CN114222556A - 包括使用有机c1-c6烷氧基硅烷和碱化剂的对角蛋白材料着色的方法 - Google Patents

包括使用有机c1-c6烷氧基硅烷和碱化剂的对角蛋白材料着色的方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供一种用于对角蛋白材料、特别是人的毛发染色的方法，其中向角蛋白材料施用‑第一组合物(A)，其包含：(A1)一种或多种有机C1‑C6烷氧基硅烷和/或其缩合产物，和(A2)至少一种选自颜料和直接染料的着色化合物，‑第二组合物(B)，其包含(B1)至少一种碱化剂。

Description

包括使用有机C1-C6烷氧基硅烷和碱化剂的对角蛋白材料着色 的方法
本申请属于化妆品领域，并且涉及一种用于对角蛋白材料、特别是人的毛发进行着色的方法，其包括使用两种组合物(A)和(B)。组合物(A)是包含至少一种C1-C6有机烷氧基硅烷(A1)和至少一种着色化合物(A2)的组合物，且组合物(B)包括至少一种碱化剂(B1)。
本发明的第二个目的是用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包含分别包装在两个包装单元中的上述两种组合物(A)和(B)。
改变角蛋白纤维、尤其是毛发的形状和颜色是现代化妆品的关键领域。为了改变毛发的颜色，根据着色要求，专家了解各种着色体系。氧化染料通常用于具有良好牢度性能和良好灰色覆盖率的永久的、强的染色。此类染料通常含有氧化染料前体，即所谓的显色剂组分和偶合剂组分，它们在氧化剂例如过氧化氢的影响下彼此形成实际染料。氧化染料的特点是染色效果非常持久。
当使用直接染料时，现成的染料会从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保质期和更快的洗涤能力。使用直接染料染色通常会在毛发上保留5到20次洗涤的周期。
已知使用彩色颜料用于在毛发和/或皮肤上产生短期的颜色变化。彩色颜料被理解为不可溶的着色物质。它们以小颗粒的形式未溶解地存在于染料配制物中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，它们通常可以通过使用含有表面活性剂的洗涤剂清洗几次而无残留地再次去除。这种类型的各种产品以毛发睫毛膏(hair mascara)的名称在市场上出售。
EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久染发的任务。该文献教导，当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合时，可以产生特别耐洗发的着色。
EP 2168633 B1中使用的有机硅化合物是属于烷氧基硅烷类的反应性化合物。这些烷氧基硅烷在水的存在下以高速率水解，并形成水解产物和/或缩合产物，这取决于在每种情况下使用的烷氧基硅烷和水的量。在该反应中使用的水的量对水解或缩合产物的性质的影响描述于例如WO 2013068979A2中。
当将这些烷氧基硅烷或其水解或缩合产物施用到角蛋白材料上时，在角蛋白材料上形成膜或涂层，其完全覆盖角蛋白材料，并且以这种方式强烈影响角蛋白材料的性质。应用领域包括角蛋白纤维的永久性造型或永久性形状修饰。在这个过程中，角蛋白纤维被机械成型为所期望的形状，然后通过形成上述涂层而固定为该形状。另一个特别合适的应用是角蛋白材料的着色；在该应用中，涂层或膜是在着色化合物、例如颜料的存在下形成的。被颜料着色的膜保留在角蛋白材料或角蛋白纤维上，并导致令人惊讶的耐洗的着色。
基于烷氧基硅烷的染色原理的巨大优势在于此类化合物的高反应性能够实现快速涂覆。这意味着即使在仅仅几分钟的短时间施用后也可以获得良好的着色效果。毛发处理产品的暴露时间越短，使用者的舒适度就越高。然而，尤其是对于较短的施用周期，所获得的着色的颜色强度仍需要优化。染色的耐久性，尤其是其耐洗牢度，还有提高的空间。
本申请的任务是找到一种对角蛋白材料染色的方法，其在颜色强度和牢度性能方面显示出改进。如果选择对使用者特别方便的短施用期，则与迄今为止用现有技术已知的配制物可实现的着色相比，颜色强度、耐洗牢度和耐摩擦牢度应该得到改善。
令人惊奇的是，已经发现，如果在将两种组合物(A)和(B)施加至角蛋白材料的方法中对角蛋白材料染色，则可以完全解决该任务。在此，第一组合物(A)含有至少一种有机C1-C6烷氧基硅烷和/或其缩合产物以及另外至少一种着色化合物。第二组合物(B)的特征在于其含有至少一种碱化剂。
本发明的第一个目的是一种对角蛋白材料、特别是人的毛发着色的方法，其中在角蛋白材料上施加：
-第一组合物(A)，其包含：
(A1)一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷和/或其缩合产物，和
(A2)至少一种选自颜料和直接染料的着色化合物，
-第二组合物(B)，其包含
(B1)至少一种碱化剂。
如果将组合物(A)施用至角蛋白材料作为染色方法的一部分，如果在施用组合物(A)后将组合物(B)以后处理剂的形式施用至角蛋白材料，则观察到颜色强度的增加。除了颜色强度的提高之外，在这方面也令人惊讶地观察到耐洗牢度和耐摩擦牢度的改进。
角蛋白材料的处理
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也落入角蛋白材料的定义。
优选地，角蛋白材料被理解为人的毛发、人的皮肤和人的指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为人的毛发。
用于处理角蛋白材料的试剂被理解为，例如用于使角蛋白材料着色的试剂、用于重塑或成型角蛋白材料、特别是角蛋白纤维的试剂，或者也用于调理或护理角蛋白材料的试剂。通过本发明的方法制备的试剂特别适用于对角蛋白材料、特别是角蛋白纤维，其优选为人的毛发染色。
在本发明的上下文中使用的术语“着色剂”是指使用着色化合物，例如热致变色和光致变色染料、颜料、云母、直接染料引起的毛发的角蛋白材料的着色。在该染色过程中，着色化合物沉积在角蛋白材料表面上的特别均匀和光滑的膜中，或扩散到角蛋白纤维中。该膜通过有机烷氧基硅烷的低聚或聚合，以及通过着色化合物和有机硅化合物以及任选存在的其他成分例如成膜聚合物的相互作用，而原位形成。
组合物(A)中的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物
组合物(A)的特征在于其含有一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物。
有机C1-C6烷氧基硅烷是有机的非聚合的硅化合物，优选地选自含有一个、两个或三个硅的硅烷。
有机硅化合物，也称为有机硅化合物(organosilicon compounds)，是具有直接硅-碳键(Si-C)的化合物，或其中碳通过氧、氮或硫原子与硅原子键合的化合物。本发明的有机硅化合物优选为含有1～3个硅原子的化合物。有机硅化合物优选地含有一个或两个硅原子。
根据IUPAC规则，术语硅烷化学化合物基于硅骨架和氢。在有机硅烷中，氢原子完全或部分地被有机基团例如(取代的)烷基和/或烷氧基取代。
本发明的C1-C6烷氧基硅烷的特征在于至少一个C1-C6烷氧基直接键合到硅原子。因此，根据本发明的C1-C6烷氧基硅烷包含至少一个结构单元R'R”R”'Si-O-(C1-C6烷基)，其中基团R'、R”和R”'代表硅原子的三个剩余键价。
C1-C6烷氧基或与硅原子键合的基团非常活泼，并且在存在水的情况下以高速水解，除其他因素外，反应速率取决于每个分子可水解基团的数量。如果可水解C1-C6烷氧基是乙氧基，则有机硅化合物优选地含有结构单元R'R”R”'Si-O-CH2-CH3。R'、R”和R”'基团再次代表硅原子剩余的三个自由价。
即使添加很少量的水，也会首先导致水解，然后导致有机烷氧基硅烷之间的缩合反应。因此，有机烷氧基硅烷(A1)及其缩合产物均可存在于组合物中。
缩合产物被理解为至少两种有机C1-C6烷氧基硅烷伴随水的消除和/或C1-C6烷醇的消除的反应形成的产物。
例如，缩合产物可以是二聚体，甚至三聚体或低聚物，其中在缩合产物中，它们总是与单体处于平衡。
根据水解过程中使用或消耗的水量，平衡从单体C1-C6烷氧基硅烷转变为缩合产物。
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，有机硅化合物进一步包含一个或多个碱性化学官能团。
该碱性基团可以是例如氨基、烷基氨基或二烷基氨基，其优选通过连接基与硅原子连接。优选地，碱性基团为氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基。
根据本发明的非常特别优选的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，并且其中C1-C6烷氧基硅烷进一步包含一个或多个碱性化学官能团。
当在根据本发明的方法中使用式(S-I)和/或(S-II)的C1-C6烷氧基硅烷时，获得了特别令人满意的结果。如前所述，由于水解/缩合已在痕量水分下开始，因此式(S-I)和/或(S-II)的C1-C6烷氧基硅烷的缩合产物也包括在本实施方案中。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含一种或多种式(S-I)和/或(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L是直链或支链的二价C1-C20亚烷基，
-R3、R4彼此独立地表示C1-C6烷基，
-a表示1至3的整数，并且
-b表示整数3-a，以及
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (S-II)
其中
-R5、R5'、R5”、R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基，
-A、A’、A”、A”'和A””独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(S-III)的基团,
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (S-III),
-c表示1至3的整数，
-d表示整数3-c，
-c'表示1至3的整数，
-d'表示整数3–c'，
-c”表示1至3的整数，
-d”表示整数3–c”，
-e表示0或1，
-f表示0或1，
-g表示0或1，
-h表示0或1，
-条件是e、f、g和h中的至少一个不为0，
和/或它们的缩合产物。
以下举例说明式(S-I)和(S-II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5”、R6、R6'、R6”、R7、R8、L、A、A’、A”、A”'和A””：
C1-C6烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C2-C6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C2-C6烯基是乙烯基和烯丙基。羟基C1-C6烷基的优选实例是羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、5-羟基戊基和6-羟基己基；特别优选2-羟基乙基。氨基C1-C6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。特别优选2-氨基乙基。直链二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。C3-C20支链的二价亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(S-I)的有机硅化合物中
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。非常优选地，R1和R2都表示氢原子。
在有机硅化合物的中间部分是结构单元或连接基-L-，它代表直链或支链的，二价C1-C20亚烷基。二价C1-C20亚烷基还可以被称为二价或二价C1-C20亚烷基，这意味着每个-L-基团可形成两个键。
优选地，-L-代表直链、二价C1-C20亚烷基。进一步优选地，-L-代表直链二价C1-C6亚烷基。特别优选地，-L代表亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH-CH2-CH2-)。L表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
根据本发明的式(S-I)的有机硅化合物
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b(S-I)
每一个的一端带有含硅基团-Si(OR3)a(R4)b。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中，基团R3和R4独立地表示C1-C6烷基，特别优选地，R3和R4独立地表示甲基或乙基。
这里a表示1至3的整数，b表示整数3-a。如果a表示数字3，那么b等于0。如果a表示数字2，那么b等于1。如果a表示数字1，那么b等于2。
如果组合物(A)包含至少一种式(SI)的有机C1-C6烷氧基硅烷，其中基团R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，则可以制备具有特别合适性质的角蛋白处理剂。
此外，如果组合物(A)包含至少一种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷，其中下标a表示数字3，则可以获得具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，下标b表示数字0。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(A)包含一种或多种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
其中
-R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，并且
-a表示数字3，且
-b表示数字0。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(A)包含一种或多种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
其中
-R1、R2均表示氢原子，且
-L代表直链的、二价C1-C6-亚烷基，优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3代表乙基或甲基，
-R4代表甲基或乙基，
-a表示数字3，且
-b表示数字0。
特别适合解决根据本发明的问题的式(I)有机硅化合物是
-(3-氨丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000051
-(3-氨丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000052
-(2-氨乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000053
-(2-氨乙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000054
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000055
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000061
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000062
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或
Figure BDA0003493320540000063
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于第一组合物(A)包含至少一种选自以下物质的式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)：
-(3-氨丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨丙基)三甲氧基硅烷
-(2-氨乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨乙基)三甲氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷
和/或它们的缩合产物。
式(I)的有机硅化合物是可商购的。
例如，(3-氨丙基)三甲氧基硅烷可以从Sigma-Aldrich购买。(3-氨丙基)三乙氧基硅烷也可从Sigma-Aldrich商购获得。
在本发明方法的另一个实施方案中，组合物(A)还可包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c'(S-II)
根据本发明的式(S-II)的有机硅化合物在其两端各带有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6')d'(OR5')c'。
在式(S-II)分子的中心部分有基团-(A)e-、-[NR7-(A')]f-、-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-。在此，下标e、f、g和h中的每一个都可以彼此独立地表示数字0或1，条件是下标e、f、g和h中的至少一个不为0。换句话说，根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有选自-(A)-、-[NR7-(A')]-、-[O-(A”)和-[NR8-(A”')]-中的至少一个基团。
在两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6')d'(OR5')c”中，基团R5、R5'、R5”独立地表示C1-C6烷基。基团R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基。
这里c表示1至3的整数，d表示整数3-c。如果c表示数字3，那么d就等于0。如果c表示数字2，那么d就等于1。如果c表示数字1，那么d就等于2。
类似地，c'表示1至3的整数，而d'表示整数3-c'。如果c'表示数字3，那么d'就等于0。如果c'表示数字2，那么d'就等于1。如果c'表示数字1，那么d'就等于2。
如果下标c和c'都表示数字3，则可以获得具有最佳耐洗牢度值的染色。在这种情况下，d和d'均表示数字0。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(A)包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (S-II)
其中
-R5、R5”彼此独立地表示甲基或乙基，
-c和c”均表示数字3，以及
-d和d”均表示数字0。
当c和c”均为3且d和d”均为0时，本发明的有机硅化合物对应于式(S-IIa)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(OR5')3 (S-IIa)
下标e、f、g和h可以独立地表示数字0或1，其中来自e、f、g和h的至少一个下标不为零。缩写e、f、g和h因此定义了基团-(A)e-、-[NR7-(A')]f-、-[O-(A”)]g-和-[NR8]-(A”')]h-组中的哪一个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。
在这方面，某些基团的存在已被证明在获得耐洗染色结果方面特别有利。如果下标e、f、g和h中的至少两个表示数字1，则可以获得特别令人满意的结果。特别优选的e和f均表示数字1。此外，g和h均表示数字0。
当e和f均为1且g和h均为0时，本发明的有机硅化合物由式(S-IIb)表示
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A')]-Si(R6')d'(OR5')c' (S-IIb)
基团A、A'、A”、A”'和A””'独立地表示直链或二价的、二价C1-C20亚烷基。优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””'彼此独立地表示直链的、二价C1-C20亚烷基。更优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链的、二价C1-C6亚烷基。
二价C1-C20亚烷基还可以被称为二价或二价C1-C20亚烷基，这意味着A、A'、A”、A”'和A””的每个基团可以形成两个键。
特别地，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。非常优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
如果下标f表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR7-(A')]-。
如果下标f表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR8-(A”')]-。
其中R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(S-III)的基团，
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (S-III)。
非常优选地，基团R7和R8彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨乙基或式(S-III)的基团。
如果下标f表示数字1且下标h表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物包含基团[NR7-(A')]但不包含基团-[NR8-(A”')]。如果基团R7现在表示式(III)的基团，则有机硅化合物包含3个反应性硅烷基团。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(A)包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (II)
其中
-e和f均表示数字1，
-g和h均表示数字0，
-A和A”独立地表示直链的、二价C1-C6亚烷基，
并且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(S-III)的基团。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(A)包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
-e和f均表示数字1，
-g和h均表示数字0，
-A和A”彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)，
并且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨乙基或式(S-III)的基团。
很适合解决根据本发明的问题的式(S-II)有机硅化合物如下：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003493320540000081
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003493320540000082
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003493320540000083
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003493320540000091
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
Figure BDA0003493320540000092
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
Figure BDA0003493320540000093
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003493320540000094
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003493320540000101
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
Figure BDA0003493320540000102
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
Figure BDA0003493320540000103
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
Figure BDA0003493320540000104
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
Figure BDA0003493320540000111
式(II)的有机硅化合物是可商购的。
CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可从Sigma Aldrich购买。
例如，CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可以从Sigma-Aldrich购买。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺也可称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺，可从Sigma Aldrich或Fluorochem处购买。
CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺例如可从Fluorochem或Sigma-Aldrich购买。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(A)包含一种或多种选自以下物质的式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，
和/或它们的缩合产物。
在进一步的染色试验中还发现，如果在根据本发明的方法中使用至少一种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，则尤其有利
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV)。
式(S-IV)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中有机硅化合物每个分子包含一个或多个可水解基团。
式(S-IV)的有机硅化合物也可被称为烷基-C1-C6-烷氧基硅烷类型的硅烷，
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV)，
其中
-R9表示C1-C12烷基，
-R10表示C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基，
-k是1至3的整数，并且
-m表示整数3-k。
在另一实施方案中，根据本发明的特别优选方法的特征在于，第一组合物(A)包含一种或多种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
R9 Si(OR10)k(R11)m (S-IV)，
其中
-R9表示C1-C12烷基，
-R10表示C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基，
-k是1至3的整数，并且
-m表示整数3-k，
和/或它们的缩合产物。
在式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷中，R9基团表示C1-C12烷基。该C1-C12烷基是饱和的，可以是直链的或支链的。优选地，R9表示直链C1-C8烷基。优选地，R9代表甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基或正十二烷基。特别优选地，R9代表甲基、乙基或正辛基。
在式(S-IV)的有机硅化合物中，基团R10表示C1-C6烷基。高度优选地，R10表示甲基或乙基。
在式(S-IV)的有机硅化合物中，基团R11表示C1-C6烷基。特别优选地，R11表示甲基或乙基。
此外，k表示1至3的整数，且m表示整数3-k。如果k表示数字3，那么m等于0。如果k表示数字2，那么m等于1。如果k表示数字1，那么m等于2。
当组合物(A)包含至少一种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，其中下标k表示数字3时，可获得具有最佳洗涤牢度的染色。在这种情况下，下标m表示数字0。
特别适合解决根据本发明的问题的式(S-IV)的有机硅化合物是
-甲基三甲氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000121
-甲基三乙氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000122
-乙基三甲氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000131
-乙基三乙氧基硅烷
Figure BDA0003493320540000132
-正丙基三甲氧基硅烷(也称为丙基三甲氧基硅烷)
Figure BDA0003493320540000133
-正丙基三乙氧基硅烷(也称为丙基三乙氧基硅烷)
Figure BDA0003493320540000134
-正己基三甲氧基硅烷(也称为己基三甲氧基硅烷)
Figure BDA0003493320540000135
-正己基三乙氧基硅烷(也称为己基三乙氧基硅烷)
Figure BDA0003493320540000141
-正辛基三甲氧基硅烷(也称为辛基三甲氧基硅烷)
Figure BDA0003493320540000142
-正辛基三乙氧基硅烷(也称为辛基三乙氧基硅烷)
Figure BDA0003493320540000143
-正十二烷基三甲氧基硅烷(也称为十二烷基三甲氧基硅烷)和/或
Figure BDA0003493320540000144
-正十二烷基三乙氧基硅烷(也称为十二烷基三乙氧基硅烷)。
Figure BDA0003493320540000145
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于第一组合物(A)包含至少一种选自以下物质的式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)：
-甲基三甲氧基硅烷，
-甲基三乙氧基硅烷，
-乙基三甲氧基硅烷，
-乙基三乙氧基硅烷，
-己基三甲氧基硅烷，
-己基三乙氧基硅烷，
-辛基三甲氧基硅烷，
-辛基三乙氧基硅烷，
-十二烷基三甲氧基硅烷，
-十二烷基三乙氧基硅烷，
和/或它们的缩合产物。
相应的水解或缩合产物例如为以下化合物：
用水水解式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷(使用3-氨丙基三乙氧基硅烷实例的反应方案)：
Figure BDA0003493320540000151
根据所用的水量，每个所使用的C1-C6烷氧基硅烷也可以发生多次水解反应：
Figure BDA0003493320540000152
或者
Figure BDA0003493320540000153
用水水解式(S-IV)的C1-6烷氧基硅烷(使用甲基三甲氧基硅烷为实例的反应方案)：
Figure BDA0003493320540000154
根据所用的水量，每个所使用的C1-C6烷氧基硅烷也可以发生多次水解反应：
Figure BDA0003493320540000155
或者
Figure BDA0003493320540000156
缩合反应包括(使用(3-氨丙基)三乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷的混合物)：
Figure BDA0003493320540000161
和/或
Figure BDA0003493320540000162
和/或
Figure BDA0003493320540000163
和/或
Figure BDA0003493320540000164
和/或
Figure BDA0003493320540000165
和/或
Figure BDA0003493320540000166
和/或
Figure BDA0003493320540000171
在上述示例性反应方案中，每种情况下均显示缩合为二聚体，但进一步缩合为具有多个硅烷原子的低聚物也是可能的且是优选的。
式(S-I)的部分水解和完全水解的C1-C6烷氧基硅烷均可参与这些缩合反应，其与式(S-I)的尚未反应、部分或完全水解的C1-C6烷氧基硅烷进行缩合。在这种情况下，式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷与其自身反应。
此外，式(S-I)的部分水解和完全水解的C1-C6-烷氧基硅烷也可参与缩合反应，其与式(S-IV)的未反应、部分或完全水解的C1-C6-烷氧基硅烷进行缩合。在这种情况下，式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷与式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷反应。
此外，式(S-IV)的部分水解和完全水解的C1-C6-烷氧基硅烷也可参与缩合反应，其与式(S-IV)的未反应、部分或完全水解的C1-C6-烷氧基硅烷进行缩合。在这种情况下，式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷与其自身反应。
根据本发明的组合物(A)可以多种比例含有一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)。本领域技术人员根据涂覆在角蛋白材料上的硅烷的期望厚度和待处理的角蛋白材料的量来确定这一点。
基于组合物(A)的总重量，当组合物(A)含有一种或多种有机C1-C6-烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，其总重量为30.0重量％至85.0重量％、优选35.0重量％至80.0重量％、更优选40.0重量％至75.0重量％、还更优选45.0重量％至70.0重量％、且最优选从50.0重量％至65.0重量％时，可获得具有非常好的染色结果的特别储存稳定的制备物。
在另一实施方案中，非常优选的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，第一组合物(A)含有一种或多种有机C1-C6-烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，其总量为30.0重量％至85.0重量％、优选35.0重量％至80.0重量％、更优选从40.0重量％至75.0重量％、还更优选从45.0重量％至70.0重量％、且最优选从50.0重量％至65.0重量％。
组合物(A)中的着色化合物(A2)
作为本发明所必需的第二组分，组合物(A)包含至少一种选自颜料和直接染料的着色化合物(A2)。
根据本发明，着色化合物将选自颜料、直接染料，其中直接染料也可以是光致变色染料和热致变色染料。
非常优选地，组合物(A)包含至少一种颜料。
本发明所指的颜料为着色化合物，其在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L，优选小于0.1g/L，甚至更优选小于0.05g/L。例如，可通过下述方法测定水溶解度：在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌棒。然后加入一升蒸馏水。在磁力搅拌器上搅拌时，将该混合物加热至25℃一小时。如果在此期间后混合物中仍然可见颜料的未溶解成分，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于精细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物，则过滤该混合物。如果滤纸上残留一定比例的未溶解颜料，则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的颜料可以是无机颜料和/或有机颜料。
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物的特征在于其包含选自无机颜料和/或有机颜料的至少一种着色化合物。
优选的着色颜料选自合成的或天然的无机颜料。例如，可以由白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的terra di Siena或石墨制备天然的无机着色颜料。此外，黑色颜料如氧化铁黑、有色颜料如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可用作无机彩色颜料。
特别合适的为有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的有色颜料为黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(铝磺酸硅酸钠、CI 77007、颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、铁蓝(三氯化铁氰化物、CI 77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
有色珠光颜料也是来自根据本发明的颜料组的特别优选的着色剂。这些材料通常是云母和/或云母基材料，可涂有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐最重要的代表是白云母、金云母、斜长岩、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了与金属氧化物结合生产珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母、白云母或金云母。
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含至少一种无机颜料(A2)，其优选地选自：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料，和/或选自涂有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色云母或云母基颜料。
作为天然云母的替代品，涂有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料基于天然或合成云母(云母)，并涂有一种或多种上述金属氧化物。可通过改变金属氧化物的层厚度来改变各种颜料的颜色。
在另一个优选实施方案中，根据本发明的组合物(A)的特征在于其包含至少一种选自颜料的着色化合物，所述颜料选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料，和/或选自涂有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母或云母基着色化合物。
在另一优选实施方案中，根据本发明的组合物(A)的特征在于其包含至少一种选自云母或云母基颜料的着色化合物，其涂有一种或多种选自下列物质的金属氧化物：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(硫硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
特别合适的彩色颜料的实例可在市场上买到，商品名为Merck的
Figure BDA0003493320540000181
Figure BDA0003493320540000182
和
Figure BDA0003493320540000183
Sensient的
Figure BDA0003493320540000184
和
Figure BDA0003493320540000185
Eckart CosmeticColors的
Figure BDA0003493320540000186
和Sunstar的
Figure BDA0003493320540000187
特别优选的商品名为
Figure BDA0003493320540000188
的彩色颜料为，例如：
Colorona Copper,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物),氧化铝
Colorona Patina Silver,Merck,云母，CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY,Merck,CI 77891(二氧化钛),云母，CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige,Merck,云母，CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue,Merck,云母，二氧化钛,亚铁氰化铁
Colorona Chameleon,Merck,CI 77491(铁氧化物),云母
Colorona Aborigine Amber,Merck,云母，CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue,Merck,CI 77499(铁氧化物),云母
Colorona Patagonian Purple,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛),CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet,Merck,CI 77491(二氧化钛),云母，CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red,Merck,云母，二氧化钛(CI 77891),D&C红NO.30(CI73360)
Colorona Majestic Green,Merck,CI 77891(二氧化钛),云母，CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue,Merck,云母，二氧化钛(CI 77891),亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold,Merck,云母，CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25,Merck,云母，二氧化钛(CI 77891),铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red,Merck,云母，二氧化钛,胭脂红
Colorona Blackstar Green,Merck,云母，CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20,Merck,云母，CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine,Merck,CI 77491(铁氧化物),云母
Colorona Sienna,Merck,云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold,Merck,云母，CI 77891(二氧化钛),二氧化硅,CI77491(铁氧化物),氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29,Merck,云母，二氧化钛,铁氧化物,云母，CI77891,CI 77491(EU)
Colorona Mica Black,Merck,CI 77499(铁氧化物),云母，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold,Merck,云母，CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold,Merck,云母，CI 77499(铁氧化物)
其他特别优选的商品名为
Figure BDA0003493320540000191
的彩色颜料例如是：
Xirona Golden Sky,Merck，二氧化硅、CI 77891(二氧化钛)、氧化锡
Xirona Caribbean Blue,Merck,云母、CI 77891(二氧化钛)、二氧化硅、氧化锡
Xirona Kiwi Rose,Merck,二氧化硅、CI 77891(二氧化钛)、氧化锡
Xirona MagiCMauve,Merck,二氧化硅、CI 77891(二氧化钛)、氧化锡
此外，商品名为
Figure BDA0003493320540000192
的特别优选的彩色颜料例如是：
Unipure Red LC381 EM,Sensient CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Black LC989 EM,Sensient CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Yellow LC182 EM,Sensient CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅
在另一实施方案中，组合物(A)还可包含一种或多种选自有机颜料的着色化合物。
根据本发明的有机颜料相应地为不溶性有机染料或色漆，其可选自例如亚硝基、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、苝、二酮-吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛(thioindido)、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料的实例为胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红，颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含至少一种有机颜料(A2)，其优选地选自胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红，颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
有机颜料也可以是色漆。在本发明的意义上，术语色漆是指包含吸收的染料层的颗粒，颗粒和染料的单元在上述条件下不溶。例如，颗粒可以是无机基材，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙，或者甚至是铝。
例如，可以使用茜素彩色清漆。
由于其优异的耐光性和耐温度性，在根据本发明的方法中使用颜料是特别优选的。如果所使用的颜料具有特定的粒径，则也是优选的。该粒径一方面使颜料在形成的聚合物膜中均匀分布，另一方面避免了使用化妆品后出现毛发粗糙或皮肤粗糙的感觉。因此，根据本发明，如果至少一种颜料具有1.0至50μm、优选5.0至45μm、优选10至40μm、14至30μm的平均粒径D50，则其是有利的。例如，可使用动态光散射(DLS)测定平均粒径D50。
具有特定形状的颜料也可用于角蛋白材料的着色。例如，可以使用基于层状和/或透镜状基材小片的颜料。此外，基于包含真空镀金属颜料(vacuum metallized pigment)的基材小片的着色也是可能的。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含至少一种有色颜料(A2)，其选自：基于层状基材小片的颜料、基于透镜状基材小片的颜料，以及基于包含真空镀金属颜料的基材小片的颜料。
该类型的基材小片的平均厚度为最多50nm，优选小于30nm，尤其优选最多25nm，例如最多20nm。基材小片的平均厚度为至少1nm，优选至少2.5nm，尤其优选至少5nm，例如至少10nm。基材小片的厚度的优选范围为2.5至50nm、5至50nm、10至50nm；2.5至30nm、5至30nm、10至30nm；2.5至25nm、5至25nm、10至25nm、2.5至20nm、5至20nm、以及10至20nm。优选地，每个基材小片具有尽可能均匀的厚度。
由于基材小片的低的厚度，颜料表现出特别高的遮盖力。
基材小片具有整体结构。在该文中，整体是指由单个闭合单元组成，没有裂缝、分层或夹杂物，尽管在基材小片内可能发生结构变化。基材小片优选均匀结构，即，小片内没有浓度梯度。特别地，基材小片不具有层状结构，并且不具有任何颗粒或分布在其中的颗粒。
基材小片的尺寸可根据各自的应用目的进行调整，尤其是对角蛋白材料的预期效果。典型地，基材小片的平均最大直径约为2至200μm，特别是约为5至100μm。
在优选的设计中，由平均尺寸与平均厚度之比表示的纵横比为至少80、优选至少200、更优选至少500、更优选大于750。未涂覆的基材小片的平均尺寸为未涂覆的基材小片的d50值。除非另有说明，d50值是使用具有quixel湿分散体的Sympatec Helos装置测定的。为了制备样品，将待分析样品预分散在异丙醇中3分钟。
基材小片可由可形成小片形状的任何材料组成。
它们可以是天然来源的，但也可以是合成生产的。可用于构建基材小片的材料包括金属和金属合金、金属氧化物，优选氧化铝、无机化合物和矿物，例如云母和(半)宝石，以及塑料。优选地，基材小片由金属(合金)构成。
可以使用任何适合金属光泽颜料的金属。这些金属包括铁和钢，以及所有耐空气和水的(半)金属，如铂、锌、铬、钼和硅，以及它们的合金，如铝青铜和黄铜。优选的金属为铝、铜、银和金。优选的基材小片包括铝小片和黄铜小片，尤其优选铝基材小片。
层状基材小片的特征在于不规则结构的边缘，由于其外观也被称为“玉米片”。
由于其不规则的结构，基于层状基材小片的颜料产生高比例的散射光。此外，基于层状基材小片的颜料不能完全覆盖角蛋白材料的现有颜色，例如，可以实现类似于自然变灰的效果。
透镜状(＝透镜的形状)基材小片具有规则的圆形边缘，由于其外观也被称为“银元”。由于其规则的结构，反射光的比例在基于透镜状基材小片的颜料中占主导地位。
真空镀金属颜料(VMP)例如可以通过从适当涂覆的膜中释放金属、金属合金或金属氧化物来获得。它们的特征在于5至50nm范围内的特别低的基材小片厚度，以及具有增大的反射率的特别光滑的表面。在本申请的上下文中，包含真空镀金属颜料的基材小片也被称为VMP基材小片。例如，可以通过从金属化膜中释放铝来获得铝的VMP基材小片。
金属或金属合金基材小片可以被钝化，例如通过阳极氧化(氧化层)或铬化处理。
未涂覆的层状、透镜状和/或VPM基材小片，尤其是由金属或金属合金制成的那些，会较高程度地反射入射光，并产生明暗的随色变化，但没有色彩印象。
例如，可以通过光学干涉效应产生色彩印象。此类颜料可基于至少单涂覆的基材小片。这些通过叠加不同的折射和反射光束来显示干涉效应。
因此，优选的颜料是基于涂覆的层状基材小片的颜料。基材小片优选具有至少一层涂层厚度至少为50nm的高折射率金属氧化物涂层B。优选地，在涂层B和基材小片的表面之间存在另一涂层A。如有必要，在B层上还有一层不同于下面的层B的涂层C。
适用于涂层A、B和C的合适的材料是以膜状和永久性方式施用至基材小片的所有物质，且在涂层A和B的情况下，其具有所需的光学特性。涂覆基材小片表面的一部分足以获得具有光泽效果的颜料。例如，可以仅涂覆基材小片的顶部和/或底部，省略侧表面。优选地，任选地钝化的基材小片的全部表面，包括侧表面，由涂层B覆盖。因此，基材小片被涂层B完全包封。这改善了颜料的光学性质，并提高了其机械和化学抗性。上述内容也适用于层A，并且优选地也适用于层C，如果存在的话。
尽管在每种情况下可能存在多个涂层A、B和/或C，但在每种情况下，涂覆的基材小片优选仅具有一个涂层A、B，以及，如果存在的话，涂层C。
涂层B由至少一种高折射率的金属氧化物组成。高折射率的材料的折射率至少为1.9，优选至少为2.0，更优选至少为2.4。优选地，涂层B包含至少95重量％、更优选至少99重量％的高折射率金属氧化物。
涂层B的厚度至少为50nm。优选地，涂层B的厚度不大于400nm，更优选地不大于300nm。
适用于涂层B的高折射率的金属氧化物优选为选择性吸光(即有色)金属氧化物，例如氧化铁(III)(α-和γ-Fe2O3，红色)、氧化钴(II)(蓝色)、氧化铬(III)(绿色)、氧化钛(III)(蓝色，通常与氮氧化钛和氮化钛混合存在)和氧化钒(V)(橙色)，以及它们的混合物。无色高折射率氧化物，例如二氧化钛和/或氧化锆也是合适的。
涂层B可含有选择性吸收染料，在每种情况下基于涂层B的总量，选择性吸收染料优选为0.001至5重量％、特别优选为0.01至1重量％。合适的染料是可以稳定地结合到金属氧化物涂层中的有机和无机染料。
涂层A优选地具有至少一种低折射率金属氧化物和/或金属氧化物水合物。优选地，涂层A包含至少95重量％、更优选至少99重量％的低折射率金属氧化物(水合物)。低折射率材料的折射率为1.8或更小，优选为1.6或更小。
适用于涂层A的低折射率金属氧化物包括例如(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化硼、氧化锗、氧化锰、氧化镁及其混合物，二氧化硅是优选的。涂层A优选地具有1至100nm的厚度，特别优选为5至50nm，尤其优选为5至20nm。
优选地，基材小片的表面和涂层B的内表面之间的距离为至多100nm，特别优选为至多50nm，尤其优选为至多20nm。通过确保涂层A的厚度，以及因此基材小片的表面与涂层B之间的距离在上述范围内，可以确保颜料具有高遮盖力。
如果基于层状基材小片的颜料仅具有一层A，则优选颜料具有层状铝基材小片和二氧化硅的层A。如果基于层状基材小片的颜料具有层A和层B，则优选颜料具有层状铝基材小片、二氧化硅层A和氧化铁层B。
根据优选的实施方案，颜料具有金属氧化物(水合物)的另一涂层C，其不同于下面的涂层B。合适的金属氧化物包括(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化锌、氧化锡、二氧化钛、氧化锆、氧化铁(III)和氧化铬(III)。优选为二氧化硅。
涂层C优选具有10至500nm的厚度，更优选为50至300nm。通过提供涂层C，例如基于TiO2，可以在保持高遮盖力的同时实现更好的干涉。
层A和C用于腐蚀保护以及化学和物理稳定化。特别优选的层A和C是通过溶胶-凝胶法施用的二氧化硅或氧化铝。该方法包括将未涂覆的层状基材小片或已涂有层A和/或层B的层状基材小片分散在金属醇盐如原硅酸四乙酯或三异丙醇铝的溶液中(通常在有机溶剂的溶液中，或有机溶剂和水的混合物的溶液中，其中含有至少50重量％的有机溶剂，如C1至C4醇)，并加入弱碱或酸以水解金属醇盐，从而在(涂覆的)基材小片的表面形成金属氧化物膜。
例如，可以通过一种或多种有机金属化合物的水解分解和/或通过一种或多种溶解的金属盐的沉淀，以及任何后续的后处理(例如，通过退火将所形成的含有氢氧化物的层转化为氧化层)来产生层B。
尽管涂层A、B和/或C中的每一个可以由两种或更多种金属氧化物(水合物)的混合物组成，但是每一个涂层优选地由一种金属氧化物(水合物)组成。
基于涂覆的层状或透镜状基材小片的颜料，或基于涂覆的VMP基材小片的颜料优选地具有70至500nm的厚度，特别优选为100至400nm，尤其优选为150至320nm，例如180至290nm。由于基材小片的低的厚度，颜料表现出特别高的遮盖力。通过保持未涂覆的基材小片的低的厚度，而且还通过将涂层A，以及如果存在的话，涂层C的厚度调节到尽可能小的值，来实现涂覆的基材小片的低厚度。涂层B的厚度决定了颜料的色彩印象。
通过使用有机化合物如硅烷、磷酸酯、钛酸酯、硼酸盐或羧酸对最外层，层A、B或C，这取决于结构，进行另外的改性，可显著地提高角蛋白材料中基于涂覆的基材小片的颜料的附着力和耐磨性。在这种情况下，有机化合物结合到最外层的表面，优选含金属氧化物的层A、B或C的表面。最外层表示空间上离层状的基材小片最远的层。有机化合物优选为可与含有金属氧化物的层A、B或C结合的官能硅烷化合物。这些可以是单官能或双官能化合物。双官能有机化合物的实例包括甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基乙基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、苯基乙烯基二乙氧基硅烷或苯基烯丙基二氯硅烷。此外，可以用单官能硅烷、烷基硅烷或芳基硅烷进行改性。它只有一个官能团，它可以与基于涂覆的层状基材小片的表面颜料共价键合(即，与最外层的含金属氧化物的层共价键合)，或者，如果没有完全覆盖，则与金属表面共价键合。硅烷的烃基从颜料向外指向。根据硅烷的烃基的类型和性质，实现颜料的不同程度的疏水性。这种硅烷的实例包括十六烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷等。特别优选的是基于用单官能硅烷表面改性的二氧化硅涂覆的铝基材小片的颜料。辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷是特别优选的。由于改变的表面特性/疏水化，可以对应用中的附着力、耐磨性和对齐方面实现改进。
基于层状基材小片的合适的颜料包括例如来自Eckart的VISIONAIRE系列颜料。
基于透镜状基材小片的颜料例如可以名称
Figure BDA0003493320540000231
Gorgeous购自SchlenkMetallic Pigments GmbH公司。
基于包含真空镀金属颜料的基材小片的颜料可例如以名称
Figure BDA0003493320540000232
Marvelous或
Figure BDA0003493320540000233
Aurous购自Schlenk Metallic Pigments GmbH公司。
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含一种或多种颜料，其总量为0.001至20重量％、0.05至5重量％。
作为着色化合物，根据本发明的组合物还可含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接作用在毛发上的染料，并且不需要氧化过程来形成颜色。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
本发明含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，并且因此不被视为颜料。优选地，本发明含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1.0g/L。特别地，本发明含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1.5g/L。
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于它含有至少一种阴离子、阳离子和/或非离子直接染料作为着色化合物。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)和/或组合物(C)包含至少一种选自阴离子、非离子和/或阳离子直接染料的着色化合物。
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC Blue No.16、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是在以下国际名称或商品名下列出的那些：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9种已知化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟基乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦味酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。取决于pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)与其去质子化形式(存在-COO-、-SO3-)处于平衡状态。质子化形式的比例随着pH值的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化的形式存在，并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或钾盐的形式使用。
本发明含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，并且因此不被视为颜料。优选地，本发明含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于1.0g/L。
酸性染料的碱土金属盐(如钙盐和镁盐)或铝盐的溶解度通常低于相应的碱金属盐的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃,760mmHg)，则它们不落入直接染料的定义。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，形成阴离子电荷的能力的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。合适的发色体系可以在例如硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的结构中找到。
例如，可以从以下组中选择一种或多种化合物作为特别适合的酸性染料：酸性黄1(D&C黄色7，橘霉素A，Ext.D&C黄色7号，日本黄403，CI 10316，COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54，D&C黄色10号，喹啉黄，E104，食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI 18965)、酸性黄23(COLIPA n℃ 29，Covacap Jaune W 1100(LCW)，Sicovit酒石黄85E102(BASF)，酒石黄，食品黄4，日本黄4，FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，橙II，CI 15510，D&C橙4，COLIPA n℃015)、酸性橙10(CI 16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕色1；CI 20170；KATSU201；无钠盐(nosodiumsalt)；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红色18；CI 16255)，酸性红27(E 123，CI 16185，C-Rot 46，真红(Real Red)D，FD&C RedNr.2，食品红9，萘酚红S)、酸性红33(红33，樱桃红，D&C红33，CI 17200)、酸性红35(CIC.I.18065)、酸性红51(CI 45430，四碘荧光素B(Pyrosin B)，四碘萤光素(Tetraiodfluorescein)，曙红J，四碘荧光素(Iodeosin))，酸性红52(CI 45100，食品红106，日光若丹明B，酸性若丹明B，红色106号滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红，CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53、CI 45410)、酸性红95(CI 45425，赤藓红，Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43，Ext.D&C紫色2号，C.I.60730，COLIPA n℃063)、酸性紫49(CI 42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝，CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V，CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133，专利蓝AE，酰氨蓝AE，Erioglaucin A，CI 42090，C.I.食品蓝2)、酸蓝62(CI62045)、酸性蓝74(E 132，CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085，食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570，日本绿201，D&C绿5号)、酸性绿50(亮酸性绿BS，C.I.44090，酸性亮绿BS，E 142)、酸性黑1(黑色401号，萘黑10B，酰氨黑10B，CI 20470，COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI 14270)、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式确定。将0.1g阴离子直接染料置于烧杯中。加入搅拌棒。然后加入100毫升水。在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后目视评估含水混合物。如果仍有未溶解的残留物，则增加水量-例如以10毫升的梯度。加入水直至所用染料的量完全溶解。如果由于染料的高强度而无法在视觉上评估染料-水混合物，则将混合物过滤。如果滤纸上残留有一部分未溶解的染料，则用更大量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。
酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中的溶解度为至少40g/L(25℃)。
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧呫吨(oxoxanthen)-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸的二钠盐，并且在水中的溶解度(25℃)大于20重量％。
也可以使用热致变色染料。热致变色涉及材料与温度相关可逆或不可逆地改变其颜色的特性。这可以通过改变强度和/或波长最大值来实现。
最后，还可以使用光致变色染料。光致变色涉及材料根据光，尤其是紫外线的照射而可逆或不可逆地改变其颜色的特性。这可以通过改变强度和/或波长最大值来实现。
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含一种或多种直接染料，其总量为0.001至20重量％、0.05至5重量％。
组合物(A)中的其他化妆品成分
此外，组合物(A)还可含有一种或多种其他化妆品成分。
可任选地用于组合物(A)中的化妆品成分可以是任何适当的成分，以赋予试剂进一步的有益性质。例如，在组合物(A)中，溶剂、增稠或成膜聚合物，选自非离子、阳离子、阴离子或两性离子/两性表面活性剂的表面活性化合物，选自颜料、直接染料、氧化染料前体的着色化合物，选自C8-C30脂肪醇、烃、脂肪酸酯的脂肪组分，属于pH调节剂的酸和碱，香料，防腐剂，植物提取物和蛋白质水解物。
这些其他物质将由专家根据试剂的预期性质来选择。关于其他任选存在的成分和这些成分的用量，请明确参考专家已知的相关手册。
在此上下文中，已证明特别优选在组合物(A)中使用的化妆品成分选自六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含至少一种选自六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的化妆品成分。
六甲基二硅氧烷的CAS号为107-46-0，例如可以从Sigma-Aldrich商购。
Figure BDA0003493320540000261
八甲基三硅氧烷的CAS号为107-51-7，也可从Sigma-Aldrich商购。
Figure BDA0003493320540000262
十甲基四硅氧烷的CAS号为141-62-8，也可从Sigma-Aldrich商购。
Figure BDA0003493320540000263
六甲基环三硅氧烷的CAS号为541-05-9。
八甲基环四硅氧烷的CAS号为556-67-2。
十甲基环戊硅氧烷的CAS号为541-02-6。
已证明在组合物(A)中使用六甲基二硅氧烷是特别优选的。特别优选地，基于组合物(A)的总重量，六甲基二硅氧烷在组合物(A)的存在量为1.0至20.0重量％、优选1.3至10.0重量％、进一步优选1.6至5.0重量％，非常特别优选为2.0至4.0重量％。
组合物(A)中的水(A1)含量
根据本发明的方法的特征在于在角蛋白材料上施用第一组合物(A)。
在本发明的上下文中，组合物(A)是指即用型组合物，在该实施方案中，可将其施用至角蛋白材料、毛发。
在根据本发明的方法中，组合物(A)可以以其现有形式在容器中提供。然而，对于C1-C6烷氧基硅烷，组合物(A)包含反应性非常强的化合物。然而，为了避免与储存稳定性相关的问题，特别优选在即将使用之前，通过混合两种或更多种储存稳定的组合物来制备即用型和反应性的组合物(A)。例如，即用型组合物(A)可以通过混合低水硅烷共混物(A-I)和富水载体配制物(A-II)来制备，该低水硅烷共混物包含浓缩形式的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，该富水载体配制物(A-II)可以是例如凝胶、乳液或表面活性剂体系。
因此，即用型组合物(A)优选具有较高的水含量，基于组合物(A)的总重量，水含量可以在50.0至90.0重量％范围内，优选55.0至90.0重量％、进一步优选60.0至90.0重量％、特别优选70.0至90.0重量％。
在另一实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，第一组合物(A)包含50.0至90.0重量％、优选55.0至90.0％重量％、进一步优选60.0至90.0重量％、特别优选70.0至90.0重量％的水。
组合物(A)的pH值
在进一步的实验中，发现组合物(A)的pH值可以对染色过程中获得的颜色强度产生影响。发现碱性pH值对在该方法中可实现的染色性能具有有益影响。
因此，优选地组合物(A)具有7.0至12.0的pH，优选7.5至11.5，更优选8.0至11.0，最优选8.0至10.5。
可以使用现有技术已知的常用方法测量pH值，例如通过组合电极使用玻璃电极，或使用pH试纸测量pH值。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法，其特征在于组合物(A)的pH为7.0至12.0，优选7.5至11.5，更优选8.0至11.0，最优选8.0至10.5。
为调节上述pH值，可使用碱化剂，其也可用于调节组合物(B)的pH值。
组合物(B)中的碱化剂(B1)
作为对本发明来说必不可少的成分(B1)，组合物(B)含有至少一种碱化剂。
特别优选地，碱化剂选自氨、C2-C6链烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。
在另一特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)含有至少一种碱化剂(B1)，其选自氨、C2-C6链烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。
已经发现，用含有氨的组合物(B)进行后处理对提高在该方法中获得的染色的耐洗牢度和摩擦牢度具有特别好的影响。
在另一非常特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)含有氨作为碱化剂(B1)。
当组合物(B)含有至少一种C2-C6链烷醇胺作为碱化剂(B1)时，也获得了令人满意的结果。
可用于组合物(B)中的链烷醇胺可选自，例如具有携带至少一个羟基的C2-C6烷基母体的伯胺。优选的链烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)包含来自链烷醇胺的至少一种碱化剂(B1)，链烷醇胺优选地选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
同样，当组合物(B)含有至少一种碱性氨基酸作为碱化剂(a2)时，也获得了令人满意的结果。
就本发明而言，氨基酸是在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO3H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，尤其是α(alpha)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pI大于7.0的那些氨基酸。
碱性氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种对映异构体可以同等地用作特定化合物或其混合物，尤其是作为外消旋体。然而，使用天然优选的异构形式尤其有利，通常为L-构型。
碱性氨基酸优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，尤其优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)含有至少一种选自碱性氨基酸的碱化剂(B1)，其优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。
当组合物(B)含有至少一种碱金属氢氧化物作为碱化剂(B1)时，也获得了令人满意的结果。合适的碱金属氢氧化物包括氢氧化钠和氢氧化钾。
当组合物(B)含有至少一种碱土金属氢氧化物作为碱化剂(B1)时，也获得了令人满意的结果。合适的碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。
同样，当组合物(B)含有至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为碱化剂(B1)时，也获得了令人满意的结果。合适的碱金属硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。合适的碱金属偏硅酸盐包括偏硅酸钠和偏硅酸钾。
当组合物(B)含有至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为碱化剂(B1)时，也获得了令人满意的结果。合适的碱金属碳酸盐包括碳酸钠和碳酸钾。合适的碱土金属碳酸盐包括碳酸镁和碳酸钙。
在上述碱金属试剂(B1)中，已证明氨、C2-C6链烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物是特别合适的。
在另一特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)包含至少一种碱化剂(B1)，其选自氨、C2-C6链烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物。
在另一特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)包含至少一种碱化剂(B1)，其选自氨、2-氨基乙烷-1-醇、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。
组合物(B)中的水含量
组合物(B)在化妆品载体中，优选在水性化妆品载体中含有碱性试剂(B1)。
在这方面已发现，优选地，基于组合物(B)的总重量，组合物(B)含有5.0-99.0重量％、优选15.0-97.0重量％、更优选25.0-97.0重量％、还更优选35.0-97.0重量％、并且非常特别优选45.0-97.0重量％的水。
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(B)的总重量，第二组合物(B)含有5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％、非常特别优选45.0至97.0重量％的水。
组合物(B)的pH值
组合物(B)中所含有的碱化剂对组合物的pH值产生影响。发现碱性pH值对方法中可实现的染色性能和染色的牢固度性能具有有益影响。
为此，优选组合物(B)具有7.0至12.0，优选7.5至11.5，更优选8.0至11.0，最优选8.0至10.5的pH。
可以使用现有技术已知的常用方法测量pH值，例如通过组合电极使用玻璃电极，或使用pH试纸测量pH值。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法，其特征在于组合物(B)的pH为7.0至12.0，优选7.5至11.5，更优选8.0至11.0，最优选8.0至10.5。
为了调节该碱性pH，可能必须向反应混合物中加入碱化剂和/或酸化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
组合物(B)中的成膜聚合物
组合物(B)还可另外包含至少一种成膜聚合物。
所述聚合物是分子量至少为1000g/mol的大分子，优选至少为2500g/mol，特别优选至少5000g/mol的大分子，其由相同的、重复的有机单元组成。本发明的聚合物可以是合成生产的聚合物，其通过一种类型的单体的聚合来制备，或通过结构彼此不同的多种类型的单体的聚合来制备。如果聚合物是通过聚合一种类型的单体而产生的，则其被称为均聚物。如果在聚合中使用结构不同的单体类型，则所得聚合物被称为共聚物。
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合的单体的数量)和批量大小，并由聚合方法决定。出于本发明的目的，优选地，成膜疏水性聚合物(c)的最大分子量不超过107g/mol，优选不超过106g/mol，特别优选不超过105g/mol。
在本发明的上下文中，成膜聚合物是可在基材上，例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。例如，可以通过在显微镜下观察使用聚合物处理过的角蛋白材料来证明膜的形成。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第二组合物(B)包含至少一种成膜聚合物。
在另一特别优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第二组合物(B)包含至少一种成膜聚合物，其优选地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
成膜聚合物可以是亲水的或疏水的。
在第一实施方案中，可优选在组合物(B)中使用至少一种疏水性成膜聚合物。
疏水性聚合物是一种聚合物，其在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度小于1重量％。
例如，可通过以下方法测定成膜疏水性聚合物的水溶解度。将1.0g聚合物置于烧杯中。用水补充至100克。加入搅拌棒，在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后目视评估水性混合物。如果由于混合物的高浊度而无法目视评估聚合物-水混合物，则对混合物进行过滤。如果滤纸上残留一定比例的未溶解的聚合物，则聚合物的溶解度小于1重量％。
这其中包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维素聚合物、有机硅聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯。
特别合适的成膜疏水性聚合物是例如选自以下的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含至少一种成膜疏水性聚合物(c)，其选自丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的成膜疏水性聚合物已被证明特别适用于解决根据本发明的问题。
其他特别好地适合的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：烯烃(诸如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯)、乙烯醚、乙烯基酰胺、具有至少一个C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
其他成膜疏水性聚合物可选自下列物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯，和/或其混合物。
其他成膜疏水性聚合物可选自下列物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、具有C2-C18烷基的那些，诸如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、le N-辛基丙烯酰胺、N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
其他优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C1-C6烷基酯的共聚物，正如它们以INCI Declaration丙烯酸酯共聚物所销售的。合适的商业产品是例如来自Rohm&Haas的
Figure BDA0003493320540000301
33。丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C1-C6烷基酯与烯键式不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。合适的烯键式不饱和酸尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇尤其是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
市场上非常特别优选的聚合物是例如
Figure BDA0003493320540000302
22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、
Figure BDA0003493320540000303
28(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003493320540000304
(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003493320540000305
(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003493320540000306
(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、
Figure BDA0003493320540000307
1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)、Synthalen W
Figure BDA0003493320540000308
(丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme und Haas发行的Soltex OPT(丙烯酸酯/C12-22甲基丙烯酸烷基酯共聚物)。
N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑的均聚物和共聚物可被称为合适的基于乙烯基单体的聚合物。
此外，由NATIONAL STARCH以商品名
Figure BDA0003493320540000309
或
Figure BDA00034933205400003010
47商业销售的共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁胺乙酯共聚物，或由NATIONAL STARCH以商品名
Figure BDA00034933205400003011
LT和
Figure BDA00034933205400003012
79商业销售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物是特别适合的。
合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一实施方案中，成膜疏水性共聚物可以是包含至少一个苯乙烯嵌段或苯乙烯衍生物的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段之外还包含一种或多种嵌段的共聚物，诸如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。此类聚合物由BASF以商品名"Luvitol HSB"商业销售。
当组合物(B)含有至少一种选自以下的成膜聚合物时，也可获得强且耐洗的染色：丙烯酸均聚物和共聚物、甲基丙烯酸均聚物和共聚物、丙烯酸酯均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物、乙烯醇均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯均聚物和共聚物、乙烯均聚物和共聚物、丙烯均聚物和共聚物、苯乙烯均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)包含至少一种成膜聚合物，其选自丙烯酸均聚物和共聚物、甲基丙烯酸均聚物和共聚物、丙烯酸酯均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物、乙烯醇均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯均聚物和共聚物、乙烯均聚物和共聚物、丙烯均聚物和共聚物、苯乙烯均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
在第一实施方案中，可优选在组合物(B)中使用至少一种亲水性成膜聚合物。
亲水性聚合物是在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度大于1重量％、优选大于2重量％的聚合物。
例如，可通过以下方法测定成膜亲水性聚合物的水溶解度。将1.0g聚合物置于烧杯中。用水补充至100克。加入搅拌棒，在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后目视评估水性混合物。完全溶解的聚合物在宏观看起来是均匀的。如果由于混合物的高浊度而无法目视评估聚合物-水混合物，则对混合物进行过滤。如果滤纸上没有残留未溶解的聚合物，则聚合物的溶解度大于1重量％。
非离子、阴离子和阳离子聚合物可用作成膜亲水性聚合物。
合适的成膜亲水性聚合物可以选自例如聚乙烯吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然树胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。
此外，特别优选使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。
在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种成膜亲水性聚合物(c)，其选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物。
如果根据本发明的试剂包含聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为成膜亲水性聚合物，则是进一步优选的。令人惊讶的是，使用含有PVP(b9的试剂获得的染色牢度也特别好。
特别好地适合的聚乙烯吡咯烷酮例如可以名称
Figure BDA0003493320540000311
K购自BASF SE，尤其是以名称
Figure BDA0003493320540000312
K 90或
Figure BDA0003493320540000313
K 85购自BASF SE。
由Ashland(ISP，POI Chemical)销售的聚合物PVP K30也可以用作另一种明确非常合适的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。PVP K 30是一种聚乙烯吡咯烷酮，其在冷水中高度可溶，并且具有CAS号9003-39-8。PVP K 30的分子量为约40000g/mol。
其他特别合适的聚乙烯吡咯烷酮是以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115已知并且购自BASF的物质。
使用来自聚乙烯吡咯烷酮共聚物的成膜亲水性聚合物也产生了特别好的耐洗染色效果。
乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物，诸如以商标
Figure BDA0003493320540000314
(BASF)销售的那些，是特别合适的成膜亲水性聚合物。
Figure BDA0003493320540000315
VA 64和
Figure BDA0003493320540000316
VA 73，均为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，是特别优选的非离子聚合物。
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物在化妆品组合物中是特别优选的。
乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由BASF SE以名称
Figure BDA0003493320540000317
VA出售。例如，VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland Inc以商品名
Figure BDA0003493320540000318
SF-40出售。例如，VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland以名称Styleze CC-10出售并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
聚乙烯吡咯烷酮的其他合适的共聚物也可以是通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的其他单体反应而获得的那些。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含至少一种成膜亲水性聚合物，该聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。
乙烯基吡咯烷酮的另一种合适的共聚物是INCI命名为麦芽糊精/VP共聚物的聚合物。
此外，如果使用非离子成膜亲水性聚合物作为成膜亲水性聚合物，则可获得具有特别好的洗涤牢度的强染色的角蛋白材料，尤其是毛发。
在第一实施方案中，如果组合物(B)包含至少一种非离子成膜亲水性聚合物，则可以是优选的。
根据本发明，非离子聚合物被理解为在标准条件下在质子溶剂-例如水-中不携带具有永久阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物，其在保持电中性的同时必须通过抗衡离子进行补偿。阳离子基团包括季铵基团，但不包括质子化胺。阴离子基团包括羧基和磺酸基。
优选含有至少一种选自以下物质的聚合物作为非离子成膜亲水性聚合物的试剂：
–聚乙烯吡咯烷酮，
–N-乙烯基吡咯烷酮和具有2至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物，特别是N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，
–N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑与甲基丙烯酰胺的共聚物，
–N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑与丙烯酰胺的共聚物，
–N-乙烯基吡咯烷酮与N,N-二(C1至C4)烷基氨基-(C2至C4)烷基丙烯酰胺的共聚物。
如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是，单体N-乙烯基吡咯烷酮中包含的结构单元与单体乙酸乙烯酯中包含的聚合物的结构单元的摩尔比在20：80至80：20，特别是30：70至60：40的范围内。乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的合适的共聚物例如可以从BASF SE以商标
Figure BDA0003493320540000321
VA 37、
Figure BDA0003493320540000322
VA 55、
Figure BDA0003493320540000323
VA 64和
Figure BDA0003493320540000324
VA 73购得。
另一种特别优选的聚合物选自INCI名称VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，其可以从BASF SE以商品名Luviset Clear购得。
另一种特别优选的非离子成膜亲水性聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其由ISP以INCI名称VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物例如以商品名
Figure BDA0003493320540000325
CC 10出售。
感兴趣的阳离子聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰氨基)丙基十二烷基二甲基氯化铵的共聚物(INCI名称：聚季铵盐-69)，其例如由ISP以商品名
Figure BDA0003493320540000326
300(乙醇-水混合物中的28-32重量％活性物质，分子量350000)出售。
其他合适的成膜亲水性聚合物包括
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯共聚物，如以名称
Figure BDA0003493320540000327
FC 370、FC550和INCI名称聚季铵盐-16以及FC 905和HM 552提供的，
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物，如它们以丙烯酸酯和丙烯酸酰胺商购获得作为第三单体组分，例如以名称
Figure BDA0003493320540000328
SF 40。
聚季铵盐-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应产物。合适的商业产品可以从BASF SE以名称
Figure BDA0003493320540000329
CC 11和
Figure BDA00034933205400003210
PQ11PN，或者从Ashland Inc以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N购得。
聚季铵盐-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓硫酸甲酯的反应产物，并且例如可从BASF SE以名称
Figure BDA00034933205400003211
Hold购得。基于化妆品组合物的总重量，聚季铵盐-46优选以1至5重量％的量使用。特别优选将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物组合使用。甚至高度优选的是，将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。
合适的阴离子性成膜亲水性聚合物可以是例如丙烯酸聚合物，其可以是非交联的或交联的形式。此类产品由Lubrizol以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984商业销售，或由3V Sigma(The Sun Chemicals、Inter Harz)以商品名Synthalen M和Synthalen K商业销售。
来自天然树胶的合适的成膜亲水性聚合物的实例是黄原胶、结冷胶(gellangum)、角豆胶(carob gum)。
来自多糖类的合适的成膜亲水性聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。
来自丙烯酰胺类的合适的成膜亲水性聚合物是例如，由(甲基)丙烯酰胺基-C1-C4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰胺基甲磺酸、聚丙烯酰胺基乙磺酸、聚丙烯酰胺基丙磺酸、聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰胺基-正丁磺酸的聚合物。
聚(甲基)芳基酰胺基-C1-C4-烷基磺酸的优选聚合物是交联的，并且至少90％被中和。这些聚合物可以是交联的或未交联的。
聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸类型的交联的或全部或部分中和的聚合物以INCI名称“聚丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵”获得。
这种类型的另一种优选的聚合物是由Clariant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其被氨部分中和。
在另一明确的特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于组合物(B)包含至少一种阴离子成膜聚合物。
在这种情况下，当组合物(B)含有至少一种包含至少一个式(P-I)的结构单元和至少一个式(P-II)的结构单元的成膜聚合物时，可获得最好的效果，
Figure BDA0003493320540000331
其中
M是氢原子或铵(NH4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
当M表示氢原子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸单元。
当M代表铵抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。
当M代表钠抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。
当M代表钾抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。
如果M代表半当量的镁抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。
如果M代表半当量的钙抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。
根据本发明的成膜聚合物优选在根据本发明的组合物(B)中以一定量范围使用。在这种情况下，在每种情况下，如果组合物(B)包含一种或多种成膜聚合物，基于其总重量，成膜聚合物的总量为0.1％至18.0重量％、优选1.0％至16.0重量％、更优选5.0至14.5重量％，且非常特别优选8.0至12.0重量％，已证明其用于解决根据本发明的问题是特别优选的。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)包含一种或多种成膜聚合物，基于其各自的总重量，成膜聚合物的总量为0.1％至18.0重量％、优选为1.0％至16.0重量％、更优选5.0至14.5重量％且非常特别优选8.0至12.0重量％。
组合物(B)中的其他化妆品成分
此外，组合物(B)还可含有一种或多种其他化妆品成分。
可任选地用于组合物(B)中的化妆品成分可以是任何合适的成分，以赋予产品进一步的有益特性。例如，在组合物(A)中，溶剂，增稠或成膜聚合物，选自非离子、阳离子、阴离子或两性离子/两性表面活性剂的表面活性化合物，选自颜料、直接染料、氧化染料前体的着色化合物，选自C8-C30脂肪醇、烃、脂肪酸酯的脂肪成分，属于pH调节剂的酸和碱，香料，防腐剂，植物提取物和蛋白质水解物。
这些其他物质的选择将由专家根据试剂的所需特性进行。关于其他任选存在的组分和这些组分的用量，明确参考专家已知的相关手册。
组合物(A)和(B)的施用
根据本发明的方法包括将组合物(A)和(B)两者施用至角蛋白材料。两种组合物(A)和(B)是两种不同的组合物。
如前所述，特别优选地，首先将组合物(A)施用至角蛋白材料，然后将组合物(B)以后处理剂的形式施用至角蛋白材料。
在另一个实施方案的上下文中，特别优选的是根据本发明的方法包括以下步骤：
(1)将第一组合物(A)施用至角蛋白材料，
(2)使组合物(A)作用于角蛋白材料1至10分钟，优选1至5分钟，
(3)将组合物(A)从角蛋白材料冲洗掉，
(4)将组合物(B)施用至角蛋白材料，
(5)使组合物(B)作用于角蛋白材料1至10分钟，优选1至5分钟，
(6)将组合物(B)从角蛋白材料冲洗掉。
根据本发明，在该方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料应理解为仅有水用于冲洗过程，而不使用不同于组合物(a)和(b)的其他组合物。
在步骤(1)中，首先将组合物(A)施用至角蛋白材料，尤其是人的毛发。
施用后，使组合物(A)作用于角蛋白材料。在这方面，在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟，尤其优选30秒至2分钟的施用时间已被证明是特别有益的。
在根据本发明的方法的优选实施方案中，现在可以将组合物(A)从角蛋白材料冲洗掉，然后在随后的步骤中将组合物(B)施用至毛发。
在步骤(4)中，现在将组合物(B)施用至角蛋白材料。施用后，现在让组合物(B)保留，以作用于毛发。
即使在组合物(A)和(B)的短暴露时间下，根据本发明的方法也可以产生具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟，最优选30秒至3分钟的施用时间已被证明是特别有益的。
在步骤(6)中，现在用水将组合物(B)从角蛋白材料冲洗掉。
在另一实施方案的上下文中，特别优选的是根据本发明的方法，其包括按所示顺序的以下步骤：
(1)将第一组合物(A)施用至角蛋白材料，
(2)使组合物(A)作用于角蛋白材料1至10分钟，优选1至5分钟，
(3)将组合物(A)从角蛋白材料冲洗掉，
(4)将组合物(B)施用至角蛋白材料，
(5)使组合物(A)作用于角蛋白材料1至10分钟，优选1至5分钟，
(6)将组合物(B)从角蛋白材料冲洗掉。
染色过程所需的组分以多组分包装单元(套件)的形式提供。
本发明的第二个目的是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包含分别制备的
-包含第一组合物(A)的第一容器，和
-包含第二组合物(B)的第二容器，其中
其中组合物(A)和(B)已经在本发明第一主题的描述中详细公开。
此外，根据本发明的多组分包装单元还可包含含有化妆品组合物(C)的第三包装单元。如上所述，组合物(C)非常特别优选地含有至少一种着色化合物。
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元(套件)包括彼此分开组装的
-包含第三组合物(C)的第三容器，其中第三组合物(C)已经在本发明第一主题的描述中详细公开。
关于本发明的多组分包装单元的其他优选实施方案，同样比照适用于根据本发明的方法。

Claims (16)

1.用于对角蛋白材料、特别是人的毛发染色的方法，其中向所述角蛋白材料施用：
-第一组合物(A)，其包含：
(A1)一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷和/或其缩合产物，和
(A2)至少一种选自颜料和直接染料的着色化合物，以及
-第二组合物(B)，其包含
(B1)至少一种碱化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含一种或多种式(S-I)和/或(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L是直链或支链的二价C1-C20亚烷基，
-R3、R4彼此独立地表示C1-C6烷基，
-a表示1至3的整数，和
-b表示整数3-a，以及
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-II)
其中
-R5、R5’、R5”、R6、R6’和R6”独立地表示C1-C6烷基，
-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(S-III)的基团，
-(A””)–Si(R6”)d”(OR5”)c” (S-III)，
-c表示1至3的整数，
-d表示整数3-c，
-c’表示1至3的整数，
-d’表示整数3–c'，
-c”表示1至3的整数，
-d”表示整数3–c”，
-e表示0或1，
-f表示0或1，
-g表示0或1，
-h表示0或1，
-条件是e、f、g和h中至少一个不为0，
和/或它们的缩合产物。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含至少一种选自以下物质的式(S-I)的C1-C6有机烷氧基硅烷(A1)：
-(3-氨丙基)三乙氧基硅烷，
-(3-氨丙基)三甲氧基硅烷，
-(2-氨乙基)三乙氧基硅烷，
-(2-氨乙基)三甲氧基硅烷，
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷，
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷，
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，
和/或它们的缩合产物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含一种或多种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV)，
其中
-R9表示C1-C12烷基，
-R10表示C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基，
-k是1至3的整数，并且
-m表示整数3-k，
和/或它们的缩合产物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含至少一种选自以下物质的式(S-IV)的C1-C6有机烷氧基硅烷(A1)：
-甲基三甲氧基硅烷，
-甲基三乙氧基硅烷，
-乙基三甲氧基硅烷，
-乙基三乙氧基硅烷，
-己基三甲氧基硅烷，
-己基三乙氧基硅烷，
-辛基三甲氧基硅烷，
-辛基三乙氧基硅烷，
-十二烷基三甲氧基硅烷，
-十二烷基三乙氧基硅烷，
和/或它们的缩合产物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含至少一种无机颜料(A2)，其优选地选自：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料，和/或涂有至少一种金属氧化物和/或金属氧氯化物的云母或云母基有色颜料。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含至少一种有机颜料(A2)，其优选地选自：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和CI 75470的红色颜料。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含至少一种有色颜料(A2)，其选自：基于层状基材小片的颜料、基于透镜状基材小片的颜料、以及基于包含真空镀金属颜料的基材小片的颜料。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一组合物(A)包含至少一种化妆品成分，其选自：六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二组合物(B)包含至少一种碱化剂(B1)，其选自：氨、C2-C6链烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二组合物(B)包含至少一种选自以下物质的碱化剂(B1)：氨、2-氨基乙烷-1-醇、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于，基于组合物(B)的总重量，所述第二组合物(B)含有5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、还更优选35.0至97.0重量％、非常特别优选45.0至97.0重量％的水。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二组合物(B)的pH值为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、且最优选8.0至10.5。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二组合物(B)包含至少一种成膜聚合物，其优选地选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其包括以下步骤：
(1)将所述第一试剂(A)施用至所述角蛋白材料，
(2)使所述试剂(A)作用于所述角蛋白材料1至10分钟，优选1至5分钟，
(3)将所述试剂(A)从所述角蛋白材料冲洗掉，
(4)将所述试剂(B)施用至所述角蛋白材料，
(5)使所述试剂(B)作用于所述角蛋白材料1至10分钟，优选1至5分钟，
(6)将所述试剂(B)从所述角蛋白材料冲洗掉。
16.对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包含分别制备的
-包含第一组合物(A)的第一容器，和
-包含第二组合物(B)的第二容器，其中
所述组合物(A)和(B)如权利要求1至14中任一项所定义。
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