CN115397386A

CN115397386A - 使用有机硅化合物、多糖、着色剂和后处理剂对角蛋白材料着色的方法

Info

Publication number: CN115397386A
Application number: CN202180025746.6A
Authority: CN
Inventors: T·希佩; J·布伦德尔; S·赫普夫纳
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2020-04-08
Filing date: 2021-02-11
Publication date: 2022-11-25
Also published as: EP4132460A1; JP2023521789A; DE102020204541A1; US20230149278A1; WO2021204441A1

Abstract

本发明涉及用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，其包括以下步骤：‑将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，(a3)至少一种多元醇，和(a4)不超过25重量％的水，和‑将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：(b1)至少一种密封剂，其中，所述试剂(a)和试剂(b)中的至少一种另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。本发明还涉及用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(成套部件)。

Description

使用有机硅化合物、多糖、着色剂和后处理剂对角蛋白材料着色的方法

技术领域

本申请的主题是用于处理角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括两种试剂(a)和(b)的施加。试剂(a)的特征在于，它的内容物为至少一种有机硅化合物(a1)和经选择的多糖(a2)。试剂(b)含有至少一种密封剂(b1)。此外，或者试剂(a)，或者试剂(b)，或者试剂(a)和试剂(b)二者含有至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

本申请的另外的主题是用于对角蛋白材料，特别是人类毛发染色的多组分包装单元(成套部件(kit-of-parts))，该多组分包装单元包含分开制备的至少三种试剂(a’)、(a”)和(b)。试剂(a’)和试剂(a”)可以用于制备在上述方法中使用的试剂(a)。

背景技术

角蛋白纤维，特别是毛发的形状和颜色的变化是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发的颜色，专家知道各种取决于着色要求的着色体系。氧化性染料通常用于永久性强烈染色，具有良好的坚牢度性质和良好的灰色覆盖。该染料通常含有氧化性染料前体，即所谓的显色剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂例如过氧化氢的影响下彼此形成实际的染料。氧化性染料的特征在于非常持久的染色结果。

在使用直接染料时，现成的染料从着色剂扩散至毛发纤维中。相比于氧化性毛发染色，用直接染料获得的染色具有更短的保质期和更快的可洗性。具有直接染料的染料通常在毛发上保持5至20次洗涤的时段。

彩色颜料的使用已知用于在毛发和/或皮肤上的短期颜色变化。通常，彩色颜料被理解为不溶性着色物质。它们以小颗粒的形式不溶解地存在于染料配制品中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通过用含表面活性剂的清洁剂的数次洗涤，通常可以去除它们而无残余物。该类型的各种产品在市场上以名称毛发染色膏(hairmascara)可获得。

如果用户想要特别持久的染色，迄今为止氧化性染料的使用已经成为他/她的唯一选项。然而，尽管进行了大量优化尝试，但在氧化性毛发染色中不能完全避免令人不悦的氨或胺气味。仍然与氧化性染料的使用相关联的毛发损伤也对用户的毛发具有负面影响。

EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久的毛发着色的任务。该出版物教导，当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、成膜聚合物和溶剂的组合时，可产生对磨损和/或用洗涤剂洗涤特别有抗性的着色。

在染料中使用的有机硅化合物是高反应性的化合物，该高反应性的化合物在水的存在下和/或在该高反应性的化合物的施加中经历水解或低聚和/或多聚。低聚和/或多聚速率必须使得：它使着色剂得以在用户可接受的时间内被施加。

需要提供具有颜料的毛发染料，该颜料一方面具有高的耐洗且耐磨的坚牢度，并且另一方面未负面地影响毛发性质，例如易处理性和感觉。为此目的，理想的是毛发着色具有最佳的使用舒适度，特别是在试剂的施加时间和施加性质的方面。

因此，本发明的任务在于提供具有颜料的着色体系，所述颜料具有与氧化性着色可比的坚牢度性质。特别是耐洗坚牢度性质应当显著，但是应当避免通常用于该目的的氧化性染料前体的使用。

发明内容

出人意料地，现已发现：通过将至少两种试剂(a)和(b)施加至角蛋白材料(毛发)的方法对该角蛋白材料，特别是人类毛发着色，则可以极好地解决上述任务。在这种情况下，第一试剂(a)包含：至少一种有机硅化合物(a1)，该有机硅化合物(a1)选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷；此外，具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)；至少一种多元醇(a3)；和基于所述试剂(a)的总重量，最多25重量％的水(a4)。第二试剂(b)含有至少一种密封剂。

当在染色过程中使用所述两种试剂(a)和(b)时，能以特别高的颜色强度和高的坚牢度性质使角蛋白材料染色。

此外，已经表明，除了整个过程的染色性质之外，还可以在施加性质方面来优化试剂(a)。已经表明，具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)，和至少一种多元醇(a3)，以及将在试剂(a)中的水含量限制至基于所述试剂(a)的总重量计的最多25重量％的组合，实现了对角蛋白材料的染色是最佳的有机硅化合物(a1)的低聚和多聚速率。

本发明的第一个目的是用于对角蛋白材料，特别是人类毛发着色的方法，其包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，和

(a4)基于所述试剂(a)的总重量，不超过25重量％的水，和

-将试剂(b)施加至角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中，所述试剂(a)和试剂(b)中的至少一种另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

具体实施方式

在通向本发明的研究中，已发现的是，试剂(a)和试剂(b)的优先连续施加能够产生在角蛋白材料上的非常稳定和耐洗的着色。不限于该理论，在本文中认为的是，有机硅化合物(a1)与具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)的联合施加引起形成在角蛋白材料上的特别有抗性的膜。第二试剂(b)的施加使被施加至角蛋白材料上的膜密封，使它对洗涤和/或磨损更加有抗性。通过将至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂加入到试剂(a)和试剂(b)中的至少一种，可以获得有色膜。

以这种方式，着色剂可以永久地被固定至角蛋白材料，以便可以获得极其耐洗的着色，对磨损和/或用洗涤剂洗涤具有良好抗性。

特别地，通过将在试剂(a)中的水的量限制至基于所述试剂(a)的总重量计的最多25重量％，并且通过添加多元醇(a3)，可以实现有机硅化合物(a1)的最佳的低聚和多聚速率。

借助有机硅化合物(a1)的最佳的低聚和多聚速率，即使在仅几分钟的短暂施加时段之后也获得良好和均匀的染色结果。这也适用于在较长的角蛋白纤维，特别是毛发上使用染料的情况。染料的此类暴露时间为用户带来更高的舒适度。

通过添加具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，不仅可优化试剂(a)的施加性质，特别是试剂(a)的粘度，而且出人意料地，还可获得在角蛋白材料上的特别稳定的膜。因此，可以获得对磨损和/或用洗涤剂洗涤具有良好抗性的极其耐擦和耐洗的染色。

角蛋白材料

角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。毛料、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。

优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发、人类皮肤和人类指甲，特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料特别是被理解为人类毛发。

试剂(a)和试剂(b)

在所述的方法中，将试剂(a)和试剂(b)施加至角蛋白材料，特别是人类毛发。两种试剂(a)和(b)彼此不同。

换言之，本发明的第一目的是用于处理角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，该方法包括以下步骤：

将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，和

(a4)基于所述试剂(a)的总重量，不超过25重量％的水，并且

将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中所述试剂(a)和试剂(b)中的至少一种另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

试剂(a)

所述试剂(a)可以是液体、凝胶或霜膏。对于毛发处理，特别是毛发着色的目的，所述试剂(a)优选地包含霜膏、乳液、凝胶，或含有表面活性剂的发泡溶液例如洗发剂、泡沫气雾剂、泡沫配制品或适合于施加至毛发的其它配制物。

试剂(a)可含有水。优选地，基于所述试剂(a)的总重量，试剂(a)包含至少2重量％的水。另外优选地，在每种情况下，基于所述试剂(a)的总重量，水的含量为5重量％以上，还另外优选10重量％以上，特别优选15重量％以上。基于所述试剂(a)的总重量，试剂(a)含有最多25重量％的水。

选自硅烷的有机硅化合物(a1)

作为本发明的必不可少的成分(a1)，试剂(a)含有至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷。

特别优选地，试剂(a)含有至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，该有机硅化合物每个分子包含一个或多个羟基和/或可水解的基团。

在试剂(a)中所含的此类有机硅化合物(a1)或有机硅烷是反应性化合物。

有机硅化合物，可替代地被称为有机硅氧烷化合物，是这样的化合物：或者该化合物具有直接的硅-碳键(Si-C)，或者在该化合物中碳经由氧、氮或硫原子与硅原子键合。本发明的有机硅化合物是含有一个至三个硅原子的化合物。有机硅化合物优选地含有一个或两个硅原子。

根据IUPAC规则，术语硅烷化合物基于硅主链和氢。在有机硅烷中，氢原子被有机基团例如(取代的)烷基和/或烷氧基完全地或部分地替代。在有机硅烷中，氢原子中的一些也可被羟基替代。

在特别优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每个分子另外包含一个或多个羟基或可水解的基团。

在一个非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每个分子另外包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解的基团。

所述碱性基团或碱性化学官能团可以是例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基，所述基团优选地经由连接基连接至硅原子上。优选地，碱性基团是氨基、C₁-C₆烷基氨基或二(C₁-C₆)烷基氨基。

所述可水解的基团优选地为C₁-C₆烷氧基，特别是乙氧基或甲氧基。优选的是可水解的基团与硅原子直接键合。例如，如果可水解的基团是乙氧基，则有机硅化合物优选地含有结构单元R’R”R”’Si-O-CH₂-CH₃。基团R’、R”和R”’表示硅原子的三个剩余的自由价。

该非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每个分子优选地包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解的基团。

当所述试剂(a)含有至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)时，获得了特别好的结果。

式(I)和式(II)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每个分子包含一个或多个羟基和/或可水解的基团。

在另一非常特别优选的实施方案中，该方法的特征在于，将试剂施加至角蛋白材料(或人类毛发)上，所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中，

-R₁和R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-L为线性的或枝化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₃为氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₄表示C₁-C₆烷基，

-a表示1至3的整数，并且

-b代表整数3-a，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A’)]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”’)]_h-Si(R₆’)_d’(OR₅’)_c’(II)，

其中，

-R₅、R₅’和R₅”独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₆、R₆’和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基，

-A、A’、A”、A”’和A””独立地表示线性的或枝化的、二价的C₁-C₂₀亚烷基，

-R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基C₁-C₆烷基或式(III)的基团。

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)，

-c代表1至3的整数，

-d代表整数3-c，

-c’代表1至3的整数，

-d’代表整数3-c’，

-c”代表1至3的整数，

-d”代表整数3-c”，

-e代表0或1，

-f代表0或1，

-g代表0或1，

-h代表0或1，

-前提条件是e、f、g和h中的至少一个不为0。

以下作为实例来说明式(I)和(II)的化合物中的取代基R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₅’、R₅”、R₆、R₆’、R₆”、R₇、R₈、L、A、A’、A”、A”’和A””：

C₁-C₆烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基基团。C₂-C₆烯基的实例为乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C₂-C₆烯基是乙烯基和烯丙基。羟基C₁-C₆烷基的优选实例是羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、5-羟基戊基和6-羟基己基；特别优选2-羟基乙基。氨基C₁-C₆烷基的实例为氨基甲基、2-氨基乙基和3-氨基丙基。特别优选2-氨基乙基。线性的二价C₁-C₂₀亚烷基的实例包括亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)和亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。特别优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。从3个C原子的链长起，二价亚烷基也可以是枝化的。枝化的、二价的C₃-C₂₀亚烷基的实例为(-CH₂-CH(CH₃)-)和(-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-)。

在式(I)的有机硅化合物中，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

基团R₁和R₂彼此独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基。非常优选地，R₁和R₂二者表示氢原子。

有机硅化合物的中间部分是结构单元或连接基-L-，该结构单元或连接基-L-代表线性的或枝化的二价的C₁-C₂₀亚烷基。

二价的C₁-C₂₀亚烷基可以可替代地被称为二价(divalente)或二价的(zweibindige)C₁-C₂₀亚烷基，这意味着每个L基团可形成两个键。一个键来自氨基R₁R₂N与连接基L之间，而第二个键在连接基L与硅原子之间。

优选地，-L-表示线性的二价的(即二价的)C₁-C₂₀亚烷基。另外优选地，-L-代表线性的二价C₁-C₆亚烷基。特别优选的-L-代表亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。特别地，L代表亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

线性的亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)可以可替代地被称为丙烷-1,3-二基。

式(I)的有机硅化合物

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

每个分子的一端带有含硅的基团-Si(OR₃)_a(R₄)_b。

在末端结构单元-Si(OR₃)_a(R₄)_b中，R₃为氢或C₁-C₆烷基，并且R₄为C₁-C₆烷基。特别地，R₃和R₄彼此独立地表示甲基或乙基。

此处，a代表1至3的整数，并且b代表整数3-a。如果a代表数值3，则b等于0。如果a代表数值2，则b等于1。如果a代表数值1，则b等于2。

如果试剂(a)含有至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中基团R₃和R₄彼此独立地表示甲基或乙基，则可以制备特别有抗性的膜。

当使用用于对角蛋白材料染色的方法时，当试剂(a)含有至少一种式(I)的有机硅化合物，其中基团R₃和R₄彼此独立地表示甲基或乙基时，可类似地可以获得具有最好的耐洗坚牢度的染色。

此外，如果试剂(a)含有至少一种式(I)的有机硅化合物，其中基团(radical)a表示数值3，则可以获得具有最好的耐洗坚牢度的染色。在这种情况下，b代表数值0。

在另外的优选的实施方案中，在过程中使用的试剂(a)的特征在于，该试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中，

-R₃和R₄彼此独立地表示甲基或乙基，

-a代表数值3，并且

-b代表数值0。

在另一优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中，

-R₁和R₂二者表示氢原子，并且

-L表示线性的二价的C₁-C₆亚烷基，优选地亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，

-R₃表示氢原子、乙基或甲基，

-R₄表示甲基或乙基，

-a代表数值3，并且

-b代表数值0。

特别适合于解决本发明的问题的式(I)的有机硅化合物是：

-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷，

-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，

-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和

-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的有机硅化合物(a1)：

-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷，

-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，

-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或

-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。

上述式(I)的有机硅化合物商购获得。

例如，(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷可以购自Sigma-Aldrich。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也从Sigma-Aldrich商购获得。

在另外的实施方案中，试剂包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A’)]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”’)]_h-Si(R₆’)_d’(OR₅’)_c’(II)。

式(II)的有机硅化合物每个在它们的两端带有含硅的基团(R₅O)_c(R₆)_dSi-和-Si(R₆’)_d’(OR₅’)_c’，

在式(II)的分子的中心部分中，存在基团-(A)_e-、-[NR₇-(A’)]_f-、-[O-(A”)]_g-和-[NR₈-(A”’)]_h-。此处，e、f、g和h中的每一个可以彼此独立地代表数值0或1，条件是e、f、g和h中的至少一个不为0。换言之，式(II)的有机硅化合物含有至少一个选自-(A)-、-[NR₇-(A’)]-、-[O-(A”)]-和-[NR₈-(A”’)]-的基团。

在两个末端结构单元(R₅O)_c(R₆)_dSi-和-Si(R₆’)_d’(OR₅’)_c中，基团R₅、R₅’、R₅”彼此独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基。基团R₆、R₆’和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基。

此处，c代表1至3的整数，并且d代表整数3-c。如果c代表数值3，则d等于0。如果c代表数值2，则d等于1。如果c代表数值1，则d等于2。

类似地，c’代表1至3的整数，并且d’代表整数3-c’。如果c’代表数值3，则d’为0。如果c’代表数值2，则d’为1。如果c’代表数值1，则d’为2。

当基团c和c’二者代表数值3时，可以获得具有最高稳定性的膜或具有最好的耐洗坚牢度的染料。在这种情况下，d和d’二者代表数值0。

在另一优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，

其中，

-R₅和R₅’独立地表示甲基或乙基，

-c和c’二者代表数值3，并且

-d和d’二者代表数值0。

如果c和c’二者是数值3，并且d和d’二者是数值0，则本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)，

(R₅O)₃Si-(A)_e-[NR₇-(A’)]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”’)]_h-Si(OR₅’)₃ (IIa)。

e、f、g和h可以独立地代表数值0或1，由此来自e、f、g和h的至少一个基团不为零。因此，缩写e、f、g和h定义了基团-(A)_e-、-[NR₇-(A’)]_f-、-[O-(A”)]_g-和-[NR₈-(A”’)]_h-中的哪一个处于式(II)的有机硅化合物的中间部分。

在本上下文中，某些基团的存在已证明在增加耐洗能力方面是特别有益的。在e、f、g和h中的至少两个代表数值1时，获得了特别好的结果。特别优选的e和f二者代表数值1。此外，g和h二者代表数值0。

如果e和f二者代表数值1并且g和h二者代表数值0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(IIb)，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)-[NR₇-(A’)]-Si(R₆’)_d’(OR₅’)_c’ (IIb)。

基团A、A’、A”、A”’和A””独立地表示线性的或枝化的、二价的C₁-C₂₀亚烷基。优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示线性的二价的C₁-C₂₀亚烷基。另外优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””独立地表示线性的二价的C₁-C₆亚烷基。特别地，基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。非常优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””表示亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

二价的C₁-C₂₀亚烷基可以可替代地被称为二价的(divalente)或二价的(zweibindige)C₁-C₂₀亚烷基，这意味着每个基团A、A’、A”、A”’和A””可形成两个键。

如果基团f表示数值1，则式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR₇-(A’)]-。

如果基团h表示数值1，则式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR₈-(A”’)]-。

其中，基团R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基-C₁-C₆烷基或式(III)的基团，

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)。

非常优选地，基团R₇和R₈彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

如果基团f表示数值1并且基团h表示数值0，则有机硅化合物含有基团[NR₇-(A’)]，但不是基团-[NR₈-(A”’)]。如果基团R₇现在代表式(III)的基团，则试剂(a)含有具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。

其中，

-e和f二者代表数值1，

-g和h二者代表数值0，

-A和A’独立地表示线性的二价的C₁-C₆亚烷基，

并且，

-R₇表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

在另外的优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物，其中，

-e和f二者代表数值1，

-g和h二者代表数值0，

-A和A’彼此独立地表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)或亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂)，

并且，

很适合于解决本发明的问题的式(II)的有机硅化合物是：

-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-2-[二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇，

-2-[二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇，

-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-N1,N1-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

-N1,N1-二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

-N,N-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，

-N,N-二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，

上述式(II)的有机硅化合物商购获得。

具有CAS号82985-35-1的二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可以购自Sigma-Aldrich。

具有CAS号13497-18-2的二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可以购自例如Sigma-Aldrich。

N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可替代地被称为二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺，并且可以商购自Sigma-Aldrich或Fluorochem。

具有CAS号18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以例如购自Fluorochem或Sigma-Aldrich。

-2-[二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇，

-2-[二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇，

-N1,N1-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

-N1,N1-二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

-N,N-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺和/或

-N,N-二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。

在另外的试验，特别是染色试验中，还已发现的是，特别有利的是在该方法中被施加至角蛋白材料的试剂(a)含有至少一种式(IV)的有机硅化合物，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)。

式(IV)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，该有机硅化合物每个分子包含一个或多个羟基和/或可水解的基团。

式(IV)的有机硅化合物也可被称为烷基-烷氧基-硅烷或烷基-羟基-硅烷类型的硅烷，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中，

-R₉代表C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基

-k为1至3的整数，并且

-m代表整数3-k。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中，

-R₉代表C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基

-k是1至3的整数，并且

-m代表整数3-k。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，除式(I)的一种或多种有机硅化合物之外，试剂(a)还包含至少一种另外的式(IV)的有机硅化合物，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中，

-R₉代表C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基

-k是1至3的整数，并且

-m代表整数3-k。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，除了式(II)的一种或多种有机硅化合物之外，试剂(a)还包含至少一种另外的式(IV)的有机硅化合物，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中，

-R₉代表C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k是1至3的整数，并且

-m代表整数3-k。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，除了式(I)和/或(II)的一种或多种有机硅化合物之外，试剂(a)还包含至少一种另外的式(IV)的有机硅化合物，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中，

-R₉代表C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基

-k是1至3的整数，并且

-m代表整数3-k。

在式(IV)的有机硅化合物中，基团R₉表示C₁-C₁₈烷基。该C₁-C₁₈烷基是饱和的，并且可以是线性的或枝化的。优选地，R₉表示线性的C₁-C₁₈烷基。优选地，R₉表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基或正十八烷基。特别优选地，R₉表示甲基、乙基、正己基或正辛基。

在式(IV)的有机硅化合物中，R₁₀基团表示氢原子或C₁-C₆烷基。特别优选地，R₁₀代表甲基或乙基。

在式(IV)的有机硅化合物中，基团R₁₁表示C₁-C₆烷基。特别优选地，R₁₁表示甲基或乙基。

此外，k代表1至3的整数，并且m代表整数3-k。如果k代表数值3，则m等于0。如果k代表数值2，则m等于1。如果k代表数值1，则m等于2。

如果在该方法中使用含有至少一种对应于式(IV)的有机硅化合物(a1)的试剂(a)，其中基团k为数值3，则可以获得特别稳定的膜，即具有特别好的耐洗坚牢度性质的染色。在这种情况下，基团m代表数值0。

特别适合于解决本发明的问题的式(IV)的有机硅化合物为：

-甲基三甲氧基硅烷，

-甲基三乙氧基硅烷，

-乙基三甲氧基硅烷，

-乙基三乙氧基硅烷，

-正己基三甲氧基硅烷，

-正己基三乙氧基硅烷，

-正辛基三甲氧基硅烷，

-正辛基三乙氧基硅烷，

-正十二烷基三甲氧基硅烷，

-正十二烷基三乙氧基硅烷，

-正十八烷基三甲氧基硅烷和/或正十八烷基三乙氧基硅烷。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物(a1)：

-甲基三甲氧基硅烷，

-甲基三乙氧基硅烷，

-乙基三甲氧基硅烷，

-乙基三乙氧基硅烷，

-丙基三甲氧基硅烷，

-丙基三乙氧基硅烷，

-己基三甲氧基硅烷，

-己基三乙氧基硅烷，

-辛基三甲氧基硅烷，

-辛基三乙氧基硅烷，

-十二烷基三甲氧基硅烷，

-十二烷基三乙氧基硅烷，

-十八烷基三甲氧基硅烷，和/或

-十八烷基三乙氧基硅烷。

上述有机硅化合物是反应性化合物。在本上下文中，已发现优选的是，试剂(a)含有：基于所述试剂(a)的总重量，0.1至20重量％，优选地1至15重量％，特别优选地2至8重量％的总量的一种或多种有机硅化合物(a1)。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含：基于所述试剂(a)的总重量，0.1至20重量％，优选地1至15重量％，特别优选地2至8重量％的总量的一种或多种有机硅化合物(a1)。

为了实现特别好的染色结果，特别有利的是，在试剂(a)中使用特定数量范围的式(I)和/或(II)的有机硅化合物。特别优选地，试剂(a)含有：基于所述试剂(a)的总重量，0.1至10重量％，优选地0.5至5重量％，特别优选地0.5至3重量％的总量的式(I)和/或(II)的一种或多种有机硅化合物。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有：基于所述试剂(a)的总重量，0.1至10重量％，优选地0.5至5重量％，特别优选地0.5至3重量％的总量的式(I)和/或(II)的一种或多种有机硅化合物。

此外，已经证明的是，特别优选的是式(IV)的有机硅化合物也以特定数量范围存在于试剂(a)中。特别优选地，试剂(a)含有：基于所述试剂(a)的总重量，0.1至20重量％，优选地2至15重量％，特别优选地4至9重量％的总量的式(IV)的一种或多种有机硅化合物。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有：基于所述试剂(a)的总重量，0.1至20重量％，优选地2至15重量％，特别优选地3.2至10重量％的总量的式(IV)的一种或多种有机硅化合物。

在通向本发明的研究过程中，发现了即使当试剂(a)含有结构上彼此不同的两种有机硅化合物时，在角蛋白材料上也可以获得特别稳定且均匀的膜。

在另一优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物。

在优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物和至少一种式(IV)的有机硅化合物。

在明确地非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，存在被施加至角蛋白材料的试剂(a)，该试剂(a)包含至少一种选自以下的式(I)的有机硅化合物：(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷；并且额外地含有至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含：基于所述试剂(a)的总重量，

-0.5至5重量％的至少一种第一有机硅化合物(a1)，所述第一有机硅化合物(a1)选自：(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，和

-3.2至10重量％的至少一种第二有机硅化合物(a1)，所述第二有机硅化合物(a1)选自：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。

在该实施方案中，试剂(a)包含0.5至3重量％的总量的一种或多种第一组的有机硅化合物。该第一组的有机硅化合物选自：(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷。

在该实施方案中，试剂(a)包含3.2至10重量％的总量的一种或多种第二组的有机硅化合物。该第二组的有机硅化合物选自：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。

即使添加小量的水，也会引起具有至少一个可水解的基团的有机硅化合物发生水解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物可在缩合反应中彼此反应。为此原因，具有至少一个可水解的基团的有机硅化合物和它们的水解产物和/或缩合产物二者可存在于试剂(a)中。当使用具有至少一个羟基的有机硅化合物时，具有至少一个羟基的有机硅化合物和它们的缩合产物二者可存在于试剂(a)中。

缩合产物应被理解为通过至少两种有机硅化合物的反应以及水的消除和/或烷醇的消除而形成的产物，所述至少两种有机硅化合物中的每一种的每个分子具有至少一个羟基或可水解的基团。缩合产物可以是，例如二聚体，也可以是三聚体或低聚物，其中缩合产物与单体处于平衡。取决于水解中使用或消耗的水的量，该平衡从单体有机硅化合物向缩合产物移动。

当在方法中使用式(I)和/或(II)的有机硅化合物时，获得了特别好的结果。如上已经描述的，由于水解/缩合已经以痕量的水分开始，有机硅化合物(I)和/或(II)的水解和/或缩合产物也被包括在该实施方案中。

具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)

在将试剂(a)施加至角蛋白材料时，首先有机硅化合物(a1)在水的存在下水解和低聚或多聚，所述有机硅化合物(a1)的每个分子优选地包含一个或多个羟基或可水解的基团。以这种方式形成的水解产物或低聚物对角蛋白材料的表面具有特别高的亲和力，并在那里形成膜。如果所述试剂(a)另外包含至少一种着色剂，则在所述角蛋白材料上形成的膜是有色膜。在试剂(a)的施加之后，立刻施加试剂(b)，由此在该试剂(b)中包含的密封剂将可能有色的膜密封。如果所述试剂(b)另外含有至少一种着色剂，则：取决于所使用的着色剂，或者将在第一步骤中制备的未着色的膜密封并且着色，或者增强或改进在第一步骤中制备的有色膜的颜色效果；或者通过在第一有色膜上形成第二有色膜来增强或改进第一膜的颜色效果。如果所述试剂(b)不含有着色剂，则将在第一步骤中制备的有色膜密封。试剂(a)和试剂(b)的连续施加产生对外部影响特别有抗性的着色。

作为本发明的必不可少的成分(a2)，在染色过程中使用的试剂(a)含有具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖。

已经表明的是，具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖的使用导致特别稳定和强烈的着色。

所使用的多糖是具有四糖重复单元的多糖，所述多糖优选地由D-葡萄糖、L-岩藻糖和D-葡糖醛酸以约2:1:1的比率组成。

在特别优选的实施方案中，多糖的重复单元具有以下式I的序列：

其中，D-GlcpA是D-葡糖醛酸的基团，L-Fucp是L-岩藻糖的基团，D-Glcp是D-葡萄糖的基团，其中n是2500至3500的整数。

因此，在优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含具有四糖重复单元的阴离子的枝化的多糖(a2)，其中所述四糖重复单元由D-葡萄糖、L-岩藻糖和D-葡糖醛酸以约2:1:1的比率组成。

该阴离子的多糖优选地具有2000kD的数量级的分子量。

一般来说，多糖可以通过经典的多糖制备和提取技术(化学合成、胞外多糖的酶法提取等)来获得。根据有利的制备方法，该多糖是通过细菌，特别是产气克雷伯氏菌(Klebsiella aerogenes)54型菌株A3的发酵所制备的完全脱乙酰的胞外多糖。

具有重复四糖单元的合适的阴离子的枝化的多糖有，例如INCI名称为“生物糖胶-4(BioSaccharide Gum-4)”的多糖，该多糖以名称

或

从Solabia公司获得。

在优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)包含具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)，所述多糖(a2)包含具有INCI名称为“生物糖胶-4”的多糖。

当所述试剂(a)含有基于所述试剂(a)的总重量计的0.05至5重量％，优选地0.1至3重量％，非常优选地0.2至2.5重量％的总量的具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)时，获得了特别好的结果。

如果试剂(a)含有基于所述试剂(a)的总重量计的0.05至5重量％，优选地0.1至3重量％，非常特别优选地0.2至2.5重量％的总量的具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)，所述多糖(a2)包含INCI名称为“生物糖胶-4”的多糖，则可以获得非常特别好的结果。

多元醇(a3)

作为本发明的必不可少的第三成分，在方法中使用的试剂(a)包含至少一种多元醇(a3)。

多元醇是具有至少两个羟基(-OH基团)的化合物。合适的多元醇可特别包括二醇和三醇。

脂肪族二醇也已知为二元醇。优选的二醇是具有两个羟基的C₂-C₉烷醇和具有3至20个环氧乙烷单元的聚乙二醇。颜料悬浮液含有：至少一种具有两个羟基的C₂-C₉烷醇，或至少一种具有3-20个环氧乙烷单元的水溶性聚乙二醇，或至少一种具有两个羟基的C₂-C₉烷醇与至少一种具有3-20个环氧乙烷单元的水溶性聚乙二醇的混合物。

优选地，具有两个羟基的C₂-C₉烷醇选自：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、顺式-1,4-二羟甲基环己烷、反式-1,4-二羟甲基环己烷、顺式-与反式-1,4-二羟甲基环己烷的任意异构混合物，和此类二醇的混合物。也合适的二醇是二甘醇、一缩二丙二醇和/或PPG-10丁二醇(INCI)。合适的水溶性聚乙二醇选自：PEG-3、PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20和它们的混合物。

在所述二醇中，在方法中使用的试剂(a)优选地含有至少一种选自以下的二醇：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、PEG-8、PEG-32和PPG-10丁二醇(INCI)。

在优选的实施方案中，在方法中使用的试剂(a)的特征在于，它含有至少一种选自乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的二醇作为多元醇，高度地优选1,2-丙二醇。

合适的三醇包括，例如，1,2,4-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷，甘油和/或三羟甲基丙烷。在所述三醇(Triole)中，在方法中使用的试剂(a)优选地含有甘油。

可优选的是，在方法中使用的试剂(a)含有包含1,2-丙二醇和/或甘油的至少两种多元醇。

当在方法中使用的试剂(a)含有基于所述试剂(a)的总重量计的5至80重量％，优选地10至75重量％，更优选地15至70重量％，非常特别优选地20至65重量％的总量的一种或多种多元醇时，获得了特别好的结果。

当在方法中使用的试剂(a)含有基于所述试剂(a)的总重量计的5至80重量％，优选地10至75重量％，更优选地15至70重量％，非常特别优选地20至65重量％的总量的一种或多种多元醇，所述多元醇包含1,2-丙二醇和/或甘油时，获得了特别好的结果。

试剂(a)的pH值

已经发现优选的是，试剂(a)以含水的化学剂的形式构成，所述含水的试剂被调节至碱性pH。

为了调节pH值，试剂(a)可含有至少一种碱化剂。

为了调节期望的pH，因此试剂(a)可还含有至少一种碱化剂。用于本发明的目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。

试剂(a)可含有例如氨、链烷醇胺和/或碱性氨基酸作为碱化剂。

可以用于该试剂中的链烷醇胺优选地选自具有C₂-C₆烷基母体的伯胺，所述母体带有至少一个羟基。优选的该链烷醇胺选自：2-氨基乙-1-醇(一乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

特别优选的链烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇。因此，特别优选的实施方案的特征在于，试剂含有选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇的链烷醇胺作为碱化剂。

为了本发明的目的，氨基酸是有机化合物，所述有机化合物在它的结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO₃H基团。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(阿尔法)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，由此α-氨基羧酸是特别优选的。

碱性氨基酸是具有大于7的等电点pI的那些氨基酸。

碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称的碳原子。在本发明的上下文中，可能的对映异构体二者可以同等地用作特定的化合物或它们的混合物，特别是外消旋物。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常是L-构型。

碱性氨基酸优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选地精氨酸和赖氨酸。因此，在另外特别优选的实施方案中，试剂的特征在于，碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。

此外，产物可含有其它碱化剂，特别是无机碱化剂。根据本发明的可使用的无机碱化剂优选地选自：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙-1-醇(一乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

尽管将试剂(a)优选地调节至碱性范围内的pH值，然而原则上可能必要的是还使用小量的酸化剂，所述小量的酸化剂用于期望的pH值的精细调节。根据本发明的合适的酸化剂有，例如柠檬酸、乳酸、乙酸，或稀的无机酸(例如盐酸、硫酸和磷酸)。

然而，在通向本发明的研究过程中，已经发现的是碱化剂的存在或碱性pH的调节对于在角蛋白材料上的抗性膜的形成是必不可少的。过量的酸的存在对所述膜的强度会具有负面影响。为此原因，已证明优选的是将试剂(a)中所使用的酸的数量保持在尽可能低。为此原因，有利的是，在试剂(a)中所含有的有机和/或无机酸的总量不超过特定值。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，在试剂(a)中含有的来自柠檬酸、酒石酸、苹果酸和乳酸的有机酸的总量低于1重量％，优选地低于0.7重量％，更优选地低于0.5重量％，甚至更优选地低于0.1重量％并且最优选地低于0.01重量％。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，在试剂(a)中含有的来自盐酸、硫酸和磷酸的无机酸的总量低于1重量％，优选地低于0.7重量％，更优选地低于0.5重量％，还更优选地低于0.1重量％，非常特别优选地低于0.01重量％。

以上给出的在试剂(a)中含有的酸的最大总量总是基于所述试剂(a)的总重量。

试剂(b)

除了试剂(a)的施加之外，角蛋白材料的处理方法还包括试剂(b)的施加。试剂(b)的特征在于，它含有至少一种密封剂(b1)。

试剂(b)是后处理剂，并且将试剂(b)施加至经试剂(a)处理的角蛋白材料，具有使该方法中获得的着色更耐久的效果。特别地，试剂(b)的使用可以改进在该方法中获得的染色的耐洗坚牢度和耐擦坚牢度。

优选的是密封剂包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂和它们的混合物的化合物。

可优选的是，密封剂包含成膜聚合物。

聚合物是具有至少1000g/mol，优选地至少2500g/mol，特别优选地至少5000g/mol的分子量的大分子，所述聚合物包含相同的重复有机单元。本发明的聚合物可为合成制备的聚合物，所述聚合物通过一种类型的单体的聚合或通过结构上彼此不同的不同类型的单体的聚合来制造。如果聚合物通过使一种类型的单体聚合而制备，则它被称为均聚物。如果在聚合中使用结构上不同的单体类型，则所得的聚合物被称为共聚物。

聚合物的最大分子量取决于聚合度(经聚合的单体的数量)和批量，并且由聚合方法来确定。就本发明而言，优选的是作为密封剂(b1)的成膜聚合物的最大分子量不超过10⁷g/mol，优选地不超过10⁶g/mol，特别优选地不超过10⁵g/mol。

在本发明的意义上，成膜聚合物是在基材上，例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上能够形成膜的聚合物。例如通过在显微镜下察看经聚合物处理的角蛋白材料，可以证实膜的形成。

试剂(b)中的成膜聚合物(b1)可以是亲水性或疏水性。

在第一实施方案中，可优选的是在试剂(b)中使用至少一种疏水性成膜聚合物。

疏水性聚合物是在25℃(760mmHg)下的水中具有小于1重量％的溶解度的聚合物。

成膜疏水性聚合物的水溶解度可以例如按以下方式测定。将1g的聚合物置于烧杯中。用水补足至100g。加入搅拌棒，并将混合物在磁力搅拌器上加热至25℃，同时搅拌。搅拌持续60分钟。然后，视觉评估水性混合物。如果由于混合物的高浊度而不能视觉评估聚合物-水的混合物，则过滤该混合物。如果部分的未溶解的聚合物被保留在滤纸上，则聚合物的溶解度小于1重量％。

此类聚合物包括丙烯酸型聚合物、聚氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲类、纤维素聚合物、硝化纤维素聚合物、硅氧烷聚合物、丙烯酰胺型聚合物和聚异戊二烯类。

特别很合适的成膜疏水性聚合物有，例如来自以下的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺类的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺类的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨基甲酸酯、聚酯和/或聚酰胺。

在另外优选的实施方案中，组合物(b)的特征在于，它包含至少一种选自以下的成膜疏水性聚合物(b1)：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺类的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺类的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨基甲酸酯、聚酯和/或聚酰胺。

选自合成聚合物、通过自由基聚合可获得的聚合物或天然聚合物的成膜疏水性聚合物，已经被证明是特别适合于解决本发明的问题。

其它特别非常合适的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：烯烃，例如环烯烃，丁二烯，异戊二烯或苯乙烯，乙烯基醚，乙烯基酰胺类，具有至少一个C₁-C₂₀烷基、芳基或C₂-C₁₀羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。

其它成膜疏水性聚合物可选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯和/或它们的混合物。

另外的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是具有C₂-C₁₈烷基的那些，例如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-二(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺。

其它优选的阴离子的共聚物有，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C₁-C₆烷基酯的共聚物，如它们以INCI声明的丙烯酸酯类共聚物(INCI Declaration AcrylatesCopolymers)来销售。合适的商业产品为，例如来自Rohm&Haas的

33。以下物质的共聚物也是优选的：丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C₁-C₆烷基酯，和烯键式不饱酸与烷氧基化的脂肪醇的酯。合适的烯键式不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化的脂肪醇特别是十八烷基聚氧乙烯醚-20(steareth-20)或十六烷基聚氧乙烯醚-20(ceteth-20)。

市场上的非常特别优选的聚合物有，例如

22(丙烯酸酯类/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)，

28(丙烯酸酯类/二十二烷基聚氧乙烯醚-25(Beheneth-25)甲基丙烯酸酯共聚物)，Structure

(丙烯酸酯类/十八烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物)，Structure

(丙烯酸酯类/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物)，Structure

(丙烯酸酯类/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)，

1342、1382，Ultrez 20，Ultrez 21(丙烯酸酯类/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)，Synthalen W

(丙烯酸酯类/十六烷基聚氧乙烯醚-25(Palmeth-25)丙烯酸酯共聚物)或Rohme and Haas公司分销的Soltex OPT(丙烯酸酯类/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物)。

基于乙烯基单体的合适的聚合物可包括例如以下物质的均聚物和共聚物：N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C₁-C₆)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑。

还特别合适的是共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物，例如由NATIONAL STARCH以商品名

或

47商业出售的那些，或丙烯酸酯类/辛基丙烯酰胺类的共聚物，由NATIONAL STARCH以商品名

LT和

79出售。

合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。

在另一实施方案中，成膜疏水性聚合物可以是包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物的嵌段的嵌段共聚物。此类嵌段共聚物可以是除了苯乙烯嵌段之外还含有一个或多个嵌段的共聚物，例如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯和苯乙烯/丁二烯。此类聚合物由BASF以商品名“Luvitol HSB”商业分销。

出人意料地，发现了当试剂(b)含有至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)时，可以获得特别强烈和耐洗的着色，该成膜聚合物选自：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺类的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺类的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨基甲酸酯、聚酯和聚酰胺。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)，该成膜聚合物选自：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺类的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺类的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨基甲酸酯、聚酯和聚酰胺。

在另外的实施方案中，可优选的是使用至少一种亲水性成膜聚合物作为在试剂(b)中的密封剂(b1)。

亲水性聚合物是在25℃(760mmHg)下的水中具有超过1重量％，优选地超过2重量％的溶解度的聚合物。

成膜亲水性聚合物的水溶解度可以例如按以下方式来测定。将1g的聚合物置于烧杯中。用水补足至100g。加入搅拌棒，并将混合物在磁力搅拌器上加热至25℃，同时搅拌。搅拌持续60分钟。然后，视觉评估水性混合物。完全溶解的聚合物宏观上显现是均匀的。如果由于该混合物的高浊度而不能视觉评估聚合物-水的混合物，则过滤该混合物。如果没有未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度超过1重量％。

非离子聚合物、阴离子聚合物和阳离子聚合物可以用作成膜亲水性聚合物。

合适的成膜亲水性聚合物可选自例如：聚乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯基醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然树胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。

此外，特别优选的是使用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。

在另一非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，它包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物。

另外优选的是所述试剂含有聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为成膜亲水性聚合物。出人意料地，用含PVP的试剂(b)所获得的染色的耐洗坚牢度也是非常好。

特别非常合适的聚乙烯基吡咯烷酮是可获得的，例如从BASF SE以名称

K获得，特别是从BASF SE以

K 90或

K 85获得。

由Ashland(ISP，POI Chemical)销售的聚合物PVP K 30也可以用作另一明确地非常很合适的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。PVP K 30是高度可溶于冷水中的并且具有CAS号9003-39-8的聚乙烯基吡咯烷酮。PVP K 30的分子量约为40000g/mol。

其它特别合适的聚乙烯基吡咯烷酮是以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115已知的物质，并且购自BASF。

来自聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物(b1)的使用也已导致特别好的和耐洗的着色结果。

乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物例如以商标

(BASF)销售的那些，是特别合适的成膜亲水性聚合物。

VA 64和

VA 73二者为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，是特别优选的非离子聚合物。

在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中的苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯类共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯类共聚物在化妆品组合物中是特别优选的。

乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由BASF SE以名称

VA销售。例如，VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯类共聚物由Ashland Inc以商品名

SF-40销售。例如，VP/DMAPA丙烯酸酯类共聚物由Ashland以名称Styleze CC-10销售，并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

其它合适的聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物也可以是通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种来自以下的另外的单体反应所获得的那些：V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇。

在另一非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，它包含至少一种选自以下的成膜亲水性聚合物(b1)：聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。

另一合适的乙烯基吡咯烷酮的共聚物是以INCI名称麦芽糊精/VP共聚物已知的聚合物。

此外，当非离子成膜亲水性聚合物用作成膜亲水性聚合物时，可以获得具有特别好的耐洗坚牢度性质的强烈着色的角蛋白材料，特别是毛发。

在另一实施方案中，试剂(b)可包含至少一种非离子成膜亲水性聚合物(b1)。

根据本发明，非离子聚合物应被理解为这样的聚合物：在标准条件下的质子溶剂例如水中，该聚合物不带有具有永久的阳离子或阴离子基团的结构单元，该聚合物在维持电中性的同时必须由抗衡离子补偿。阳离子基团包括季铵化的铵基团，但不包括质子化的胺。阴离子基团包括羧酸基和磺酸基。

特别优选的是含有至少一种选自以下的聚合物作为非离子成膜亲水性聚合物的产物：

–聚乙烯基吡咯烷酮，

–N-乙烯基吡咯烷酮与含2至18个碳原子的羧酸乙烯酯的共聚物，特别是N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，

–N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑与甲基丙烯酰胺的共聚物，

–N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑与丙烯酰胺的共聚物，

–N-乙烯基吡咯烷酮与N,N-二(C₁至C₄)烷基氨基-(C₂至C₄)烷基丙烯酰胺的共聚物。

如果使用N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是在单体N-乙烯基吡咯烷酮中含有的结构单元与在单体乙酸乙烯酯中含有的聚合物的结构单元的摩尔比是20:80至80:20，特别是30:70至60:40。合适的乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物是可获得的，例如从BASF SE以商标

VA 37、

VA 55、

VA 64和

VA73获得。

另一特别优选的聚合物选自INCI名称VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，该聚合物从BASF SE以商品名Luviset Clear可获得。

另一非常特别优选的非离子成膜亲水性聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮与N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，所述聚合物例如由ISP公司以INCI名称VP/DMAPA丙烯酸酯类共聚物，例如以商品名

CC 10出售。

阳离子聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺与3-(甲基烯丙酰基氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵的共聚物(INCI名称：聚季铵盐(Polyquaternium)-69)，所述阳离子聚合物例如以商品名

300(28-32重量％的反应性物质，在乙醇-水混合物中，分子量350000)由ISP销售。

其它合适的成膜亲水性聚合物包括：

-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲氯化物的共聚物，如以名称

FC 370、FC550和INCI名称聚季铵盐-16以及FC 905和HM552所提供，

-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯的三元共聚物，如它们用丙烯酸酯和丙烯酸酰胺类作为第三单体组分，例如以名称

SF 40商购获得。

聚季铵盐-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物的反应产物。合适的商业产品从BASF SE以名称

CC 11和

PQ 11PN获得，或从Ashland Inc.以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N获得。

聚季铵盐-46是乙烯基己内酰胺与乙烯基吡咯烷酮以及甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应产物，并且是可获得的，例如从BASF SE以名称

Hold获得。基于化妆品组合物的总重量，以1至5重量％的量来优选地使用聚季铵盐-46。特别优选的是使用聚季铵盐-46与阳离子的瓜耳胶化合物的组合。甚至高度优选的是将聚季铵盐-46与阳离子的瓜耳胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。

合适的阴离子成膜亲水性聚合物可以是例如丙烯酸聚合物，所述聚合物可以是非交联的或交联的形式。这类产品由Lubrizol以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984或由3V Sigma(The Sun Chemicals,Inter Harz)以商品名Synthalen M和Synthalen K商业出售。

来自天然树胶的合适的成膜亲水性聚合物的实例是黄原胶、结冷胶、角豆树胶。

来自多糖的合适的成膜亲水性聚合物的实例是羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。

来自丙烯酰胺基团的合适的成膜亲水性聚合物是，例如由单体制备的聚合物，所述单体是(甲基)丙烯酰氨基-C₁-C₄烷基磺酸或它们的盐。相应的聚合物可选自以下物质的聚合物：聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或聚2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸。

(甲基)丙烯酰氨基-C₁-C₄烷基-磺酸的优选的聚合物是交联的，并至少90％被中和。此类聚合物可以是交联的或非交联的。

聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联的且完全或部分被中和的聚合物以INCI名称“聚丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺的铵盐(Ammonium Polyacryldimethyltauramide)”已知。

这种类型的另一优选的聚合物是由Clariant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚2-丙烯酰氨基-2甲基-丙磺酸聚合物，所述聚合物被氨部分地中和。

在另一明确地非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种阴离子成膜聚合物(b1)。

在本上下文中，当试剂(b)含有至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)时，获得了最好的结果，所述成膜聚合物包含至少一个式(P-I)的结构单元和至少一个式(P-II)的结构单元，

其中，

M是氢原子或铵(NH₄)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。

在另一优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)，所述成膜聚合物包含式(P-I)的至少一个结构单元和式(P-II)的至少一个结构单元，

其中，

M是氢原子或铵(NH₄)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。

在M表示氢原子时，式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸单元。

在M代表铵抗衡离子时，式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的铵盐。

在M代表钠抗衡离子时，式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的钠盐。

在M代表钾抗衡离子时，式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的钾盐。

如果M代表半当量的镁抗衡离子，则式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的镁盐。

如果M代表半当量的钙抗衡离子，则式(P-I)的结构单元是基于丙烯酸的钙盐。

成膜聚合物或聚合物(b1)以一定的量范围优选地用于试剂(b)中。在本上下文中，基于所述试剂(b)的总重量，如果试剂(b)含有0.1至18重量％，优选地1至16重量％，更优选地5至14.5重量％，非常特别优选地8至12重量％的总量的一种或多种成膜聚合物(b1)，则已证明特别优选地解决根据本发明的问题。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，基于所述试剂(b)的总重量，试剂(b)含有0.1至18重量％，优选地1至16重量％，更优选地5至14.5重量％，非常特别优选地8至12重量％的总量的一种或多种成膜聚合物(b1)。

包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)的施加旨在密封和/或固定初始通过试剂(a)的施加所制备的有色膜。随着具有成膜聚合物作为密封剂(b1)的第二试剂(b)的施加，成膜聚合物(b1)以另外的膜的形式被沉积在第一层中所制备的有色膜上。以这种方式产生的多层膜体系表现出对外部影响的改进的抗性。

此处，由包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)制备的膜，优选地未自身着色。以这种方式，还可以确保：由试剂(b)形成的第二膜的在一定程度上的任意磨损不会导致在整个膜体系中的任何颜色变化。因此，特别优选的是，试剂(b)不含有或仅含有非常小量的着色剂。

在可替代的实施方案中，密封剂(b1)含有碱化剂。

特别优选地，碱化剂选自氨、C₂-C₆链烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。

在另一特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种选自以下的碱化剂作为密封剂(b1)：氨、C₂-C₆链烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。

已发现，用含有氨的试剂(b)的后处理对改善在方法中获得的染色的耐洗坚牢度和耐擦坚牢度产生特别好的影响。

在另外非常特别优选的实施方案的上下文中，方法的特征在于，试剂(b)包含氨作为密封剂(b1)。

当试剂(b)含有至少一种C₂-C₆链烷醇胺作为密封剂(b1)时，也获得了良好的结果。

可以用于试剂(b)的链烷醇胺可以选自例如具有C₂-C₆烷基母体的伯胺，所述C₂-C₆烷基母体带有至少一个羟基。优选的该链烷醇胺选自：2-氨基乙-1-醇(一乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

在另外优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种来自链烷醇胺的碱化剂作为密封剂(b1)，所述链烷醇胺优选地选自：2-氨基乙-1-醇(一乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。

同样，当试剂(b)含有至少一种碱性氨基酸作为密封剂(b1)时，获得了良好的结果。

为了本发明的目的，氨基酸是在它的结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO₃H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(阿尔法)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，由此α-氨基羧酸是特别优选的。

根据本发明，碱性氨基酸是具有大于7.0的等电点pI的那些氨基酸。

碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称的碳原子。在本发明的上下文中，可能的对映异构体二者可以等同地用作特定的化合物或它们的混合物，特别是外消旋物。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常是L-构型。

碱性氨基酸优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选地精氨酸和赖氨酸。因此，在另外特别优选的实施方案中，方法的特征在于，密封剂(b1)是包含碱性氨基酸的碱化剂，所述碱性氨基酸选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包括至少一种选自碱性氨基酸的碱化剂作为密封剂(b1)，所述碱性氨基酸优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。

当试剂(b)含有至少一种碱金属氢氧化物作为密封剂(b1)时，也获得了良好的结果。很合适的碱金属氢氧化物的实例是氢氧化钠和氢氧化钾。

当试剂(b)含有包含至少一种碱土金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)时，也获得了良好的结果。合适的碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。

当试剂(b)含有至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为密封剂(b1)时，也获得了良好的结果。合适的碱金属硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。合适的碱金属偏硅酸盐包括偏硅酸钠和偏硅酸钾。

当试剂(b)含有至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为密封剂(b1)时，也获得了良好的结果。合适的碱金属碳酸盐包括碳酸钠和碳酸钾。合适的碱土金属碳酸盐包括碳酸镁和碳酸钙。

在上述的碱化剂形式的密封剂(b1)中，已证明氨、C₂-C₆链烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物是特别合适的。

在另外特别优选的实施方案的上下中，方法的特征在于，试剂(b)包括至少一种选自氨、C₂-C₆链烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)。

在另一特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自以下的碱化剂作为密封剂(b1)：氨、2-氨基乙-1-醇、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。

试剂(b)含有碱化剂作为在化妆品载体中，优选地在水性化妆品载体中的密封剂(b1)。

在本上下文中，已经发现为优选的是，基于所述试剂(b)的总重量，该试剂(b)含有5.0至99.0重量％，优选地15.0至97.0重量％，更优选地25.0至97.0重量％，还更优选地35.0至97.0重量％，非常特别优选地45.0至97.0重量％的水。

在另外的实施方案的上下文中，方法的特征在于，基于所述试剂(b)的总重量，试剂(b)含有5.0至99.0重量％，优选地15.0至97.0重量％，更优选地25.0至97.0重量％，还更优选地35.0至97.0重量％，非常特别优选地45.0至97.0重量％的水。

在试剂(b)中含有的碱化剂对该试剂(b)的pH值产生影响。发现的是，一定的碱性pH值对在该方法中可实现的染色性能和该染色的坚牢度性质特别具有有益的影响。

为此原因，优选的是包含碱化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有7.0至12.0，优选地7.5至11.5，更优选地8.0至11.0，最优选地8.5至9.5的pH。

使用现有技术中已知的常用方法可以测量该pH值，例如使用经由组合电极的玻璃电极或使用pH试纸的pH测量。

在另一非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有碱化剂作为密封剂(b1)，并且具有7.0至12.0，优选地7.5至11.5，更优选地8.0至11.0，最优选地8.5至9.5的pH。

用于本发明的目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。

在还另外可替代的实施方案中，密封剂(b1)含有酸化剂。

特别优选地，酸化剂选自无机酸、有机酸和它们的混合物。

当试剂(b)含有至少一种无机酸作为封接剂(b1)时，可以获得良好的结果。合适的无机酸有，例如磷酸、硫酸和/或盐酸，其中硫酸是特别优选的。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自无机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，该无机酸优选地选自磷酸、硫酸、盐酸和它们的混合物。

在另外甚至更优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有硫酸作为密封剂(b1)。

当试剂(b)含有至少一种有机酸作为密封剂(b1)时，也获得了良好的结果。所述有机酸优选地选自：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸(corkic acid)、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻，间，对-苯二甲酸、萘甲酸、苯乙酸(toluoylic acid)、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4′-二氰基-6,6′-二烟酸、8-氨基甲酰基辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻氨甲酰苯甲酸、1-吡唑羧酸、没食子酸或丙烷三羧酸、乙醇酸、葡糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混合物。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自有机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，其中所述有机酸优选地选自：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻，间，对-苯二甲酸、萘甲酸、苯乙酸、氢化阿托酸、阿托酸(atropasic acid)、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4′-二氰基-6,6′-二烟酸、8-氨基甲酰基辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1,2,4,6,7-萘基五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻氨甲酰苯甲酸、1-吡唑羧酸、没食子酸或丙烷三羧酸、乙醇酸、葡糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混合物。

在另外甚至更优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有乙酸作为密封剂(b1)。

还合适的酸化剂包括甲磺酸和/或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。

在以上提及的酸化剂形式的密封剂(b1)中，已证明硫酸和/或乙酸是特别合适的。

在另外特别优选的实施方案的上下文中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种酸化剂作为密封剂(b1)，所述酸化剂选自硫酸、乙酸和它们的混合物。

试剂(b)含有酸化剂作为在化妆品载体中，优选在水性化妆品载体中的密封剂(b1)。

在试剂(b)中含有的酸化剂对所述试剂(b)的pH值产生影响。已发现酸性pH值对在该方法中可实现的染色性能和该染色的坚牢度性质也具有有益的影响。

为此原因，优选的是包含酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有2.0至6.5，优选地3.0至6.0，更优选地4.0至6.0，最优选地4.5至5.5的pH。

在另一非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有酸化剂作为密封剂(b1)，并且具有2.0至6.5，优选地3.0至6.0，更优选地4.0至6.0，最优选地4.5至5.5的pH。

用于本发明的目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。

试剂(a)和试剂(b)中的其它成分

以上描述的试剂(a)和试剂(b)还可含有一种或多种任选存在的成分。然而，对于本发明来说是必不可少的是，试剂(a)和试剂(b)中的至少一种另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

可优选的是，除了至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)、具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)、至少一种多元醇和水(a4)以外，试剂(a)还另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

可替代地，可优选的是，除了密封剂(b1)之外，试剂(b)另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

在该方法的同样优选的实施方案中，所述试剂(a)和所述试剂(b)各自另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

不管试剂(a)和/或(b)，已经证明颜料的使用在本上下文中是特别优选的。

在另一非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种选自颜料的着色剂。

在本发明含义内的颜料是在25℃下的水中具有小于0.5g/L，优选地小于0.1g/L，甚至更优选地小于0.05g/L的溶解度的着色剂。例如通过以下所述方法，可以测定水溶解度：在烧杯中称取0.5g的颜料。加入搅拌棒。然后，加入1升的蒸馏水。将该混合物加热至25℃保持1小时，同时在磁力搅拌器上搅拌。如果在该时段后颜料的未溶解组分在混合物中仍然是可见的，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能精细分散的颜料的高强度而不能视觉评估颜料-水混合物，则过滤该混合物。如果部分的未溶解的颜料保留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/L。

合适的颜料可以具有无机的和/或有机的来源。

在优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂。

优选的颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机颜料例如可以由白垩、赭石、棕土、绿土、烧制的Terra di Siena或石墨来制备。此外，黑色颜料例如氧化铁黑、有色颜料例如群青或氧化铁红，和荧光或磷光颜料可以用作无机颜料。

特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。特别优选的颜料是氧化铁黑(CI77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红和棕(CI 77491)、锰紫(CI77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。

还特别优选的颜料是有色珠光颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要的代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了制备与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。

因此，优选的方法的特征在于，所述试剂(a)和/或所述试剂(b)另外包含至少一种选自颜料的着色剂，所述颜料选自：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜色颜料和/或基于天然或合成的云母的有色颜料，所述云母用至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物涂覆。

优选的基于合成云母的合适颜料有，例如来自Merck的

SynWhite Satin。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种着色剂，所述着色剂来自选自基于天然或合成的云母的颜料的颜料，所述基于天然或合成的云母的颜料与选自以下的一种或多种金属氧化物反应：二氧化钛(CI 77891)，黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。

在该方法的还另一个优选的实施方案中，试剂(a)和/或试剂(b)的特征在于包含至少一种来自无机颜料的着色剂，所述无机颜料选自黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色氧化铁(CI 77491)和它们的混合物。

黄色氧化铁(或氧化铁黄)是FeO(OH)的名称，以C.I.颜料黄42被列于颜色索引中。

红色氧化铁(或氧化铁红)是Fe₂O₃的名称，以C.I.颜料红101被列于颜色索引中。取决于粒度，红色氧化铁颜料可以被调节为非常黄(小粒度)至非常蓝(粗颗粒)。

黑色氧化铁(或氧化铁黑)以列出的C.I.颜料黑11被列于颜色索引中。氧化铁黑是铁磁性的。化学式通常为Fe₃O₄，实际中存在具有反尖晶石结构的Fe₂O₃与FeO的固溶体。通过掺杂铬、铜或锰来获得另外的黑色颜料。

棕黑色氧化铁(或氧化铁棕)通常不是指被定义的颜料，而是指黄色、红色和/或黑色氧化铁的混合物。

氧化铁颜料通常具有2,000至4,000nm的粒径。对于一些应用，特别是用于化妆品目的，使用具有显著更小粒径的氧化铁颜料可以是有利的。例如，具有在100至1,000nm，更优选地150nm至700nm的粒径的氧化铁颜料的染发剂，显示出更好的耐久性和更好的灰色覆盖。

因此，优选这样的方法，在所述方法中试剂(a)和/或试剂(b)另外包含选自颜料和/或直接染料的着色剂，其中所述着色剂包含选自氧化铁颜料的颜料。

甚至更优选的是这样的方法，其中试剂(a)和/或试剂(b)另外包含选自颜料和/或直接染料的着色剂，其中所述着色剂包含选自氧化铁颜料的颜料，并且其中氧化铁颜料具有100至1,000nm，更优选地150nm至700nm的粒径。

其它合适的颜料是基于经金属氧化物涂覆的小片状硼硅酸盐。这些硼硅酸盐涂覆有，例如氧化锡、铁氧化物、二氧化硅和/或二氧化钛。此类基于硼硅酸盐的颜料是可获得的，例如从Eckart以名称MIRAGE获得或从BASF SE以Reflecks获得。

特别合适的颜料的实例从Merck以商品名

和

从Sensent以

和

从Eckart Cosmetic Colors以

或SynCrystal；从BASFSE以

MultiReflections和Chione；从Sunstar以

可商购获得。

具有商品名

的非常特别优选的颜料有，例如：

Colorona Copper，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Copper Fine，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Passion Orange，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝

Colorona Patina Silver，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona RY，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(胭脂红)

Colorona Oriental Beige，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Dark Blue，Merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁

Colorona Chameleon，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母

Colorona Aborigine Amber，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Blackstar Blue，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母

Colorona Patagonian Purple，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)

Colorona Red Brown，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Russet，Merck，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(铁氧化物)

Colorona Imperial Red，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C RED NO.30(CI73360)

Colorona Majestic Green，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)

Colorona Light Blue，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)

Colorona Red Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Gold Plus MP 25，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)

Colorona Carmine Red，Merck，云母，二氧化钛，胭脂红

Colorona Blackstar Green，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)

Colorona Bordeaux，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Bronze，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Bronze Fine，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Fine Gold MP 20，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Sienna Fine，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母

Colorona Sienna，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Precious Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，氧化锡

Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，Merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI77891，CI 77491(EU)

Colorona Mica Black，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Bright Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)

Colorona Blackstar Gold，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)

SynCopper，Merck，合成氟金云母(和)铁氧化物

SynBronze，Merck，合成氟金云母(和)铁氧化物。

具有商品名

的另外特别优选的颜料有，例如：

Golden Sky，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Caribbean Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡

Kiwi Rose，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Magic Mauve，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Le Rouge，Merck，铁氧化物(和)二氧化硅。

此外，具有商品名

的特别优选的颜料有，例如：

Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅

Unipure Black LC 989EM，Sensent，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅

Unipure Yellow LC 182EM，Sensivent，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅。

具有商品名

的还特别优选的颜料有，例如：

Summit Turquoise T30D，BASF，二氧化钛(和)云母

Super Violet 530Z，BASF，云母(和)二氧化钛

在另外的实施方案中，在方法中使用的试剂(a)和/或试剂(b)还可包含来自有机颜料的一种或多种着色剂。

所述有机颜料相应地是不溶的有机染料或着色剂，所述有机染料或着色剂可例如选自：亚硝基、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。

特别合适的有机颜料的实例是胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI 12085、CI12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种选自有机颜料的着色剂，所述有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们的混合物。

有机颜料也可以是有色清漆。在本发明的意义上，术语“有色清漆”是指包含吸收的染料的层的颗粒，颗粒单元和染料在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材，所述无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸钙铝或甚至是铝。

例如，可以使用茜素有色清漆。

在另外的该方法的实施方案中，试剂(a)和/或试剂(b)还可包含来自有机颜料的一种或多种着色剂。

在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)包含至少一种选自有机颜料的着色剂，所述有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

特别优选这样的方法，在该方法中试剂(a)和/或试剂(b)另外包含来自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含选自有机颜料的颜料。

甚至更优选的是这样的方法，在该方法中试剂(a)和/或试剂(b)另外包含来自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含至少一种来自有机颜料的颜料，并且所述有机颜料具有100至1,000nm，更优选地150至700nm的粒径。

来自颜料的还合适的着色剂是用聚合物改性的无机和/或有机颜料。聚合物改性可以例如增加颜料对至少一层的相应材料的亲和力。

在试剂(a)和/或试剂(b)中，还可以使用所谓的金属效果颜料作为着色剂。

特别地，金属效果颜料可包括：基于层状基材小片状体的颜料、基于透镜状基材小片状体的颜料和/或包含“真空金属化的颜料”(VMP)的基于基材小片状体的颜料。在此类金属效果颜料中，基材小片状体包含金属，优选地铝，或合金。基于金属基材小片状体的金属效果颜料优选地具有涂层，除其它外，该涂层起保护层的作用。

合适的金属效果颜料包括例如来自Schlenk Metallic Pigments的颜料

Marvelous、

Gorgeous或

Aurous。

也合适的金属效果颜料有，来自Eckart的SILVERDREAM系列的基于铝的颜料和VISIONAIRE系列的基于铝或基于含铜/锌的金属合金的颜料。

由于以上颜料的优异的光和温度稳定性，因此以上颜料在试剂(a)和/或(b)中的使用是特别优选的。还优选的是使用的颜料具有特定的粒度。该粒度一方面引起颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面避免在化妆产品的施加之后的粗糙的毛发或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是至少一种颜料具有1至50μm，优选地5至45μm，优选地10至40μm，特别地14至30μm的平均粒度D₅₀。平均粒度D₅₀例如可以使用动态光散射(DLS)来测定。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，基于所述试剂(a)的总重量，试剂(a)另外包含0.01至10重量％，优选地0.1至8重量％，更优选地0.2至6重量％，最优选地0.5至4.5重量％的总量的颜料形式的一种或多种着色剂。

在另外同样优选的实施方案中，方法的特征在于，基于所述试剂(b)的总重量，该试剂(b)另外包含0.01至10重量％，优选地0.1至8重量％，更优选地0.2至6重量％，非常特别优选地0.5至4.5重量％的总量的颜料形式的一种或多种着色剂。

在方法中使用的试剂(a)和/或试剂(b)也可含有一种或多种直接染料作为着色剂。直接作用的染料是直接涂到毛发上并且不需要氧化过程以形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺类、硝基氨基酚类、偶氮染料、蒽醌类、三芳基甲烷染料或靛酚类。

在本发明含义内的直接染料在25℃下的水中(760mmHg)具有超过0.5g/L的溶解度，并因此不被视为颜料。

优选地，本发明含义内的直接染料在25℃下的水中(760mmHg)具有超过1g/L的溶解度。

直接染料可以被分为阴离子型、阳离子型和非离子型直接染料。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种阴离子型、阳离子型和/或非离子型直接染料作为着色剂。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种选自阴离子型、非离子型和/或阳离子型直接染料的着色剂。

合适的阳离子型直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51和碱性红76。

可以使用非离子型硝基和醌染料以及中性偶氮染料作为非离子型直接染料。合适的非离子型直接染料以下列国际名称或商品名已知的那些：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9的已知化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基酚、1,4-二-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟基乙基)氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基酚、1-(2′-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]-苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹噁啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸和它的盐、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基酚。

在通向本发明的研究过程中，已经发现的是，特别是用含有至少一种阴离子型直接染料的试剂(a)和/或试剂(b)可以产生特别高的颜色强度的染色。

因此，在明确地非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种阴离子型直接染料作为着色剂。

阴离子型直接染料又称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO₃H)的直接染料。取决于pH，羧酸或磺酸基团的质子化的形式(-COOH，-SO₃H)与它们的去质子化的形式(存在的-COO^-，-SO₃ ^-)处于平衡。质子化的形式的比例随pH的降低而增加。如果直接染料以它们的盐的形式来使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化的形式存在，并用相应化学计量当量的阳离子来中和，以维持电中性。酸性染料也可以它们的钠盐和/或它们的钾盐的形式来使用。

在本发明含义内的酸性染料在25℃下的水中(760mmHg)具有大于0.5g/L的溶解度，并因此不被视为颜料。优选地，在本发明含义内的酸性染料在25℃下的水中(760mmHg)具有超过1g/L的溶解度。

酸性染料的碱土金属盐(例如钙盐和镁盐)或铝盐相比于相应的碱金属盐，通常具有更差的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不属于直接染料的定义。

酸性染料的关键特点是它们形成阴离子电荷的能力，其中负责这点的羧酸或磺酸基团通常与不同发色体系连接。合适的发色体系可以被发现于例如以下的结构中：硝基苯二胺类、硝基氨基酚类、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、罗丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料。

因此，在一个实施方案的上下文中，用于对角蛋白材料染色的方法是优选的，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种阴离子型直接染料作为着色剂，该阴离子型直接染料选自硝基苯二胺类、硝基氨基酚类、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、罗丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料，来自上述染料的染料各自含有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO₃H)、磺酸钠基团(-SO₃Na)和/或磺酸钾基团(-SO₃K)。

例如，可以选择来自以下的一种或多种化合物作为特别很合适的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7、柠檬素A、Ext.D&C黄7号、日本黄403、CI 10316、COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C54、D&C黄10号、喹啉黄、E104、食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n℃29、Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit酒石黄85E 102(BASF)、酒石黄、食品黄4、日本黄4、FD&C黄5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙、橙II、CI 15510、D&C橙4、COLIPA n℃015)、酸性橙10(C.I.16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕1；CI 20170；KATSU201；无钠盐(nosodiumsalt)；棕201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红18；CI16255)、酸性红27(E123、CI 16185、C-Rot 46、Real red D、FD&C红2号、食品红9、萘酚红S)、酸性红33(红33、紫红(Fuchsia Red)、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430、Pyrosin B、四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)、曙红J、四碘荧光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100、食品红106、日光罗丹明B(Solar Rhodamine B)、酸性罗丹明B、红n°106滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红，CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53、CI 45410)、酸性红95(CI 45425、赤藓红、Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43、Ext.D&C紫n°2、C.I.60730、COLIPA n℃063)、酸性紫49(CI 42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝、CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V、CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133、专利蓝AE、酰氨蓝AE、罂红A(Erioglaucin A)、CI 42090、C.I.食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E132、CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085、食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570、日本绿201、D&C绿5号)、酸性绿50(亮酸性绿BS、C.I.44090、酸性亮绿BS、E 142)、酸性黑1(黑n°401、萘黑10B、酰氨黑10B、CI 20470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI 14270)、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

例如，阴离子型直接染料的水溶解度可以通过以下方式来测定。将0.1g的阴离子型直接染料置于烧杯中。加入搅拌棒。然后，加入100ml的水。将混合物在磁力搅拌器上加热至25℃，同时搅拌。搅拌持续60分钟。然后，视觉评估水性混合物。如果仍存在未溶解的残余(radicals)，则增加水的量，例如以10ml逐步增加。添加水直到所用染料的量完全地被溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水的混合物，则过滤该混合物。如果部分的未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高数量的水来重复该溶解度测试。如果0.1g的阴离子型直接染料溶解于在25℃下的100ml水中，则该染料的溶解度为1g/L。

酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且具有至少40g/L(25℃)的水溶解度。

酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的一磺酸和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。

酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，它在水中的溶解度是40g/L(25℃)以上。

酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮基)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水中。

酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮基]苯磺酸盐的钠盐。它的水溶解度超过7g/L(25℃)。

酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸盐的三钠盐，并且具有超过20重量％的非常高的水溶解度。

酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮基)-萘-2,7-二磺酸盐的二钠盐，它在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。

酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代呫吨(oxoxanthen)-9-基)苯甲酸的二钠盐，它在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。

酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸盐的二钠盐，并且在水中具有超过20重量％的溶解度(25℃)。

因此，非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种选自阴离子型直接染料的着色剂，所述阴离子型直接染料选自：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

直接染料，特别是阴离子型直接染料，取决于期望的颜色强度可以以不同的量用于试剂(a)和/或试剂(b)中。当试剂(a)和/或所述试剂(b)在每种情况下基于它的总重量还含有0.01至10重量％，优选地0.1至8重量％，更优选地0.2至6重量％，非常特别优选地0.5至4.5重量％的总量的一种或多种直接染料作为着色剂时，获得了特别好的结果。

在另外优选的实施方案中，方法的特征在于，基于试剂(a)和/或试剂(b)的总重量，该试剂(a)和/或试剂(b)另外包含0.01至10重量％，优选地0.1至8重量％，更优选地0.2至6重量％，最优选0.5至4.5重量％的总量的一种或多种直接染料作为着色剂。

以下公开关于用着色剂的方法的优选的实施方案：

1.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

(a4)基于所述试剂(a)的总重量，不超过25重量％的水，和此外，

至少一种着色剂，所述着色剂包含至少一种无机颜料，所述至少一种无机颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜色颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

2.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含：至少一种无机颜料，所述至少一种无机颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜色颜料和它们的混合物；和至少一种颜料，所述至少一种颜料选自基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含真空金属化的颜料(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

3.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含：至少一种无机颜料，所述至少一种无机颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜色颜料和它们的混合物；和至少一种颜料，所述至少一种颜料包含α)包含云母的基材小片状体，和β)至少包含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或铁氧化物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

4.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

(a4)基于所述试剂(a)的总重量，不超过25重量％的水，和及此外，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

(b2)至少一种着色剂，所述着色剂包含至少一种颜料，所述至少一种颜料选自基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含真空金属化的颜料(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物。

5.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

(a4)基于所述试剂(a)的总重量，不超过25重量％的水，和此外

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

(b2)至少一种包含颜料的着色剂，所述颜料包含α)包含云母的基材小片状体，和β)至少包含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或铁氧化物。

6.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

(b2)至少一种包含颜料的着色剂，所述颜料包含α)包括硼硅酸盐玻璃的基材小片状体，和β)至少包含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或铁氧化物。

7.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含：至少一种有机颜料，所述至少一种有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们的混合物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

8.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含：至少一种有机颜料，所述至少一种有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们的混合物；和至少一种颜料，所述至少一种颜料选自基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含真空金属化的颜料(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

9.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含至少一种有机颜料，所述至少一种有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们的混合物；和至少一种颜料，所述至少一种颜料包含α)包含云母的基材小片状体，和β)至少包含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或铁氧化物。

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

10.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含至少一种有机颜料，所述至少一种有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们的混合物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

11.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

12.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

(b2)至少一种包含颜料的着色剂，所述颜料包含α)包含硼硅酸盐玻璃的基材小片状体，和β)至少包含第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含TiO₂、SnO₂和/或铁氧化物。

13.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，

至少一种着色剂，所述着色剂包含至少一种无机颜料，所述至少一种无机颜料选自具有在100至1,000nm的粒径的铁氧化物，

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂。

试剂(a)和/或试剂(b)可额外含有一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。对以下表面活性剂作出区分：由疏水性基团和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿正电荷二者的两性表面活性剂、除疏水性基团之外还具有带正电荷的亲水性基团的阳离子表面活性剂和不带电荷但具有强偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂。

两性离子表面活性剂是这样的表面活性化合物，该表面活性化合物在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO^(-)-或-SO₃ ^(-)基团。特别合适的两性离子表面活性剂是：所谓的甜菜碱类，例如甘氨酸N-烷基-N,N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油烷基-二甲基铵、甘氨酸N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵，和各自在烷基或酰基中具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰氨基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。

两性表面活性剂是这样的表面活性化合物，该表面活性化合物在分子中除了C₈-C₂₄烷基或酰基之外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO₃H基并且能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，各自在烷基中具有约8至24个C原子。两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱类和磺基甜菜碱类。

特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C₁₂-C₁₈-酰基肌氨酸。

试剂(a)和/或试剂(b)还可额外含有至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂已被证明是烷基多糖苷以及脂肪醇和脂肪酸的环氧烷加成产物，其中每摩尔脂肪醇或脂肪酸各自具有2至30摩尔的环氧乙烷。如果它们含有与至少2摩尔的环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有良好性质的配制物。

-此外，试剂(a)和/或试剂(b)还可额外含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅含有正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，疏水性部分通常由烃结构组成(例如，由一个或两个线性的或枝化的烷基链组成)，并且一个或多个正电荷位于亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例有：

-季铵化合物，该季铵化合物可带有具有8至28个碳原子的链长的一个或两个烷基链作为疏水性基团，

-被具有8至28个碳原子的链长的一个或多个烷基链取代的季鏻盐，或

-叔锍盐。

此外，阳离子电荷还可以是鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除带有阳离子电荷的官能单元之外，阳离子表面活性剂还可含有其它不带电荷的官能团，这点例如与酯季铵盐的情况一样。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％，优选地1至30重量％，最优选地1至15重量％的总量使用。

此外，试剂(a)和/或试剂(b)还可含有至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅具有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，所述醚羧酸在烷基中具有12至20个C原子和在分子中具有至多16个二醇醚基。

基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1至45重量％，优选地1至30重量％，最优选地1至15重量％的总量使用。

试剂(a)和/或试剂(b)可另外包括消光剂。合适的消光剂包括例如(改性的)淀粉、蜡、滑石和/或(改性的)硅酸。基于试剂(a)或试剂(b)的总量，消光剂的量优选地在0.1重量％和10重量％之间。优选地，试剂(a)含有消光剂。

试剂(a)和/或所述试剂(b)可另外包括增稠剂。

在使用试剂(a)和/或(b)时，它们必须不太稀并且不从角蛋白材料滴下来。为此原因，可优选的是，试剂(a)和/或试剂(b)含有增稠剂。

因此，在一个实施方案的上下文中，用于对角蛋白材料染色的方法是优选的，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含增稠剂。

合适的增稠剂包括例如：化学改性的纤维素，例如丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素(methlylsulfoethylcellulose)和/或乙基磺乙基纤维素。

在优选的实施方案中，用于对角蛋白材料染色的方法，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含增稠剂，所述增稠剂选自丙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、磺乙基纤维素、羧甲基磺乙基纤维素、羟丙基磺乙基纤维素、羟乙基磺乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、甲基磺乙基纤维素、乙基磺乙基纤维素和它们的混合物。

特别合适的增稠剂选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物。

在特别优选的实施方案中，用于对角蛋白材料染色的方法，该方法特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)另外包含增稠剂，所述增稠剂选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物。

其它合适的增稠剂包括半乳甘露聚糖类。优选的半乳甘露聚糖类包括具有INCI名称瓜耳豆胶(瓜尔胶)的半乳甘露聚糖类、具有INCI名称长角豆(角豆树)胶(刺槐豆胶)的半乳甘露聚糖类、具有INCI名称山扁豆胶的半乳甘露聚糖类和具有INCI名称刺云实胶(Caesalpinia Spinosa Gum)(刺云实胶(Tara Gum))的半乳甘露聚糖类。

因此，用于对角蛋白材料染色的方法是特别优选的，其中试剂(a)和/或试剂(b)另外包含至少一种半乳甘露聚糖，该半乳甘露聚糖选自具有INCI名称瓜耳豆胶(瓜尔胶)的半乳甘露聚糖类、具有INCI名称长角豆(角豆树)胶(刺槐豆胶)的半乳甘露聚糖类、具有INCI名称山扁豆胶的半乳甘露聚糖类和具有INCI名称刺云实胶(Tara Gum)的半乳甘露聚糖类。在特别优选的实施方案中，半乳甘露聚糖包括具有INCI名称刺云实胶(Tara Gum)的半乳甘露聚糖。

在每种情况下基于试剂(a)和/或试剂(b)的总量，增稠剂的量优选地在0.1重量％和10重量％之间。

所述试剂还可含有其它反应性成分、助剂和添加剂，例如溶剂；脂肪成分，例如C₈-C₃₀脂肪酸甘油三酯、C₈-C₃₀脂肪酸甘油单酯、C₈-C₃₀脂肪酸甘油二酯和/或烃；结构剂(structurant)，例如葡萄糖、马来酸和乳酸，毛发调理化合物，例如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂(cephalism)；香料油、异山梨醇二甲基醚和环糊精；改善纤维结构的反应性成分，特别是单糖、二糖和低聚糖，例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于使产品着色的染料；去头皮屑的反应性物质，例如吡罗克酮乙醇胺、奥麦丁锌(zinc omadine)和氯咪巴唑(climbazole)；氨基酸和低聚肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解产物，以及它们的脂肪酸缩合产物或任选地阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；植物油；光稳定剂和UV阻断剂；反应性成分，例如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和它们的盐，和甜没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、无色花色素、花青素、黃烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，例如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油；溶胀剂和渗透剂，例如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲和伯、仲和叔磷酸酯；遮光剂，例如乳胶、苯乙烯/PVP共聚物和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，例如乙二醇单-和二硬脂酸酯以及PEG-3-二硬脂酸酯；和发泡剂，例如丙烷-丁烷混合物、N₂O、二甲醚、CO₂和空气。

此类其它物质的选择将由专业人员根据试剂的期望性质来进行。关于其它任选存在的组分和此类组分的用量，明确参考专业人员已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，额外的反应性成分和助剂物质各自以0.0001至25重量％，特别是0.0005至15重量％的量优选地用于本发明的配制物中。

对角蛋白材料染色的方法

在根据本发明的方法中，试剂(a)和试剂(b)被施加至角蛋白材料，特别是人的毛发。因此，试剂(a)和试剂(b)是即用型试剂。试剂(a)和试剂(b)是不同的。

原则上，试剂(a)和试剂(b)可以同时地或连续地被施加，其中连续施加是优选的。

当首先在第一步骤中将试剂(a)施加至角蛋白材料并且在第二步骤中施加了试剂(b)时，获得了最好的结果。

因此，非常特别优选的是用于处理角蛋白材料，特别是用于对角蛋白材料，特别是人类毛发着色的方法，该方法以示出的顺序包括以下步骤：

o在第一步骤中，将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，该试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，和

(a4)不超过25重量％的水，和

o在第二步骤中，将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，该试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

此外，为了使经染色的角蛋白材料在较长时间段内具有高的抗沥滤性，特别优选地在一个且相同的染色过程内施加试剂(a)和试剂(b)，这意味着在施加试剂(a)与(b)之间有最多几个小时的时间段。

在另外优选的实施方案中，该方法的特征在于，首先施加试剂(a)，然后施加试剂(b)，施加试剂(a)与(b)之间的时段最多为24小时，优选地至最多12小时，特别优选地最多6小时。

试剂(a)的区别特征是它的至少一种反应性有机硅化合物(a1)的含量。一种或多种反应性有机硅化合物(a1)一与毛发表面接触就经历低聚或多聚反应并因此将该毛发表面官能化。以这种方式，形成第一膜。在该方法的第二步骤中，现在将第二试剂(b)施加至毛发。在包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)的施加期间，该密封剂(b1)与硅烷膜相互作用，并因此被结合至角蛋白材料。在包含至少一种碱化剂或酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)的施加期间，对硅烷膜的形成有积极影响。通过在试剂(a)和/或试剂(b)中的着色剂的方式来实现对角蛋白材料的期望的着色。着色可以通过以下来实现：有色硅烷膜(着色剂仅在试剂(a)中)；通过有色聚合物膜(着色剂仅在试剂(b)中并且该试剂(b)含有成膜聚合物作为密封剂(b1))；或通过有色硅烷膜和通过有色聚合物膜(试剂(a)和试剂(b)各自含有至少一种着色剂并且试剂(b)含有成膜聚合物作为密封剂(b1))。

在另外的实施方案的上下文中，非常特别优选以示出的顺序包括以下步骤的方法。

(1)将试剂(a)施加至角蛋白材料上，

(2)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟，优选地10秒至5分钟的时段，

(3)如果需要，用水冲洗该角蛋白材料，

(4)将试剂(b)施加至该角蛋白材料上，

(5)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟，优选地30秒至10分钟的时段，

(6)用水冲洗该角蛋白材料。

根据本发明，在该方法的步骤(3)和步骤(6)中的用水冲洗该角蛋白材料应被理解为意指只用水进行冲洗过程，而没有除了试剂(a)和试剂(b)以外的任何其它试剂。

在步骤(1)中，首先将试剂(a)施加至角蛋白材料，特别是人类毛发。

在施加之后，让试剂(a)作用于角蛋白材料。在本上下文中，已证明10秒至10分钟，优选地20秒至5分钟，特别优选地30秒至2分钟的在毛发上的施加时间是特别有益的。

在该方法的优选的实施方案中，在随后步骤中将试剂(b)施加至毛发之前，现在可以将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。

当将试剂(b)施加至仍然暴露于试剂(a)的角蛋白材料时，获得了具有同样良好的耐洗坚牢度的染色。

在步骤(4)中，现在将试剂(b)施加至角蛋白材料。在施加后，使试剂(b)在毛发上起作用。

即使与试剂(b)的接触时间较短，该方法也可以产生具有特别好的强度和耐洗坚牢度的染色。已证明10秒至10分钟，优选地20秒至5分钟，最优选地30秒至3分钟的在毛发上的施加时间是特别有益的。

在步骤(6)中，现在用水将试剂(b)(和仍然存在的任何试剂(a))从角蛋白材料上冲洗掉。

在该实施方案中，步骤(1)至(6)的顺序优选地在24小时内进行。

试剂(a)含有一类与一种或多种有机硅化合物高反应性的化合物，该高反应性的化合物在使用时可以经历水解或低聚和/或多聚。由于它们的高反应性，此类有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。

为了避免过早的低聚或多聚，显著有利的是，用户仅在施加之前制备即用型试剂(a)。

在还另一实施方案中，优选的是以示出的顺序包括以下步骤的方法。

(1)通过将第一试剂(a’)和第二试剂(a”)混合，制备具有基于试剂(a)的总重量计的最多25重量％的水含量的试剂(a)，其中，

o所述第一试剂(a’)包含至少一种来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，并且

所述第二试剂(a”)包含具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)、至少一种多元醇(a3)、水(a4)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，

(2)将所述试剂(a)施加至角蛋白材料，

(3)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟，优选地10秒至5分钟的时段，

(4)如果需要，用水冲洗该角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施加至该角蛋白材料上，

(6)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟，优选地30秒至10分钟的时段，

(7)用水冲洗该角蛋白材料。

为了能够提供在储存中尽可能稳定的配制品，将试剂(a’)本身优选地配制成低水或无水。

在优选的实施方案中，方法的特征在于，基于试剂(a’)的总重量，试剂(a’)含有0.001至10重量％，优选地0.5至9重量％，更优选地1至8重量％，非常特别优选地1.5至7重量％的水含量。

试剂(a”)可含有水。选择试剂(a”)的水含量，使得在通过将所述试剂(a’)与试剂(a”)混合所形成的所述试剂(a)中的水的含量基于所述试剂(a)的总重量计是最多25重量％。

在该实施方案内，通过将试剂(a’)与试剂(a”)混合来制备即用型试剂(a)。

例如，用户可首先将含有一种或多种有机硅化合物(a1)的试剂(a’)与试剂(a”)搅拌或摇动。用户现在可以将该(a’)与(a”)的混合物施加至角蛋白材料，或者在该混合物的制备后即刻施加，或者在10秒至30分钟的短反应时间之后施加。然后，用户可以如上所述地施加试剂(b)。

可优选，该方法另外采用包含选自颜料和/或直接染料的着色剂的试剂(a”)，所述直接染料包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含真空金属化的颜料(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物。

在优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a”’)包括至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含“真空金属化的颜料”(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物。

在另外的实施方案的上下中，特别优选的是以示出的顺序包括以下步骤的方法。

(1)通过将第一试剂(a’)、第二试剂(a”)和第三试剂(a”’)混合，制备具有基于试剂(a)的总重量计的最多25重量％的水含量的试剂(a)，其中，

ο所述第一试剂(a’)包含至少一种来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，

ο所述第二试剂(a”)包括具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)、至少一种多元醇(a3)、水(a4)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色基化合物，和

ο所述第三试剂(a”’)包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含“真空金属化的颜料”(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物，

(2)将所述试剂(a)施加至角蛋白材料上，

(4)如果需要，用水冲洗该角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施加至角蛋白材料上，

(7)用水冲洗该角蛋白材料。

在该实施方案中，通过混合试剂(a’)、试剂(a”)和试剂(a”’)来制备即用型试剂(a)。

也在该实施方案中，选择试剂(a”)的水含量，使得在通过将试剂(a”)、试剂(a”)和试剂(a”’)混合所形成的所述试剂(a)中的水的含量基于所述试剂(a)的总重量计是最多25重量％。所述试剂(a”)优选地在低水或更优选地不含水的情况下糖果化(confection)。

例如，用户可首先将试剂(a”)与金属颜料试剂(a”’)混合或摇动，然后将所得混合物与含有一种或多种有机硅化合物(a1)的试剂(a’)混合或摇动。现在，用户可以将该(a’)、(a”)和(a”’)的混合物施加至角蛋白材料—或者在该混合物的制备后立即施加，或者在10秒至20分钟的短反应时间后施加。然后，用户可以如上所述地施加试剂(b)。

多组分包装单元(成套部件)

为了增加用户的便利性，以多组分包装单元(成套部件)的形式将所有必需的试剂优选地提供给用户。

因此，本发明的第二主题是用于对角蛋白材料着色的彼此分开地全面地包装的多组分包装单元(成套部件)：

-包含试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)海藻酸和/或它的盐，和

-包含试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中，组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开，并且所述试剂(a”)和试剂(b)中的至少一种另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

在该成套部件的试剂(a’)中含有的来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)对应于也用于前述方法的试剂(a)中的有机硅化合物(a1)。

在该成套部件的试剂(a”)中含有的海藻酸和/或它的盐(a2)对应于也用于前述方法的试剂(a)中的海藻酸和/或它的盐(a2)。

在该成套部件的试剂(b)中含有的密封剂(b1)与用于前述方法的试剂(b)中的密封剂(b1)相同。

在另外的实施方案的上下文中，用于对角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)优选地彼此分开地包装：

-包含试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：

至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇(a3)，

(a4)水和选自颜料和/或直接染料的着色剂，和水，和

-含有试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)含有：

(b1)至少一种密封剂，

其中，组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。

在还另一实施方案的上下文中，优选的是用于对角蛋白材料着色的彼此分开制备的多组分包装单元(成套部件)：

-包含试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：

至少一种来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇(a3)，

(a4)水和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，

-含有试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)含有：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

此外，至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，

其中，组分(a1)、(a2)和(b1)在上文详细公开。

在还另一实施方案的上下文中，优选的是用于对角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，所述多组分包装单元(成套部件)包含彼此分开制备的：

-包含试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：

至少一种来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和，

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇(a3)，

(a4)水和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含有机颜料，

-包含试剂(a”’)的第三容器，所述试剂(a”’)包含：

至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含真空金属化的颜料(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物，

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

其中，组分(a1)、(a2)、(a3)和(b1)已在上文详细公开。

特别有利的可以是，试剂(b)包含至少一种来自颜料和/或直接染料的着色剂，以通过混合两种试剂(b’)和(b”)制备即用试剂(b)。在该实施方案中，分开地制备密封剂(b1)和至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

在该另外的实施方案的上下文中，优选的是用于对角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)，所述多组分包装单元(成套部件)包含彼此分开制备的：

-包含试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇(a3)，

(a4)水，和如果需要，至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，

-包含试剂(b’)的第三容器，其中所述试剂(b’)包含：

(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和

-包含试剂(b”)的第四容器，所述试剂(b”)包含：

至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，

其中，组分(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。

在以上实施方案中，可优选的是所述试剂(b’)和/或(b)另外包含增稠剂。

另外优选成套部件，其中该试剂(b)包含增稠剂，所述增稠剂选自乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物。

还优选多组分成套部件，其中所述试剂(a”)和所述试剂(b)各自包含增稠剂，所述增稠剂选自乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物。

关于多组分包装单元的另外优选的实施方案，已述的关于方法的内容经必要修改后适用于该方法。

在试剂(a’)和(a”)混合时或在试剂(a’)、(a”)和(a”’)混合时，有机硅化合物(a1)的低聚和多聚反应已经开始。

已经证明的是，根据施加条件最佳地调整有机硅化合物(a1)的低聚和多聚速率，即硅烷膜在角蛋白材料上形成的速率是主要的挑战。

例如，在被施加至人类毛发时，太快的低聚和多聚速度会导致在所有毛发部分都经处理之前完成聚合。太快的聚合使整个头部的处理变得不可能。在染色过程中，过快的聚合表现为不均匀的颜色结果，使得最后经处理的部分着色很差。

在另一方面，如果聚合太慢，在没有时间压力的情况下可以处理角蛋白材料的所有区域，但这增加了施加时间。

出人意料的是，已经表明，具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖(a2)，和至少一种多元醇(a3)，以及将试剂(a)中的水含量限制至基于所述试剂(a)的总重量计的最多25重量％的组合，不仅导致着色剂与角蛋白材料的改善的粘附性，而且还导致有机硅化合物(a1)的最佳的低聚和多聚速率。

实施例

实施例1

已产生了以下配方(除非另外指明，否则所有数值均以重量％计)

试剂(a’)

试剂(a’)	重量％
		(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(a1)	24
甲基三乙氧基硅烷(a1)	72
		水	达100

试剂(a”)

试剂(a”)	重量％
		颜料混合物(CI 12490、CI 74160和CI 11680)	5
生物糖胶-4(INCI)(a2)	0.5
		甘油(a3)	31
1,2-丙二醇(a3)	28
		乙醇	10
香料	0.5
		水(a4)	25

通过将5g的试剂(a’)和15g的试剂(a”)混合，制备了即用型试剂(a)。通过添加氨或乳酸，将该试剂(a)的pH值调节至值10.5。

试剂(b)

一次将该试剂(a)揉擦至一绺毛发(Kerling，Euronatural白色毛发)中，并使该试剂(a)作用1分钟。然后，用水冲洗该试剂(a)。

随后，将试剂(b)施加至该毛发绺，使该试剂(b)作用5分钟，然后也用水冲洗该试剂(b)。

Claims

1.用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，其包括以下步骤：

-将试剂(a)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，和

(a4)不超过25重量％的水，和

-将试剂(b)施加至所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中，

-R₁和R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-L是线性的或枝化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₃和R₄彼此独立地表示C₁-C₆烷基，

-a代表1至3的整数，并且

-b代表整数3-a，并且

其中，在所述式(II)的有机硅化合物中，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A’)]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”’)]_h-Si(R₆’)_d’(OR₅’)_c’ (II)，

-R₅、R₅’、R₅”、R₆、R₆’和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基，

-A、A’、A”、A”’和A””独立地表示线性的或枝化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基C₁-C₆烷基或式(III)的基团

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)，

-c代表1至3的整数，

-d代表整数3-c，

-c’代表1至3的整数，

-d’代表整数3-c’，

-c”代表1至3的整数，

-d”代表整数3-c”，

-e代表0或1，

-f代表0或1，

-g代表0或1，

-h代表0或1，

前提条件是e、f、g和h中的至少一个不为0。

3.根据权利要求1或2中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中，

-R₁和R₂二者表示氢原子，

-L表示线性的二价C₁-C₆亚烷基，优选地亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，

-R₃和R₄独立地表示甲基或乙基，

-a代表数值3，并且

-b代表数值0。

4.根据权利要求1至3中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(I)的有机硅化合物(a1)：

-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷，

-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，

-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或

-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。

5.根据权利要求1至4中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，

其中，

-e和f二者代表数值1，

-g和h二者代表数值0，

-A和A’独立地表示线性的二价C₁-C₆亚烷基，并且

6.根据权利要求1至5中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中，

-R₉代表C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k是1至3的整数，并且

-m代表整数3-k。

7.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物(a1)：

-甲基三甲氧基硅烷，

-甲基三乙氧基硅烷，

-乙基三甲氧基硅烷，

-乙基三乙氧基硅烷，

-丙基三甲氧基硅烷，

-丙基三乙氧基硅烷，

-己基三甲氧基硅烷，

-己基三乙氧基硅烷，

-辛基三甲氧基硅烷，

-辛基三乙氧基硅烷，

-十二烷基三甲氧基硅烷，

-十二烷基三乙氧基硅烷，

-十八烷基三甲氧基硅烷，

-十八烷基三乙氧基硅烷，和

-它们的混合物。

8.根据权利要求1至7中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)含有至少两种结构不同的有机硅化合物(a1)。

9.根据权利要求1至8中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述密封剂包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂和它们的混合物的化合物。

10.根据权利要求1至9中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述四糖单元由D-葡萄糖、L-岩藻糖和D-葡糖醛酸以约2:1:1的比率组成。

11.根据权利要求1至10中的任意一项所述的方法，其中所述试剂(a)另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。

12.根据权利要求1至11中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述多元醇(a3)包含2-丙二醇和/或甘油。

13.根据权利要求1至12中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)另外包含选自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含至少一种有机颜料，所述至少一种有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们混合物。

14.根据权利要求1至13中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)另外包含选自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含至少一种有机颜料，所述至少一种有机颜料选自胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，具有颜色索引号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，具有颜色索引号CI 11680、CI 11710、CI15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，具有颜色索引号CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，具有颜色索引号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，具有颜色索引号CI12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料，和它们的混合物；并且另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂，所述着色剂包含：至少一种颜料，所述至少一种颜料选自基于层状金属基材小片状体的颜料、基于透镜状金属基材小片状体的颜料、包含真空金属化的颜料(VMP)的基于金属基材小片状体的颜料和它们的混合物；和/或至少一种基于天然或合成的云母的颜料，所述云母用至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物涂覆。

15.用于对角蛋白材料染色的成套部件，所述成套部件包含分开包装的：

-包含试剂(a’)的第一容器，其中所述试剂(a’)包含：

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)具有重复四糖单元的阴离子的枝化的多糖，

(a3)至少一种多元醇，和

(a4)不超过25重量％的水，和

-含有试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)含有：

(b1)至少一种密封剂，

其中，所述试剂(a”)和试剂(b)中的至少一种另外包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色剂。