CN113825487A - 包括使用有机硅化合物、发色化合物、改性脂肪酸酯和密封剂i将角蛋白材料染色的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发着色的方法，其包括以下步骤：将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：(a1)至少一种选自硅烷的有机硅化合物，所述化合物具有一个、两个或三个硅原子；和(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一发色化合物；和将试剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：(b1)至少一种密封剂，和(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。

Description

包括使用有机硅化合物、发色化合物、改性脂肪酸酯和密封剂 I将角蛋白材料染色的方法

本申请的主题为一种用于处理角蛋白材料、特别是人毛发的方法，其包括施用两种试剂(a)和(b)。试剂(a)的特征在于其包含至少一种有机硅化合物(a1)和至少一种第一着色剂化合物(a2)。试剂(b)包含至少一种密封剂(b1)和至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

本申请的另一个主题为用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件)(kit-of-parts)，其包括分别制备的至少四种试剂(a')、(a”)和(b)。试剂(a')和(a”)可用于制备上述方法中使用的试剂(a)。

角蛋白纤维、尤其是毛发的形状和颜色的变化为现代化妆品的一个重要领域。为了改变毛发颜色，专家根据着色要求了解各种着色系统。氧化染料通常用于具有良好牢度性能和良好灰色覆盖的永久性强染色。这样的染料通常包含氧化染料前体，即所谓的显色剂组分和偶联剂组分，它们在氧化剂诸如过氧化氢的影响下彼此作用形成实际染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色结果。

当使用直接染料时，成品(ready-made)染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性染发相比，用直接染料得到的染色具有更短的保质期和更快的洗涤能力。用直接染料得到的染色通常在毛发上保留历时5至20次洗涤。

已知有色颜料的使用会导致毛发和/或皮肤的短期颜色变化。有色颜料通常理解为不溶性着色物质。这些物质以小颗粒形式未溶解地存在于染料配制物中并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，它们通常可以通过用包含表面活性剂的清洁剂洗涤几次而无残留地去除。这种类型的各种产品以刷毛膏(hair mascara)的名义在市场上出售。

如果使用者想要特别持久的染色，到目前为止使用氧化染料为他/她唯一的选择。然而，尽管进行了多次优化尝试，在氧化染发中仍无法完全避免令人不快的氨或胺气味。仍然与使用氧化染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发产生负面影响。

EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久毛发着色的任务。该文章教导了，当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、成膜聚合物和溶剂的组合时，可以产生特别耐洗发剂洗发的着色。

然而，仍然需要改进基于颜料和/或直接染料且不采用氧化染料前体的染色的耐洗牢度。

因此，本发明的任务为提供一种具有与氧化染色相当的牢度性能的染色体系。耐洗牢度性能应该非常出色，但应避免使用通常用于此目的氧化染料前体。寻求可以将提供颜色的化合物以永久方式固定在毛发上的技术。还希望为这种染色方法的使用者提供宽范围的色调。

因此，本发明的任务为提供一种具有与氧化染色相当的牢度性能的染色体系。耐洗牢度性能应该非常出色，但应避免使用通常用于此目的氧化染料前体。寻求可以将提供颜色的化合物以永久方式固定在毛发上的技术。

令人意外的是，现已发现，如果通过将至少两种试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料(毛发)的方法对角蛋白材料、特别是人毛发进行着色，则可以很好地完成该任务。在此，第一试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，并且还包括至少一种第一选定的着色化合物。因此，在试剂(a)中，有机硅化合物和第一着色剂化合物一起制备。第二试剂(b)包含至少一种密封剂(b1)和至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

当在染色方法中使用这两种试剂(a)和(b)时，可以特别高的颜色强度将角蛋白材料染色。

本发明的第一个目的为一种用于将角蛋白材料、特别是人毛发着色的方法，其包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，和

-将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。

在产生本发明的工作中，已经发现，试剂(a)和(b)的优先相继施用能够在角蛋白材料上产生非常稳定和耐洗的着色。不限于该理论，在这种情况下，认为有机硅化合物(a1)和赋予颜色的化合物(a2)的联合施用导致在角蛋白材料上形成特别耐受的第一膜。随着第二试剂(b)的施用，将第一层密封。例如，成膜聚合物可以以另一个膜的形式作为密封剂(b1)沉积在第一层上。

由于这种特殊类型的套装，即硅烷(a1)和第一着色剂化合物(a2)的联合施用以及密封剂(b1)和硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)的单独施用，以这种方式生产的膜系统表现出改进的耐外部影响性。以这种方式将第一着色剂化合物(a2)永久固定到角蛋白材料上。在硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯的帮助下，着色化合物的附着力可以显著增加。结果是，可以得到具有良好耐洗发剂洗发的极耐摩擦和耐洗的染色。

角蛋白材料

角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也落入角蛋白材料的定义。

优选地，角蛋白材料应理解为是人毛发、人皮肤和人指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料应理解为是人毛发。

试剂(a)和(b)

在根据本发明的程序中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。这两种试剂(a)和(b)彼此不同。

换而言之，本发明的第一个目的为一种用于处理角蛋白材料、特别是人毛发的方法，其包括以下步骤：

将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，和

将试剂(b)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。

试剂(a)

优选地，组合物(a)在化妆品载体中、特别优选在水性或含水醇性的化妆品载体中包含对本发明必不可少的成分(a1)和(a2)。该化妆品载体可以为液体、凝胶或乳霜。糊状、固体或粉状化妆品载体也可用于制备试剂(a)。对于毛发处理、特别是毛发着色，这样的载体例如为乳霜、乳液、凝胶，或者还有包含表面活性剂的起泡溶液，诸如洗发剂、泡沫气溶胶、泡沫配制物或其他适合施用于毛发的配制物。

优选地，基于化妆品载体的重量，化妆品载体包含至少2重量％的水。进一步优选地，水含量高于10重量％，更进一步优选高于20重量％且特别优选高于40重量％。化妆品载体也可以为含水醇性的。在本发明的情况下，含水/醇性溶液为包含2至70重量％的C₁-C₄醇、更特别是乙醇或异丙醇的水溶液。根据本发明的试剂可以另外包含其他有机溶剂，诸如甲氧基丁醇、苯甲醇、乙基二甘醇或1,2-丙二醇。优选所有水溶性有机溶剂。

选自硅烷(a1)的有机硅化合物

作为对本发明必不可少的成分(a1)，组合物(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物。

特别优选地，试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。

试剂(a)中所包含的这些有机硅化合物(a1)或有机硅烷为反应性化合物。

有机硅化合物(organic silicon compound)，也称为有机硅化合物(organosilicon compound)，为具有直接硅-碳键(Si-C)或其中碳经由氧、氮或硫原子与硅原子键合的化合物。本发明的有机硅化合物为包含一个至三个硅原子的化合物。有机硅化合物优选包含一个或两个硅原子。

根据IUPAC规则，术语硅烷化合物基于硅骨架和氢。在有机硅烷中，氢原子完全或部分地被有机基团诸如(取代的)烷基和/或烷氧基置换。在有机硅烷中，一些氢原子也可能被羟基置换。

在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个羟基或可水解基团。

在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。

该碱性基团或碱性化学官能团例如可以为氨基、烷基氨基或二烷基氨基，优选地其经由连接基连接至硅原子。优选地，碱性基团为氨基、C₁-C₆烷基氨基或二(C₁-C₆)烷基氨基。

可水解基团优选为C₁-C₆烷氧基、尤其是乙氧基或甲氧基。当可水解基团直接键合到硅原子时则为优选的。例如，如果可水解基团为乙氧基，则有机硅化合物优选包含结构单元R'R”R”'Si-O-CH₂-CH₃。残基R'、R”和R”'表示硅原子的三个剩余自由价键。

根据本发明的一个特别优选的方法的特征在于，所述组合物包含(a)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子优选包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。

当试剂(a)包含至少一种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物(a1)时则得到特别好的结果。

式(I)和(II)的化合物为选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料(或人毛发)，所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物(a1)

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中

-R₁、R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-L为线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₃为氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₄表示C₁-C₆烷基，

-a表示1至3的整数，并且

-b表示整数3-a，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)

其中

-R₅、R₅'、R₅”独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₆、R₆'和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基，

-A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示线性或支化的二价C₁-C₂₀-亚烷基，

-R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基C₁-C₆烷基或式(III)的基团

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)，

-c表示1至3的整数，

-d表示整数3-c，

-c'表示1至3的整数，

-d'表示整数3-c'，

-c”表示1至3的整数，

-d”表示整数3-c”，

-e表示0或1，

-f表示0或1，

-g表示0或1，

-h表示0或1，

-条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。

在式(I)和(II)的化合物中的取代基R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₅'、R₅”、R₆、R₆'、R₆”、R₇、R₈、L、A、A'、A”、A”'和A””在下文中以实例进行解释：

C₁-C₆烷基的实例是以下基团：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C₂-C₆烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C₂-C₆烯基是乙烯基和烯丙基。优选的羟基C₁-C₆烷基的实例是羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基；特别优选2-羟乙基。氨基C₁-C₆烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。特别优选2-氨基乙基。线性的二价C₁-C₂₀亚烷基的实例包括亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)和亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。特别优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。从3个碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。支化的二价C₃-C₂₀亚烷基的实例是(-CH₂-CH(CH₃)-)和(-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-)。

在式(I)的有机硅化合物中

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

基团R₁和R₂彼此独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基。特别地，基团R₁和R₂均表示氢原子。

在有机硅化合物的中间部分的是结构单元或连接基-L-，其表示线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基。

二价C₁-C₂₀亚烷基也可称为二价或两价C₁-C₂₀亚烷基，这意味着每个L基团可形成两个键。一个键从氨基R₁R₂N至连接基L，第二个键在连接基L和硅原子之间。

优选地，-L-表示线性的二价(即两价)C₁-C₂₀亚烷基。更优选地，-L-表示线性的二价C₁-C₆亚烷基。特别优选地，-L-表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。L特别优选表示亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

线性亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)也可称为丙烷-1,3-二基。

式(I)的有机硅化合物

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

各自的一个末端带有含硅基团-Si(OR₃)_a(R₄)_b。

在末端结构单元-Si(OR₃)_a(R₄)_b中，R₃是氢或C₁-C₆烷基，并且R₄是C₁-C₆烷基。R₃和R₄彼此独立地表示甲基或乙基。

在此，a表示1至3的整数，且b表示整数3-a。如果a表示数值3，则b等于0。如果a表示数值2，则b等于1。如果a表示数值1，则b等于2。

如果试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中基团R₃、R₄彼此独立地表示甲基或乙基，则可以产生耐受性特别好的膜。

当使用根据本发明的方法对角蛋白材料染色时，当试剂(a)包含至少一种其中基团R₃、R₄彼此独立地表示甲基或乙基的式(I)的有机硅化合物时，可以类似地得到具有最佳耐洗牢度的染色。

此外，如果试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物，其中基团a表示数值3，则可以得到具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，其余的b表示数值0。

在另一个优选的实施方案中，用于本方法的试剂(a)的特征在于，其包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中

-R₃、R₄彼此独立地表示甲基或乙基，并且

-a表示数值3，并且

-b表示数值0。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

其中

-R₁、R₂均表示氢原子，并且

-L表示线性的二价C₁-C₆-亚烷基，优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，

-R₃表示氢原子、乙基或甲基，

-R₄表示甲基或乙基，

-a表示数值3，并且

-b表示数值0。

特别适合解决根据本发明的问题的式(I)的有机硅化合物是

(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-氨基丙基)硅烷三醇

(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷

1-(2-氨基乙基)硅烷三醇

(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷

(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷

1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇

(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷

(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和

1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的有机硅化合物(a1)：

(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，

(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，

1-(3-氨基丙基)硅烷三醇，

(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷，

(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷，

1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，

(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷，

(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷，

1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇，

(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，

(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或

1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。

式(I)的有机硅化合物市售可得。(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可以从Sigma-Aldrich购得。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从Sigma-Aldrich购得。

在另一个实施方案中，根据本发明的组合物包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)。

根据本发明的式(II)的有机硅化合物各自在两端带有含硅基团(R₅O)_c(R₆)_dSi-和-Si(R₆')_d'(OR₅')_c。

在式(II)的分子的中心部分有基团-(A)_e-、-[NR₇-(A')]_f-、-[O-(A”)]_g-和-[NR₈-(A”')]_h-。在此，基团e、f、g和h中的每一个可以彼此独立地表示数值0或1，条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。换句话说，根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含至少一个选自-(A)-、-[NR₇-(A')]-、-[O-(A”)]-和-[NR₈-(A”')]-的基团。

在两个末端结构单元(R₅O)_c(R₆)_dSi-和-Si(R₆')_d'(OR₅')_c'中，基团R₅、R₅'、R₅”彼此独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基。基团R₆、R₆'和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基。

在此，a表示1至3的整数，d表示整数3-c。如果c表示数值3，则d等于0。如果c表示数值2，则d等于1。如果c表示数值1，则d等于2。

类似地，c'表示1至3的整数，d'表示整数3-c'。如果c'表示数值3，则d'为0。如果c'表示数值2，则d'为1。如果c'表示数值1，则d'为2。

当残基c和c'均表示数值3时，则可以得到具有最高稳定性的膜或具有最佳耐洗牢度值的染料。在这种情况下，d和d'均表示数值0。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)，

其中

-R₅和R₅'独立地表示甲基或乙基，

-c和c'均表示数值3，并且

-d和d'均表示数值0。

如果c和c'均为数值3且d和d'均为数值0，则本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)

(R₅O)₃Si-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(OR₅')₃ (IIa)。

基团e、f、g和h可以独立地表示数值0或1，其中e、f、g和h中的至少一个基团不同于零。因此，缩写e、f、g和h定义了基团(A)_e-、-[NR₇-(A')]_f-、-[O-(A”)]_g-和-[NR₈-(A”')]_h-中的哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。

在这种情况下，已证明某些基团的存在在增加可洗性方面特别有益。当残基e、f、g和h中的至少两个表示数值1时，可以得到特别好的结果。特别优选的e和f均表示数值1。此外，g和h均表示数值0。

如果e和f均表示数值1且g和h均表示数值0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(IIb)

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)-[NR₇-(A')]-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (IIb)。

基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基。优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示线性的二价C₁-C₂₀亚烷基。进一步优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性的二价C₁-C₆亚烷基。特别是，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)、亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚丁基(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-)。非常优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””表示亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

二价C₁-C₂₀亚烷基也可称为二价或两价C₁-C₂₀亚烷基，这意味着A、A'、A”、A”'和A””的每个基团可以形成两个键。

线性亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)也可称为丙烷-1,3-二基。

如果基团f表示数值1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR₇-(A')]。

如果基团f表示数值1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR₈-(A”')]-。

其中R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基-C₁-C₆烷基或式(III)的基团

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)。

非常优选地，基团R₇和R₈彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

当基团f表示数值1且基团h表示数值0时，则根据本发明的有机硅化合物包含基团-[NR₇-(A')]，但不包含基团-[NR₈-(A”')]-。如果基团R₇现在表示式(III)的基团，则试剂(a)包含具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II)，

其中

-e和f均表示数值1，

-g和h均表示数值0，

-A和A′独立地表示线性的二价C₁-C₆亚烷基，和

-R₇表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物，其中

-e和f均表示数值1，

-g和h均表示数值0，

-A和A′彼此独立地表示亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂-CH₂-)或亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂)，和

-R₇表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

根据本发明非常适合解决问题的式(II)的有机硅化合物是：

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇

2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺

N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺

N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺

N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺

N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺

式(II)的有机硅化合物市售可得。CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可以从Sigma-Aldrich购得。

例如，CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可以从Sigma-Aldrich购得。

N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺也可称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺并且可从Sigma-Aldrich或Fluorochem购得。

CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺例如可以从Fluorochem或Sigma-Aldrich购买。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的有机硅化合物(a1)：

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇，

2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇，

3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，和/或

N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。

在进一步的试验、特别是染色试验中，已经发现，如果在所述方法中施用于角蛋白材料的试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物，则是特别有利的，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)。

式(IV)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。

所述一种或多种式(IV)的有机硅化合物也可以称为烷基-烷氧基-硅烷或烷基-羟基-硅烷类型的硅烷，

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，除了一种或多种式(I)的有机硅化合物外，所述试剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，除了一种或多种式(II)的有机硅化合物外，所述试剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，除了一种或多种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物外，所述试剂(a)还包含至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

在式(IV)的有机硅化合物中，基团R₉表示C₁-C₁₈烷基。该C₁-C₁₈烷基是饱和的并且可以是线性或支化的。优选地，R₉表示线性的C₁-C₁₈烷基。优选地，R₉表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基或正十八烷基。特别优选地，R₉表示甲基、乙基、正己基或正辛基。

在式(IV)的有机硅化合物中，R₁₀基团表示氢原子或C₁-C₆烷基。尤其优选地，R₁₀表示甲基或乙基。

在式(IV)的有机硅化合物中，基团R₁₁表示C₁-C₆烷基。特别优选地，R₁₁表示甲基或乙基。

此外，k表示1至3的整数，m表示整数3-k。如果k表示数值3，则m等于0。如果k表示数值2，则m等于1。如果k表示数值1，则m等于2。

如果在所述方法中使用的试剂(a)包含至少一种对应于式(IV)的有机硅化合物(a1)，其中基团k为数值3，则可以得到特别稳定的膜，即具有特别好的耐洗牢度性质的染色。在这种情况下，其余的m表示数值0。

特别适用于解决根据本发明的问题的式(IV)的有机硅化合物为

甲基三甲氧基硅烷

甲基三乙氧基硅烷

乙基三甲氧基硅烷

乙基三乙氧基硅烷

正己基三甲氧基硅烷

正己基三乙氧基硅烷

正辛基三甲氧基硅烷

正辛基三乙氧基硅烷

正十二烷基三甲氧基硅烷，和/或

正十二烷基三乙氧基硅烷

正十八烷基三甲氧基硅烷和/或正十八烷基三乙氧基硅烷。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物(a1)：

甲基三甲氧基硅烷，

甲基三乙氧基硅烷，

乙基三甲氧基硅烷，

乙基三乙氧基硅烷，

己基三甲氧基硅烷，

己基三乙氧基硅烷，

辛基三甲氧基硅烷，

辛基三乙氧基硅烷，

十二烷基三甲氧基硅烷，

十二烷基三乙氧基硅烷，

十八烷基三甲氧基硅烷，和/或

十八烷基三乙氧基硅烷。

上述有机硅化合物是反应性化合物。在这种情况下，发现优选的是，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％且特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％且特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。

为了得到特别好的染色结果，特别有利的是，在试剂(a)中以一定范围的量使用式(I)和/或式(II)的有机硅化合物。特别优选地，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％且特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％且特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物。

此外，已经证明特别优选的是，所述一种或多种式(IV)的有机硅化合物也以一定范围的量存在于试剂(a)中。特别优选地，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％且特别优选4至9重量％的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％且特别优选3.2至10重量％的一种或多种式(IV)的有机硅化合物。

在产生本发明的工作过程中，发现即使当试剂(a)包含两种结构上彼此不同的有机硅化合物时，也可以在角蛋白材料上得到特别稳定和均匀的膜。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物。

在一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将包含至少一种式(I)的有机硅化合物和至少一种式(IV)的有机硅化合物的试剂(a)施用于角蛋白材料。

在一个明确地特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物，该式(I)的有机硅化合物选自：(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，并且另外包含至少一种式(IV)的有机硅化合物，该式(IV)的有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含：

-0.5至5重量％的至少一种选自以下的第一有机硅化合物(a1)：(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，和

-3.2至10重量％的至少一种选自以下的第二有机硅化合物(a1)：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷和十二烷基三乙氧基硅烷。

在该实施方案中，所述试剂(a)包含总量为0.5至3重量％的一种或多种第一群组的有机硅化合物。该第一群组的有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷。

在该实施方案中，所述试剂(a)包含总量为3.2至10重量％的一种或多种第二群组的有机硅化合物。该第二群组的有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷和/或十二烷基三乙氧基硅烷。

即使添加少量水也会导致具有至少一个可水解基团的有机硅化合物发生水解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物可以在缩合反应中彼此反应。出于该原因，具有至少一个可水解基团的有机硅化合物及其水解和/或缩合产物都可以存在于试剂(a)中。当使用具有至少一个羟基的有机硅化合物时，试剂(a)中可以存在具有至少一个羟基的有机硅化合物及其缩合产物二者。

缩合产物应理解为通过至少两种各自每分子具有至少一个羟基或可水解基团的有机硅化合物的反应并消除水和/或消除烷醇形成的产物。缩合产物例如可以为二聚体，也可以为三聚体或低聚物，其中缩合产物与单体处于平衡。取决于水解中使用或消耗的水量，平衡从单体型有机硅化合物向缩合产物偏移。

当在所述方法中使用式(I)和/或式(II)的有机硅化合物时，得到特别好的结果。因为如前所述水解/缩合已经在痕量水分下开始，有机硅化合物(I)和/或(II)的缩合产物也包括在该实施方案中。

着色化合物(a2)

当将试剂(a)施用于角蛋白材料时，每分子包含一个或多个羟基或可水解基团的有机硅化合物(a1)首先在水的存在下水解且低聚或聚合。以这种方式形成的水解产物或低聚物对角蛋白材料表面具有特别高的亲和力。试剂(a)中着色化合物(a2)的同时存在将它们整合到所得低聚物或聚合物中以在角蛋白材料上形成着色膜。在施用试剂(a)之后，现在施用试剂(b)。因此，试剂(a)和(b)的相继施用产生特别耐外部影响的着色。裹在这些具有耐性的膜中的着色剂化合物表现出良好的耐洗牢度。

因此，作为本发明的必不可少的组分(a2)，用于染色方法的试剂(a)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物。

在这种情况下，已证明颜料的使用是特别优选的。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自颜料的第一着色剂化合物(a2)。

在本发明意义内的颜料为在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L、优选小于0.1g/L、甚至更优选小于0.05g/L的着色化合物。水溶性例如可以通过下述方法确定：在烧杯中称量0.5g颜料。添加鱼形搅拌子。然后添加一升蒸馏水。用磁力搅拌器搅拌的同时将该混合物加热至25℃保持一小时。如果在该时段后混合物中仍然可以看到颜料的未溶解成分，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能精细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料与水的混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上残留有一部分未溶解的颜料，则颜料的溶解度低于0.5g/L。

合适的有色颜料可以为无机和/或有机来源的。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自无机和/或有机颜料的第一着色剂化合物(b2)。

优选的有色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机有色颜料例如可以由白垩、赭石、棕土、绿土、烧制的Terra di Siena或石墨制成。此外，黑色颜料诸如氧化铁黑、有色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机有色颜料。

有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐是特别合适的。优选的有色颜料是氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红棕(CI 77491)、锰紫(CI77742)、群青(磺基硅酸钠铝，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。

根据本发明，有色珠光颜料也是特别优选的有色颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了与金属氧化物组合以生产珠光颜料，云母(主要是白云母和金云母)涂覆有金属氧化物。

作为天然云母的替代物，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有一种或多种上述金属氧化物。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。

还优选的基于云母的颜料为基于合成的氟金云母(INCI：合成的氟金云母)的涂覆有金属氧化物的以合成方式生产的云母片。合成的氟金云母片例如涂有氧化锡、氧化铁和/或二氧化钛。金属氧化物层还可以包含诸如六氰基高铁酸铁(II/III)或胭脂红的颜料。这样的云母颜料例如可以名称SYNCRYSTAL得自Eckart。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种第一着色剂化合物(a2)，第一着色剂化合物(a2)来自选自以下的无机颜料：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜色颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的基于有色云母或云母的颜料。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种着色化合物(a2)，所述着色化合物(a2)来自选自云母或基于云母的颜料的颜料，其与选自以下的一种或多种金属氧化物反应：二氧化钛(CI 77891)、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI77492)、氧化铁红和/或棕(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。

特别合适的有色颜料的实例可从Merck以商品名

和

从Sensient以

和

从Eckart Cosmetic Colors以

从MultiReflections以

从BASF SE以Chione；以及从Sunstar以

购得。

特别优选的商品名为

的有色颜料例如为：

Colorona Copper，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Passion Orange，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)，氧化铝

Colorona Patina Silver，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona RY，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(胭脂红)

Colorona Oriental Beige，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Dark Blue，Merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁

Colorona Chameleon，Merck，CI 77491(氧化铁)，云母

Colorona Aborigine Amber，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Blackstar Blue，Merck，CI 77499(氧化铁)，云母

Colorona Patagonian Purple，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)

Colorona Red Brown，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Russet，Merck，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(氧化铁)

Colorona Imperial Red，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)、D&C红NO.30(CI73360)

Colorona Majestic Green，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)

Colorona Light Blue，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)

Colorona Red Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Gold Plus MP 25，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，氧化铁(CI77491)

Colorona Carmine Red，Merck，云母，二氧化钛，胭脂红

Colorona Blackstar Green，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)

Colorona Bordeaux，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Bronze，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Bronze Fine，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Fine Gold MP 20，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Sienna Fine，Merck，CI 77491(氧化铁)，云母

Colorona Sienna，Merck，云母，CI 77491(氧化铁)

Colorona Precious Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(氧化铁)，氧化锡

Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，Merck，云母，二氧化钛，氧化铁，云母，CI77891，CI 77491(EU)

Colorona Mica Black，Merck，CI 77499(氧化铁)，云母，CI 77891(二氧化钛)

Colorona Bright Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(氧化铁)

Colorona Blackstar Gold，Merck，云母，CI 77499(氧化铁)

Colorona SynCopper，Merck，合成氟金云母(和)氧化铁

Colorona SynBronze，Merck，合成氟金云母(和)氧化铁。

具有商品名

的其他特别优选的有色颜料例如为：

Xirona Golden Sky，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Xirona Caribbean Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡

Xirona Kiwi Rose，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Xirona Magic Mauve，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡

Xirona Le Rouge，Merck，氧化铁(和)二氧化硅。

此外，具有商品名

的特别优选的有色颜料例如为：

Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(氧化铁)，二氧化硅

Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(氧化铁)，二氧化硅

Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(氧化铁)，二氧化硅。

具有商品名

的同样特别优选的颜料例如为：

Summit Turquoise T30D，BASF，二氧化钛(和)云母

Super Violet 530Z，BASF，云母(和)二氧化钛。

可以使用其他效果颜料，诸如金属光泽颜料。

效果颜料例如可以包括基于层状基材片的颜料、基于透镜状基材片的颜料和/或基于包含“真空金属化颜料”(VMP)的基材片的颜料。

基材片具有至多50nm、优选小于30nm、特别优选至多25nm、例如至多20nm的平均厚度。基材片的平均厚度至少为1nm、优选至少为2.5nm、特别优选至少为5nm、例如至少为10nm。基材片厚度的优选范围为2.5至50nm、5至50nm、10至50nm；2.5至30nm、5至30nm、10至30nm；2.5至25nm、5至25nm、10至25nm、2.5至20nm、5至20nm和10至20nm。优选地，每个基材片具有尽可能均匀的厚度。

由于基材片的厚度小，颜料表现出特别高的遮盖力。

基材片具有整体结构。在这种情况下，整体是指由单个封闭单元组成，没有裂缝、分层或夹杂物，尽管基材片内可能会发生结构变化。基材片优选被均匀地结构化，即，片内没有浓度梯度。特别是，基材片不具有层状结构并且不具有任何颗粒或分布在其中的颗粒。

可以根据各自的应用目的、尤其是对角蛋白材料的期望效果对基材片尺寸进行调整。典型地，基材片的平均最大直径为约2至200μm、尤其是约5至100μm。

在一个优选的设计中，由平均尺寸与平均厚度的比率表示的纵横比至少为80、优选至少为200、更优选至少为500、更优选大于750。未涂覆的基材片的平均尺寸是该未涂覆的基材片的d50值。除非另有说明，否则d50值用Quixel湿分散体使用Sympatec Helos装置测定。为了制备样品，将待分析的样品预分散在异丙醇中历时3分钟。

基材片可以由可以形成为片形状的任何材料组成。

它们可以是天然来源的，也可以是合成生产的。可由其构成基材片的材料包括金属和金属合金、金属氧化物(优选氧化铝)、无机化合物和矿物，(诸如云母和(半)宝石)以及塑料。优选地，基材片由金属(合金)构成。

可以使用适用于金属光泽颜料的任何金属。这样的金属包括铁和钢，以及所有耐空气且耐水的(半)金属诸如铂、锌、铬、钼和硅，及其合金诸如铝青铜和黄铜。优选的金属是铝、铜、银和金。优选的基材片包括铝片和黄铜片，特别优选铝基材片。

如上所述，基材片可以具有不同的形状。例如，层状和透镜状基材片或所谓的真空金属化颜料(VMP)可以用作基材片。层状基材片的特征在于具有不规则结构的边缘，并且由于其外观也称为“玉米片”。透镜状基材片具有基本上规则的圆形边缘并且由于其外观也称为“银元”。由于它们的不规则结构，基于层状基材片的金属光泽颜料比透镜状基材片产生更高比例的散射光，而反射光的比例在后者中占主导地位。

金属或金属合金VMP可以通过从适当金属化的膜中释放金属或金属合金来获得。它们的特征在于基材片的在5至50nm范围内、优选至多或小于30nm并且非常优选至多或小于20nm的特别低的厚度。远VMP具有特别光滑的表面和增加的反射率。特别优选由铝制成的VMP。

可以将金属或金属合金基材片钝化，例如通过阳极氧化(氧化物层)或铬酸盐处理。

未涂覆的层状基材片、尤其是由金属或金属合金制成的那些，高度反射入射光并产生明暗随角异色但不产生颜色印象。

颜色印象例如可以通过光学干涉效应产生。这样的颜料可以基于至少单涂覆的基材片。这些通过将不同的折射和反射光束叠加来显示干涉效应。

因此，优选的颜料为基于涂覆的基材片的颜料。基材片优选具有至少一个涂层厚度至少为50nm的高折射金属氧化物的涂层B。优选在涂层B和基材片表面之间存在另一个涂层A。如有必要，在B层上还有另一个涂层C，它不同于下面的层B。

适用于涂层A、B和C的材料是可以膜状和永久性方式施用于基材片的所有物质，并且在涂层A和B的情况下具有所需光学性能。通常，涂覆基材片表面的一部分就足以获得具有光泽效果的颜料。例如，可以仅涂覆基材片的顶部和/或底部，而省略一个或多个侧表面。优选地，任选被钝化的基材片的整个表面(包括侧表面)被涂层B覆盖。因此基材片完全被涂层B包围。这改进了颜料的光学性能并增加了其机械和化学耐受性。以上也适用于层A并且也优选适用于层C(如果存在的话)。

尽管在每种情况下可以存在多个涂层A、B和/或C，但是经涂覆的基材片在每种情况下优选仅具有一个涂层A、B和C(如果涂层C存在的话)。

涂层B由至少一种高折射金属氧化物构成。高折射材料的折射率至少为1.9、优选至少为2.0且更优选至少为2.4。优选地，涂层B包含至少95重量％、更优选至少99重量％的一种或多种高折射率金属氧化物。

涂层B具有至少50nm的厚度。优选地，涂层B的厚度不超过400nm、更优选不超过300nm。

适用于涂层B的高折射金属氧化物优选为选择性吸光(即有色)金属氧化物，诸如氧化铁(III)(α-和γ-Fe₂O₃，红色)、氧化钴(II)(蓝色)、氧化铬(III)(绿色)、氧化钛(III)(蓝色，通常作为与氮氧化钛和氮化钛的混合物存在)和氧化钒(V)(橙色)及它们的混合物。无色高折射率氧化物诸如二氧化钛和/或氧化锆也是合适的。

涂层B可以包含优选0.001至5重量％、特别优选0.01至1重量％的选择性吸收染料，在每种情况下均基于涂层B的总量。合适的染料为可稳定地掺入到金属氧化物涂料中的有机和无机染料。

涂层A优选具有至少一种低折射率金属氧化物和/或金属氧化物水合物。优选地，涂层A包含至少95重量％、更优选至少99重量％的低折射率金属氧化物(水合物)。低折射率材料的折射率为1.8或更小、优选1.6或更小。

适用于涂层A的低折射率金属氧化物例如包括(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化硼、氧化锗、氧化锰、氧化镁及它们的混合物，其中优选二氧化硅。涂层A优选具有1至100nm、特别优选5至50nm、尤其优选5至20nm的厚度。优选地，基材片表面和涂层B内表面之间的距离至多为100nm、特别优选至多为50nm、尤其优选至多为20nm。通过确保涂层A的厚度/基材片表面与涂层B之间的距离在上述范围内，可以确保颜料具有高遮盖力。

如果基于基材片的颜料仅具有一个层A，则优选颜料具有铝基材片和二氧化硅层A。如果基于基材片的颜料具有层A和层B，则优选颜料具有基材片铝、二氧化硅层A和氧化铁层B。

替代地，对于金属氧化物，层B可以包括具有沉积在金属颗粒载体层表面上的金属颗粒的金属颗粒载体层。在一个优选的实施方案中，金属颗粒直接覆盖金属颗粒载体层的一部分。在该实施方案中，效果颜料具有不存在金属颗粒的区域，即未被金属颗粒覆盖的区域。

金属颗粒载体层包括金属层和/或金属氧化物层。

如果金属颗粒载体层包括金属层和金属氧化物层，则这些层的排列不受限制。

优选的是，金属颗粒载体层至少包括金属层。进一步优选的是，金属层包括选自锡(Sn)、钯(Pd)、铂(Pt)和金(Au)的元素。

例如可以通过向包含金属的金属盐溶液中添加碱来形成金属层。

如果金属颗粒载体层包含金属氧化物层，则其优选不包含二氧化硅。金属氧化物层优选包含至少一种选自Mg(镁)、Sn(锡)、Zn(锌)、Co(钴)、Ni(镍)、Fe(铁)、Zr(锆)、Ti(钛)和Ce(铈)的元素的氧化物。特别优选地，金属氧化物层形式的金属颗粒载体层iii)包含Sn、Zn、Ti和Ce的金属氧化物。

金属氧化物层形式的金属颗粒载体层例如可以通过在溶胶-凝胶法中水解金属醇盐形成金属氧化物的金属来制备。

金属层的厚度优选不超过30nm。

金属颗粒可以包含至少一种选自以下的元素：铝(Al)、钛(Ti)、铬(Cr)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、银(Ag)、锡(Sn)、铂(Pt)、金(Au)及其合金。特别优选的是，金属颗粒包含至少一种选自铜(Cu)、镍(Ni)和银(Ag)的元素。

特别优选的是，金属颗粒包含至少一种选自铜(Cu)、镍(Ni)和银(Ag)的元素。金属颗粒之间的距离优选不超过10nm。

用于形成金属颗粒的合适方法包括真空蒸发、溅射、化学气相沉积(CVD)、无电镀覆等。在这些方法中，特别优选无电镀覆。

根据一个优选的实施方案，颜料具有金属氧化物(水合物)的另外的涂层C，其不同于下面的涂层B。合适的金属氧化物包括(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化锌、氧化锡、二氧化钛、氧化锆、氧化铁(III)和氧化铬(III)。优选二氧化硅。

涂层C优选具有10至500nm、更优选50至300nm的厚度。通过提供涂层C(例如基于TiO₂)可以在保持高遮盖力的同时实现更好的干涉。

层A和层C用作腐蚀保护以及化学和物理稳定。特别优选的层A和C为通过溶胶-凝胶方法施用的二氧化硅或氧化铝。该方法包括将未涂覆的基材片或已经涂覆有层A和/或层B的基材片分散在金属醇盐诸如原硅酸四乙酯或三异丙醇铝的溶液中(通常在有机溶剂或至少包含50重量％的有机溶剂诸如C₁-C₄醇的有机溶剂与水的混合物的溶液中)，并添加弱碱或酸以使金属醇盐水解，从而在(涂覆的)基材片表面上形成金属氧化物膜。

例如，可以通过一种或多种有机金属化合物的水解分解和/或通过一种或多种溶解的金属盐的沉淀以及任何后续的后处理(例如，通过退火将形成的含氢氧化物层转移到氧化层)来产生层B。

尽管涂层A、B和/或C中的每一个可以由两种或更多种金属氧化物(水合物)的混合物构成，但是涂层中的每一个优选地由一种金属氧化物(水合物)构成。

基于经涂覆的基材片的颜料优选具有70至500nm、特别优选100至400nm、尤其优选150至320nm、例如180至290nm的厚度。由于基材片层厚度小，颜料表现出特别高的遮盖力。通过将未涂覆的基材片的厚度保持为较低并且还通过将涂层A和涂层C(如果存在涂层C的话)的厚度调节为尽可能小的值来实现经涂覆的基材片的小厚度。涂层B的厚度决定了颜料的颜色印象。

通过根据结构用有机化合物(诸如硅烷、磷酸酯、钛酸酯、硼酸酯或羧酸)额外地改变最外层(层A、B或C)可以显著地增加基于经涂覆的基材片的颜料在角蛋白材料中的粘附性和耐磨性。在这种情况下，有机化合物结合到最外层(优选含金属氧化物的层A、B或C)表面。最外层表示在空间上离基材片最远的层。有机化合物优选为可与含金属氧化物的层A、B或C结合的官能硅烷化合物。这些可以为单官能或双官能化合物。双官能有机化合物的实例为甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基乙基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、苯基乙烯基二乙氧基硅烷或苯基烯丙基二氯硅烷。此外，可以用单官能硅烷、烷基硅烷或芳基硅烷进行改性。这些硅烷只有一个官能团，所述官能团可以共价键合到基于经涂覆的基材片的表面颜料(即键合到最外层的含金属氧化物层)，或者，如果未被完全覆盖，则也可以共价键合到金属表面。硅烷的烃残基远离颜料。取决于硅烷的烃残基的类型和性质，实现了颜料的不同程度的疏水性。这样的硅烷的实例包括十六烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷等。特别优选的是基于用单官能硅烷表面改性的涂覆有二氧化硅的铝基材片的颜料。特别优选辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷。由于改变的表面性能/疏水化，可以在施用中的附着力、耐磨性和对齐方面实现了改进。

已经表明，具有这样的表面改性的基于基材片的颜料也表现出与所用有机硅化合物(a1)和/或其缩合或聚合产物相比更好的相容性。

合适的效果颜料例如包括来自Schlenk Metallic Pigments的颜料

Marvelous、

Gorgeous或

Aurous。

此外，合适的效果颜料为来自Eckart的SILVERDREAM系列的基于铝的颜料和VISIONAIRE系列的颜料(基于含铝或含铜/锌的金属合金)。

其他合适的效果颜料基于涂覆有金属氧化物的片状硼硅酸盐。例如，它们涂有氧化锡、氧化铁、二氧化硅和/或二氧化钛。这样的基于硼硅酸盐的颜料例如可以名称MIRAGE得自Eckart或以名称Reflecks得自BASF SE。

基于试剂(a)的总重量，如果试剂(a)包含总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料，则可以获得特别好的结果。

在所述方法的另一个实施方案中，试剂(a)还可以包含一种或多种选自有机颜料的第一着色剂化合物。

有机颜料相应地是不溶的有机染料或着色剂，其可以例如选自亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、苝、二酮-吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。

特别合适的有机颜料的实例例如为胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述组合物(a)包含至少一种第一着色剂化合物(a2)，所述第一着色剂化合物(a2)来自选自以下的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。

有机颜料也可以是有色漆料。在本发明的意义上，术语“有色清漆(colorvarnish)”被理解为是指包括吸收染料的层的颗粒，颗粒单元和染料在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸钙铝，或铝。

例如，可以使用茜素有色清漆。

由于它们优异的光稳定性和热稳定性，特别优选在试剂(a)中使用上述颜料。如果所使用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。一方面，该粒度导致在所形成的聚合物膜中颜料均匀分布，另一方面避免了在施用化妆品之后粗糙的毛发或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是，所述至少一种颜料的平均粒度D₅₀为1至50μm、优选为5至45μm、优选为10至40μm、14至30μm。平均粒度D₅₀例如可以使用动态光散射(DLS)确定。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料作为第一着色剂化合物(a2)。

作为第一着色剂化合物(a2)，所述方法中使用的试剂(a)还可以包含一种或多种直接染料。直接作用染料为直接吸引到毛发上的染料，不需要氧化过程来形成颜色。直接染料通常为硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或吲哚酚。

本发明含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，因此不被视为颜料。

优选地，本发明含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1g/L。

直接染料可以分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种阴离子、阳离子和/或非离子直接染料作为第一着色剂化合物(a2)。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自阴离子、非离子和/或阳离子直接染料的第一着色剂化合物(a2)。

合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。

作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料为以下面的国际名称或商品名列出的那些已知化合物：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦味酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。

在产生本发明的工作过程中，已经发现用包含至少一种阴离子直接染料的试剂(a)可以产生具有特别高的色强度的染色。

因此，在一个明确地非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种阴离子直接染料。

阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料为具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO₃H)的直接染料。取决于pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH，-SO₃H)与其去质子化形式(以-OO^-、-SO₃ ^-存在)处于平衡状态。质子化形式的比例随着pH值的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化的形式存在，并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以其钠盐和/或钾盐的形式使用。

本发明含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，因此不被视为颜料。优选地，本发明含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1g/L。

酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐的溶解度通常低于相应的碱金属盐。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不属于直接染料的定义。

酸性染料的一个必要特征为其形成阴离子电荷的能力，从而造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色系统连接。合适的发色体系例如可以在硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料的结构中找到。

因此，在一个实施方案中，优选用于将角蛋白材料染色的方法，其特征在于，所述组合物(a)包含至少一种选自以下的阴离子直接染料：硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或吲哚酚染料，各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO₃H)、磺酸钠基团(-SO₃Na)和/或磺酸钾基团(-SO₃K)的来自上述群组的染料。

例如，可以从以下群组中选择一种或多种化合物作为特别适合的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7，Citronin A，Ext.D&C黄No.7，Janpan Yellow 403，CI 10316，COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54，D&C黄N°10，喹啉黄，E104、食品黄13)、酸性黄9(CI13015)、酸性黄17(CI 18965)、酸性黄23(COLIPA n°C29，Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85E 102(BASF)、酒石黄、食品黄4，日本黄4，FD&C黄No.5)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI 18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，Orange II，CI 15510、D&C橙4，COLIPA n°C015)、酸性橙10(C.I.16230；Orange G钠盐)、酸性橙11(CI45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(BROWN 1；CI 20170；KATSU201；nosodiumsalt；Brown No.201；RESORCIN BROWN；酸性橙24；Japan Brown 201；D&C Brown No.1)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，Red 18；CI 16255)、酸性红27(E123，CI 16185，C-Rot 46，Real red D，FD&C红Nr.2，食品红9，萘酚红S)、酸性红33(Red 33，Fuchsia Red、D&C红33，CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430，Pyrosin B，Tetraiodfluorescein，Eosin J，Iodeosin)、酸性红52(CI 45100，食品红106，Solar Rhodamine B，酸性若丹明B，Red n°106Pontacyl Brilliant Pink)、酸性红73(CI27290)、酸性红87(Eosin，CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53，CI 45410)、酸性红95(CI45425，Erythtosine，Simacid Erythrosine Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol Violet 43，Ext.D&C紫n°2，C.I.60730，COLIPA n℃063)、酸性紫49(CI42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(Patent Blue，CI 42045)、酸性蓝3(Patent BlueV，CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133，Patent blueAE，Amido blue AE，Erioglaucin A，CI 42090，C.I.食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132，CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085，食品绿1)、酸性绿5(CI42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570，日本绿201、D&C绿No.5)、酸性绿50(酸性亮绿BS，C.I.44090，酸性亮绿BS，E 142)、酸性黑1(Black n°401，萘黑10B，Amido Black 10B，CI 20 470，COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI14270)、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

例如，阴离子直接染料的水溶性可以通过以下方式确定。将0.1g阴离子直接染料置于烧杯中。添加鱼形搅拌子。然后添加100ml水。在搅拌的同时在磁力搅拌器上将该混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目视评估含水混合物。如果仍有未溶解的残留物，则例如以10ml的步阶增加水量。添加水直至所用量的染料完全溶解。如果由于染料的高强度而无法对染料与水的混合物进行目视评估，则将混合物过滤。如果滤纸上仍残留一部分未溶解的染料，则用更多的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，染料的溶解度为1g/L。

酸性黄1为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，在水中的溶解度至少为40g/L(25℃)。

酸性黄3为2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单和二磺酸钠盐的混合物，在水中的溶解度为20g/L(25℃)。

酸性黄9为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。

酸性黄23为4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-甲酸的三钠盐，在25℃下高度溶于水。

酸性橙7为4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶性大于7g/L(25℃)。

酸性红18为7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸根合-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，具有超过20％重量的非常高的水溶性。

酸性红33为5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。

酸性红92为3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂呫吨-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度大于10g/L(25℃)。

酸性蓝9为2-({4-[N-乙基(3-磺酸根合苄基]氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸根合苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-叉基}甲基)-苯磺酸的二钠盐，在水中的溶解度大于20％重量(25℃)。

因此，一种非常优选的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种来自选自以下的阴离子直接染料的第一着色剂化合物(a2)：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。

直接染料，特别是阴离子直接染料，可以根据所需颜色强度以不同的量用于试剂(a)中。基于其总重量，当试剂(a)包含总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(a2)时，得到特别好的结果。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.01至10％重量、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(a2)。

有机硅聚合物(a3)

在另一个非常特别优选的实施方案中，在所述方法中使用的试剂(a)另外包含至少一种有机硅聚合物(a3)。

有机硅聚合物，也可以简称为有机硅，被理解为是聚(有机)硅氧烷。有机硅聚合物为一组合成聚合物，其中硅原子经由氧原子连接。

有机硅聚合物通常为分子量至少为500g/mol、优选至少为1000g/mol、更优选至少为2500g/mol、特别优选至少为5000g/mol的大分子，其包含重复有机单元。

有机硅聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数目)和批量大小且部分地取决于聚合方法。出于本发明的目的，如果有机硅聚合物的最大分子量不超过10⁷g/mol、优选不超过10⁶g/mol、特别优选不超过10⁵g/mol，则是优选的。

有机硅聚合物包含许多Si-O重复单元，并且Si原子可以带有有机基团，诸如烷基或取代的烷基。

对应于有机硅聚合物的高分子量，这些基于超过10个Si-O重复单元、优选超过50个Si-O重复单元、更优选超过100个Si-O重复单元、最优选超过500个Si-O重复单元。

因此，包含在试剂(a)中的有机硅聚合物(a3)不同于也包含在试剂(a)中的硅烷(a1)。

因此，在一个实施方案的情况下，优选一种用于将角蛋白材料染色的方法，其特征在于，所述试剂(a)包括：(a3)至少一种有机硅聚合物。

在产生本发明的工作中，发现将有机硅聚合物(a3)掺入到试剂(a)中导致发感的改善。

通过有机硅化合物(硅烷)(a1)的低聚或聚合生产的膜可能表现出一定的粘性或甚至柔软性，尤其是当使用较高量的硅烷(a1)时，这可能一方面可能对角蛋白材料的感觉另一方面会对膜的耐久性产生不利影响。不受该理论的约束，据信硅烷(a1)和有机硅聚合物(a3)在介质(a)中的联合施用导致这两种组分彼此反应或相互作用。当硅烷和有机硅聚合物一起使用时，硅烷似乎形成膜，如前所述，有机硅聚合物结合到该膜中，或有机硅聚合物附聚至该膜。已经发现，以这种方式形成的膜柔韧、柔软、耐久得多且不易碎。

因此，观察到通过添加至少一种有机硅聚合物(a3)可以极大地改善由试剂(a)生产的膜的流变性能。在有机硅聚合物(a3)的存在下，膜变得更坚固或更刚性，使经着色的角蛋白材料具有更少粘性、更光滑和更令人愉悦的外观。此外，膜的较高强度也对角蛋白材料的牢度性能、尤其是对其摩擦牢度性能有积极影响。由于经染色的膜在与梳子、刷子和纺织品接触时具有更强的耐受性，因此与这些物品接触时表现出更少的磨损。

当使用某些有机硅聚合物(a3)时，上述优点特别显著。因此，发现特别优选的是，在该方法中使用的试剂(a)包含至少一种烷氧基改性的有机硅聚合物和/或至少一种氨基改性的有机硅聚合物(a3)。

因此，在一个实施方案的情况下，优选一种用于将角蛋白材料染色的方法，其特征在于，所述试剂(a)包括：

(a3)至少一种烷氧基改性和/或氨基改性的有机硅聚合物。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于试剂(a)包含至少一种烷氧基改性的有机硅聚合物。

烷氧基改性的有机硅为其结构包含至少一个结构性烷氧基单元的有机硅。该结构性烷氧基单元例如可以为烷氧基。烷氧基应理解为C₂-C₁₀烷氧基。烷氧基可以是有机硅的末端(即，例如，作为基团-O-CH₃或作为基团-O-CH₂-CH₃存在)。然而，如果烷氧基本身仍然带有取代基，则同样符合本发明；在这种情况下，烷氧基改性被理解为有至少一个基团位于有机硅上，例如(-CH₂-CH₂-O-)、(-CH₂-CH₂-CH₂-O-)、(-CH(CH₃)-CH₂-O-)、(-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-O-)或(-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-)。优选地，烷氧基改性的有机硅(A)带有至少一个基团(-CH₂-CH₂-O-)和/或(-CH₂-CH₂-CH₂-O-)。

烷氧基可以经由碳原子或经由氧原子与有机硅连接，例如，有机硅可以带有式(S-a)、(S-b)、(S-c)和/或(S-d)的结构单元：

特别优选的是，烷氧基改性的有机硅聚合物(a3)带有多于一个烷氧基，即，有机硅聚合物(a3)为聚烷氧基化的。聚烷氧基化的有机硅带有聚氧化烯基团，即，聚氧化乙烯基团(即[-CH₂-CH₂-O-]_m类型的基团)和/或聚氧化丙烯基团(即[-CH(CH₃)-CH₂-O-]_m和/或[-CH₂-CH₂-CH₂-O-]_m类型的基团)作为结构单元。优选地，有机硅聚合物中聚氧化烯单元的数目至少为2。因此，m为大于或等于2的整数。

特别优选地，烷氧基改性的有机硅(a3)为非离子有机硅。非离子有机硅既不带正电荷也不带负电荷。

非常特别合适的聚烷氧基化有机硅(a3)包含至少一个式(S-I)的结构单元

其中

n为2至20的整数，优选为4至18的整数，更优选为6至16的整数，还更优选为8至14的整数，且最优选为数值12。

在上式中用星号*标记的位置表示相应键的自由价，由此该键可以与另外的Si原子、另外的O原子和/或另外的C原子连接。

因此，在一个实施方案的情况下，优选一种用于将角蛋白材料染色的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含：

(a3)至少一种包含至少一种式(S-I)的结构单元的有机硅聚合物

其中

n为2至20的整数，优选为4至18的整数，更优选为6至16的整数，还更优选为8至14的整数，且最优选为数值12。

除了一种或多种通式(S-I)的结构单元之外，优选的烷氧基改性的有机硅聚合物(a3)还可以包含结构上不同于式(S-I)的单元的其他结构单元。特别优选地，烷氧基改性的有机硅聚合物另外包含一种或多种二甲基硅氧烷单元。取决于有机硅是线性的还是支化的，它具有两个(在链状线性有机硅的情况下)或更多(在支化有机硅的情况下)端基。已经发现，如果根据本发明的有机硅聚合物(a3)在每种情况下都具有三甲基甲硅烷氧基(即基团-O-SiC(CH₃)₃)作为端基，则为特别有利的。

因此，在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种由式(S-I)、式(S-II)、式(S-III)和式(S-IV)的结构单元构成的有机硅聚合物(a3)，

其中在每种情况下在每个结构单元(S-I)中，n独立地表示2至20的整数，优选为4至18的整数，更优选为6至16的整数，还更优选为8至14的整数，且最优选数值12。

由式(S-I)、式(S-II)、式(S-III)和式(S-IV)的结构单元构成的有机硅聚合物(a3)在本文中被理解为是指一种有机硅，其排他地具有(在每种情况下一种或多种)式(S-I)、(S-II)、(S-III)和(S-IV)的结构单元。在此，有机硅还可以包含不同的式(S-I)的结构单元，每个式(S-I)的结构单元通过其编号n来区分。

结构单元中标有星号的位置分别表示与其他结构单元的连接点。例如，特别优选的由式(S-I)、式(S-II)、式(S-III)和式(S-IV)的结构单元构成的有机硅聚合物(a3)可以具有以下结构：

在此x和y取决于有机硅的所需分子量进行选择，并且n表示根据本发明的上述优选或特别优选的整数之一。

低分子量和较高分子量烷氧基改性的有机硅均可以用作有机硅聚合物(a3)。观察到摩尔质量为800至10,000g/mol、优选1,000至9,000g/mol、进一步优选2,000至8,000g/mol且尤其优选2,500至5,000g/mol的有机硅聚合物(a3)具有特别有益的效果。

特别适合的有机硅聚合物包括：来自Evonik的Abil B 8843；PEG-14DIMETHICONE(聚二甲基硅氧烷)；Dow Corning公司的Xiameter OFX 0193Fluid；PEG-12DIMETHICONE(聚二甲基硅氧烷)。

此外，当在所述方法中使用包含氨基改性的有机硅聚合物(a3)的试剂(a)时也得到了特别好的结果。氨基改性的有机硅聚合物也可称为氨基官能化的有机硅聚合物或也称为氨基有机硅。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种氨基改性的有机硅聚合物。

试剂(a)可以包含一种或多种不同的氨基改性的有机硅聚合物(a3)。这样的有机硅的特征例如可在于式(S-V)

M(R_aQ_bSiO_(4-a-b)/2)x(R_cSiO_(4-c)/2)yM (S-V)

在上式中，R为具有1至约6个碳原子的烃或烃基，Q为通式-R¹HZ的极性基团，其中R¹为与氢键合的二价连接基团并且基团Z由碳和氢原子构成、由碳、氢和氧原子构成，或由碳、氢和氮原子构成，且Z为包含至少一个氨基官能团的有机氨基官能团；“a”取约0至约2范围内的数值，“b”取约1至约3范围内的数值，“a”+“b”小于或等于3，且“c”为约1至约3范围内的数值，并且x为1至约2,000范围内的数值，优选约3至约50且最优选约3至约25，并且y为约20至约10,000范围内的数，优选约125至约10,000且最优选约150至约1,000，并且M为现有技术中已知的合适的有机硅端基，优选三甲基甲硅烷氧基。R表示的基团的非限制性实例包括烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等；烯基，诸如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基；环烷基，诸如环丁基、环戊基、环己基等；苯基；苄基；卤代烃基，诸如3-氯丙基、4-溴丁基、3,3,3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等；和含硫基团，诸如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基、巯基苯基等；优选R为包含1至约6个碳原子的烷基，且最优选R为甲基。R¹的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-CH₂CH(CH₃)CH₂-、亚苯基、亚萘基、-CH₂CH₂SCH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCH₂-、-OCH₂CH₂-、-OCH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-、-(CH₂)₃CC(O)OCH₂CH₂-、-C₆H₄C₆H₄-、-C₆H₄CH₂C₆H₄-；和-(CH₂)₃C(O)SCH₂CH₂-。

Z为包含至少一个氨基官能团的有机氨基官能残基。Z的一种可能的式为NH(CH₂)_zNH₂，其中z为1或更大。Z的另一个可能的式为-NH(CH₂)_z(CH₂)_zzNH，其中z和zz二者独立地为1或更大，该结构包含二氨基环结构，诸如哌嗪基。Z最优选为-NHCH₂CH₂NH₂残基。Z的另一个可能的式为-N(CH₂)_z(CH₂)_zzNX₂或-NX₂，其中X₂的每个X独立地选自氢和具有1至12个碳原子的烷基，且zz为0。

Q最优选为式-CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂的极性胺官能基团。在该式中，“a”取约0至约2范围内的数值，“b”取约2至约3范围内的数值，“a"+"b"小于或等于3，且"c"为约1至约3范围内的数值。R_aQ_bSiO_(4-a-b)/2单元与R_cSiO_(4-c)/2单元的摩尔比在约1:2至1:65、优选约1:5至约1:65且最优选约1:15至约1:20的范围内。如果使用一种或多种上式的有机硅，则对于有机硅共混物中存在的各种有机硅组分，上式中的各种可变取代基可能不同。

在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)为式(S-VI)的氨基改性的有机硅聚合物(a3)

R'_aG_3-a-Si(OSiG₂)_n-(OSiG_bR'_2-b)_m-O-SiG_3-a-R'_a (S-VI),

其中

-G为-H、苯基、OH、-O-CH₃、-CH₃、-O-CH₂CH₃、-CH₂CH₃、-O-CH₂CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-O-CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)₂、-O-CH₂CH₂CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₂CH₃、-O-CH₂CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-O-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-O-CC(CH₃)₃、-CC(CH₃)₃；

-a表示0和3之间的数值，尤其是0；

-b表示0和1之间的数值，尤其是1，

-m和n为其总和(m+n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数值，其中n优选设为0至1999和49至149的数值且m优选设为1至2000、1至10的数值，

-R'为选自以下的一价基团

°-Q-N(R")-CH₂-CH₂-N(R")₂

°-Q-N(R")₂

°-Q-N⁺(R")₃A^-

°-Q-N⁺H(R")₂A^-

°-Q-N⁺H₂(R")A^-

°-Q-N(R")-CH₂-CH₂-N⁺R"H₂A^-，

其中每个Q为化学键、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-C(CH₃)₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂C(CH₃)₂-、-CH(CH₃)CH₂CH₂-，

R"表示相同或不同的选自以下的基团：-H、-苯基、-苄基、-CH₂-CH(CH₃)Ph、C_1-20烷基，优选-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂CH₂H₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-C(CH₃)₃，且A表示优选选自氯离子、溴离子、碘离子或甲基硫酸根的阴离子。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含至少一种式(S-VII)的氨基改性的有机硅聚合物(a3)，

其中m和n为其总和(m+n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数值，n优选设为0至1999和49至149的数值且m优选设为1至2000、1至10的数值，

根据INCI规定，这些有机硅称为三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含至少一种式(S-VIII)的氨基改性的有机硅聚合物(a3)

其中R表示-OH、-O-CH₃或-CH₃基团，且m、n1和n2为其总和(m+n1+n2)在1和2000之间、优选在50和150之间的数值，总和(n1+n2)优选设为0至1999和49至149的数值且m优选设为1至2000、1至10的数值。

根据INCI规定，这些氨基改性或氨基官能化的有机硅聚合物称为氨基聚二甲基硅氧烷。

不管使用哪种氨基改性的有机硅，优选包含胺值高于0.25meq/g、优选高于0.3meq/g和高于0.4meq/g的氨基改性的有机硅聚合物的试剂(a)。胺值表示每克氨基官能有机硅的胺的毫当量。胺值表示每克氨基官能有机硅的胺的毫当量。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含至少一种式(S-IX)的氨基改性的有机硅聚合物(a3)，

其中

-m和n表示选择使得总和(n+m)在1至1000范围内的数值，

-n为0至999范围内的数值且m为1至1000范围内的数值，

-R₁、R₂和R₃相同或不同，表示羟基或C_1-4烷氧基，

-其中R₁至R₃中的至少一个表示羟基。

其他优选的方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)至少包含式(S-X)的氨基官能的有机硅聚合物

其中

-p和q表示选择使得总和(p+q)在1至1000范围内的数值，

-p为0至999范围内的数值且q为1至1000范围内的数值，

-R¹和R²不同，表示羟基或C_1-4烷氧基，R¹至R²中的至少一个表示羟基。

式(S-IX)和(S-X)的有机硅在带有含氮基团的Si原子处的基团不同：在式(S-IX)中，R₂表示羟基或C_1-4烷氧基，而式(S-X)中的残基为甲基。用指数m和n或p和q标记的各个Si基团不必作为嵌段存在；相反，各个单元也可以统计分布的方式存在，即，在式(S-IX)和(S-X)中，并非每个R₁-Si(CH₃)₂基团都必须连接至-[O-Si(CH₃)₂]基团。

将包含至少一种式(S-XI)的氨基改性的有机硅聚合物(a3)的试剂(a)施用于角蛋白纤维的方法也已证明对于所需效果特别有效

其中

A表示基团-OH、-O-SiC(CH₃)₃、-O-Si(CH₃)₂OH、-O-Si(CH₃)₂OCH₃，

D表示基团-H、-SiC(CH₃)₃、-Si(CH₃)₂OH、-Si(CH₃)₂OCH₃，

b、n和c表示0和1000之间的整数，

其中规定：

-n>0且b+c>0

-满足以下条件中至少一个：A＝-OH或D＝-H。

在上式(S-XI)中，具有指数b、c和n的各个硅氧烷单元以统计学方式分布，即它们不必为嵌段共聚物。

当在程序中将包含特殊的4-吗啉代甲基取代的有机硅聚合物(a3)的试剂(a)施用于角蛋白材料时，观察到关于耐摩擦牢度提高的非常好的效果。该非常特别优选的氨基官能化的有机硅聚合物包含至少一种式(S-XIII)的结构单元

因此，在一个实施方案的情况下，优选一种用于将角蛋白材料染色的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含：

(a3)至少一种包含至少一种式(S-XIII)的结构单元的有机硅聚合物

当在程序中将包含特定的4-吗啉代甲基取代的有机硅聚合物(a3)的试剂(a)施用于角蛋白材料时，也观察到在提高耐摩擦牢度方面有特别好的效果。该非常特别优选的氨基官能化的有机硅聚合物包含式(S-XII)和式(S-XIII)的结构单元

在一个明确地非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种氨基改性的有机硅聚合物(a3)，所述有机硅聚合物(a3)包含式(S-XII)和式(S-XIII)的结构单元

相应的4-吗啉代甲基取代的有机硅聚合物描述如下。

已知一种非常特别优选的氨基官能化的有机硅聚合物为氨基聚二甲基硅氧烷/吗啉代甲基倍半硅氧烷共聚物，并且可以原料Belsil ADM 8301E的形式从Wacker商购得到。

作为4-吗啉代甲基取代的有机硅，例如，可以使用具有式(S-XII)、(S-XIII')和(S-XIV')的结构单元的有机硅

其中

R₁为-CH₃、-OH、-OCH₃、-O-CH₂CH₃、-O-CH₂CH₂CH₃或-O-CH(CH₃)₂；

R₂为-CH₃、-OH或-OCH₃。

根据本发明的特别优选的组合物(a)包含至少一种式(S-XV)的4-吗啉代甲基取代的有机硅

其中

R₁为-CH₃、-OH、-OCH₃、-O-CH₂CH₃、-O-CH₂CH₂CH₃或-O-CH(CH₃)₂；

R₂为-CH₃、-OH或-OCH₃。

B表示基团-OH、-O-SiC(CH₃)₃、-O-Si(CH₃)₂OH、-O-Si(CH₃)₂OCH₃，

D表示基团-H、-SiC(CH₃)₃、-Si(CH₃)₂OH、-Si(CH₃)₂OCH₃，

a、b和c独立地表示0和1000之间的整数，条件是a+b+c>0，

m和n相互独立地表示1和1000之间的整数，

条件是

-满足以下条件中的至少一个：B＝-OH或D＝-H，

-单元a、b、c、m和n在分子中以统计方式或以嵌段方式分布。

结构式(Si-VI)旨在说明硅氧烷基团n和m不必分别直接与端基B或D键合。相反，在优选的式(Si-VI)中，a>0或b>0，并且在特别优选的式(Si-VI)中，a>0且c>0，即，末端基团B或D优选连接至二甲基甲硅烷氧基基团。此外，在式(Si-VI)中，硅氧烷单元a、b、c、m和n优选以统计方式分布。

由式(Si-VI)表示的根据本发明使用的有机硅可以为三甲基甲硅烷基封端的(D或B＝-SiC(CH₃)₃)，但它们也可以在两侧被二甲基甲硅烷基羟基封端，或在一侧被二甲基甲硅烷基羟基封端和被二甲基甲硅烷基甲氧基封端。在本发明的情况下特别优选的有机硅选自这样的有机硅，其中在每个中

B＝-O-Si(CH₃)₂OH且D＝-SiC(CH₃)₃；

B＝-O-Si(CH₃)₂OH且D＝-Si(CH₃)₂OH；

B＝-O-Si(CH₃)₂OH且D＝-Si(CH₃)₂OCH₃；

B＝-O-SiC(CH₃)₃且D＝-Si(CH₃)₂OH；或；

B＝-O-Si(CH₃)₂OCH₃且D＝-Si(CH₃)₂OH。

为了生产耐性特别好的膜，试剂(a)包含有机硅聚合物、特别是烷氧基改性的和/或氨基改性的有机硅聚合物，优选以特定的量范围。

当在所述方法中使用试剂(a)时得到低粘性的特别柔软的膜，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至8重量％、优选0.1至5重量％、更优选0.1至3重量％且非常特别优选0.1至0.5重量％的一种或多种有机硅聚合物(a3)。

在另一个优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至15％重量、优选0.5至12重量％、更优选1至10重量％且最优选2至8重量％的一种或多种有机硅聚合物。

在一个明确地非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至15重量％、优选0.5至12重量％、更优选1至10重量％且最优选2至8重量％的一种或多种烷氧基改性的有机硅聚合物。

在一个明确地非常特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至15重量％、优选0.5至12重量％、更优选1至10重量％且非常特别优选2至8重量％的一种或多种氨基改性的有机硅聚合物。

试剂(a)的pH值

已经发现，如果将试剂(a)制成调节至碱性pH的含水试剂形式则为优选的。

为了调节pH值，试剂(a)可以包含至少一种碱化剂。

因此，为了调节所需pH，试剂(a)也可以包含至少一种碱化剂。用于本发明目的pH值为在22℃的温度下测得的pH值。

作为碱化剂，试剂(a)例如可以包含氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。

在组合物中可以为所述试剂的烷醇胺优选选自具有C₂-C₆烷基母体带有至少一个羟基的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇。因此，一个特别优选的实施方案的特征在于，根据本发明的试剂包含选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。

出于本发明的目的，氨基酸为在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO₃H基团的有机化合物。优选的氨基酸为氨基甲酸，尤其是α(alpha)-氨基甲酸和ω-氨基甲酸，其中特别优选α-氨基甲酸。

碱性氨基酸为等电点pI大于7的那些氨基酸。

碱性α-氨基甲酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的情况下，两种可能的对映异构体可以等同地用作特定化合物或其混合物，尤其是作为外消旋物。然而，使用天然优选的异构形式、通常L-构型是特别有利的。

碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，尤其优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于所述碱化剂为选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。

此外，产品可能包含其他碱化剂、尤其是无机碱化剂。根据本发明可使用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

非常特别优选的碱化剂为氨、2-氨基乙醇-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。

虽然优选将试剂(a)调节至在碱性范围内的pH值，但原则上也可能需要使用少量酸化剂以精细调节所需pH值。根据本发明适合的酸化剂例如为柠檬酸、乳酸、乙酸或稀无机酸(诸如盐酸、硫酸、磷酸)。

然而，在产生本发明的工作过程中，已经发现碱化剂的存在或碱性pH的调节对于在角蛋白材料上形成耐受性膜为必不可少的。过量酸的存在会对膜的强度产生负面影响。出于这个原因，已证明优选保持介质(a)中使用的酸量尽可能地低。出于这个原因，如果试剂(a)中包含的有机和/或无机酸的总量不超过某一特定值，则为有利的。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)中所含的选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸和乳酸的有机酸的总量低于1重量％、优选低于0.7％重量、更优选低于0.5％重量、甚至更优选低于0.1％重量且最优选低于0.01％重量。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(a)中所含的选自盐酸、硫酸和磷酸的无机酸的总量低于1重量％、优选低于0.7重量％、更优选低于0.5重量％，还更优选低于0.1重量％且非常特别优选低于0.01重量％。

包含在上述试剂(a)中的酸的最大总量总是基于试剂(a)的总重量。

试剂(b)

除了施用试剂(a)之外，角蛋白材料的处理方法还包括施用试剂(b)。试剂(b)的特征在于，其包含至少一种密封剂(b1)和至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

密封剂(b1)

试剂(b)为后处理剂，并且将试剂(b)施用于经试剂(a)处理的角蛋白材料具有使在该过程中得到的着色更持久的效果。特别是，使用试剂(b)可以提高在该方法中得到的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度。

优选的是，密封剂(b1)包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂及它们的混合物的化合物。

可能优选的是，密封剂(b1)包含成膜聚合物。

聚合物为分子量至少为1000g/mol、优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的大分子，其由相同的重复有机单元组成。本发明的聚合物可以为通过一种类型单体的聚合或通过结构彼此不同的不同类型单体的聚合而制造的以合成方式生产的聚合物。如果聚合物通过一种类型单体的聚合产生，则称为均聚物。如果在聚合中使用结构不同的单体类型，则所得聚合物称为共聚物。

聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数目)和批料大小，并由聚合方法决定。就本发明而言，优选的是，疏水性成膜聚合物的最大分子量不超过10⁷g/mol、优选不超过10⁶g/mol且特别优选不超过10⁵g/mol。

在本发明的意义上，成膜聚合物为可以在基材上、例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。例如，可以通过在显微镜下观察经聚合物处理的角蛋白材料来证明膜的形成。

试剂(b)中的成膜聚合物可以为亲水的或疏水的。

在第一个实施方案中，可以优选使用至少一种疏水性成膜聚合物作为试剂(b)中的密封剂(b1)。

疏水性聚合物为在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度小于1％重量的聚合物。

疏水性成膜聚合物的水溶性例如可以下面的方式确定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。添加鱼形搅拌子，用磁力搅拌器搅拌的同时将混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目视评估含水混合物。如果由于混合物的高浊度而无法通过视觉评估聚合物与水的混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度小于1％重量。

这些包括丙烯酸型聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝基纤维素聚合物、有机硅聚合物、丙烯酰胺型聚合物和聚异戊二烯。特别适合的疏水性成膜聚合物例如为选自以下的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自以下的疏水性成膜聚合物(b1)作为密封剂：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。

已证明选自合成聚合物、可通过自由基聚合得到的聚合物或天然聚合物的疏水性成膜聚合物特别适合解决根据本发明的问题。

其他特别适合的另外的疏水性成膜聚合物可选自烯烃的均聚物或共聚物，所述烯烃诸如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酰胺、具有至少一个C₁-C₂₀烷基、芳基或C₂-C₁₀羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。

另外的疏水性成膜聚合物可以选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或其混合物的均聚物或共聚物。

另外的疏水性成膜聚合物可以选自(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺的均聚物或共聚物，其中包含C₂-C₁₈烷基，诸如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-二(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺的那些。

其他优选的阴离子共聚物例如为丙烯酸、甲基丙烯酸或其C₁-C₆烷基酯的共聚物，这些共聚物在INCI名称“丙烯酸酯共聚物”下出售。合适的市售产品例如为来自Rohm&Haas的

33。丙烯酸、甲基丙烯酸或其C₁-C₆烷基酯的共聚物和烯键式不饱和酸与烷氧基化脂肪醇的酯也是优选的。合适的烯键式不饱和酸尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇尤其是Steareth-20或Ceteth-20。

市场上非常特别优选的聚合物例如为

22(丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物)、

28(丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure

(丙烯酸酯/Steareth-20衣康酸酯共聚物)、Structure

(丙烯酸酯/Ceteth-20衣康酸酯共聚物)、Structure

(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C_10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、

1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/丙烯酸C_10-30烷基酯交联聚合物)、Synthalen W

(丙烯酸酯/Palmeth-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme und Haas零售的Soltex OPT(丙烯酸酯/甲基丙烯酸C_12-22烷基酯共聚物)。

合适的基于乙烯基单体的聚合物例如可以包括N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C₁-C₆)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑的均聚物和共聚物。

还特别合适的为以下共聚物：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，诸如由NATIONAL STARCH以商品名

或

47出售的那些，或由NATIONAL STARCH以商品名

LT和

79出售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物。

合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。

在另一个实施方案中，疏水性成膜聚合物可以为包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以为除苯乙烯嵌段之外还包含一个或多个嵌段的共聚物，诸如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。这样的聚合物由BASF以商品名“Luvitol HSB”进行商业零售。

令人意外地发现，当试剂(b)包含至少一种选自丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺的成膜聚合物(b1)作为密封剂(b1)时，则可以得到特别强烈且耐洗的着色。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺的成膜聚合物(b1)作为密封剂(b1)。

在另一个实施方案中，可以优选在试剂(b)中使用至少一种亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。

亲水性聚合物为在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度大于1重量％、优选大于2重量％的聚合物。

亲水性成膜聚合物的水溶性例如可以下面的方式确定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。添加鱼形搅拌子，用磁力搅拌器搅拌的同时将混合物加热至25℃。搅拌60分钟。然后目视评估含水混合物。完全溶解的聚合物在宏观上看起来是均匀的。如果由于混合物的高浊性而无法通过视觉评估聚合物与水的混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上没有未溶解的聚合物残留，则聚合物的溶解度大于1％重量。

非离子、阴离子和阳离子聚合物可以用作亲水性成膜聚合物。

合适的亲水性成膜聚合物例如可以选自聚乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧基乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然树胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。

此外，特别优选使用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或包含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为亲水性成膜聚合物。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮共聚物的亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。

如果所述试剂包含聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为亲水性成膜聚合物，则是进一步优选的。令人意外地，用含PVP的试剂(b)得到的染色的耐洗牢度也非常好。

特别合适的聚乙烯基吡咯烷酮例如可从BASF SE以名称

K得到，尤其是从BASF SE以

K 90或

K 85得到。

由Ashland(ISP,POI Chemical)出售的聚合物PVP K30也可以用作另一种明确地非常适合的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。PVP K30为一种聚乙烯基吡咯烷酮，在冷水中高度溶解并且CAS号为9003-39-8。PVP K30的分子量为约40000g/mol。

其他特别合适的聚乙烯基吡咯烷酮为以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115已知并可从BASF得到的物质。

使用选自聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)还导致特别好且耐洗的颜色结果。

乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物，诸如以商标

(BASF)出售的那些是特别合适的亲水性成膜聚合物。

VA 64和

VA 73，均为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，是特别优选的非离子聚合物。

在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物在化妆品组合物中特别优选。

乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由BASF SE以

VA的名称出售。例如，VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland Inc.以商品名

SF-40出售。例如，VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland以名称Styleze CC-10出售并且为一种高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

聚乙烯基吡咯烷酮的其他合适的共聚物也可以为通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的另外的单体反应而得到的那些。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物的亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。

乙烯基吡咯烷酮的另一种有名的聚合物为以INCI名称“麦芽糖糊精/VP共聚物”已知的聚合物。

此外，当使用非离子亲水性成膜聚合物作为亲水性成膜聚合物时，可以得到具有非常好的耐洗牢度性质的强烈着色的角蛋白材料、尤其是毛发。

在另一个实施方案中，试剂(b)可以包含至少一种非离子亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。

根据本发明，非离子聚合物被理解为在标准条件下在质子溶剂(诸如水)中不带有具有永久阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物，所述阳离子或阴离子基团必须由抗衡离子补偿同时保持电子中性。阳离子基团包括季化的铵基团但不包括质子化的胺。阴离子基团包括羧酸和磺酸基团。

优选包含至少一种选自以下的聚合物作为非离子亲水性成膜聚合物的产物：

-聚乙烯基吡咯烷酮，

-N-乙烯基吡咯烷酮和包含2至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物，

-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑以及甲基丙烯酰胺的共聚物，

-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑以及丙烯酰胺的共聚物，

-N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二(C₁至C₄)烷基氨基-(C₂至C₄)烷基丙烯酰胺的共聚物。

如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是，单体N-乙烯基吡咯烷酮中包含的结构单元与单体乙酸乙烯酯中包含的聚合物结构单元的摩尔比在20:80至80:20、特别是30:70至60:40的范围内。乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的合适共聚物例如可以商标

VA 37、

VA 55、

VA 64和

VA 73从BASF SE得到。

另一种特别优选的聚合物选自INCI名称“VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物”的聚合物，其可从BASF SE以商品名Luviset Clear得到。

另一种特别优选的非离子亲水性成膜聚合物为N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其例如由ISP以INCI名称“VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物”例如以商品名

CC10出售。

阳离子聚合物为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰氨基)丙基月桂基二甲基氯化铵(INCI名称：Polyquaternium-69)的共聚物，其例如由ISP以商品名

300(28-32重量％活性物质，在乙醇-水混合物中，分子量350000)出售。

其他合适的亲水性成膜聚合物包括

-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯化物共聚物，以名称

FC 370、FC550和INCI名称Polyquaternium-16以及FC 905和HM 552提供，

-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物，其例如以名称

SF40(具有丙烯酸酯和丙烯酸酰胺作为第三单体组分)市售可得。

Polyquaternium-11为硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物的反应产物。合适的市售产品可以名称

CC 11和

PQ 11PN从BASF SE得到或以Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N从AshlandInc.得到。

Polyquaternium-46为乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应产物，例如可从BASF SE以名称

Hold得到。基于化妆品组合物的总重量，Polyquaternium-46优选以1至5重量％的量使用。特别优选将Polyquaternium-46与阳离子瓜耳胶化合物组合使用。甚至非常优选将Polyquaternium-46与阳离子瓜耳胶化合物和Polyquaternium-11组合使用。

合适的阴离子亲水性成膜聚合物例如可以为丙烯酸聚合物，所述丙烯酸聚合物可以未交联或交联形式存在。这样的产品由Lubrizol以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984或由3V Sigma以名称Synthalen M和Synthalen K(The Sun Chemicals,InterHarz)出售。

选自天然树胶(gum)的合适的亲水性成膜聚合物的实例为黄原胶、结冷胶、角豆胶。

选自多糖的合适的亲水性成膜聚合物的实例为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。

来自丙烯酰胺群组的合适的亲水性成膜聚合物例如为由(甲基)丙烯酰氨基-C₁-C₄-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸的聚合物。

聚(甲基)芳基酰氨基-C₁-C₄-烷基-磺酸的优选的聚合物为交联的并且被至少90％中和的。这些聚合物可以为交联的或非交联的。

聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联且完全或部分中和的聚合物可以INCI名称“聚丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(AmmoniumPolyacryldimethyltauramides)”得到。

这种类型的另一种优选的聚合物为由Clariant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其部分地被氨中和。

在另一个明确地非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种阴离子成膜聚合物作为密封剂(b1)。

在这种情况下，当试剂(b)包含至少一种包含至少一种式(P-I)的结构单元和至少一种式(P-II)的结构单元的成膜聚合物作为密封剂(b1)时，则得到最好的结果

其中

M为氢原子或铵(NH₄)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)，所述成膜聚合物包含至少一种式(P-I)的结构单元和至少一种式(P-II)的结构单元

其中

M为氢原子或铵(NH₄)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。

当M表示氢原子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸单元。

当M表示铵抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。

当M表示钠抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。

当M表示钾抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。

如果M表示半当量的镁抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。

如果M表示半当量的钙抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。

所述一种或多种成膜聚合物优选以特定范围的量用于试剂(b)中。在这种情况下，已证明，基于试剂(b)的总重量，如果试剂(b)包含总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％且非常特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物作为密封剂(b1)，则对于解决该问题是特别优选的。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含总量从0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％且非常特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物作为密封剂(b1)。

包含成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)的施用旨在密封和/或固定最初通过施用试剂(a)产生的有色膜。随着包含作为密封剂(b1)的成膜聚合物的第二试剂(b)的施用，成膜聚合物以另外的膜的形式沉积在第一层中产生的有色膜上。以这种方式生成的多层膜系统对外部影响具有改进的耐性。

这里，由包含作为密封剂(b1)的成膜聚合物的试剂(b)生产的膜优选本身不着色。这样，也可以在一定程度上保证由试剂(b)形成的第二膜的任何磨损不会导致整个膜系统的任何颜色变化。因此，如果试剂(b)不包含或仅包含非常少量的着色化合物，则可能为优选的。

在一个替代的实施方案中，密封剂(b1)包含碱化剂。

特别优选地，碱化剂选自氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，其选自氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。

已经发现，用包含氨的试剂(b)进行后处理对改进该方法中得到的染色的耐洗牢度和耐摩擦牢度具有特别好的影响。

在另一个非常特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，所述组合物(b)包含氨作为密封剂(b1)。

当组合物(b)包含至少一种C₂-C₆烷醇胺作为密封剂(b1)时，也得到了好结果。

可用于组合物(b)中的烷醇胺例如可选自带有至少一个羟基的具有C₂-C₆烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述组合物(b)包含至少一种选自烷醇胺的碱化剂作为密封剂(b1)，所述烷醇胺优选选自：2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。

同样，当组合物(b)包含至少一种碱性氨基酸作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。

出于本发明的目的，氨基酸为在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO₃H基团的有机化合物。优选的氨基酸为氨基甲酸(aminocarboxylicacid)，尤其是α-(alpha)-氨基甲酸和ω-氨基甲酸，其中特别优选α-氨基甲酸。

根据本发明，碱性氨基酸为等电点pI大于7.0的那些氨基酸。

碱性α-氨基甲酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的情况下，两种可能的对映异构体可以作为具体化合物或其混合物尤其是外消旋物等同地使用。然而，使用天然优选的异构形式、通常L-构型为特别有利的。

碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，尤其优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述密封剂(b1)为碱化剂，所述碱化剂包括选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自碱性氨基酸的碱化剂作为密封剂(b1)，所述碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。

当试剂(b)包含至少一种碱金属氢氧化物作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。非常适合的碱金属氢氧化物的实例为氢氧化钠和氢氧化钾。

当组合物(b)包含含有至少一种碱土金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。合适的碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。

当试剂(b)包含至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。合适的碱金属硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。合适的碱金属偏硅酸盐包括偏硅酸钠和偏硅酸钾。

当试剂(b)包含至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。合适的碱金属碳酸盐包括碳酸钠和碳酸钾。合适的碱土金属碳酸盐包括碳酸镁和碳酸钙。

在碱化剂形式的密封剂(b1)的群组中，已证明氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物为特别合适的。

在另一个特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自氨、C₂-C₆烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)。

在另一个特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自以下的碱化剂作为密封剂(b1)：氨、2-氨基乙-1-醇、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。

组合物(b)在化妆品载体中、优选在水性化妆品载体中包含碱化剂作为密封剂(b1)。

在这种情况下，已经发现优选的是，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含5.0至99.0％重量、优选15.0至97.0％重量、更优选25.0至97.0％重量、还更优选35.0至97.0％重量并且非常特别优选45.0至97.0％重量的水。

在另一个实施方案的情况下，所述方法的特征在于，基于试剂(b)的总重量，试剂(b)包含5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％且非常特别优选45.0至97.0重量％的水。

试剂(b)中所含的碱化剂对试剂(b)的pH值产生影响。发现某些碱性pH值对染色过程中可得到的染色性能和染色的牢度性能具有有益影响。

为此，优选的是，包含碱化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0且最优选8.5至9.5的pH。

可以使用现有技术中已知的常用方法测量pH值，诸如经由组合电极使用玻璃电极或使用pH试纸进行pH测量。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含碱化剂作为密封剂(b1)并且具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0且最优选8.5至9.5的pH。

用于本发明目的pH值为在22℃的温度下测量的pH值。

在又一个替代的实施方案中，密封剂(b1)包含酸化剂。

特别优选地，酸化剂选自无机酸、有机酸及它们的混合物。

当试剂(b)包含至少一种无机酸作为密封剂(b1)时，可以得到良好的结果。合适的无机酸例如为磷酸、硫酸和/或盐酸，特别优选硫酸。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自无机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，所述无机酸优选选自磷酸、硫酸、盐酸及它们的混合物。

在另一个甚至更优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含硫酸作为密封剂(b1)。

当试剂(b)包含至少一种有机酸作为密封剂(b1)时，也得到了良好的结果。有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻,间,对-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸(bicarbamic acid)、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰辛酸、1,2,4-戊烷三甲酸、2-吡咯甲酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻苯二甲酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷甲酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及它们的混合物。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自有机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，其中所述有机酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻,间,对-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰辛酸、1,2,4-戊烷三甲酸、2-吡咯甲酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙二醛酸、4-羟基-邻苯二甲酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷甲酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及它们的混合物。

在另一个甚至更优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含乙酸作为密封剂(b1)。

此外，合适的酸化剂包括甲磺酸和/或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。

在以酸化剂形式的上述密封剂(b1)的群组中，已证明硫酸和/或乙酸为特别合适的。

在另一个特别优选的实施方案的情况下，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自硫酸、乙酸及它们的混合物的酸化剂作为密封剂(b1)。

试剂(b)在化妆品载体中、优选在水性化妆品载体中包含酸化剂作为密封剂(b1)。

试剂(b)中所含的酸化剂对试剂(b)的pH值产生影响。发现酸性pH值对过程中可得到的染色性能和染色的牢度性能也有有益影响。

为此，优选包含酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0且最优选4.5至5.5的pH。

可以使用现有技术中已知的常用方法测量pH值，例如经由组合电极使用玻璃电极或使用pH试纸进行pH测量。

在另一个非常特别优选的实施方案中，所述方法的特征在于，所述试剂(b)包含酸化剂作为密封剂(b1)并且具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0且最优选为4.5至5.5的pH。

出于本发明的目的，pH值为在22℃的温度下测量的pH值。

硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)

试剂(b)的特征还在于其包含至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

作为组分(b2)，用于根据本发明的方法中的试剂(b)包含至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。

根据本发明的一个优选的实施方案，硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯包括脂肪酸与醇的硫酸化和/或磺化的单酯或多酯、优选脂肪酸与多元醇的硫酸化和/或磺化的单酯或多酯。在一个特别优选的实施方案中，硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯是脂肪酸与甘油的硫酸化和/或磺化的单酯、二酯和/或三酯。在本发明的一个高度优选的实施方案中，硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯包括脂肪酸与甘油的硫酸化和/或磺化的三酯(脂肪酸甘油三酯)。

因此，作为成分(b2)，在根据本发明的方法中使用的试剂(b)包含至少一种脂肪酸与甘油的硫酸化和/或磺化的三酯。

脂肪酸基团可以为线性或支化的、饱和或不饱和的和/或羟基官能化的，脂肪酸基团具有8至30个、优选10至26个、更优选12-24个碳原子。磺化或硫酸化可能发生在不饱和结合位点和/或羟基官能团处。

合适的硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯包括硫酸化油，优选硫酸化植物油。特别优选的硫酸化植物油包括硫酸化菜籽油(INCI：硫酸化菜籽油)、硫酸化向日葵油(INCI：硫酸化向日葵籽油)、硫酸化椰子油(INCI：硫酸化椰子油)、硫酸化蓖麻油(INCI：硫酸化蓖麻油)、硫酸化沼花油、硫酸化橄榄油(INCI：硫酸化橄榄油)、硫酸化大豆油(INCI：硫酸化大豆油)和/或硫酸化荷荷巴油(硫酸化荷荷巴油)。

合适的硫酸化动物油例如包括硫酸化鱼油。

合适的磺化脂肪酸酯包括磺化油、优选磺化植物油。磺化植物油的实例例如包括磺化油菜油(canola oil)(INCI：磺化菜籽油(rapeseed oil))、磺化向日葵油(INCI：磺化向日葵籽油)、磺化椰子油(INCI：磺化椰子油)、磺化蓖麻油(INCI：磺化蓖麻油)、磺化沼花油、磺化橄榄油(INCI：磺化橄榄油)、磺化大豆油(INCI：磺化大豆油)和/或磺化荷荷巴油(磺化荷荷巴油)。

在所述方法的一个高度优选的实施方案中，试剂(b)包含硫酸化和/或磺化的蓖麻油作为硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

土耳其红油，也称为Tournant油，为蓖麻油、蓖麻油酸及其硫酸酯、二羟基硬脂酸及其硫酸酯、聚蓖麻油酸(polyrizinolic acid)、蓖麻油酸酐和内酯的混合物。土耳其红油在室温下通过浓硫酸对蓖麻油的作用并随后用氢氧化钠溶液或氨中和反应混合物而得到。

在一个非常特别优选的实施方案中，用于根据本发明的方法中的试剂(b)包含土耳其红油形式的成分(b2)。

根据一个优选的实施方案，所述一种或多种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)、优选硫酸化和/或磺化的油包含在根据本发明的方法中使用的试剂(b)中，一起形成总量。根据该优选的实施方案，基于试剂(b)的总重量，硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯的总量为0.1至50重量％、优选0.25至20重量％、更优选0.5至10重量％。

在一个更优选的实施方案中，在每种情况下，基于试剂(b)的总重量，在根据本发明的方法中使用的试剂(b)包含0.1至50重量％、优选0.25至20重量％、更优选0.5至10重量％的硫酸化和/或磺化的蓖麻油作为硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

在一个优选的实施方案中，在每种情况下，基于试剂(b)的总重量，在根据本发明的方法中使用的试剂(b)包含0.1至50.％重量，优选0.25至20％重量、优选0.5至10％重量的土耳其红油。

产物(a)和(b)中的其他成分

上述试剂(a)和(b)还可以包含一种或多种任选存在的成分。

产物还可以包含一种或多种表面活性剂。术语“表面活性剂”是指表面活性物质。如下所述区分各种表面活性剂：阴离子表面活性剂由疏水性残基和带负电荷的亲水性头基组成；两性表面活性剂带有负电荷和补偿性正电荷；阳离子表面活性剂除了疏水性残基外还具有带正电荷的亲水性基团；而非离子表面活性剂不带电荷但具有强偶极矩并在水溶液中强烈水合。

两性离子表面活性剂是这样的表面活性化合物，其在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO^(-)-或-SO₃ ^(-)基团。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，诸如甘氨酸N-烷基-N,N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油烷基-二甲基铵、甘氨酸N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵，和各自在烷基或酰基中具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称“椰油酰氨基丙基甜菜碱”为人所知的脂肪酰胺衍生物。

两性表面活性剂是这样的表面活性化合物，其除了C₈-C₂₄烷基或酰基外，在分子中还包含至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO₃H基团并且可以形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，各自在烷基中约有8至24个C原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。

特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C₁₂-C₁₈酰基肌氨酸。

所述产品还可以另外包含至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及每摩尔脂肪醇或脂肪酸具有2至30摩尔环氧乙烷的脂肪醇和脂肪酸的环氧烷加成产物。如果它们包含与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有良好性能的配制物。

另外，所述产品还可包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自带有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅包含正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，疏水性部分通常由烃主链组成(例如，由一个或两个线性或支化的烷基链组成)，并且所述一个或多个正电荷存在于亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例有

-季铵化合物，其可以带有一个或两个链长为8至28个C原子的烷基链作为疏水性基团，

-被一个或多个链长为8至28个C原子的烷基链取代的季鏻盐，或

-叔锍盐。

此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了带有阳离子电荷的功能单元外，阳离子表面活性剂还可包含其他不带电荷的官能团，这点例如与酯季铵盐的情况一样。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％且最优选1至15重量％的总量使用。

此外，所述试剂还可包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是排他地带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，其分子的烷基中具有12至20个C原子和至多16个二醇醚基。

基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％且最优选1至15重量％的总量使用。

试剂(a)和/或试剂(b)还可以包含消光剂。合适的消光剂包括例如(改性的)淀粉、蜡、滑石和/或(改性的)二氧化硅。基于试剂(a)或试剂(b)的总量，消光剂的量优选在0.1和10重量％之间。优选地，试剂(b)包含消光剂。

所述试剂还可以包含其他活性物质、助剂和添加剂，诸如溶剂；脂肪成分诸如C₈-C₃₀脂肪酸甘油三酯、C₈-C₃₀脂肪酸甘油单酯、C₈-C₃₀脂肪酸甘油二酯和/或烃；结构剂诸如葡萄糖、马来酸和乳酸；毛发调理化合物诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇酐和环糊精；改善纤维结构的活性物质，特别是单-，二-和低聚糖诸如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于使产物着色的染料；去头皮屑的活性物质诸如吡咯酮乙醇胺盐、奥麦丁锌和甘宝素；基于动物和/或植物的蛋白质水解产物，并且以它们的脂肪酸缩合产物或任选存在的阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；光稳定剂和UV阻挡剂；活性成分诸如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，和红没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、白花青苷(leukoanthocyanidine)、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡诸如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀和渗透性物质诸如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲和伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂诸如乳胶、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂诸如乙二醇单和二硬脂酸酯和PEG-3二硬脂酸酯；和发泡剂诸如丙烷-丁烷混合物、N₂O、二甲醚、CO₂和空气。

这些其他物质的选择将由专业人员根据试剂的所需性能进行。关于其他任选存在的组分和这些组分的用量，明确参考专业人员已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，另外的活性成分和助剂物质各自优选以0.0001至25重量％、0.0005至15重量％的量用于根据本发明的配制物中。

将角蛋白材料染色的方法

在根据本发明的方法中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、施用于人毛发。因此，试剂(a)和(b)是即用型试剂。试剂(a)和(b)是不同的。

原则上，试剂(a)和(b)可以同时或相继施用，其中优选相继施用。

当在第一步骤中首先将试剂(a)施用于角蛋白材料然后在第二步骤中将试剂(b)施用时，获得最佳结果。

因此，非常特别优选的是一种用于处理角蛋白材料(特别是人毛发)、用于将角蛋白材料着色的方法，其包括按所示顺序的以下步骤：

°在第一步骤中，将试剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，和

°在第二步骤中，将试剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。

此外，为了在较长时间内赋予经染色的角蛋白材料高耐浸出性，特别优选在同一个染色过程中施用试剂(a)和(b)，这意味着在施用试剂(a)和(b)之间的时间最多数小时。

在另一个优选的实施方案中，所述方法的特征在于，首先施用试剂(a)，然后施用试剂(b)，施用试剂(a)和(b)之间的时间至多为24小时、优选至多为12小时且特别优选至多为6小时。

试剂(a)的区别特征是，其包含至少一种反应性有机硅化合物(a1)。反应性有机硅化合物(a1)经历低聚或聚合反应，因此一遇到角蛋白材料表面就将其官能化。以这种方式，形成了第一膜。将第一着色剂化合物(a2)结合到膜中，以便将其着色。在所述方法的第二步骤中，现在将第二试剂(b)施用于角蛋白材料。在施用试剂(b)期间，密封剂与硅烷膜相互作用。

在另一种执行形式的情况下，特别优选包括按如下所示顺序的步骤的程序：

(1)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(2)让试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(3)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(4)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(5)让试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(6)用水冲洗角蛋白材料。

根据本发明，在所述方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料应理解为是指仅将水用于冲洗过程，除试剂(a)和(b)之外没有用任何其他试剂。

在步骤(1)中，首先将试剂(a)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。

在施用后，让试剂(a)作用于角蛋白材料。在这种情况下，已证明在毛发上10秒至10分钟、优选20秒至5分钟且尤其优选30秒至2分钟的施用时间是特别有益的。

在根据本发明的方法的一个优选的实施方案中，在后续步骤中将试剂(b)施用于毛发之前，现在可以从角蛋白材料中冲洗试剂(a)。

当将试剂(b)施用于仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料时，可得到同样具有良好耐洗牢度的染色。

在步骤(4)中，现在将试剂(b)施用于角蛋白材料。施用后，让试剂(b)作用于毛发。

即使与试剂(b)的接触时间短，所述方法也可以产生具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。已证明在毛发上10秒至10分钟、优选20秒至5分钟且最优选30秒至3分钟的施用时间为特别有益的。

在步骤(6)中，现在用水从角蛋白材料中冲洗掉试剂(b)(和任何仍然存在的试剂(a))。

在该实施方案中，步骤(1)至(6)的顺序优选在24小时内发生。

与有机硅化合物一起，试剂(a)包含使用时可发生水解或低聚和/或聚合的一类高反应性化合物。由于它们的高反应性，这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。

为了避免过早低聚或聚合，仅在施用前不久制备即用型试剂(a)对使用者来说是相当有利的。

在又一个实施方案中，优选的是一种包括按以下所示顺序的步骤的方法：

(1)通过混合第一试剂(a')和第二试剂(a”)来制备试剂(a)，其中

°第一试剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和

°第二试剂(a”)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物(a2)，

(2)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(3)让试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(4)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(6)让试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(7)用水冲洗角蛋白材料。

为了能够提供在储存中尽可能稳定的配制物，将试剂(a')本身配制成为低水含量或无水的。

在一个优选的实施方案中，多组分包装单元(成套部件)的特征在于，基于试剂(a')的总重量，试剂(a')包含0.001至10％重量、优选0.5至9重量％、更优选1至8重量％且非常特别优选1.5至7重量％的水含量。

试剂(a”)可能包含水。在一个优选的实施方案中，多组分包装单元(成套部件)的特征在于，基于试剂(a”)的总重量，试剂(a”)具有55％重量、甚至更优选至少65％且非常特别优选至少75％重量的水含量，在每种情况下基于试剂(a”)的总重量。

在该实施方案中，即用型试剂(a)现通过将试剂(a')和(a”)混合来制备。

例如，使用者可以首先将包含有机硅化合物(a1)的试剂(a')与含水的包含着色剂的试剂(a”)一起搅拌或摇动。使用者现在可以将该(a')和(a”)的混合物施用于角蛋白材料—要么在其制备后立即施用，要么在10秒至20分钟的短反应时间后施用。之后，使用者可以如上所述施用试剂(b)。

任选包含的有机硅聚合物(a3)可以包含在试剂(a')或在试剂(a”)中。优选地，有机硅聚合物(a3)包含在试剂(a”)中。

在又一个实施方案中，优选的是一种包括按以下所示顺序的步骤的方法：

(1)通过混合第一试剂(a')和第二试剂(a”)来制备试剂(a)，其中

°第一试剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)并且还有至少一种有机硅聚合物(a3)，和

°第二试剂(a”)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物(a2)，

(2)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(3)让试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(4)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(6)让试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(7)用水冲洗角蛋白材料。

在另一个实施方案的情况下，特别优选的是一种包括按以下所示顺序的步骤的方法：

(1)通过混合第一试剂(a')和第二试剂(a”)来制备试剂(a)，其中

°第一试剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和

°第二试剂(a”)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物(a2)以及至少一种有机硅聚合物(a3)，

(2)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(3)让试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(4)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(6)让试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(7)用水冲洗角蛋白材料。

在另一个优选的实施方案的情况下，所述方法的特征还在于，试剂(a”)不包含水或仅包含少量水。在本发明的该实施方案中，基于试剂(a”)的总重量，试剂(a”)具有0至10重量％、优选0至5重量％、更优选0至2重量％且非常特别优选0至1重量％的水含量。

在该实施方案中，即用型试剂(a)可以通过将试剂(a')和(a”)与第三种单独制备的含水试剂(a”')混合来制备。基于试剂(a”')的总重量，试剂(a”')优选包含至少55重量％的水。除了水之外，试剂(a”')还可以包含增稠剂，诸如羟乙基纤维素，和/或一种或多种选自C₁₂-C₃₀脂肪醇、C₁₂-C₃₀脂肪酸甘油三酯、C₁₂-C₃₀脂肪酸甘油单酯、C₁₂-C₃₀脂肪酸甘油二酯和/或烃的脂肪成分。除了增稠剂或所述一种或多种脂肪成分之外，试剂(a”')还可以包含其他成分，诸如非离子表面活性剂和/或溶剂。

在该另一个实施方案的情况下，优选包括按以下所示顺序的步骤的方法：

(1)通过混合第一试剂(a')和第二试剂(a”)以及第三试剂(a”')来制备试剂(a)，其中

°第一试剂(a')包含至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，

°第二试剂(a”)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的着色化合物(a2)和至少一种有机硅聚合物(a3)，和

°第三试剂(a”')包含至少55重量％的水，

(2)将试剂(a)施用于角蛋白材料，

(3)让试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟，

(4)如有必要，用水冲洗角蛋白材料，

(5)将试剂(b)施用于角蛋白材料，

(6)让试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟，

(7)用水冲洗角蛋白材料。

多组分包装单元(成套部件)

为了增加使用者的舒适性，优选地以多组分包装单元(成套部件)的形式为使用者提供所有需要的资源。

因此，本发明的第二个主题是一种用于将角蛋白材料着色的彼此完全分开包装的多组分包装单元(成套部件)：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物(a2)，和

-包含试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯，

其中组分(a1)、(a2)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。

套件的试剂(a)中包含的选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的有机硅化合物。

套件的试剂(a”)中包含的选自颜料和/或直接染料的着色化合物(a2)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的着色化合物(a2)。

套件的试剂(b)中包含的密封剂(b1)对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的密封剂。

套件的试剂(b)中包含的硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯(b2)。

在这种情况下，再次可以在试剂(a')或在试剂(a”)中补充所述任选包括的有机硅聚合物(a3)。

在另一个实施方案的情况下，优选将用于将角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)彼此分开地包装，

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)以及还有至少一种有机硅聚合物(a3)，和

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，和

-包含试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。

在另一个实施方案的情况下，优选将用于将角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)彼此分开地包装，

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，以及还有至少一种有机硅聚合物(a3)，和

-包含试剂(a”')的第三容器，基于试剂所述试剂(a”')为含水化妆品载体：

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。

在该实施方案中，试剂(a')和(a”)具有低水含量。为了制备即用型试剂(a)，将试剂(a')、(a”)和(a”')混合。在这种情况下，试剂(a”')为含水化妆品载体，基于试剂(a”')的总重量，其优选包含至少55重量％的水。除了水之外，试剂(a”')可以包含增稠剂，诸如羟乙基纤维素，和/或一种或多种选自C₁₂-C₃₀脂肪醇、C₁₂-C₃₀脂肪酸甘油三酯、C₁₂-C₃₀脂肪酸甘油单酯、C₁₂-C₃₀脂肪酸甘油二酯和/或烃的脂肪成分。除了增稠剂或所述一种或多种脂肪成分之外，试剂(a”')还可以包含其他成分诸如非离子表面活性剂和/或溶剂。

在另一个实施方案的情况下，优选将用于将角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)彼此分开地包装，

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

至少一种来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，

-包含试剂(a”)的第二容器，其中所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，以及还有至少一种有机硅聚合物(a3)，和

-包含试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。

在另一个实施方案的情况下，优选将用于将角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件)彼此分开地包装，

-包含试剂(a′)的第一容器，其中所述试剂(a′)包含：

至少一种来自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物(al)，

-包含试剂(a″)的第二容器，所述试剂(a″)包含：

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，以及还有至少一种有机硅聚合物(a3)，

-包含试剂(a″)的第三容器，基于试剂(a″)的总重量，试剂(a″)包含至少55％重量的水，和：

-包含试剂(b)的第四容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯，

其中组分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。

关于多组分包装单元的其他优选的实施方案，其经必要修改后适用于根据本发明的方法。

实施例

实施例1

已生产以下配制物(除非另有说明，否则所有数值均以重量百分比表示)

试剂(a′)

试剂(a′)	以重量％计
		(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(a1)	20
甲基三甲氧基硅烷(a1)	70
		水	加至100

试剂(a″)

试剂(a″)	以重量％计
		酞菁蓝颜料CI 74160(a2)	5
PEG-12聚二甲基硅氧烷	5
		羟乙基纤维素	1
水	加至100

通过5g试剂(a′)和20g试剂(a″)混合来制备即用型试剂(a)。通过添加氨或乳酸将试剂(a)的pH值调节至10.5的数值。然后使试剂(a)静置约5分钟。

试剂(b)

将试剂(a)一次性揉搓到一束毛发中(Kerling,欧裔人的白发)，然后让其作用1分钟。然后用水冲洗试剂(a)。

随后，将试剂(b)施用于发束，让其作用1分钟，然后也用水冲洗。

在发束上得到强烈的蓝色着色，具有良好的耐洗牢度和非常好的耐摩擦牢度。

Claims (15)

1.用于将角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：

-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，和

-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物(a1)

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I)，

其中

-R₁、R₂独立地表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-L为线性或支化的二价C₁-C₂₀亚烷基，

-R₃、R₄彼此独立地表示C₁-C₆烷基，

-a表示1至3的整数，并且

-b表示整数3-a，并且

其中在式(II)的有机硅化合物中

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c'(II)

-R₅、R₅'、R₅”、R₆、R₆'和R₆”独立地表示C₁-C₆烷基，

-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示线性或支化的二价C₁-C₂₀-亚烷基，

-R₇和R₈独立地表示氢原子、C₁-C₆烷基、羟基C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、氨基C₁-C₆烷基或式(III)的基团

-(A””)-Si(R₆”)_d”(OR₅”)_c” (III)，

-c表示1至3的整数，

-d表示整数3-c，

-c'表示1至3的整数，

-d'表示整数3-c'，

-c”表示1至3的整数，

-d”表示整数3-c”，

-e表示0或1，

-f表示0或1，

-g表示0或1，

-h表示0或1，

条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，

R₁R₂N-L-Si(OR₃)_a(R₄)_b (I),

其中

-R₁、R₂均表示氢原子，并且

-L表示线性的二价C₁-C₆-亚烷基、优选亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，

-R₃、R₄独立地表示甲基或乙基，

-a表示数值3且

-b表示数值0。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(I)的有机硅化合物(a1)：

-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷，

-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，

-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷，

-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷，

-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇，

-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，

-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或

-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)

(R₅O)_c(R₆)_dSi-(A)_e-[NR₇-(A')]_f-[O-(A”)]_g-[NR₈-(A”')]_h-Si(R₆')_d'(OR₅')_c' (II),

其中

-e和f均表示数值1，

-g和h均表示数值0，

-A和A'独立地表示线性的二价C₁-C₆亚烷基，和

-R₇表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(II)的有机硅化合物(a1)：

-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇，

-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇，

-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺，

-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，

-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，和/或

-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)：

R₉Si(OR₁₀)_k(R₁₁)_m (IV)，

其中

-R₉表示C₁-C₁₈烷基，

-R₁₀表示氢原子或C₁-C₆烷基，

-R₁₁表示C₁-C₆烷基，

-k为1至3的整数，并且

-m表示整数3-k。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自以下的式(IV)的有机硅化合物(a1)：

-甲基三甲氧基硅烷，

-甲基三乙氧基硅烷，

-乙基三甲氧基硅烷，

-乙基三乙氧基硅烷，

-己基三甲氧基硅烷，

-己基三乙氧基硅烷，

-辛基三甲氧基硅烷，

-辛基三乙氧基硅烷，

-十二烷基三甲氧基硅烷，

-十二烷基三乙氧基硅烷，

-十八烷基三甲氧基硅烷，

-十八烷基三乙氧基硅烷，及

-它们的混合物。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少两种结构上不同的有机硅化合物(a1)。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯包括硫酸化植物油。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述硫酸化植物油为硫酸化菜籽油(INCI：硫酸化菜籽油)、硫酸化向日葵油(INCI：硫酸化向日葵籽油)、硫酸化椰子油(INCI：硫酸化椰子油)、硫酸化蓖麻油(INCI：硫酸化蓖麻油)、硫酸化沼花油、硫酸化橄榄油(INCI：硫酸化橄榄油)和/或硫酸化大豆油。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于，所述至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯包括硫酸化蓖麻油(INCI：硫酸化蓖麻油)。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯为土耳其红油形式的硫酸化蓖麻油(INCI：硫酸化蓖麻油)。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于，所述密封剂(b1)包括选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂及它们的混合物的化合物。

15.用于将角蛋白材料染色的成套部件，其包括分开包装的：

-包含试剂(a')的第一容器，其中所述试剂(a')包含：

(a1)至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和

-包含试剂(a”)的第二容器，所述试剂(a”)包含：

(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的第一着色剂化合物，

-包含试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)包含：

(b1)至少一种密封剂，和

(b2)至少一种硫酸化和/或磺化的脂肪酸酯。