Figure BDA0004002644150000353
VA73,均为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,是特别优选的非离子聚合物。
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中,苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物非常优选用于化妆品组合物中。
乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物是BASF SE以名称
Figure BDA0004002644150000361
VA销售的。例如,VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物是Ashland Inc.以商品名
Figure BDA0004002644150000362
SF-40销售的。例如,VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物是Ashland以名称Styleze CC-10销售的并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
其他适合的聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物也可以是通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的其他单体反应而得到的那些。
在另一个非常特别优选的实施方案中,药剂(b)的特征在于,其包含至少一种选自以下组中的亲水性成膜聚合物(b1):聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。
另一种适合的乙烯基吡咯烷酮的共聚物是以INCI名称麦芽糊精/VP共聚物为人所知的聚合物。
此外,当使用非离子亲水性成膜聚合物作为亲水性成膜聚合物时,可以得到具有特别好的洗涤牢度性能的强烈着色的角蛋白材料,特别是毛发。
在另一个实施方案中,药剂(b)可以包含至少一种非离子亲水性成膜聚合物(b1)。
根据本发明,非离子聚合物被理解为在标准条件下在质子溶剂例如水中不携带具有永久性阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物,阳离子或阴离子基团必须通过抗衡离子进行补偿同时保持电中性。阳离子基团包括季铵基团但不包括质子化的胺。阴离子基团包括羧酸和磺酸基团。
特别优选包含至少一种选自以下组中的聚合物作为非离子亲水性成膜聚合物的药剂:
-聚乙烯基吡咯烷酮,
-N-乙烯基吡咯烷酮和包含2至18个碳原子的羧酸乙烯酯的共聚物,特别是N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑以及甲基丙烯酰胺的共聚物,
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑以及丙烯酰胺的共聚物,
-N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二(C1至C4)烷基氨基-(C2至C4)烷基丙烯酰胺的共聚物。
如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,则再次优选的是,所包含的来自单体N-乙烯基吡咯烷酮的结构单元与所包含的来自单体乙酸乙烯酯的结构单元的摩尔比为20:80至80:20、30:70至60:40。适合的乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物可以例如以商标
Figure BDA0004002644150000371
VA 37、
Figure BDA0004002644150000372
VA 55、
Figure BDA0004002644150000373
VA 64和
Figure BDA0004002644150000374
VA 73购自BASF SE。
另一种特别优选的聚合物选自INCI名称为VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物,其可以商品名Luviset Clear购自BASF SE。
另一种特别优选的非离子亲水性成膜聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物,其例如,以INCI名称VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物,例如以商品名
Figure BDA0004002644150000375
CC 10购自ISP。
阳离子聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵的共聚物(INCI名称:聚季铵盐-69),其例如,以商品名
Figure BDA0004002644150000376
300(28-32重量%的活性物,在乙醇-水混合物中,分子量为350000)购自ISP。
其他适合的亲水性成膜聚合物包括
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯化物共聚物,如以名称
Figure BDA0004002644150000377
FC 370、FC 550和INCI名称聚季铵盐-16以及FC 905和HM 552所提供的,
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物,它们例如以名称
Figure BDA0004002644150000378
SF 40以丙烯酸酯和丙烯酸酰胺作为第三单体组分可商购。
聚季铵盐-11是乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物与硫酸二乙酯的反应产物。适合的商品是可以名称
Figure BDA0004002644150000379
CC 11和
Figure BDA00040026441500003710
PQ 11PN购自BASFSE或以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N购自Ashland Inc.。
聚季铵盐-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应产物,例如以名称
Figure BDA0004002644150000381
Hold可购自BASF SE。基于化妆品组合物的总重量,聚季铵盐-46优选以1至5重量%的量使用。特别优选的是将聚季铵盐-46与阳离子瓜耳胶化合物组合使用。甚至高度优选的是将聚季铵盐-46与阳离子瓜耳胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。
例如,适合的阴离子亲水性成膜聚合物可以是丙烯酸聚合物,其可以是未交联或交联形式。这类产品是以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984购自Lubrizol或以名称Synthalen M和Synthalen K购自3V Sigma(The Sun Chemicals,Inter Resin)。
来自天然胶的适合的亲水性成膜聚合物的实例是黄原胶、结冷胶、角豆树胶。
来自多糖的适合的亲水性成膜聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。
来自丙烯酰胺的适合的亲水性成膜聚合物是例如,由(甲基)丙烯酰氨基-C1-C4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可选自聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸的聚合物。
优选的聚(甲基)丙烯酰氨基-C1-C4-烷基-磺酸的聚合物是交联的并且至少90%被中和。这些聚合物可以是交联或未交联的。
聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联且完全或部分中和的聚合物以INCI名称“聚丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(AmmoniumPolyacryldimethyltauramides)”已知。
这种类型的另一种优选的聚合物是由Clariant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸聚合物,其用氨部分中和。
在另一个明确地非常特别优选的实施方案中,方法的特征在于药剂(b)包含至少一种阴离子成膜聚合物(b1)。
在这一背景下,当药剂(b)包含至少一种包含至少一个式(P-I)的结构单元和至少一个式(P-II)的结构单元的成膜聚合物作为密封剂(b1)时,得到最佳结果:
Figure BDA0004002644150000391
其中
M是氢原子或铵(NH4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
在另一个优选的实施方案中,方法的特征在于药剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1),该成膜聚合物包含至少一个式(P-I)的结构单元和至少一个式(P-II)的结构单元
Figure BDA0004002644150000392
其中M是氢原子或铵(NH4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
当M表示氢原子时,式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸单元。
当M代表铵抗衡离子时,式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的铵盐。
当M代表钠抗衡离子时,式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的钠盐。
当M代表钾抗衡离子时,式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的钾盐。
如果M代表0.5当量的镁抗衡离子,则式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的镁盐。
如果M表示0.5当量的钙抗衡离子,则式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的钙盐。
一种或多种成膜聚合物(b1)优选以某些范围的量用于药剂(b)中。在这一背景下,已证明对于解决本发明的问题特别优选的是,基于药剂(b)的总重量,药剂(b)包含总量为0.1至18重量%、优选1至16重量%、更优选5至14.5重量%、和非常特别优选8至12重量%的一种或多种成膜聚合物(b1)。
在另一个优选的实施方案中,方法的特征在于,基于药剂(b)的总重量,药剂(b)包含总量为0.1至18重量%、优选1至16重量%、更优选5至14.5重量%、和非常特别优选8至12重量%的一种或多种成膜聚合物(b1)。
包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的药剂(b)的施用旨在密封和/或固定最初通过施用药剂(a)产生的着色的膜。通过施用具有成膜聚合物作为密封剂(b1)的第二药剂(b),成膜聚合物(b1)以另一膜的形式沉积在第一层中产生的着色膜上。以这种方式产生的多层膜体系表现出对外部影响改进的耐受性。
在此,由包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的药剂(b)产生的膜优选本身不着色。以这种方式,也可以确保由药剂(b)形成的第二膜在一定程度上的任何磨损不导致整个膜体系的任何颜色变化。因此,特别优选的是药剂(b)不含或仅含不显著量的着色剂化合物。
在一个替代性实施方案中,密封剂(b1)包含碱化剂。
特别优选地,所述碱化剂选自氨、C2-C6烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。
在另一个特别优选的实施方案中,方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种碱化剂作为密封剂(b1),该碱化剂选自氨、C2-C6烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。
已经发现,用包含氨的药剂(b)进行后处理对提高在该方法中得到的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度产生特别好的影响。
在另一个非常特别优选的实施方案的背景下,方法的特征在于,药剂(b)包含氨作为密封剂(b1)。
当药剂(b)包含至少一种C2-C6烷醇胺作为密封剂(b1)时,也得到了满意的结果。
例如,可用于药剂(b)中的烷醇胺可选自具有携带至少一个羟基的C2-C6烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自烷醇胺的碱化剂作为密封剂(b1),所述烷醇胺优选选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。
类似地,当药剂(b)包含至少一种碱性氨基酸作为密封剂(b1)时,得到了满意的结果。
出于本发明的目的,氨基酸为在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO3H基团的有机化合物。优选的氨基酸为氨基羧酸,特别是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸,其中α-氨基羧酸是特别优选的。
根据本发明,碱性氨基酸为具有大于7.0的等电点pI的那些氨基酸。
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明中,两种对映异构体可以同等地用作特定化合物或以它们的混合物,特别是作为外消旋物使用。然而,使用天然优选的通常L-构型的异构形式是特别有利的。
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸,特别优选精氨酸和赖氨酸。因此,在另一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,密封剂(b1)是碱化剂,其包含选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自碱性氨基酸的碱化剂作为密封剂(b1),该碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。
当药剂(b)包含至少一种碱金属氢氧化物作为密封剂(b1)时,也得到了满意的结果。非常适合的碱金属氢氧化物的实例是氢氧化钠和氢氧化钾。
当药剂(b)包含碱化剂作为密封剂(b1),所述碱化剂包括至少一种碱土金属氢氧化物的时,也得到了满意的结果。适合的碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。
当药剂(b)包含至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为密封剂(b1)时,也得到了满意的结果。适合的碱金属硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。适合的碱金属偏硅酸盐包括偏硅酸钠和偏硅酸钾。
当药剂(b)包含至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为密封剂(b1)时,也得到了满意的结果。适合的碱金属碳酸盐包括碳酸钠和碳酸钾。适合的碱土金属碳酸盐包括碳酸镁和碳酸钙。
在上述碱化剂形式的密封剂(b1)中,已证明氨、C2-C6烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物是特别适合的。
在另一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自氨、C2-C6烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)。
在另一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自以下组中的碱化剂作为密封剂(b1):氨、2-氨基乙-1-醇、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。
药剂(b)在化妆品载体中、优选在水性化妆品载体中包含碱化剂作为密封剂(b1)。
在这一背景下,已发现优选的是,基于药剂(b)的总重量,药剂(b)包含5.0至99.0重量%、优选15.0至97.0重量%、更优选25.0至97.0重量%、还更优选35.0至97.0重量%、和非常特别优选45.0至97.0重量%的水。
在另一个实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(b)的总重量,药剂(b)包含5.0至99.0重量%、优选15.0至97.0重量%、更优选25.0至97.0重量%、还更优选35.0至97.0重量%、和非常特别优选45.0至97.0重量%的水。
药剂(b)中所含的碱化剂对药剂(b)的pH值产生影响。已发现,某些碱性pH值对该方法中可实现的染色性能和染色的牢度性能具有有益影响。
因此,优选的是包含碱化剂作为密封剂(b1)的药剂(b)具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、和最优选8.5至9.5的pH。
可以使用现有技术已知的常用方法测定pH值,如使用玻璃电极经由组合电极或使用pH试纸来测定pH。
在另一个非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含碱化剂作为密封剂(b1)且具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、和最优选8.5至9.5的pH。
用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测定的pH值。
在又一个替代性实施方案中,密封剂(b1)包含酸化剂。
特别优选地,所述酸化剂选自无机酸、有机酸及其混合物。
当药剂(b)包含至少一种无机酸作为密封剂(b1)时,可以得到满意的结果。适合的无机酸是例如磷酸、硫酸和/或盐酸,其中硫酸是特别优选的。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自无机酸的酸化剂作为密封剂(b1),该无机酸优选选自磷酸、硫酸、盐酸及其混合物。
在另一个甚至更优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含硫酸作为密封剂(b1)。
当药剂(b)包含至少一种有机酸作为密封剂(b1)时,也得到了满意的结果。所述有机酸优选选自以下组中:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻,间,对-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸(bicarbamic acid)、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰辛酸、1,2,4-戊烷三甲酸、2-吡咯甲酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻苯二甲酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷三甲酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及其混合物。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自有机酸的酸化剂作为密封剂(b1),其中该有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻,间,对-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰辛酸、1,2,4-戊烷三甲酸、2-吡咯甲酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻苯二甲酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷三甲酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及其混合物。
在另一个甚至更优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含乙酸作为密封剂(b1)。
适合的酸化剂还包括甲磺酸和/或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。
在上述酸化剂形式的密封剂(b1)中,已证明硫酸和/或乙酸是特别适合的。
在另一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含至少一种选自硫酸、乙酸及其混合物的酸化剂作为密封剂(b1)。
药剂(b)在化妆品载体中、优选在水性化妆品载体中包含酸化剂作为密封剂(b1)。
药剂(b)中所含的酸化剂对药剂(b)的pH值产生影响。已发现酸性pH值对方法中可实现的染色性能和染色的牢度性能也有有益影响。
为此,优选的是包含酸化剂作为密封剂(b1)的药剂(b)具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0、和最优选4.5至5.5的pH。
可以使用现有技术已知的常用方法测定pH值,例如使用玻璃电极经由组合电极或使用pH试纸来测定pH。
在另一个非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(b)包含酸化剂作为密封剂(b1)并且具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0、和最优选4.5至5.5的pH。
出于本发明的目的,pH值是在22℃的温度下测定的pH值。
药剂(a)和(b)中的其他成分
上述药剂(a)和(b)还可包含一种或多种任选存在的成分。然而,对于本发明必要的是,药剂(a)和(b)中的至少一种还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
可以优选的是,除了所述至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)和至少一种烷基(聚)糖苷(a2)之外,药剂(a)还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
替代地,可以优选的是,除了密封剂(b1)之外,药剂(b)还包含至少一种选自颜料的着色剂化合物。
在该方法的一个同样优选的实施方案中,药剂(a)和药剂(b)各自还包含至少一种选自颜料的着色剂化合物。
不管是药剂(a)和/或(b),已证明在这种情况下使用颜料是特别优选的。
在另一个非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种选自颜料的着色剂化合物。
在本发明含义内的颜料是在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L、优选小于0.1g/L、还更优选小于0.05g/L的着色剂化合物。水溶性可以例如,使用下述方法确定:在烧杯中称取0.5g颜料。添加鱼形搅拌子。然后加入一升蒸馏水。在磁力搅拌器搅拌下将该混合物加热至25℃持续1小时。如果在这段时间之后在混合物中仍然可以看到颜料的未溶解组分,则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能精细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料与水的混合物,则过滤该混合物。如果滤纸上残留有一部分未溶解的颜料,则颜料的溶解度低于0.5g/L。
适合的颜料可以是无机和/或有机来源的。
在一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物。
优选的颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机颜料可以例如,由白垩、赭石、棕土、绿土、烧制的黄土(fired Terra di Siena)或石墨制成。此外,黑色颜料如氧化铁黑,有色颜料如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机颜料。
特别适合的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。特别优选的颜料是氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI77492)、氧化铁红棕(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI 77007,颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁,CI77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
还特别优选的颜料是有色珠光颜料。这些通常是云母和/或基于云母的,并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最主要代表物是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料,云母,白云母和金云母,涂覆有金属氧化物。
因此,优选的方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种选自颜料的着色剂化合物,该颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于天然或合成云母的有色颜料。
基于合成云母的优选适合的颜料是例如,Merck的
Figure BDA0004002644150000461
SynWhite Satin。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)包含至少一种来自颜料的着色剂化合物,该颜料选自基于天然或合成云母的颜料,其与一种或多种选自以下的金属氧化物反应:二氧化钛(CI 77891)、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI77492)、氧化铁红和/或棕(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI77007,颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁,CI77510)。
在一个优选的实施方案中,药剂(a)的特征在于,其包含至少一种选自以下组中的着色剂化合物:无机颜料、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红(CI77491)及其混合物。
氧化铁黄(或黄色氧化铁黄)是FeO(OH)的名称,在颜色索引中以C.I.颜料黄42列出。
氧化铁红(或红色氧化铁)是Fe2O3的名称,在颜色索引中以C.I.颜料红101列出。根据粒径,可以将氧化铁红颜料调整为非常发黄(小粒径)到非常发蓝(粗颗粒)。
氧化铁黑(或黑色氧化铁)在颜色索引中以C.I.颜料黑11列出。氧化铁黑是铁磁性的。化学式通常以Fe3O4给出,是Fe2O3和FeO的固溶体,具有反尖晶石结构。其他黑色颜料通过掺杂铬、铜或锰得到。
氧化铁棕(或棕色氧化铁)通常不是指确定的颜料,而是指黄色、红色和/或黑色氧化铁的混合物。
令人意外地是,已经表明粒径为100至1,000nm、更优选150nm至700nm的氧化铁颜料可以稳定分散在包含至少一种烷基(聚)糖苷(a2)的药剂(a)中并显示没有结块或很少结块。
氧化铁颜料的粒径通常为2,000至4,000nm。对于某些应用,尤其是化妆品目的,使用粒径明显较小的氧化铁颜料可能是有利的。例如,具有粒径为100至1,000nm、更优选150nm至700nm的氧化铁颜料的染发剂表现出更好的耐久性和更好的白发覆盖。
因此,优选的是还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的药剂(a),其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料。
甚至更优选的是还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的药剂(a),其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料,并且其中所述氧化铁颜料具有100至1,000nm、更优选150至700nm的粒径。
在至少一种烷基(聚)糖苷的帮助下,具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径的氧化铁颜料可以令人意外地稳定分散在药剂(a)中。
特别适合的颜料的实例是可商购自Merck的商品名
Figure BDA0004002644150000471
Figure BDA0004002644150000472
Figure BDA0004002644150000473
Sensient的
Figure BDA0004002644150000474
Figure BDA0004002644150000475
Eckart CosmeticColors的
Figure BDA0004002644150000476
或SynCrystal,MultiReflections的
Figure BDA0004002644150000477
Figure BDA0004002644150000478
BASF SE的Chione,和Sunstar的
Figure BDA0004002644150000479
非常特别优选的商品名为
Figure BDA00040026441500004710
的颜料为,例如:
Colorona Copper,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Copper Fine,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物),氧化铝
Colorona Patina Silver,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY,Merck,CI 77891(二氧化钛),云母,CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(氧化铁)
Colorona Dark Blue,Merck,云母,二氧化钛,亚铁氰化铁
Colorona Chameleon,Merck,CI 77491(铁氧化物),云母
Colorona Aborigine Amber,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue,Merck,CI 77499(铁氧化物),云母
Colorona Patagonian Purple,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛),CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet,Merck,CI 77491(二氧化钛),云母,CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red,Merck,云母,二氧化钛(CI 77891),D&C RED NO.30(CI73360)
Colorona Majestic Green,Merck,CI 77891(二氧化钛),云母,CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue,Merck,云母,二氧化钛(CI 77891),亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(氧化铁)
Colorona Gold Plus MP 25,Merck,云母,二氧化钛(CI 77891),铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red,Merck,云母,二氧化钛,胭脂红
Colorona Blackstar Green,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine,Merck,CI 77491(铁氧化物),云母
Colorona Sienna,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),Silica,CI 77491(氧化铁),氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29,Merck,云母,二氧化钛,铁氧化物,云母,CI77891,CI 77491(EU)
Colorona云母Black,Merck,CI 77499(铁氧化物),云母,CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物)
Figure BDA0004002644150000491
SynCopper,Merck,合成氟金云母(和)铁氧化物
Figure BDA0004002644150000492
SynBronze,Merck,合成氟金云母(和)铁氧化物
其他特别优选的商品名为
Figure BDA0004002644150000493
的颜料为,例如:
Figure BDA0004002644150000494
Golden Sky,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡
Figure BDA0004002644150000495
Caribbean Blue,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),二氧化硅,氧化锡
Figure BDA0004002644150000496
Kiwi Rose,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡
Figure BDA0004002644150000497
Magic Mauve,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡
Figure BDA0004002644150000498
Le Rouge,Merck,铁氧化物(和)二氧化硅
此外,特别优选的商品名为
Figure BDA0004002644150000499
的颜料为,例如:
Unipure Red LC 381EM,Sensient CI 77491(铁氧化物),二氧化硅
Unipure Black LC 989EM,Sensient,CI 77499(铁氧化物),二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM,Sensient,CI 77492(铁氧化物),二氧化硅
还特别优选的商品名为
Figure BDA00040026441500004910
的颜料为,例如:
Figure BDA00040026441500004911
Summit Turquoise T30D,BASF,二氧化钛(和)云母
Figure BDA00040026441500004912
Super Violet 530Z,BASF,云母(和)二氧化钛
在另一个实施方案中,方法中所用的药剂(a)和/或药剂(b)还可包含一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物。
有机颜料是相应的不溶性有机染料或着色剂,其可以选自例如亚硝基、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、芘、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料的实例为胭脂红;喹吖啶酮;酞菁;高粱红;颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料;颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料;颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料;颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料;颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在另一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)包含至少一种来自有机颜料的着色剂化合物,该有机颜料选自:胭脂红;喹吖啶酮;酞菁;高粱红;颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料;颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料;颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料;颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料;颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料及其混合物。
有机颜料也可为色漆(color lacquer)。在本发明的意义上,术语色漆是指包含吸收染料层的颗粒,颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以是例如,无机基材,该无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸钙铝或甚至铝。
例如,可以使用茜素色清漆。
在该方法的另一个实施方案中,药剂(a)和/或药剂(b)还可包含一种或多种来自有机颜料的着色剂化合物。
在另一个特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)包含至少一种来自有机颜料的着色剂化合物,该有机颜料选自胭脂红;喹吖啶酮;酞菁;高粱红;颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料;颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI47000、CI 47005的黄色颜料;颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料;颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料;颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470。
像所述的氧化铁颜料一样,其也适用于有机颜料。这些通常具有2,000至3,000nm的粒径。在至少一种烷基(聚)糖苷(a2)的帮助下,粒径为100至1,000nm、更优选150nm至700nm的有机颜料可以令人意外地稳定分散在药剂(a)中。
因此,优选的是还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的药剂(a),其中着色剂化合物包含选自有机颜料的颜料。
甚至更优选的是还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的药剂(a),其中着色剂化合物包含至少一种选自有机颜料的颜料,并且其中有机颜料具有100至1,000nm、更优选150至700nm的粒径。
在至少一种烷基(聚)糖苷的帮助下,具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径的氧化铁颜料可以稳定分散在药剂(a)中。
来自颜料的同样合适的着色剂化合物是用聚合物改性的无机和/或有机颜料。聚合物改性可以例如,增加颜料对至少一个层的相应材料的亲合力。
在药剂(a)和/或药剂(b)中,所谓的金属效应颜料也可以用作着色剂。
特别地,所述金属效应颜料可以包括基于层状基材片的颜料、基于透镜状基材片的颜料和/或包含“真空金属化颜料(VMP)”的基于基材片的颜料。在这些金属效应颜料中,基材片包含金属、优选铝,或合金。基于金属基材片的金属效应颜料优选具有涂层,该涂层尤其用作保护层。
适合的金属效应颜料包括例如,Schlenk Metallic Pigments的颜料
Figure BDA0004002644150000511
Marvelous、
Figure BDA0004002644150000512
Gorgeous或
Figure BDA0004002644150000513
Aurous。
同样适合的金属效应颜料是SILVERDREAM系列的基于铝的颜料和Eckart的VISIONAIRE系列的基于铝或基于含铜/锌金属合金的颜料。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a)的总重量,药剂(a)还包含总量为0.01至10重量%、优选0.1至8重量%、更优选0.2至6重量%、和最优选0.5至4.5重量%的一种或多种颜料形式的着色剂化合物。
在另一个同样优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(b)的总重量,药剂(b)还包含总量为0.01至10重量%、优选0.1至8重量%、更优选0.2至6重量%、和非常特别优选0.5至4.5重量%的一种或多种颜料形式的着色剂化合物。
作为着色剂化合物,用于该方法的药剂(a)和/或药剂(b)也可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接涂在毛发上而不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或吲哚酚。
本发明意义下的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度,因此不被视为颜料。
优选地,本发明意义下的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1g/L的溶解度。
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种阴离子、阳离子和/或非离子直接染料作为着色剂化合物。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种选自阴离子、非离子和/或阳离子直接染料的着色剂化合物。
适合的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝No.16、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51和碱性红76。
作为非离子直接染料,可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。适合的非离子直接染料为以下面的国际名称或商品名列出的那些:HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物,以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦味酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
在产生本发明的工作过程中,已经发现使用包含至少一种阴离子直接染料的药剂(a)和/或(b)可以产生特别高颜色强度的染色。
因此,在一个明确地非常特别优选的实施方案中,该方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种阴离子直接染料作为着色剂化合物。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。根据pH值,羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)与其去质子化形式(存在的-COO-、-SO3 -)处于平衡状态。随着pH值降低,质子化形式的比例增加。如果直接染料以其盐的形式使用,则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。酸性染料也可以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
本发明意义下的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度,因此不被认为是颜料。优选地,本发明意义下的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1g/L的溶解度。
酸性染料的碱土金属盐(如钙盐和镁盐)或铝盐通常与相应的碱金属盐具有更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃,760mmHg),则它们不属于直接染料的定义。
酸性染料的一个关键特征是它们形成阴离子电荷的能力,其中造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常连接至各种发色体系。合适的发色体系可见于例如,硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料的结构中。
因此,在一个实施方案中,优选用于使角蛋白材料染色的方法,其特征在于药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种阴离子直接染料作为着色剂化合物,所述阴离子直接染料选自硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料,各自包含至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO3H)、磺酸钠基团(-SO3Na)和/或磺酸钾基团(-SO3K)的上述的染料。
例如,可以选自以下组中的一种或多种化合物作为特别适合的酸性染料:酸性黄1(D&C黄7,Citronin A,Ext.D&C黄No.7,日本黄403,CI 10316,COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54,D&C黄N°10,喹啉黄,E104、食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n℃ 29,Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit Tartrazine85E 102(BASF)、柠檬黄(Tartrazine)、食品黄4,日本黄4,FD&C黄No.5)、酸性黄36(CI13065)、酸性黄121(CI 18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙,Orange II,CI15510、D&C橙4,COLIPA n℃015)、酸性橙10(C.I.16230;Orange G钠盐)、酸性橙11(CI45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(BROWN 1;CI 20170;KATSU201;无钠盐;Brown No.201;RESORCIN BROWN;酸性橙24;日本棕201;D&C棕No.1)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124,Red 18;CI 16255)、酸性红27(E 123、CI 16185、C-Rot 46、Real red D、FD&C红Nr.2、食品红9、萘酚红S)、酸性红33(Red 33、玫瑰红(FuchsiaRed)、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430、Pyrosin B、四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)、Eosin J、Iodeosin)、酸性红52(CI 45100,食品红106,Solar若丹明B,酸性若丹明B,Red n°106Pontacyl Brilliant Pink)、酸性红73(CI27290)、酸性红87(Eosin,CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53,CI 45410)、酸性红95(CI45425,赤藓红,Simacid Erythrosine Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol Violet 43,Ext.D&C紫n°2,C.I.60730,COLIPA n℃063)、酸性紫49(CI 42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(Patent Blue,CI 42045)、酸性蓝3(Patent Blue V,CI42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133,Patent blue AE,Amido blue AE,Erioglaucin A,CI 42090,C.I.食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132,CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085,食品绿1)、酸性绿5(CI42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570,日本绿201、D&C绿No.5)、酸性绿50(酸性亮绿BS,C.I.44090,酸性亮绿BS,E 142)、酸性黑1(Black n°401、萘黑10B、氨基黑10B、CI 20 470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI14270)、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
例如,阴离子直接染料的水溶性可以下列方式确定。将0.1g阴离子直接染料添加到烧杯中。添加搅拌子。然后加入100ml水。该混合物在搅拌的同时在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后目测评估含水混合物。如果仍然存在未溶解的残留物,则增加水量,例如以10ml的步骤。添加水直到所用量的染料完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料与水的混合物,则将混合物过滤。如果滤纸上残留有一部分未溶解的染料,则用更多的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中,则染料的溶解度为1g/L。
酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐,在水中的溶解度为至少40g/L(25℃)。
酸性黄3为2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单和二磺酸钠盐的混合物,在水中的溶解度为20g/L(25℃)。
酸性黄9为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐,在水中的溶解度大于40g/L(25℃)。
酸性黄23为4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐,在25℃下易溶于水。
酸性橙7为4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其在水中的溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18为7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸根合-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐,具有大于20重量%的非常高的水溶解度。
酸性红33为5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐,在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92为3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂呫吨-9-基)苯甲酸的二钠盐,其在水中的溶解度大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9为2-({4-[N-乙基(3-磺酸根合苄基]氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸根合苄基)亚氨基]-2,5-亚环己二烯-1-基}甲基)-苯磺酸的二钠盐,在水中的溶解度大于20重量%(25℃)。
因此,一种非常特别优选的方法的特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种选自阴离子直接染料的着色剂化合物,该阴离子直接染料选自以下组中:酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
可以将直接染料,特别是阴离子直接染料以不同量用于药剂(a)和/或药剂(b)中,这取决于所需颜色强度。当药剂(a)和/或药剂(b)在每种情况下基于其总重量,还包含总量为0.01至10重量%、优选0.1至8重量%、更优选0.2至6重量%和非常特别优选0.5至4.5重量%的一种或多种直接染料作为着色剂化合物时,得到特别好的结果。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a)和/或药剂(b)的总重量,药剂(a)和/或药剂(b)还包含总量为0.01至10重量%、优选0.1至8重量%、更优选0.2至6重量%和最优选0.5至4.5重量%的一种或多种直接染料作为着色剂化合物。
下面公开了在着色剂化合物方面该方法的优选实施方案:
1.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂。
2.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料和其中该氧化铁颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂。
3.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含选自有机颜料的颜料,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂。
4.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含至少一种选自有机颜料的颜料和其中该有机颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,该密封剂包含成膜聚合物,和
(b2)至少一种着色剂化合物,该着色剂化合物包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料,及其混合物。
5.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料和至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料(VMP)”的基于金属基材片的颜料,及其混合物,其中所述氧化铁染料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,该密封剂包含成膜聚合物。
6.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含至少一种选自有机颜料的颜料和至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料(VMP)”的基于金属基材片的颜料,及其混合物,其中所述有机染料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂。
7.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料,其中该氧化铁染料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,该密封剂包含成膜聚合物,和
(b2)至少一种着色剂化合物,该着色剂化合物包含颜料,所述颜料包含α)包含云母的基材片,和β)包含至少第一金属氧化物(水合物)层的涂层,该第一金属氧化物(水合物)层包含TiO2、SnO2和/或铁氧化物。
8.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于角蛋白材料,其中药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
(a3)至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含至少一种选自有机颜料的颜料,其中该有机颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,
-将药剂(b)施用于角蛋白材料,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,该密封剂包含成膜聚合物,和
(b2)至少一种着色剂化合物,该着色剂化合物包含颜料,所述颜料包含α)包含云母的基材片,和β)包含至少第一金属氧化物(水合物)层的涂层,该第一金属氧化物(水合物)层包含TiO2、SnO2和/或铁氧化物。
药剂可以另外包含一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。对如下进行区分:阴离子表面活性剂由疏水性基团和带负电荷的亲水性头基组成;两性表面活性剂携带负电荷和补偿性正电荷;阳离子表面活性剂除了具有疏水性基团外还具有带正电荷的亲水性基团;而非离子表面活性剂不带电荷但具有强偶极矩并在水溶液中强烈水合。
两性离子表面活性剂是在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或-SO3 (-)基团的那些表面活性化合物。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,例如甘氨酸N-烷基-N,N-二甲基铵,例如甘氨酸椰油烷基-二甲基铵、甘氨酸N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵,例如甘氨酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵,和各自在烷基或酰基中具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称“椰油酰氨基丙基甜菜碱”为人所知的脂肪酰胺衍生物。
两性表面活性剂是这样的表面活性化合物,其除了在分子中含有C8-C24烷基或酰基之外,还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并且能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,它们各自在烷基中具有约8至24个碳原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
药剂还可以另外包含至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基聚糖苷以及每摩尔脂肪醇或脂肪酸具有2至30摩尔环氧乙烷的脂肪醇和脂肪酸的环氧烷烃加成产物。如果它们包含与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂,则也可以获得具有适合性能的配制物。
此外,药剂还可另外包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅包含正电荷。通常,这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基构成,其中疏水性部分通常由烃主链组成(例如,由一个或两个直链或支链的烷基链组成),并且所述一个或多个正电荷位于亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例有:
-季铵化合物,其可以携带一个或两个链长为8至28个碳原子的烷基链作为疏水性基团,
-被一个或多个链长为8至28个碳原子的烷基链取代的季鏻盐,或
-叔锍盐。
此外,阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如,咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了带有阳离子电荷的功能单元之外,阳离子表面活性剂还可含有其他不带电荷的官能团,这点例如与酯季铵盐的情况一样。基于相应药剂的总重量,阳离子表面活性剂以0.1至45重量%、优选1至30重量%、和最优选1至15重量%的总量来使用。
此外,药剂还可包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸,其在烷基中具有12至20个C原子和在分子中具有至多16个二醇醚基团。
基于相应药剂的总重量,阴离子表面活性剂以0.1至45重量%、优选1至30重量%、和最优选1至15重量%的总量使用。
药剂(a)和/或药剂(b)还可以包含消光剂。适合的消光剂包括例如,(改性)淀粉、蜡、滑石和/或(改性)硅酸。基于药剂(a)或药剂(b)的总量,消光剂的量优选为0.1至10重量%。优选地,药剂(a)包含消光剂。
药剂(a)和/或药剂(b)还可以包含增稠剂。
当使用药剂(a)和/或(b)时,它们不能太稀并从角蛋白材料上滴落。为此,可优选药剂(a)和/或(b)包含增稠剂。
因此,在一个实施方案中,用于使角蛋白材料染色的方法是优选的,其特征在于,药剂(a)和/或药剂(b)还包含增稠剂。
适合的增稠剂包括例如,化学改性纤维素,如丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素和/或乙基磺乙基纤维素。
在一个优选的实施方案中,用于使角蛋白材料染色的方法的特征在于药剂(a)和/或药剂(b)还包含选自以下组中的增稠剂:丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素、乙基磺乙基纤维素及其混合物。
特别适合的增稠剂选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物。
在一个特别优选的实施方案中,用于使角蛋白材料染色的方法的特征在于药剂(a)和/或药剂(b)还包含选自以下组中的增稠剂:羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物。
其他适合的增稠剂包括半乳甘露聚糖。优选的半乳甘露聚糖包含INCI名称为瓜尔胶(Cyamopsis tetragonoloba gum,瓜尔豆胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为角豆胶(Ceratonia Siliqua(Carob)Gum,刺槐豆胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为决明胶(CassiaGum)的半乳甘露聚糖,和INCI名称为刺云实胶(Caesalpinia Spinosa Gum,塔拉胶)的半乳甘露聚糖。
因此,用于使角蛋白材料染色的方法是特别优选的,其中药剂(a)和/或药剂(b)还包含至少一种选自以下组中的半乳甘露聚糖:INCI名称为瓜尔胶(瓜尔豆胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为角豆胶(刺槐豆胶)的半乳甘露聚糖、INCI名称为决明胶的半乳甘露聚糖、和INCI名称为刺云实胶(塔拉胶)的半乳甘露聚糖。在一个特别优选的实施方案中,半乳甘露聚糖包含INCI名称为刺云实胶(塔拉胶)的半乳甘露聚糖。
在每种情况下基于药剂(a)和/或药剂(b)的总量,增稠剂的量优选为0.1至10重量%。
药剂还可以包含其他活性成分、助剂和添加剂,如溶剂;脂肪成分例如C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃;结构剂,如葡萄糖、马来酸和乳酸;毛发调理化合物,如磷脂,例如卵磷脂和脑磷脂;香料油、二甲基异山梨醇和环糊精;改善纤维结构的活性成分,特别是单糖、二糖和低聚糖如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖;用于使产品着色的染料;去头皮屑活性成分,如吡罗克酮乙醇胺、奥麦丁锌和甘宝素;氨基酸和寡肽;基于动物和/或植物的蛋白质水解产物,以及它们的脂肪酸缩合产物或任选的阴离子或阳离子改性衍生物的形式;植物油;光稳定剂和UV阻挡剂;活性成分,如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和它们的盐,以及红没药醇;多酚,特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、无色花色素(leucoanthocyanidins)、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇;神经酰胺或假神经酰胺;维生素、维生素原和维生素前体;植物提取物;脂肪和蜡,如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡;溶胀和渗透剂,如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲和伯、仲和叔磷酸盐;遮光剂,如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物;珠光剂,如乙二醇单和二硬脂酸酯和PEG-3二硬脂酸酯;和发泡剂,如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
这些物质的选择将由专业人员根据药剂的所需性能进行。关于其他任选存在的组分和这些组分的用量,明确参考专业人员已知的相关手册。基于相应药剂的总重量,其他的活性成分和助剂优选以0.0001至25重量%、特别是0.0005至15重量%的量用于根据本发明的制剂中。
用于使角蛋白材料染色的方法
在根据本发明的程序中,将药剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、施用于人类毛发。因此,药剂(a)和(b)是即用型药剂。药剂(a)和(b)是不同的。
药剂(a)和(b)原则上可以同时施用或相继施用,优选相继施用。
当在第一步骤中首先将药剂(a)施用于角蛋白材料,在第二步骤中将药剂(b)施用于角蛋白材料,得到了最佳结果。
因此,相当特别优选的是用于处理角蛋白材料、用于使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法,该方法包含按所示顺序的以下步骤:
ο在第一步骤中,将药剂(a)施用于角蛋白材料,药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和,
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
ο在第二步骤中,将药剂(b)施用于角蛋白材料,药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中药剂(a)和(b)中的至少一个还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
此外,为了在较长时间内赋予经染色的角蛋白材料高耐浸出性,特别优选在同一个染色过程中施用药剂(a)和(b),这意味着在施用药剂(a)和(b)之间的时间至多为数小时。
在另一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,首先施用药剂(a),然后施用药剂(b),施用药剂(a)和(b)之间的时间至多为24小时、优选至多为12小时和特别优选至多为6小时。
药剂(a)的一个显著特征是其包含至少一种反应性有机硅化合物(a1)。该反应性有机硅化合物(a1)发生低聚或聚合反应,因此一旦与毛发表面接触就将毛发表面官能化。以此方式,形成第一膜。将至少一种烷基(聚)糖苷(a2)掺入该膜中。在该方法的第二步骤中,现在将第二药剂(b)施用于毛发。在施用包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)的药剂(b)期间,密封剂(b1)与硅烷膜相互作用并因此与角蛋白材料结合。在施用包含至少一种碱化剂或酸化剂作为密封剂(b1)的药剂(b)期间,硅烷膜的形成受到积极影响。通过药剂(a)中和/或药剂(b)中的着色剂化合物实现角蛋白材料的所需着色。可以通过着色硅烷膜(着色剂化合物仅在药剂(a)中)、通过着色聚合物膜(着色剂化合物仅在药剂(b)中,并且其包含成膜聚合物作为密封剂(b1))或通过着色硅烷膜和通过着色聚合物膜(药剂(a)和(b)各自包含至少一种着色剂化合物,并且药剂(b)包含成膜聚合物作为密封剂(b1))来着色。
在另一个实施方案中,包括按所示顺序的以下步骤的方法是非常特别优选的:
(1)将药剂(a)施用于角蛋白材料,
(2)使药剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟,
(3)如有必要,用水冲洗角蛋白材料,
(4)将药剂(b)施用于角蛋白材料,
(5)使药剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟,
(6)用水冲洗角蛋白材料。
通过在该方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料,根据本发明应当理解为意指,在冲洗过程中仅使用水,而不使用不同于药剂(a)和(b)的其他任何药剂。
在步骤(1)中,首先将药剂(a)施用于角蛋白材料、特别是人类毛发。
在施用后,使药剂(a)在角蛋白材料上起作用。在这一背景下,已经证明10秒至10分钟、优选20秒至5分钟和特别优选30秒至2分钟的在毛发上的施用时间是特别有利的。
在该方法的一个优选的实施方案中,现在将药剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉,然后在随后的步骤中将药剂(b)施用于毛发。
当将药剂(b)施用于仍暴露于药剂(a)的角蛋白材料时,得到了具有同样良好耐洗牢度的染渍。
在步骤(4)中,现在将药剂(b)施用于角蛋白材料。施用后,使药剂(b)作用于毛发。
即使药剂(b)的接触时间很短,该方法也可以产生具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。已证明10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、和最优选30秒至3分钟的在毛发上的施用时间是特别有利的。
在步骤(6)中,现在用水将药剂(b)(和任何仍然存在的药剂(a))从角蛋白材料冲洗掉。
在该实施方案中,步骤(1)至(6)的顺序优选在24小时内进行。
与有机硅化合物一起,药剂(a)包含使用时可发生水解或低聚和/或聚合的一类高反应性化合物。由于它们的高反应性,这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。
为了避免过早低聚或聚合,仅在施用前不久制备即用型药剂(a)对使用者来说是相当有利的。
在又一个实施方案中,优选的是包含按以下所示顺序的步骤的方法:
(1)通过混合第一药剂(a')和第二药剂(a”)来制备药剂(a),其中
ο第一药剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1),和
第二药剂(a”)包含至少一种烷基(聚)糖苷(a2)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,
(2)将药剂(a)施用于角蛋白材料,
(3)使药剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟,
(4)如有必要,用水冲洗角蛋白材料,
(5)将药剂(b)施用于角蛋白材料,
(6)使药剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟,
(7)用水冲洗角蛋白材料。
为了能够提供在储存中尽可能稳定的制剂,将药剂(a')本身优选配制成低水含量或无水的。
在一个优选的实施方案中,该方法的特征在于,基于药剂(a')的总重量,药剂(a')含有0.001至10重量%、优选0.5至9重量%、更优选1至8重量%和非常特别优选1.5至7重量%的水含量。
药剂(a”)可以含有水。
药剂(a”)还可以包含增稠剂。在该实施方案内,优选的是药剂(a”)包含选自以下组中的增稠剂:羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物。
在该实施方案内,即用型药剂(a)通过混合药剂(a')和(a”)来制备。
例如,使用者可以首先混合或摇动包含有机硅化合物(a1)的药剂(a')与药剂(a”)。使用者现在可以将(a')和(a”)的这一混合物在其制备后立即或者在10秒至30分钟的短反应时间后施用于角蛋白材料。随后,使用者可以如前所述施用药剂(b)。
可以优选的是,该方法还使用包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物的药剂(a”),该颜料和/或直接染料包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物。
在一个优选的实施方案中,该方法的特征在于药剂(a”')包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料”(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物。
在另一个实施方案中,特别优选的是包括按以下所示顺序的步骤的方法:
(1)通过混合第一药剂(a')、第二药剂(a”)和第三药剂(a”')来制备药剂(a),其中
ο第一药剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1),
ο第二药剂(a”)包含至少一种烷基(聚)糖苷(a2)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料和其中该氧化铁颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,和
ο第三药剂(a”')包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料”(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物,
(2)将药剂(a)施用于角蛋白材料,
(3)使药剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟,
(4)如有必要,用水冲洗角蛋白材料,
(5)将药剂(b)施用于角蛋白材料,
(6)使药剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟,
(7)用水冲洗角蛋白材料。
在这一实施方案内,即用型药剂(a)通过混合药剂(a')、(a”)和(a”')来制备。
在又一个实施方案中,特别优选的是包括按以下所示顺序的步骤的方法:
(8)通过混合第一药剂(a')、第二药剂(a”)和第三药剂(a”')来制备药剂(a),其中
ο第一药剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1),
ο第二药剂(a”)包含至少一种烷基(聚)糖苷(a2)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自有机颜料的颜料和其中该有机颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,和
ο第三药剂(a”')包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料”(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物,
(9)将药剂(a)施用于角蛋白材料,
(10)使药剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟,
(11)如有必要,用水冲洗角蛋白材料,
(12)将药剂(b)施用于角蛋白材料,
(13)使药剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟,
(14)用水冲洗角蛋白材料。
同样,在该实施方案内,即用型药剂(a)通过混合药剂(a')、(a”)和(a”')来制备。
例如,使用者可以首先将药剂(a”)与金属颜料药剂(a”')一起混合或摇动,然后将得到的混合物与包含一种或多种有机硅化合物(a1)的药剂(a')一起混合或摇动。使用者现在可以将(a')、(a”)和(a”')的这一混合物在其制备后立即或在10秒至20分钟的短反应时间后施用于角蛋白材料。随后,使用者可以如前所述施用药剂(b)。
多组分包装单元(成套部件)
为了增加使用者的便利性,优选地向使用者提供以多组分包装单元(成套部件)形式的所有必要的药剂。
因此,本发明的第二主题是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其完全彼此分开包装:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,其中药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
-包含药剂(b)的第三容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文中详细公开,并且药剂(a”)和(b)中的至少一个还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
包含在该套件的药剂(a')中的选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)对应于前述方法的药剂(a)中也使用的有机硅化合物(a1)。
包含在该套件的药剂(a”)中的至少一种烷基(聚)糖苷(a2)对应于前述方法的药剂(a)中也使用的烷基(聚)糖苷(a2)。
包含在该套件的药剂(b)中的密封剂(b1)对应于前述方法的药剂(b)中也使用的密封剂(b1)。
在另一个实施方案中,一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)优选地彼此分开包装:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物和水,其中该着色剂化合物包含氧化铁颜料,和
-包含药剂(b)的第三容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文中详细公开。
在又一个实施方案中,优选的是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其包含单独制备的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含有机颜料,
-包含药剂(b)的第三容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文中详细公开。
在又一个实施方案中,优选的是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其包含单独制备的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含氧化铁颜料,
-包含药剂(a”)的第三容器,所述药剂(a”')包含:
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物,
-包含药剂(b)的第四容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文中详细公开。
在又一个实施方案中,优选的是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其包含单独制备的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含有机颜料,
-包含药剂(a”')的第三容器,所述药剂(a”')包含:
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含真空金属化颜料(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物,
-包含药剂(b)的第四容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文中详细公开。
可以有利的是,药剂(b)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,通过混合两个药剂(b')和(b")来制备即用型药剂(b)。在这一实施方案内,密封剂(b1)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物单独进行制备。
在这另一个实施方案中,优选的是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其包含单独制备的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和如果需要,至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,
-包含药剂(b')的第三容器,其中药剂(b')包含:
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂,和
-包含药剂(b”)的第四容器,其中药剂(b”)包含:
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,
其中组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文中详细公开。
在上述实施方案中,可以优选的是药剂(a”)、(b')和/或(b)还包含增稠剂。
根据该实施方案,一种多组分包装单元(成套部件)是优选的,其中药剂(a”)包含选自以下组中的增稠剂:羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、透明质酸(盐)及其混合物。
成套部件是又优选的,其中药剂(b)包含选自以下组中的增稠剂:乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物。
多组分成套部件也是优选的,其中药剂(a”)和药剂(b)各自包含选自以下组中的增稠剂:乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物。
还优选的是成套部件,其中药剂(a”)和药剂(b')各自包含选自以下组中的增稠剂:乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素及其混合物。
特别优选的是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其包含单独组装的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料,和其中该氧化铁颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,
-包含药剂(a”')的第三容器,所述药剂(a”')包含:
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料”(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物,和/或至少一种涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于天然或合成云母的颜料,和
-包含药剂(b)的第四容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂。
还特别优选的是一种用于使角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件),其包含单独制备的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,
-包含药剂(a”)的第二容器,药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中该着色剂化合物包含选自有机颜料的颜料,和其中该有机颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径,
-包含药剂(a”')的第三容器,所述药剂(a”')包含:
至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,该着色剂化合物包含至少一种选自以下组中的颜料:基于层状金属基材片的颜料、基于透镜状金属基材片的颜料、包含“真空金属化颜料”(VMP)的基于金属基材片的颜料以及混合物,和/或至少一种涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于天然或合成云母的颜料,和
-包含药剂(b)的第四容器,其中药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂。
药剂(a')和(a")混合时或药剂(a')、(a")和(a"')混合时已经引发有机硅化合物(a1)的低聚和聚合反应。
已经证明,最佳地调整有机硅化合物(a1)的低聚和聚合速率,即硅烷膜在角蛋白材料上形成的速率,以适应应用条件是一个重大挑战。
例如,当施用于人类毛发时,过快的低聚和聚合速率将导致聚合在所有毛发段已经处理之前完成。太快的聚合使得全头处理不可能。在染色过程中,过快的聚合反应表现为不均匀的颜色结果,使得最后处理的部分只有很差的着色。
另一方面,如果聚合太慢,角蛋白材料的所有区域都可以在没有时间压力的情况下处理,但这增加了施用时间。
关于多组分包装单元的进一步优选实施方案,关于方法所述的经必要的修改而适用。
实施例
实施例1
制备了以下制剂(除非另有说明,否则所有数值均以重量%计)
药剂(a')
药剂(a') 重量%
(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(a1) 24
甲基三乙氧基硅烷(a1) 72
加至100
药剂(a”)
药剂(a”) 重量%
氧化铁红(CI 77491,φ=150-700nm) 1
癸基糖苷(a2) 1
加至100
通过混合5g药剂(a')和20g药剂(a”)来制备即用型药剂(a)。通过加入氨或乳酸将药剂(a)的pH值调节至10.5。
药剂(b)
Figure BDA0004002644150000741
一次性将药剂(a)揉入一束毛发上(Kerling,欧洲人的白发),并让其作用1分钟。然后用水冲洗药剂(a)。
随后,将药剂(b)施用于发束,作用5分钟,然后也用水冲洗。

Claims (17)

1.一种用于使角蛋白材料,特别是人类毛发染色的方法,所述方法包括以下步骤:
-将药剂(a)施用于所述角蛋白材料,其中所述药剂(a)包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
-将药剂(b)施用于所述角蛋白材料,其中所述药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中所述药剂(a)和(b)中的至少一个还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b(I),
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基,
-L为直链或支链的二价C1-C20亚烷基,
-R3、R4彼此独立地表示C1-C6烷基,
-a表示1至3的整数,和
-b表示整数3-a,和
其中在式(II)的有机硅化合物中
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(II),
-R5、R5'、R5”、R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基,
-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基,
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c”(III),
-c代表1至3的整数,
-d代表整数3-c,
-c'代表1至3的整数,
-d'代表整数3-c',
-c”代表1至3的整数,
-d”代表整数3-c”,
-e代表0或1,
-f代表0或1,
-g代表0或1,
-h代表0或1,
条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1),
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b(I),
其中
-R1、R2均表示氢原子,和
-L表示直链的二价C1-C6亚烷基,优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-),
-R3、R4独立地表示甲基或乙基,
-a代表数值3和
-b代表数值0。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少一种选自以下组中的式(I)的有机硅化合物(a1):
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或
-1-(2-二甲氨基乙基)硅烷三醇。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1),
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(II)其中
-e和f均代表数值1,
-g和h均代表数值0,
-A和A'彼此独立地表示直链的二价C1-C6亚烷基,和
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)
R9Si(OR10)k(R11)m(IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k为1至3的整数,和
-m代表整数3-k。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少一种选自以下组中的式(IV)的有机硅化合物(a1):
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-丙基三甲氧基硅烷
-丙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷
-十二烷基三乙氧基硅烷
-十八烷基三甲氧基硅烷
-十八烷基三乙氧基硅烷和
-这些的混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物(a1)。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其特征在于,所述密封剂包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂以及其混合物的化合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种烷基(聚)糖苷包括式(APG-1)的烷基(聚)糖苷,
(Z)x-O-(CH2)n-CH3(APG-1)
其中
Z代表选自以下组中的糖组分:葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖,
x代表1至10的数值,优选1至5的数值,和
n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和非常特别优选9至17的数值。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种烷基(聚)糖苷包括式(APG-2)的烷基(聚)葡糖苷,
Figure FDA0004002644140000041
其中
x代表1至10的数值,优选1至5的数值,和
n代表7至29的数值,优选7至21的数值,进一步优选9至21的数值,和非常特别优选9至17的数值。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种烷基(聚)糖苷包括式(APG-2)的烷基(聚)葡糖苷,
Figure FDA0004002644140000051
其中
x代表1.1至1.8的数值,非常优选1.2至1.5的数值,和
n代表数值9。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(b)还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中所述着色剂化合物包含选自氧化铁颜料的颜料,且其中所述氧化铁颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法,其特征在于,所述药剂(a)还包含选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物,其中所述着色剂化合物包含至少一种选自有机颜料的颜料,且其中所述有机颜料具有100至1,000nm、更优选150nm至700nm的粒径。
17.用于使角蛋白材料染色的成套部件,其包括单独包装的:
-包含药剂(a')的第一容器,其中所述药剂(a')包含:
(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,和
-包含药剂(a”)的第二容器,所述药剂(a”)包含:
(a2)至少一种烷基(聚)糖苷,和
-包含药剂(b)的第三容器,其中所述药剂(b)包含:
(b1)至少一种密封剂,
其中所述药剂(a”)和(b)中的至少一个还包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂化合物。
CN202180043257.3A 2020-06-19 2021-05-06 包括使用有机硅化合物、烷基(聚)糖苷、着色剂化合物和后处理剂的用于使角蛋白材料染色的方法 Pending CN115768399A (zh)

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