CN114206301A - 包括使用有机硅化合物、着色效果颜料和成膜聚合物ii的使角蛋白材料着色的方法 - Google Patents

包括使用有机硅化合物、着色效果颜料和成膜聚合物ii的使角蛋白材料着色的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，所述方法包括下述步骤：‑将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包括至少一种有机硅化合物，和‑将试剂(b)施加至角蛋白材料，其中试剂(b)包含：(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层包含(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和(ii)选自颜料的组的着色化合物和(b2)至少一种成膜聚合物。本发明还涉及一种多组分包装单元，其含有在两个分开包装的容器中的两种试剂(a)和(b)。

Description

包括使用有机硅化合物、着色效果颜料和成膜聚合物II的使 角蛋白材料着色的方法
本申请的主题是一种用于染色角蛋白材料、特别是人类毛发的方法，其包括施加两种不同的试剂(a)和(b)。试剂(a)含有至少一种有机硅化合物。试剂(b)含有至少一种包括至少一种挑选的效果颜料的着色化合物(b2)。
本申请的第二主题是用于使角蛋白材料、特别是人类毛发着色的多组分包装单元(套件(kit-of-parts))，其包括分别包装在两个不同容器中的试剂(a)和(b)。
改变角蛋白材料、特别是人类毛发的形状和颜色是现代化妆品的关键领域。为了改变毛发的颜色，专家根据着色要求了解各种着色体系。氧化染料通常用于永久性强效染色，具有良好的牢度性质和良好的灰色覆盖。这种着色剂含有氧化染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂如过氧化氢的影响下在它们之间形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色效果。
当使用直接染料时，现成的染料会从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性毛发染料相比，用直接染料获得的染色具有较短的保存期限和更快的可洗性。用直接染料的染色通常在毛发上保留5到20次洗涤的时间段。
已知使用彩色颜料在毛发和/或皮肤上产生短期的颜色改变。彩色颜料理解为不可溶的着色物质。这些以小颗粒的形式未溶解地存在于染料配制物中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通常可以通过用含表面活性剂的洗涤剂洗涤数次来再次除去它们而无残留。这种类型的各种产品可以在市场上以自梳染发膏(hair mascara)的名称获得。
如果使用者期望其毛发特别持久的着色，那么使用氧化性染料是迄今为止其唯一的选择。然而，尽管进行了许多优化尝试，但在氧化性染发中仍不能完全避免令人不悦的氨或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发具有负面影响。因此，一个持续的挑战是寻找替代的、高性能的染色方法。
EP 2168633 B1涉及使用颜料产生持久的毛发着色的任务。该文献教导了当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合时，有可能产生据说是特别耐洗发的着色。
金属光泽颜料或金属效果颜料广泛用于许多技术领域。例如，它们用于彩色涂料、印刷油墨、油墨、塑料、玻璃、陶瓷产品和装饰化妆品如指甲油的制剂。它们的特征在于它们有吸引人的随角度变化的颜色印象(随角变色(goniochromism))和它们的金属外观光泽。
带有金属质感或金属亮点的毛发很流行。金属色调使毛发看起来更浓密且更有光泽。
需要提供具有效果颜料的毛发染料，其一方面具有高洗涤和摩擦牢度，另一方面不会负面影响毛发性质如易打理性和感觉。为此目的，如果所使用的效果颜料具有高遮盖力并且可以薄层施加到毛发上，则将是理想的。如果毛发可以在效果颜料的帮助下被强烈地染上许多不同的色调，则将是理想的。
因此，本发明的任务是提供一种具有效果颜料的着色体系，其具有与氧化着色相当的牢度性质。洗涤牢度性质应该突出，但应避免使用通常用于此目的的氧化染料前体。为此目的，着色体系应适用于许多不同的色调。
令人惊讶地，现在已经发现，如果通过将至少两种试剂(a)和(b)施加到角蛋白材料(毛发)上的方法来使角蛋白材料、特别是人类毛发着色，则能够很好地解决所述任务。在此，试剂(a)含有至少一种有机硅化合物，和试剂(b)含有至少一种选定的颜料(b1)和成膜聚合物(b2)。
当在染色方法中使用两种试剂(a)和(b)时，可以以特别高的颜色强度和高牢度性质染色角蛋白材料。
本发明的第一目的是一种使角蛋白材料、特别是人类毛发着色的方法，其包括下述步骤：
-将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，和
-将试剂(b)施加至角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
和
(b2)至少一种成膜聚合物。
取决于效果颜料的结构，取决于选自所用颜料的组的着色剂化合物(ii)，可以在染色的角蛋白毛发上获得不同的色调。例如，可以获得具有金属光泽的着色或具有增亮效果的着色。
角蛋白材料
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也落入角蛋白材料的定义。
优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发、人类皮肤和人类指甲，特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料应理解为人类毛发。
试剂(a)和(b)
在所述方法中，将试剂(a)和(b)施加至角蛋白材料、特别是人类毛发。两种试剂(a)和(b)彼此不同。
因此，公开了一种用于角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，其包含下述步骤：
-将试剂(a)施加至角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，和
-将试剂(b)施加至角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
和
(b2)和至少一种成膜聚合物，
其中两种试剂(a)和(b)彼此不同。
试剂(a)
试剂(a)的特征在于其含有至少一种有机硅化合物，特别是至少一种有机硅烷。试剂(a)中含有的有机硅化合物或有机硅烷是反应性化合物。
组合物(a)在化妆品载体中含有一种或多种有机硅化合物，特别是一种或多种有机硅烷，所述载体可以是水合的、低水的或无水的。此外，化妆品载体可以是液体、凝胶状、霜状的、糊状、粉状或甚至固体(例如，呈片剂或压制产品的形式)。优选地，试剂(a)的化妆品载体是含水或水-醇(aqueous-alcoholic)的载体。对于毛发着色，这种载体是例如霜剂(cream)、乳液、凝胶或含有表面活性剂的发泡溶液，如洗发剂、泡沫气溶胶、泡沫配制物或适用于施加至毛发的其他制剂。
化妆品载体优选含有水，其意味着所述载体基于其重量含有至少2重量％的水。水含量优选高于5重量％，进一步优选高于10重量％，更进一步优选高于15重量％。化妆品载体还可以是水-醇。在本发明的上下文中，水/醇溶液是含有2重量％至70重量％的C1-C4醇、更特别是乙醇或异丙醇的水溶液。所述试剂可以另外含有其他有机溶剂，如甲氧基丁醇、苄醇、乙基二甘醇醇或1,2-丙二醇。优选所有水溶性有机溶剂。
术语"着色剂"在本发明的上下文中用于指使用颜料和/或直接染料导致的角蛋白材料、特别是人类毛发的着色。在该染色过程中，着色化合物以特别均匀且光滑的膜沉积在角蛋白材料的表面上或扩散到角蛋白纤维中。该膜通过一种或多种有机硅化合物的低聚或聚合以及通过有机硅化合物与着色剂化合物的相互作用原位形成。
有机硅化合物
作为本发明的必要组分，试剂(a)含有至少一种有机硅化合物(a1)。优选的有机硅化合物(a1)选自具有1、2或3个硅原子的硅烷。
有机的硅化合物(Organic silicon compounds)，也称为有机硅化合物(organosilicon compounds)，是具有直接硅碳键(Si-C)或其中碳通过氧、氮或硫原子键合到硅原子上的化合物。有机硅化合物优选是含有1至3个硅原子的化合物。有机硅化合物优选含有1或2个硅原子。
试剂(a)特别优选含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)。
根据IUPAC规则，术语硅烷是基于硅主链和氢化学化合物。在有机硅烷中，氢原子被有机基团如(取代的)烷基和/或烷氧基完全或部分取代。在有机硅烷中，一些氢原子也可以被羟基取代。
在特别优选的实施方式中，所述方法的特征在于将试剂(a)施加至角蛋白材料，其中试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物。
试剂(a)特别优选包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
在特别优选的实施方式中，所述方法的特征在于将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
该碱性基团可以是例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基，其优选经由连接基连接至硅原子。所述碱性基团优选为氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基。
所述可水解基团优选是C1-C6烷氧基，特别是乙氧基或甲氧基。当可水解基团直接键合至硅原子时是优选的。例如，如果可水解基团是乙氧基，则有机硅化合物优选含有结构单元R’R”R”’Si-O-CH2-CH3。基团R’、R”和R”’表示硅原子的三个剩余的自由价。
非常特别优选的方法的特征在于，所述试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子优选包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
当试剂(a)含有至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)时，获得特别令人满意的结果。
在其他非常特别优选的实施方式中，方法的特征在于将试剂(a)施加至角蛋白材料或人类毛发，其中试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L为直链或支链的、二价C1-C20亚烷基，
-R3是氢原子或C1-C6烷基，
-R4表示C1-C6烷基
-a代表1至3的整数，和
-b代表整数3-a，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)
其中
-R5、R5’、R5”独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-R6、R6’和R6”独立地表示C1-C6烷基，
-A、A’、A”、A”’和A””独立地表示直链或支链二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团，
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)，
-c代表1至3的整数，
-d代表整数3-c，
-c’代表1至3的整数，
-d’代表整数3-c’，
-c”代表1至3的整数，
-d”代表的整数3-c”，
-e代表0或1，
-f代表0或1，
-g代表0或1，
-h代表0或1，
-条件是e、f、g和h的至少一个不同于0。
式(I)和(II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5’、R5”、R6、R6’、R6”、R7、R8、L、A、A’、A”、A”’和A””以实例解释如下：
C1-C6烷基的实例是基团甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C2-C6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C2-C6烯基基团是乙烯基和烯丙基。羟基C1-C6烷基的优选实例是羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基；特别优选2-羟乙基。氨基C1-C6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。直链二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个C原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支链的。支链二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(I)的有机硅化合物(a1)中
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。非常优选地，R1和R2均表示氢原子。
在有机硅化合物(a1)的中间部分是结构单元或连接基-L-，其代表直链或支链的二价C1-C20亚烷基。
优选-L-代表直链、二价C1-C20亚烷基。进一步优选-L-代表直链二价C1-C6亚烷基。特别优选的-L-代表亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。L代表亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
式(I)的有机硅化合物(a1)
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
每个的一端带有含硅基团-Si(OR3)a(R4)b。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中，R3是氢或C1-C6烷基，和R4是C1-C6烷基。R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基。
在此，a代表1至3的整数，和b代表整数3-a。如果a代表数字3，则b等于0。如果a代表数字2，则b等于1。如果a代表数字1，则b等于2。
如果试剂(a)含有至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，其中基团R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，则能够获得具有最佳洗涤牢度的染色。
此外，如果试剂(a)含有至少一种对应于式(I)的有机硅化合物(a1)，其中基团a为数字3，则能够获得具有最佳洗涤牢度的染色。在这种情况下，剩下的b代表数字0。
在其他优选实施方式中，试剂(a)的特征在于，其包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，
其中
-R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，和
-a代表数字3和
-b代表数字0。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
其中
-R1、R2二者表示氢原子，和
-L表示直链的二价C1-C6-亚烷基，优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3表示氢原子、乙基或甲基，
-R4表示甲基或乙基，
-a代表数字3和
-b代表数字0。
当b为0时，式(I)化合物中不存在基团R4。
因此，在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
其中
-R1、R2二者表示氢原子，和
-L表示直链的二价C1-C6亚烷基，优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3表示氢原子、乙基或甲基，
-a代表数字3和
-b代表数字0。
特别适合于解决问题的式(I)的有机硅化合物(a1)是
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000081
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000082
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
Figure BDA0003472632880000083
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000084
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000091
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
Figure BDA0003472632880000092
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000093
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000094
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
Figure BDA0003472632880000095
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000096
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或
Figure BDA0003472632880000101
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
Figure BDA0003472632880000102
在另一个优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物选自下述的组：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
和它们的混合物。
上述式(I)的有机硅化合物(a1)是可商购获得的。
例如，(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷可从Sigma-Aldrich购买。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从Sigma-Aldrich商购获得。
在另一个实施方式中，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)。
式(II)的有机硅化合物(a1)在它们的两个端部各自带有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’。
在式(II)的分子的中心部分中，存在基团-(A)e-和-[NR7-(A’)]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”’)]h-。在此，每个基团e、f、g和h可以彼此独立表示数字0或1，条件是基团e、f、g和h的至少一个不是0。换言之，式(II)的有机硅化合物含有选自-(A)-和-[NR7-(A’)]-和-[O-(A”)]-和-[NR8-(A”’)]-的至少一个基团。
在两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c中，基团R5、R5’、R5”彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。基团R6、R6’和R6”独立地表示C1-C6烷基。
在此，c代表1至3的整数，和d代表整数3-c。如果c代表数字3，则d等于0。如果c代表数字2，则d等于1。如果c代表数字1，则d等于2。
类似地，c’代表1至3的整数，和d’代表整数3-c’。如果c’代表数字3，则d’为0。如果c’代表数字2，则d’为1。如果c’代表数字1，则d’为2。
当基团c和c’均表示数字3时，可以获得具有最佳洗涤牢度的染色。在这种情况下，d和d’均代表数字0。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)
其中
-R5和R5’独立地表示甲基或乙基，
-c和c’均表示数字3，和
-d和d’均表示数字0。
当c和c’均表示数字3且d和d’均表示数字0时，所述有机硅化合物对应于式(IIa)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(OR5’)3 (IIa)
基团e、f、g和h可以独立地表示数字0或1，由此基团e、f、g和h的至少一个不是0。缩写e、f、g和h如此限定了基团-(A)e-和-[NR7-(A’)]f-和-[O-(A”)]g-以及-[NR8-(A”’)]h-的哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。
在上下文中，已证明某些基团的存在在提高可洗性方面是特别有益的。当基团e、f、g和h的至少两个代表数字1时，获得特别令人满意的结果。特别优选地，e和f均表示数字1。此外，g和h均表示数字0。
当e和f均为1且g和h均为0时，有机硅化合物(a1)由式(IIb)表示
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (IIb)
基团A、A’、A”、A”’和A””独立地表示直链或支链二价C1-C20亚烷基。优选基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链的二价C1-C20亚烷基。进一步优选基团A、A’、A”、A”’和A””独立地表示直链的二价C1-C6亚烷基。特别是，基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。非常优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
如果基团f表示数字1，则式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR7-(A’)]-。
如果基团h表示数字1，则式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR8-(A”’)]-。
其中R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)
非常优选R7和R8独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
如果基团f表示数字1且基团h表示数字0时，则所述有机硅化合物含有基团[NR7-(A’)]而不是基团-[NR8-(A”’)]。如果基团R7现在代表式(III)的基团，则试剂(a)含有具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II)
其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A’独立地表示直链二价C1-C6亚烷基，和
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A’彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2)，和
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
非常适合解决所述问题的式(II)的有机硅化合物(a1)是
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003472632880000131
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003472632880000132
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003472632880000133
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003472632880000134
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
Figure BDA0003472632880000141
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
Figure BDA0003472632880000142
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003472632880000143
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
Figure BDA0003472632880000144
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
Figure BDA0003472632880000151
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
Figure BDA0003472632880000152
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺
Figure BDA0003472632880000153
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺
Figure BDA0003472632880000154
上述式(II)的有机硅化合物(a1)是可商购获得的。
CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可从Sigma-Aldrich购买。
CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可例如从Sigma-Aldrich购买。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺或被称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺，并且可从Sigma-Aldrich或Fluorochem商业购买。
CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以例如从Fluorochem或Sigma-Aldrich购买。
在另一个优选实施方式中，试剂(a)的特征在于，其包含至少一种式(II)的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物选自以下的组：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺，和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺。
在进一步染色测试中，还发现如果所述方法中施加到角蛋白材料的试剂(a)含有至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)，则是特别有利的。
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)。
式(IV)的有机硅化合物(a1)也可以称为烷基烷氧基硅烷或烷基羟基硅烷类型的硅烷，
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)，
其中
-R9代表C1-C18烷基，
-R10表示氢原子或C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数，和
-m代表整数3-k。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)。
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C18烷基，
-R10表示氢原子或C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数，和
-m代表整数3-k。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，除式(I)的一种或多种有机硅化合物(a1)之外，试剂(a)还含有至少一种式(IV)的其他有机硅化合物(a1)
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C18烷基，
-R10表示氢原子或C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数，和
-m代表整数3-k。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，除式(II)的一种或多种有机硅化合物(a1)之外，试剂(a)还含有至少一种式(IV)的其他有机硅化合物(a1)
R9Si(OR10)k(R11)m (IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基，
-R10表示氢原子或C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数，和
-m代表整数3-k。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，除式(I)和/或(II)的一种或多种有机硅化合物(a1)之外，试剂(a)还含有至少一种式(IV)的其他有机硅化合物(a1)
R9Si(OR10)k(R11)m (IV),
其中
-R9代表C1-C18烷基，
-R10表示氢原子或C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数，和
-m代表整数3-k。
在式(IV)的有机硅化合物(a1)中，基团R9是C1-C18烷基。该C1-C18烷基是饱和的，并且可以是直链或支链的。优选地，R9表示直链C1-C18烷基。优选地，R9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基，正十二烷基或正十八烷基。特别优选地，R9表示甲基、乙基、正丙基、正己基或正辛基。
在式(IV)的有机硅化合物(a1)中，基团R10表示氢原子或C1-C6烷基。非常优选R10代表甲基或乙基。
在式(IV)的有机硅化合物(a1)中，基团R11表示C1-C6烷基。R11代表甲基或乙基。
此外，k代表1至3的整数，和m代表整数3-k。如果k代表数字3，则m等于0。如果k代表数字2，则m等于1。如果k代表数字1，则m等于2。
当用于所述方法的试剂(a)含有至少一种对应于式(IV)的有机硅化合物(a1)，其中基团k为数字3时，获得具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，剩下的m代表数字0。
特别适合于解决根据本发明的问题的式(IV)的有机硅化合物(a1)是
-甲基三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000181
-甲基三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000191
-乙基三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000192
-乙基三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000193
-正己基三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000194
-正己基三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000195
-正辛基三甲氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000201
-正辛基三乙氧基硅烷
Figure BDA0003472632880000202
-正十二烷基三甲氧基硅烷和/或
Figure BDA0003472632880000203
-正十二烷基三乙氧基硅烷。
Figure BDA0003472632880000204
正十八烷基三甲氧基硅烷和/或正十八烷基三乙氧基硅烷。
在另一个优选实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物(a1)，所述有机硅化合物选自以下的组：
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-丙基三甲氧基硅烷
-丙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷
-十二烷基三乙氧基硅烷
-十八烷基三甲氧基硅烷和/或
-十八烷基三乙氧基硅烷。
在导致本发明的工作过程中，发现即使当试剂(a)含有结构彼此不同的两种有机硅化合物时，也能够在角蛋白材料上获得特别稳定且均匀的膜。
在另一个优选实施方式中，方法的特征在于试剂(a)包含至少两个结构不同的有机硅化合物。
在一个优选实施方式中，一种方法的特征在于，将包含至少一种式(I)的有机硅化合物和至少一种式(IV)的有机硅化合物的试剂(a)施加至角蛋白材料。
在一个明确非常特别优选的实施方式中，所述方法的特征在于将试剂(a)施加至角蛋白材料，该试剂(a1)含有选自(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷的至少一种式(I)的有机硅化合物，并且另外含有选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷的至少一种式(IV)的有机硅化合物。
以上所述的有机硅化合物是反应性化合物。在该上下文中，已经发现如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)含有总量为0.1-20重量％、优选0.5-15重量％和特别优选5.0-10重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)，则是优选的。
在该上下文中，已经发现如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)含有总量为0.1-20重量％、优选0.2-15重量％和特别优选0.2-3重量％的一种或多种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)，则是特别优选的。
已经进一步发现，如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)含有总量为0.1-20重量％、优选0.5-15重量％和特别优选2-8重量％的一种或多种式(IV)的有机硅化合物(a1)，则是特别优选的。
在具有至少一个可水解基团的有机硅化合物中，即使添加较少量的水也会导致水解。水解产物和/或具有至少一个羟基基团的有机硅化合物会在缩合反应中彼此反应。因此，具有至少一个可水解基团的有机硅化合物及它们的水解和/或缩合产物都会存在于所述试剂(a)中。当使用具有至少一个羟基基团的有机硅化合物时，具有至少一个羟基的有机硅化合物及其缩合产物都可以存在于试剂(a)中。
缩合产物应理解为是由至少两个每分子具有至少一个羟基或可水解基团的有机硅化合物在消除水和/或消除烷醇的条件下反应形成的产物。缩合产物可以是例如二聚体、也可以是三聚体或低聚物，其中缩合产物与单体处于平衡状态。取决于水解中使用或消耗的水量，平衡从单体有机硅化合物向缩合产物转移。
当式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a1)用于所述方法时，获得特别令人满意的结果。因为，如以上所描述的，水解/缩合已经在痕量水分下开始，有机硅化合物(I)和/或(II)的水解和/或缩合产物也包括在该实施方式中。
当使用碱性调节的试剂(a)时，能够获得特别耐久的染色。优选地，试剂(a)含有水，并且具有7至11.5、优选7.5至11、更优选8至10.5的pH。
在另一个非常特别优选的实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)具有7至11.5、优选7.5至11、特别优选8至10.5的pH。
试剂(b)
试剂(b)的特征在于存在至少一种颜色赋予化合物(b1)和至少一种成膜聚合物(b2)。着色剂化合物(b1)包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物。
通过在至少一层中存在选自颜料组的着色化合物(ii)使效果颜料着色。
因此，在“有色”效果颜料的帮助下，角蛋白纤维可以染成特别强烈和多种色调。
效果颜料具有基材小片。
基材小片优选具有至多150nm、优选小于50nm、更优选小于30nm、特别优选至多25nm(例如至多20nm)的平均厚度。基材小片的平均厚度为至少1nm，优选至少2.5nm，特别优选至少5nm，例如至少10nm。基材小片厚度的优选范围为2.5nm至50nm、5nm至50nm、10nm至50nm；2.5nm至30nm，5nm至30nm、10nm至30nm；2.5nm至25nm、5nm至25nm、10nm至25nm、2.5nm至20nm、5nm至20nm和10nm至20nm。优选地，每个基材小片具有尽可能均匀的厚度。
基材小片优选是整体式的。在该上下文中，整体式的是指由单个独立的单元组成，没有破裂、分层或夹杂物，尽管基材小片内可能会发生微观结构变化。基材小片优选在结构上是均匀的，即在小片内不存在浓度梯度。特别是，基材小片不是分层的并且不具有分布在其中的颗粒或微粒。
基材小片的尺寸可以根据具体应用进行调整，例如对角蛋白材料的期望效果。典型地，基材小片具有约2μm至200μm、特别是约5μm至100μm的平均最大直径。
在一个优选的实施方式中，以平均尺寸与平均厚度的比率表示的形状因子(长宽比)为至少80，优选至少200，更优选至少500，特别优选大于750。未涂覆的基材小片的平均尺寸是未涂覆的基材小片的d50值。除非另有说明，d50值是使用具有quixel湿分散体的Sympatec Helos装置测定的。为了制备样品，将待分析的样品预分散在异丙醇中3分钟。
基材小片可以由可以形成为小片形状的任何材料组成。
它们可以是天然来源的，也可以是合成制备的。可以构成基材小片的材料包括金属和金属合金、金属氧化物，优选氧化铝、无机化合物和矿物如云母和(半)宝石，以及塑料。优选地，基材小片由金属或合金构成。
可使用适合于效果颜料的任何金属。这种金属包括铁和钢，以及所有耐空气和防水的(半)金属如铂、锡、锌、铬、钼和硅，以及它们的合金如铝青铜和黄铜。优选的金属为铝、铜、银和金。优选的基材小片包括铝小片和黄铜小片，其中铝基材小片是特别优选的。
除了其他方面，由铝制成的基材小片可以通过冲压铝箔或根据常见的磨铣和雾化技术制备。例如，可以从霍尔法(湿磨方法)获得铝小片。
其他金属小片，例如青铜，可以在干磨法如Hametag方法中获得。
基材小片可以具有不同的形状。例如，层状或透镜状金属小片或所谓的真空金属化颜料(VMP)可用作基材小片。层状基材小片的特征在于具有不规则结构的边缘，并且由于其外观也被称为"玉米片"。透镜状基材小片具有规则的圆形边缘，因其外观也被称为"银元"。
金属或金属合金基材小片可以被钝化，例如通过阳极氧化(氧化层)或铬酸盐处理。
涂层可以改变效果颜料的表面性质和/或光学性质，并增加效果颜料的机械和化学承载能力。例如，可以仅涂覆基材小片的上侧和/或下侧，而侧表面是中断的。优选地，任选地钝化的基材小片的整个表面，包括侧表面，都被该层覆盖。基材小片优选完全被涂层包裹。
涂层可以由一个或多个层组成。在一个优选的实施方式中，涂层仅具有一个层A。在同样优选实施方式中，涂层具有总计至少两个、优选两个或三个层。可以优选涂层具有两个层A和B，其中层B与层A不同。优选地，层A位于层B和基材小片的表面之间。在另一个优选实施方式中，涂层具有三个层A、B和C。在该实施方式中，层A位于层B和基材小片的表面之间，并且层C位于层B的上面，其与下面的层B不同。
适用于A层以及如果需要的B层和C层的材料是可以永久施加到基材小片的所有物质。所述材料应优选以膜形式应用。优选地，任选钝化的基材小片的整个表面，包括侧表面，被层A或被层A和B或被层A、B和C包裹。
金属氧化物和/或金属氧化物水合物(i)优选选自下述的组：(二)氧化硅、硅氧化物水合物、铝氧化物、铝氧化物水合物、硼氧化物、锗氧化物、锰氧化物、镁氧化物、铁氧化物、钴氧化物、铬氧化物、二氧化钛、钒氧化物、锆氧化物、锡氧化物、锌氧化物和它们的混合物。
层A优选具有至少一种低折射率的金属氧化物和/或金属氧化物水合物。优选地，层A包含至少95重量％的低折射率金属氧化物(水合物)。低折射率材料具有1.8或更小、优选1.6或更小的折射率。
适合于层A的低折射率金属氧化物包括，例如，(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化硼、氧化锗、氧化锰、氧化镁和它们的混合物，优选二氧化硅。层A优选具有1nm至100nm、特别优选5nm至50nm、特别优选5nm至20nm的厚度。
如果存在，层B与层A不同，可以含有至少一种高折射率的金属氧化物(水合物)。高折射率材料具有至少1.9、优选至少2.0、和更优选至少2.4的折射率。优选地，层B包含至少95重量％、更优选至少99重量％的一种或多种高折射率金属氧化物。
如果层B含有(高折射率)金属氧化物，则其优选具有至少50nm的厚度。优选地，层的厚度不大于400nm，更优选不大于300nm。
适合于层B的高折射率金属氧化物是，例如，选择性吸光(即有色)的金属氧化物，如氧化铁(III)(α-和γ-Fe2O3，红色)、氧化钴(II)(蓝色)、氧化铬(III)(绿色)、氧化钛(III)(蓝色，通常与氮氧化钛和氮化钛混合存在)和氧化钒(V)(橙色)，以及它们的混合物。无色的高指数氧化物如二氧化钛和/或氧化锆也是合适的。
在所有情况下基于层B的总量，除高折射率金属氧化物之外，层B可以含有选择性吸收的染料，优选0.001重量％至5重量％，特别优选0.01重量％至1重量％。合适的染料是可以稳定地掺入到金属氧化物涂层中的有机和无机染料。在本发明的意义内的染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，并且因此不被认为是颜料。
或者，对于金属氧化物，层B可以包含金属颗粒载体层，金属颗粒沉积在金属颗粒载体层的表面上。在一个优选的实施方式中，金属颗粒直接覆盖一部分金属颗粒载体层。在该实施方式中，效果颜料具有其中不存在金属颗粒的区域，即未被金属颗粒覆盖的区域。
金属颗粒载体层包含金属层和/或金属氧化物层。
如果金属颗粒载体层包含金属层和金属氧化物层，这些层的设置没有限制。
优选金属颗粒载体层至少包含金属层。进一步优选金属层包含选自锡(Sn)、钯(Pd)、铂(Pt)和金(Au)的元素。
例如，可以通过向含有金属的金属盐溶液中添加碱来形成金属层。
如果金属颗粒载体层含有金属氧化物层，其优选不包含二氧化硅。金属氧化物层优选含有选自Mg(镁)、Sn(锡)、Zn(锌)、Co(钴)、Ni(镍)、Fe(铁)、Zr(锆)、Ti(钛)和Ce(铈)的至少一种元素的氧化物。特别优选地，以金属氧化物层形式的金属颗粒载体层iii)含有Sn、Zn、Ti和Ce的金属氧化物。
以金属氧化物层形式的金属颗粒载体层可以例如通过在溶胶-凝胶法中水解形成金属氧化物的金属的金属醇盐来制备。
金属颗粒载体层的厚度优选不超过30nm，且更优选在0.1nm至10nm范围内。
金属颗粒可以包含选自铝(Al)、钛(Ti)、铬(Cr)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、银(Ag)、锡(Sn)、铂(Pt)、金(Au)和它们的合金的至少一种元素。特别优选的是，金属颗粒包含至少一种选自铜(Cu)、镍(Ni)和银(Ag)的元素。
金属颗粒的平均粒径优选不超过50nm，更优选不超过30nm。金属颗粒之间的距离优选不超过10nm。
用于形成金属颗粒的适合方法包括真空蒸发、溅射、化学气相沉积(CVD)、无电镀等。这些方法之中，无电镀是特别优选的。
根据一个优选实施方式，效果颜料具有另一个层C，包含金属氧化物(水合物)，其与下面的层B不同。合适的金属氧化物包括(二)氧化硅、硅氧化物水合物、铝氧化物、铝氧化物水合物、锌氧化物、锡氧化物、二氧化钛、锆氧化物、氧化铁(III)和氧化铬(III)。优选二氧化硅。
层C优选具有10nm至500nm、更优选50nm至300nm的厚度。
效果颜料的涂层具有至少一个层，所述层除金属氧化物和/或金属氧化物水合物之外，进一步包含选自颜料的组的颜色赋予化合物。
包含(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和(ii)选自颜料的组的着色化合物的至少一个层可以是层A、B和/或C。在涂层仅具有一个层A的情况下，层A还含有选自颜料的组的着色化合物(ii)。
在效果颜料的涂层具有两个层A和B并且各自包含金属氧化物的情况下，层A和B或两层中的仅一层可以包含来自颜料的组的颜色赋予化合物(ii)。优选地，层A含有选自颜料的组的着色化合物(ii)。
在涂层具有层A、B和C并且各自包含金属氧化物(水合物)的情况下，层A、B和C的每个均可以含有选自颜料的组的着色化合物(ii)。或者，在该实施方式中，三个层的两个可以含有选自颜料的组的着色化合物。因此，层A和B、层A和C或层B和C中的着色化合物(ii)可以选自颜料的组。同样地，三个层的仅一个层可以包含选自颜料的组的着色化合物(ii)。因此，层A、B或C中的着色化合物(ii)可以选自颜料的组。在包含具有层A、B和C涂层的效果颜料的特别优选实施方式中，层A和/或C中的着色化合物(ii)选自颜料的组。
在涂层包含层A、B和C的情况下，层A和C包含金属氧化物(水合物)和层B包含具有沉积在其上的金属颗粒的金属层，层A和C的每一个可以含有选自颜料的组的着色化合物(ii)。或者，在该实施方式中，层A和C的仅一个可以含有选自颜料的组的着色化合物(ii)。
在效果颜料包含具有层A、B和C的涂层的特别优选实施方式中，层A和/或C中的着色化合物(ii)选自颜料的组。
效果颜料包含铝的基材小片和包含二氧化硅的层A，是特别优选的。如果基于基材小片的效果颜料具有层A和层C，则优选效果颜料具有铝的基材小片和包含二氧化硅的层A和C。
效果颜料的至少一个层具有选自颜料的组的颜色赋予化合物(ii)。
在本发明范围内的颜料是在25℃下的水中的溶解度小于0.5g/L，优选小于0.1g/L，甚至更优选小于0.05g/L的着色化合物。水溶解度可以例如通过下述方法测定：将0.5g的颜料放入烧杯中称重。添加搅拌子(stir-fish)。然后，添加一升的蒸馏水。在磁性搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃，持续1小时。如果在此期间之后颜料的未溶解组分在混合物中仍然可见，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于细分散的颜料的高浓度而不能目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料保留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的颜料可以是无机和/或有机来源的。
在一个优选的实施方式中，效果颜料包含至少一种选自无机和/或有机颜料的组的颜色赋予化合物。
优选的颜料选自合成的或天然的无机颜料。天然来源的无机颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的Terra di Siena或石墨制成。此外，黑色颜料如氧化铁黑，有色颜料如群青或氧化铁红，和荧光或磷光颜料可用作无机颜料。
特别合适的是有色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。特别优选的颜料是黑色铁氧化物(CI 77499)、黄色铁氧化物(CI 77492)、红色和棕色铁氧化物(CI77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
有色珠光颜料也是特别优选的颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了制备与金属氧化物结合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母、白云母或金云母。
作为天然云母的替代物，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有以上所述的金属氧化物的一种或多种。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变各个颜料的颜色。
还优选的基于云母的颜料是基于合成氟金云母(INCI：合成氟金云母)的涂覆有金属氧化物的合成制备的云母小片。合成的氟金云母小片例如涂覆有锡氧化物、铁氧化物和/或二氧化钛。金属氧化物层可以进一步含有颜料如六氰基铁酸铁(II/III)或胭脂红。这种云母颜料可例如根据名称SYNCRYSTAL从Eckart获得。
因此，优选的效果颜料的特征在于，其含有至少一种选自颜料的组的着色化合物(ii)，该颜料选自以下的组：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的着色云母或基于云母的颜料。
在进一步优选的实施方式中，效果颜料的特征在于其含有至少一种选自颜料的组的着色化合物，该颜料选自与一种或多种金属氧化物反应的云母或基于云母的颜料，该金属氧化物选自以下的组：二氧化钛(CI 77891)、黑色铁氧化物(CI 77499)、黄色铁氧化物(CI 77492)、红色和/或棕色铁氧化物(CI 77491，CI 77499)、锰紫(Cl 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
其他合适的颜料基于金属氧化物涂覆的小片形状的硼硅酸盐。这些涂覆有例如锡氧化物、铁氧化物、二氧化硅和/或二氧化钛。这种基于硼硅酸盐的颜料例如可根据名称MIRAGE从Eckart或根据名称Reflecks从BASF SE获得。
特别合适的颜料的实例可以根据商品名
Figure BDA0003472632880000281
和
Figure BDA0003472632880000282
从Merck商购获得，根据商品名
Figure BDA0003472632880000283
和
Figure BDA0003472632880000284
从Sensient商购获得，根据商品名
Figure BDA0003472632880000285
从Eckart CosmeticColors、根据商品名
Figure BDA0003472632880000286
Figure BDA0003472632880000287
MultiReflections、Chione从BASF SE商购获得以及根据商品名
Figure BDA0003472632880000288
从Sunstar商购获得。
具有商品名为
Figure BDA0003472632880000289
的非常特别优选的颜料是例如：
Colorona Copper，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝
Colorona Patina Silver，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue，Merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
Colorona Chameleon，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Aborigine Amber，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母
Colorona Patagonian Purple，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet，Merck，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C红色No.30(CI73360)
Colorona Majestic Green，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red，Merck，云母，二氧化钛，胭脂红
Colorona Blackstar Green，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Sienna，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，锡氧化物
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，Merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI77891，CI 77491(EU)
Colorona Mica Black，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)
Colorona SynCopper，Merck，合成氟金云母(和)铁氧化物
Colorona SynBronze，Merck，合成氟金云母(和)铁氧化物
商品名为
Figure BDA0003472632880000291
的进一步特别优选的颜料是例如：
Xirona Golden Sky，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，锡氧化物
Xirona Caribbean Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，锡氧化物
Xirona Kiwi Rose，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，锡氧化物
Xirona Magic Mauve，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，锡氧化物
Xirona Le Rouge，Merck，铁氧化物(和)二氧化硅
另外，商品名为
Figure BDA0003472632880000292
的特别优选的颜料是例如：
Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅
另外，商品名为
Figure BDA0003472632880000301
的特别优选的颜料是例如：
Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅
在另一个实施方式中，效果颜料还可以包含一种或多种选自有机颜料的组的颜色赋予化合物(ii)。
有机颜料是相应不溶性的有机染料或着色剂，其可以选自例如以下的组：亚硝基类、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮基吡咯并吡咯、靛蓝、硫代靛蓝(thioindido)、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料的例子是胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红(sorghum)、颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料、颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在其他特别优选的实施方式中，效果颜料的特征在于，其含有选自有机颜料的组的着色化合物(ii)，所述有机颜料选自下述的组：胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料、颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470的红色颜料和它们的混合物。
有机颜料也可以是色漆(color paint)。在本发明的意义内，术语色漆(colorlacquer)是指包括吸收的染料层的颗粒，颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材，该无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
例如，可以使用茜素色漆。
此外，选自颜料的组的适合着色剂化合物(ii)是用聚合物改性的无机和/或有机颜料。例如，聚合物改性可以增加颜料对至少一个层的相应材料的亲合力。
所使用的着色剂化合物的粒度取决于其中存在着色剂层的层。颜色赋予化合物优选具有粒度D90，其小于至少一个层的层厚度。更优选地，着色化合物的粒度D95小于至少一个层的层厚度。甚至更优选地，着色剂化合物的粒度D99小于至少一个层的层厚度。非常优选地，着色化合物的粒度D100小于至少一个层的层厚度。着色化合物的粒度可以使用例如动态光散射(DLS)或静态光散射(SLS)来测定。D90表示90％的着色化合物的颗粒小于至少一个层的层厚度。因此，D95表示95％的着色化合物的颗粒小于至少一个层的层厚度，等等。
在包含下述(i)和(ii)的至少一个层中选自颜料的组的颜色赋予化合物(ii)的量优选至多5重量％，基于层的总重量：
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物。
层A和C用作腐蚀保护以及化学和物理稳定。特别优选地，层A和C含有通过溶胶-凝胶法施加的二氧化硅或氧化铝。
基于涂覆的基材小片的效果颜料优选具有70nm至500nm、特别优选100nm至400nm、尤其优选150nm至320nm、例如180nm至290nm的厚度。通过保持未涂覆的基材小片的厚度低，但也通过将涂层A和如果存在的C的厚度调节到尽可能小的值来实现涂覆的基材小片的低厚度。
通过使用有机化合物如硅烷、磷酸酯、钛酸酯、硼酸酯或羧酸另外改性最外层、层A、B或C(取决于结构)，可以显著增加角蛋白材料中的效果颜料的粘合性和耐磨损性，所述效果颜料包含α)基材小片和β)涂层，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物。
在这种情况下，有机化合物结合至最外面的、优选含有金属氧化物的层A、B或C的表面。最外层表示空间上离基材小片最远的层。有机化合物优选是能够结合至含有金属氧化物的层A、B或C的官能硅烷化合物。这些可以是单官能或双官能的化合物。双官能的有机化合物的实例是甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-丙基三(丙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基-丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基乙基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、苯基乙烯基二乙氧基硅烷或苯基烯丙基二氯硅烷。此外，可以用单官能硅烷、烷基硅烷或芳基硅烷进行改性。这仅具有一个共价键合至效果颜料的表面(即，含有金属氧化物的最外面的层)或(如果不是完全覆盖)金属表面的官能团，所述效果颜料包括α)基材小片和β)涂层，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物。
硅烷的烃残基远离颜料。根据硅烷的烃残基的类型和性质，实现不同程度的颜料疏水性。这种硅烷的实例包括十六烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷等。特别优选的是基于用单官能硅烷表面改性的二氧化硅涂覆的铝基材小片的颜料。辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷是特别优选的。由于改变了表面性质/疏水化，可以在施加中的粘附性、耐磨性和对齐方面实现改进。
已经表明，具有这种表面改性的效果颜料还表现出与所使用的有机硅化合物和/或其缩合或聚合产物更好的相容性。
如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)含有总量为0.01重量％至10重量％、优选0.1重量％至8重量％、更优选0.2重量％至6重量％和非常优选0.5重量％至4.5重量％的一种或多种效果颜料，则可以获得特别令人满意的结果。
除效果颜料之外，试剂(b)可以包含选自颜料和/或直接染料的组的其他着色剂化合物。
试剂(b)的进一步特征在于其包含至少一种成膜聚合物(b2)。
聚合物为具有至少1000g/mol、优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的分子量的大分子，其由相同的重复有机单元组成。本发明的聚合物可以是通过一种类型单体的聚合或通过彼此结构不同的几种类型单体的聚合来制造的合成制备的聚合物。如果聚合物是通过聚合一种类型的单体制备的，则其称为均聚物。如果在聚合中使用结构不同的单体类型，则所得到的聚合物称为共聚物。
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小，并由聚合方法决定。根据本发明，如果成膜聚合物(b)的最大分子量不大于107g/mol，优选不大于106g/mol和特别优选不大于105g/mol，则是优选的。
在本发明的意义上，成膜聚合物是可以在基材上例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。例如，可以通过在显微镜下观察用聚合物处理过的角蛋白材料来证明膜的形成。
试剂(b)中的成膜聚合物(b2)可以是亲水性的或疏水性的。
在第一实施方式中，可以优选在试剂(b)中使用至少一种疏水性成膜聚合物。
疏水性聚合物是在25℃(760mmHg)下，在水中的溶解度小于1重量％的聚合物。
成膜的疏水性聚合物的水溶解度例如可以通过以下方式测定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100克。加入搅拌子，在搅拌的同时在磁力搅拌器上将混合物加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后，目视评价含水混合物。如果聚合物-水混合物由于混合物的高混浊度而无法目视评价，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度小于1重量％。
这些包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维素聚合物、硅氧烷聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯。
特别合适的成膜疏水性聚合物是例如选自以下的聚合物：丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯基醇的共聚物、醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
在进一步优选实施方式中，组合物(b)的特征在于，其包含至少一种选自下述的组的成膜疏水性聚合物(b2)：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯基醇的共聚物、醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
已证明选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的成膜的疏水性聚合物特别适合于解决本发明的问题。
其他特别合适的成膜疏水性聚合物可以选自烯烃的均聚物或共聚物，所述烯烃例如是环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酰胺、具有至少一个C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
其他成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或它们的混合物。
其他成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、具有C2-C18烷基的那些，如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
其他优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C1-C6烷基酯的共聚物，如同它们根据INCI声明丙烯酸酯共聚物所销售的。合适的商业产品例如是来自Rohm&Haas的
Figure BDA0003472632880000341
33。丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C1-C6烷基酯以及烯属不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。合适的烯属不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇特别是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
市场上的非常特别优选的聚合物是例如
Figure BDA0003472632880000342
22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、
Figure BDA0003472632880000343
28(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003472632880000344
(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003472632880000345
(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure
Figure BDA0003472632880000346
(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、
Figure BDA0003472632880000347
1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)、Synthalen W
Figure BDA0003472632880000348
(丙烯酸酯/Palmeth-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme und Haas销售的Soltex OPT(丙烯酸酯/C12-22甲基丙烯酸烷基酯共聚物)。
合适的基于乙烯基单体的聚合物可以包括以下物质的均聚物和共聚物：例如，N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C1-C6)烷基-吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑。
还特别合适的是共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，如由NATIONAL STARCH根据商品名
Figure BDA0003472632880000349
或
Figure BDA00034726328800003410
47商业销售的那些，或由NATIONAL STARCH根据商品名
Figure BDA00034726328800003411
LT和
Figure BDA00034726328800003412
79销售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。
合适的烯烃基聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一个实施方式中，成膜疏水性聚合物可以是包含至少一种苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段之外还含有一种或多种嵌段的共聚物，如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。此类聚合物由BASF根据商品名"Luvitol HSB"进行商业销售。
令人惊讶地，发现当试剂(b)含有选自以下物质的至少一种成膜聚合物(b2)，可以获得特别强烈且耐洗的着色：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、醋酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
在进一步优选实施方式中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自下述的组的成膜聚合物(b2)：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、醋酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
在另一个实施方式中，可以优选在试剂(b)中使用至少一种亲水性成膜聚合物(b2)。
亲水性聚合物是在25℃(760mmHg)下，在水中的溶解度大于1重量％、优选大于2重量％的聚合物。
成膜的亲水性聚合物的水溶解度例如可以通过以下方式测定。将1g聚合物置于烧杯中。加水至100g。加入搅拌子，在搅拌的同时在磁力搅拌器上将混合物加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后，目视评价所述含水混合物。完全溶解的聚合物宏观上看起来是均匀的。如果聚合物-水混合物由于混合物的高混浊度而无法目视评价，则将混合物过滤。如果没有未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度大于1重量％。
非离子的、阴离子的和阳离子的聚合物可用作成膜的亲水性聚合物。
合适的成膜亲水性聚合物可以选自例如聚乙烯吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、醋酸乙烯酯(共)聚合物、羧乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物的组。
此外，特别优选使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和/或含有乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。
在另一个非常特别优选的实施方式中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物的组的成膜亲水性聚合物。
如果所述试剂含有聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为成膜亲水性聚合物，则是进一步优选的。令人惊讶地，用含有PVP的试剂(b9获得的染料的洗涤牢度也特别好。
特别好地合适的聚乙烯吡咯烷酮例如是可根据名称
Figure BDA0003472632880000361
K从BASF SE获得，特别是来自BASF SE的
Figure BDA0003472632880000362
K90或
Figure BDA0003472632880000363
K 85。
由Ashland(ISP,POI Chemical)销售的聚合物PVP K30也可以用作另一种明确非常合适的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。PVP K 30是一种在冷水中高度可溶的聚乙烯吡咯烷酮，并且具有CAS号9003-39-8。PVP K 30的分子量为约40000g/mol。
其他特别合适的聚乙烯吡咯烷酮是以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115已知的物质并可从BASF获得。
使用来自聚乙烯吡咯烷酮共聚物组的成膜亲水性聚合物(b2)也导致特别好和耐洗的颜色结果。
乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物，如以商标
Figure BDA0003472632880000364
(BASF)销售的那些，是特别合适的成膜亲水性聚合物。
Figure BDA0003472632880000365
VA 64和
Figure BDA0003472632880000366
VA 73，均是乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，是特别优选的非离子聚合物。
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物在化妆品组合物中是特别优选的。
乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物以名称
Figure BDA0003472632880000367
VA由BASF SE出售。例如，VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland Inc.以商品名
Figure BDA0003472632880000368
SF-40出售。例如，VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland以名称Styleze CC-10出售，并且是非常优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
聚乙烯吡咯烷酮的其他合适的共聚物也可以是通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自V-乙烯基甲酰胺、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的组的其他单体反应而获得的那些。
在另一个非常特别优选的实施方式中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种选自下述的组的成膜亲水性聚合物(b2)：聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。
另一种合适的(fussy)乙烯基吡咯烷酮的共聚物是根据INCI名称麦芽糖糊精/VP共聚物已知的聚合物。
此外，当使用非离子成膜亲水性聚合物作为成膜亲水性聚合物时，可以获得具有特别好的洗涤牢度性质的强着色的角蛋白材料，尤其是毛发。
在另一个实施方式中，试剂(b)可以包含至少一种非离子成膜亲水性聚合物(b2)。
根据本发明，非离子聚合物被理解为在质子溶剂例如水中，在标准条件下不携带具有永久性阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物，其在保持电子中立的同时必须由抗衡离子进行补偿。阳离子基团包括季铵化铵基团，而不是质子化胺。阴离子基团包括羧基和磺酸基团。
优选的是含有至少一种选自以下物质的聚合物作为非离子的成膜亲水性聚合物的产品：
-聚乙烯吡咯烷酮，
-N-乙烯基吡咯烷酮和含有2至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物，
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和甲基丙烯酰胺的共聚物，
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和丙烯酰胺的共聚物，
-N-乙烯基吡咯烷酮与N,N-二(C1-C4)烷基氨基-(C2-C4)烷基丙烯酰胺的共聚物。
如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物，则还优选的是，单体N-乙烯基吡咯烷酮中含有的结构单元与单体醋酸乙烯酯中含有的聚合物结构单元的摩尔比在20:80至80:20范围内，特别是30:70至60:40。乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯合适的共聚物是例如可根据商标
Figure BDA0003472632880000371
VA 37、
Figure BDA0003472632880000372
VA 55、
Figure BDA0003472632880000373
VA 64和
Figure BDA0003472632880000374
VA 73从BASF SE获得。
另一种特别优选的聚合物选自INCI名称VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，其可从BASF SE以商品名Luviset Clear获得。
另一种特别优选的非离子成膜亲水性聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其例如由ISP以INCI名称VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物，例如以商品名
Figure BDA0003472632880000381
CC 10销售。
阳离子聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵的共聚物(INCI名称：聚季铵盐-69)，其例如由ISP以商品名
Figure BDA0003472632880000382
300(乙醇-水混合物中的28-32重量％活性物质，分子量350000)出售。
其他合适的成膜亲水性聚合物包括
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯化物共聚物，如以名称
Figure BDA0003472632880000383
FC 370、FC 550和INCI名称聚季铵盐-16以及FC 905和HM 552提供，
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物，它们可与作为第三单体组分的丙烯酸酯和丙烯酸酰胺一起商购获得，例如以名称
Figure BDA0003472632880000384
SF 40。
聚季铵盐-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应产物。合适的商业产品可以名称
Figure BDA0003472632880000385
CC 11和
Figure BDA0003472632880000386
PQ 11PN从BASFSE或以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N从Ashland Inc.获得。
聚季铵盐-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应产物，并且例如可从BASF SE以名称
Figure BDA0003472632880000387
Hold获得。基于化妆品组合物的总重量，聚季铵盐-46优选以1重量％至5重量％的量使用。特别优选将聚季铵盐-46与阳离子的瓜耳胶化合物组合使用。甚至非常优选地，聚季铵盐-46与阳离子的瓜耳胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。
合适的阴离子成膜亲水性聚合物可以是例如丙烯酸聚合物，其可以是非交联的或交联的形式。此类产品由Lubrizol以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984或由3VSigma(The Sun Chemicals，Inter Harz)以名称Synthalen M和Synthalen K商业销售。
来自天然胶的组的合适的成膜亲水性聚合物的实例是黄原胶、洁冷胶(gellangum)、角豆胶(carob gum)。
来自多糖类的组的合适的成膜亲水性聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。
来自丙烯酰胺类的组的合适的成膜亲水聚合物是例如，由(甲基)丙烯酰胺基-C1-C4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰胺基甲磺酸、聚丙烯酰胺基乙磺酸、聚丙烯酰胺基丙磺酸、聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰胺基-正丁磺酸的聚合物。
聚(甲基)芳基酰胺基-C1-C4-烷基磺酸的优选聚合物是交联的且至少90％被中和。这些聚合物可以是交联的或未交联的。
聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸类的交联的和完全或部分中和的聚合物可根据INCI名称"聚丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵"或"聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(AmmoniumPolyacryldimethyltauramides)"获得。
这种类型的另一优选聚合物是由Clamant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其用氨部分中和。
在另一个明确非常特别优选的实施方式中，方法的特征在于试剂(b)包含至少一种阴离子成膜聚合物(b2)。
在本文中，当试剂(b)含有至少一种包含至少一个式(P-I)结构单元和至少一个式(P-II)结构单元的成膜聚合物(b2)时，获得最佳结果
Figure BDA0003472632880000391
其中
M是氢原子或铵(NH4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
在另一个优选的实施方式中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种包含至少一个式(P-I)结构单元和至少一个式(P-II)结构单元的成膜聚合物(b2)
Figure BDA0003472632880000392
其中
M是氢原子或铵(NH4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
当M表示氢原子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸单元。
当M表示铵抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。
当M表示钠抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。
当M表示钾抗衡离子时，式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。
如果M代表镁抗衡离子的半当量，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。
如果M代表钙抗衡离子的半当量，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。
一种或多种成膜聚合物(b2)优选以特定范围的量用于试剂(b)中。在该上下文中，已经证明，对于解决根据本发明的问题，如果基于试剂(b)的总重量，试剂(b)含有总量为0.1重量％至18重量％、优选1重量％至16重量％、更优选5重量％至14.5重量％和非常特别优选8重量％至12重量％的一种或多种成膜聚合物(b2)，则是特别优选的。
在进一步优选的实施方式中，方法的特征在于基于试剂(b)的总重量，试剂(b)含有总量为0.1重量％至18重量％、优选1重量％至16重量％、更优选5重量％至14.5重量％和非常特别优选8重量％至12重量％的一种或多种成膜聚合物(b2)。
试剂(a)和(b)中的其他成分
以上所述的试剂(a)和(b)还可以含有一种或多种任选的成分。
特别优选用于染色方法的试剂(a)包含至少一种选自颜料和/或直接染料的组的着色剂化合物(a2)。
在该上下文文中，已证明使用颜料是特别优选的。
在另一个非常特别优选的实施方式中，方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自颜料的组的着色剂化合物(a2)。
可用作选自颜料的组的着色剂化合物(a2)的颜料对应于以上已作为着色剂化合物(ii)描述的颜料。
在一个优选的实施方式中，试剂的特征在于试剂(a)包含至少一种选自无机和/或有机颜料的组的着色赋予化合物(a2)。
在进一步优选的实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自无机颜料的组的着色剂化合物(a2)，该无机颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色云母或基于云母的颜料的组。
在进一步优选的实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自颜料的组的着色剂化合物(a2)，所述颜料选自与一种或多种选自以下的金属氧化物反应的云母-或基于云母的颜料：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491，CI 77499)、锰紫(Cl 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
可使用其他效果颜料，如金属光泽颜料。
效果颜料可以包括，例如，基于层状基材小片的颜料、基于透镜状基材小片的颜料、基于包含"真空金属化颜料"(VMP)的基材小片的颜料。
合适的效果颜料包括，例如，来自Schlenk Metallic Pigments的颜料
Figure BDA0003472632880000411
Marvelous、
Figure BDA0003472632880000412
Gorgeous或
Figure BDA0003472632880000413
Aurous。
此外，合适的效果颜料是来自Eckart的SILVERDREAM系列的铝基颜料和VISIONAIRE系列的颜料，其基于铝或基于含有铜/锌的金属合金。
其他合适的效果颜料是来自Toyal Europe的
Figure BDA0003472632880000415
系列的铝基颜料。特别合适的效果颜料是着色效果颜料
Figure BDA0003472632880000414
Celeste。
其他合适的效果颜料基于金属氧化物涂覆的小片形状的硼硅酸盐。这些涂覆有例如锡氧化物、铁氧化物、二氧化硅和/或二氧化钛。这种基于硼硅酸盐的颜料例如可根据名称MIRAGE从Eckart或根据名称Reflecks从BASF SE获得。
如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)还含有总量为0.01重量％至10重量％、优选0.1重量％至8重量％、更优选0.2重量％至6重量％和非常优选0.5重量％至4.5重量％的一种或多种颜料作为着色剂化合物(a2)，则可以获得特别令人满意的结果。
在所述方法的另一个实施方式中，试剂(a)还可以含有选自有机颜料的组的一种或多种着色剂化合物(a2)。
在另一个特别优选的实施方式中，所述方法的特征在于，组合物(a)进一步包含至少一种选自有机颜料的组的着色剂化合物(a2)，所述有机颜料选自下述的组：胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI74160的蓝色颜料、颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料、颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI74260的绿色颜料、颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料、颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
由于它们优异的耐光性和温度稳定性，在试剂(a)中使用上述颜料是特别优选的。如果使用的颜料具有一定粒度，则也是优选的。该粒度一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面避免在施加化妆品产品之后的粗糙毛发或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是，至少一种颜料的平均粒度D50为1μm至50μm，优选5μm至45μm，优选10μm至40μm，14μm至30μm。平均粒度D50例如可以使用动态光散射法(DLS)测定。
作为着色剂化合物(a2)，在所述方法中使用的试剂(a)还可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接吸引到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺类、硝基氨基酚类、偶氮染料类、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。
在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中的溶解度大于0.5g/L，并且因此不被认为是颜料。
优选地，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度大于1g/L。
直接染料可分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。
在进一步优选的实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)进一步包含至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料作为着色化合物(a2)。
在进一步优选的实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)进一步包含选自阴离子直接染料、非离子直接染料和/或阳离子直接染料的组的至少一种着色剂化合物(a2)。
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名称列出的那些：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2’-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
在导致本发明的工作过程中，已经发现用含有至少一种阴离子直接染料的试剂(a)可以产生具有特别高颜色强度的染色。
因此，在明确非常特别优选的实施方式中，所述方法的特征在于，试剂(a)进一步包含至少一种阴离子直接染料作为着色剂化合物(a2)。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。取决于pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)与它们的去质子化形式(存在的-COO-、-SO3 -)平衡。质子化形式的比例随pH降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并利用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
在本发明的意义内，酸性染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度大于0.5g/L，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的意义内，酸性染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度大于1g/L。
酸性染料的碱土金属盐(如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不落入直接染料的定义范围内。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。合适的发色体系可以在例如硝基苯二胺类、硝基氨基酚类、偶氮染料类、蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类的结构中找到。
在一个实施方式中，用于染色角蛋白材料的方法因此是优选的，其特征在于组合物(a)进一步包含至少一种阴离子直接染料作为着色化合物(a2)，该阴离子直接染料选自下述的组：硝基苯二胺类、硝基氨基酚类、偶氮染料类、蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类，选自上述组的染料各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO3H)、磺酸钠基团(-SO3H)和/或磺酸钾基团(-SO3K)。
例如，可以选择选自下组的一种或多种化合物作为特别好地合适的酸性染料：酸性黄1(D&C黄色7，橘霉素A、Ext.D&C黄色7号，日本黄403，CI 10316，COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C54、D&C黄色10号，喹啉黄，E104，食用黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI 18965)、酸性黄23(COLIPA n℃29，Covacap Jaune W 1100(LCW)，Sicovit酒石黄85E102(BASF)，酒石黄，食品黄4，日本黄4,FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，橙II，CI 15510，D&C橙4,COLIPA n℃015)、酸性橙10(C.I.16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕色1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红18；CI 16255)、酸性红27(E 123，CI 16185，C-Rot 46，Echtrot D，FD&C红色Nr.2，食品红9，萘酚红S)、酸性红33(红33，樱桃红，D&C红33，CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430，四碘萤光素B(Pyrosin B)，四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)，曙红J，四碘萤光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100，食品红106，太阳若丹明B，酸性若丹明B，红n°106滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红，CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53，CI45410)、酸性红95(CI 45425，赤藓红，Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43，Ext.D&C紫n°2，C.I.60730，COLIPA n℃063)、酸性紫49(CI42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝、CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V、CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133，专利蓝AE，酰胺蓝AE，食用色素亮蓝A，CI 42090，C.I.食用蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132,CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085、食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570,日本绿201、D&C绿色5号)、酸性绿50(亮酸性绿BS，C.I.44090，酸性亮绿BS，E 142)、酸性黑1(黑色n°401，萘蓝黑10B，酰胺黑10B，CI 20 470，COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食用黄8(CI 14270)、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料加入烧杯中。加入搅拌子。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目视评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量-例如按10ml梯度添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能目视评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1g/L。
酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/L(25℃)的溶解度。
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％(25℃)的溶解度。
因此，非常优选的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自阴离子直接染料的组的第一着色剂化合物(a2)，该阴离子直接染料选自下述的组：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
取决于期望的颜色强度，一种或多种直接染料，特别是阴离子直接染料，可以不同的量用于介质(a)中。当基于试剂(a)的总重量，试剂(a)含有总量为0.01重量％至10重量％、优选0.1重量％至8重量％、更优选0.2重量％至6重量％和非常特别优选0.5重量％至4.5重量％的一种或多种直接染料(a2)时，获得特别令人满意的结果。
在进一步优选的实施方式中，所述方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)进一步包含总量为0.01重量％至10重量％、优选0.1重量％至8重量％、更优选0.2重量％至6重量％和非常优选0.5重量％至4.5重量％的一种或多种直接染料作为着色剂化合物(a2)。
产品还可以含有一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。在由疏水性残基和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带有负电荷和补偿正电荷的两性表面活性剂、除疏水性残基外还具有带正电荷的亲水性基团的阳离子表面活性剂和不带电荷但具有强偶极矩并在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间有区别。
两性离子表面活性剂是在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)-或-SO3 (-)基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基-二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，和在烷基或酰基中各自具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选两性离子表面活性剂是根据INCI名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂为除分子中的C8-C24烷基或酰基之外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且可以形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，各自在烷基中含有约8至24个C原子。两性的或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
另外，所述产物还可以含有至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物，其中每摩尔脂肪醇或脂肪酸具有2至30摩尔环氧乙烷。如果它们含有与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也获得具有适合性质的制剂。
另外，所述产物还可以含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂只含有正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，疏水性部分通常由烃主链(例如，由一或两个直链或支化烷基链组成)和在亲水性头基中正电荷组成。阳离子表面活性剂的实例是
-季铵化合物，其可以带有一个或两个链长为8至28个碳原子的烷基链作为疏水基团，
-被一个或多个链长为8至28个碳原子的烷基链取代的季鏻盐，或
-叔锍盐。
此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除带有阳离子电荷的官能单元外，阳离子表面活性剂还可以含有其他不带电荷的官能团，例如酯季铵盐的情况。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1重量％至45重量％、优选1重量％至30重量％且最优选1重量％至15重量％的总量使用。
此外，所述试剂还可以含有至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、在烷基中具有12至20个C原子且在分子中具有至多16个乙二醇醚基团的烷基醚硫酸盐和醚羧酸。
基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1重量％至45重量％、优选1重量％至30重量％和最优选1重量％至15重量％的总量使用。
为了调节期望的pH值，试剂(a)和(b)还可以含有至少一种碱化剂和/或酸化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
作为碱化剂，试剂(a)和(b)可以含有例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
可用于所述组合物的烷醇胺优选选自具有带至少一个羟基的C2-C6烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自以下的组：2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇。因此，特别优选的实施方式的特征在于，试剂(a)和/或(b)含有选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
出于本发明的目的，氨基酸为在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，尤其是α-(alpha)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中特别优选α-氨基羧酸。
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pI大于7的那些氨基酸。
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种对映异构体可以同样用作特定化合物或其混合物，特别是作为外消旋体。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常为L-构型。
碱性氨基酸优选选自以下的组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在进一步特别优选的实施方式中，试剂的特征在于，碱化剂为选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
另外，试剂(a)和/或(b)可以含有其他碱化剂，特别是无机碱化剂。可使用的无机碱化剂优选选自以下的组：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
非常特别优选的碱化剂为氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
技术人员熟悉的酸化剂是，例如，有机酸如柠檬酸、乙酸、马来酸、乳酸、苹果酸或酒石酸，和稀的无机酸如盐酸、硫酸或磷酸。
试剂(a)和/或试剂(b)可以进一步包含消光剂。合适的消光剂包括，例如，(改性)淀粉、蜡、滑石和/或(改性)二氧化硅。基于试剂(a)或试剂(b)的总量，消光剂的量优选为0.1重量％至10重量％。优选地，试剂(b)含有消光剂。
试剂(a)和/或(b)还可以含有其他活性成分、助剂和添加剂，如溶剂；脂肪成分如C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃；聚合物；结构剂(structurant)，如葡萄糖或氯化钠，毛发调理化合物，如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和低聚糖，如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于使产品着色的染料；去屑活性成分，如吡啶酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌和甘宝素(climbazole)；氨基酸和寡肽；以动物和/或植物为基础的蛋白质水解物，以及以其脂肪酸缩合产物或任选的阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；光稳定剂和紫外线阻断剂；活性成分如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、无色花青素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油；溶胀和渗透剂，如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、尿素和伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂如乳胶、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及PEG-3-二硬脂酸酯；和发泡剂，例如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
这些其他物质的选择将由专家根据试剂的所需性能作出。关于其他任选组分和这些组分的使用量，明确参考专家已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，在所有情况下，附加活性成分和助剂优选以0.0001重量％至25重量％、0.0005重量％至15重量％的总量用于试剂(a)和/或(b)中。
用于染色角蛋白材料的方法
在所述方法中，将试剂(a)和(b)施加至角蛋白材料，特别是人类毛发。因此，试剂(a)和(b)是即用型(ready-to-use)试剂。试剂(a)和(b)是不同的。
原则上，试剂(a)和(b)可以同时或相继施加，其中优选相继施加。
当将试剂(a)作为预处理剂施加至角蛋白材料，然后施加作为着色剂的试剂(b)时，获得最佳结果。
因此，特别优选用于角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，其以给定的顺序包含下述步骤：
-在第一步中，将试剂(a)施加至角蛋白材料，试剂(a)包含至少一种有机硅化合物(a1)，和
-在第二步中，将试剂(b)施加至角蛋白材料，试剂(b)包含：
(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
和
(b2)至少一种成膜聚合物。
此外，为了在较长时间内赋予染色的角蛋白材料高耐浸出性，特别优选在相同的染色方法中施加试剂(a)和(b)，这意味着在试剂(a)和(b)的施加之间存在最多几个小时的时间段。
在进一步优选实施方式中，所述方法的特征在于，首先施加试剂(a)，其后施加试剂(b)，试剂(a)和(b)的施加之间的时间为至多24小时，优选至多12小时和特别优选至多6小时。
在所述方法中，首先用试剂(a)处理角蛋白材料、特别是人类毛发。随后，将含有着色剂化合物的实际着色剂(b)施加至角蛋白材料。
预处理试剂(a)的特征在于其含有至少一种反应性有机硅化合物。一种或多种反应性有机硅化合物(a)一遇到毛发表面就将其官能化。以这种方式形成第一膜。在所述方法的第二步中，现在将着色剂(b)施加至毛发。在着色剂(b)的施加过程中，着色剂化合物与由有机硅化合物形成的膜相互作用，并因此结合至角蛋白材料。
在上下文中执行的另一种形式下，特别优选包括按所示顺序的下述步骤的方法：
(1)将试剂(a)施加到角蛋白材料上，
(2)使试剂(a)起作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
(3)如果需要，用水冲洗所述角蛋白材料，
(4)将试剂(b)施加到角蛋白材料上，
(5)使试剂(b)起作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，和
(6)用水冲洗所述角蛋白材料。
根据本发明，该方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料被理解为表示仅将水用于冲洗过程，没有除试剂(a)和(b)外的任何其他试剂。
在步骤(1)中，首先将试剂(a)施加至角蛋白材料，特别是人类毛发。
在施加后，使试剂(a)在角蛋白材料上起作用。在该上下文文中，10秒至10分钟、优选20秒至5分钟和最优选30秒至2分钟的对角蛋白材料、人类毛发的暴露时间已被证明是特别有利的。
在所述方法的一个优选实施方式中，在后续步骤中将试剂(b)施加到毛发之前，现在可以从角蛋白材料冲洗掉试剂(a)。
当将试剂(b)施加到仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料上时，获得具有同样好的洗涤牢度的染色。
在步骤(4)中，现在将试剂(b)施加至角蛋白材料。在施加后，使试剂(b)在毛发上起作用。
即使试剂(b)的接触时间短，该方法也允许产生具有特别好的强度和洗涤牢度的染色。在角蛋白材料、在人类毛发上的10秒至10分钟、优选20秒至5分钟和最优选30秒至3分钟的接触时间已被证明是特别有利的。
在步骤(6)中，现在用水将试剂(b)(和仍然存在的任何试剂(a))从角蛋白材料冲洗掉。
多组分包装单元(套件)
在所述方法中，将试剂(a)和(b)施加至角蛋白材料，即两个试剂(a)和(b)分别是即用型试剂。
为了增加使用者的舒适度，优选将所有需要的资源以多组分包装单元(套件)的形式提供给使用者。
因此，本发明的第二主题是一种用于使角蛋白材料着色的彼此全面地独立包装的多组分包装单元(套件)
-包含试剂(a)的第一容器，所述试剂(a)包含至少一种有机硅化合物(a1)，和
-含有试剂(b)的第二容器，其中所述试剂(b)含有：
(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
和
(b2)至少一种成膜聚合物。
试剂盒的试剂(a)中含有的有机硅化合物对应于上述方法的试剂(a)中也使用的有机硅化合物。
试剂盒的试剂(b)中含有的着色剂化合物选自包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料组成的组，其中所述涂层包含至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
对应于选自效果颜料的组的着色赋予化合物，所述效果颜料包含α)基材小片和β)涂层，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
其也用于先前描述的方法的试剂(b)中。
试剂(a)含有与一种或多种有机硅化合物一起的一类反应性化合物，所述化合物如前所述能够在水存在下进行水解和/或低聚和/或聚合。作为它们高反应性的结果，这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。
为避免过早水解、低聚和/或聚合，可能优选仅在使用前不久制备即用型试剂(a)。
在另一个实施方式的上下文中，用于使角蛋白材料着色的多组分包装单元(套件)优选彼此分开地包装
-包含试剂(a’)的第一容器，其中试剂(a’)包含至少一种有机硅化合物，
-包含试剂(a”)的第二容器，其中试剂(a”)包含水，
-含有试剂(b)的第三容器，其中所述试剂(b)含有：
(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物，
和
(b2)至少一种成膜聚合物。
为了能够提供在储存中尽可能稳定的配制物，试剂(a’)本身优选被配制成低水或无水的。
在一个优选的实施方式中，多组分包装单元(套件)的特征在于，基于试剂(a’)的总重量，试剂(a’)的水含量小于10重量％、优选小于5重量％、更优选小于1重量％、仍更优选小于0.1重量％和非常特别优选小于0.01重量％。
试剂(a”)含有水。在一个优选的实施方式中，多组分包装单元(套件)的特征在于，基于试剂(a”)的总重量，试剂(a”)的水含量为15重量％至100重量％、优选35重量％至100重量％、更优选55重量％至100重量％、仍更优选65重量％至100重量％和非常特别优选75重量％至100重量％。
在该实施方式中，现在通过混合试剂(a’)和(a”)制备即用型试剂(a)。
例如，使用者可以首先将含有有机硅化合物的试剂(a’)与含水试剂(a”)一起搅拌或摇动。使用者现在可以将(a’)和(a”)的这种混合物在其制备后立即或者在10秒至20分钟的短反应时间后施加至角蛋白材料。然后，使用者可以如上所述施加试剂(b)。
在多组分包装单元的该实施方式中，可以优选试剂(a”)进一步包含至少一种着色赋予化合物(a2)。其优选选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色云母或基于云母的颜料的组。
或者，多组分包装单元可以进一步包含含有至少一种着色化合物(a2)的试剂(a”)。优选地，试剂(a”)进一步包含聚硅氧烷聚合物。
在该实施方式中，现在通过混合试剂(a’)、(a”)和(a”’)制备即用型试剂(a)。
关于多组分包装单元的进一步优选实施方式，比照适用于所述方法。
实施例
1.配制物
制备下述配制物(除非另外表明，所有数字均以重量％计)
预处理试剂，试剂(a)
(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷 2.0
甲基三甲氧基硅烷 7.0
氨/柠檬酸 加至pH 9.5
水 加至100
将硅烷与一部分水混合，让该混合物静置30分钟。然后，通过添加柠檬酸/氨将pH值调节至期望值。然后，添加水至构成100g。
Figure BDA0003472632880000531
2.施加
将一绺毛发(Kerling，欧洲白色毛发)浸入介质(a)中并在其中放置1分钟。然后，从每绺毛发上除去过量的产物(a)。每绺毛发都用水简单地清洗。从每绺毛发刮去多余的水。
随后，将毛发绺分别浸入试剂(b)中并在其中放置1分钟。然后，从每绺毛发上除去过量的试剂(b)。每绺毛发都用水简单地清洗。从每绺毛发刮去多余的水。
随后，目视评价发绺。

Claims (15)

1.用于角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，其包括下述步骤：
-将试剂(a)施加至角蛋白材料，其中试剂(a)包含：
(a1)至少一种有机硅化合物，和
-将试剂(b)施加至角蛋白材料，其中试剂(b)包含：
(b1)至少一种着色化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
和
(b2)至少一种成膜聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，特征在于试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子优选包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
3.根据权利要求1至2任一项所述的方法，特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L是直链或支链、二价C1-C20亚烷基，
-R3是氢原子或C1-C6烷基，
-R4代表C1-C6烷基，
-a表示1至3的整数，和
-b是整数3-a，和
其中在式(II)的有机硅化合物中，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II)
-R5、R5’、R5”独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-R6、R6’和R6”独立地表示C1-C6烷基，
-基团A、A’、A”、A”’和A””独立地表示直链或支链二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团，
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)
-c，表示1至3的整数，
-d表示整数3-c，
-c’表示1至3的整数，
-d’表示整数3-c’，
-c”表示1至3的整数，
-d”表示整数3-c”，
-e代表0或1，
-f代表0或1，
-g代表0或1，
-h代表0或1，
条件是e、f、g和h的至少一个不同于0。
4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
其中
-R1、R2二者表示氢原子，和
-L表示直链的二价C1-C6亚烷基，优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3表示氢原子、乙基或甲基，
-R4表示甲基或乙基，
-a表示数字3和
-b表示数字0。
5.根据权利要求1至4任一项所述的方法，特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(I)的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自下述的组：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇和
-这些的混合物。
6.根据权利要求1至5任一项所述的试剂，特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(II)的有机硅化合物，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(II),
其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A’独立地表示直链二价C1-C6亚烷基，和
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
7.根据权利要求1至6任一项所述的试剂，特征在于其包含(a)至少一种式(II)的有机硅化合物，其选自下述的组
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙烷胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺，
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺，和
-这些的混合物。
8.根据权利要求1至7任一项所述的方法，特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物，
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9代表C1-C18烷基，
-R10表示氢原子或C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数，和
-m代表整数3-k。
9.根据权利要求1至8任一项所述的方法，特征在于所述试剂(a)包含至少一种式(IV)的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自下述的组：
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-丙基三甲氧基硅烷
-丙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷，
-十二烷基三乙氧基硅烷，
-十八烷基三甲氧基硅烷，
-十八烷基三乙氧基硅烷和
-这些的混合物。
10.根据权利要求1至9任一项所述的方法，特征在于所述基材小片包含铝。
11.根据权利要求1至10任一项所述的方法，特征在于所述着色剂化合物(ii)的粒度D90、优选粒度D95、更优选粒度D99和最优选粒度D100小于所述至少一层的层厚度。
12.根据权利要求1至11任一项所述的方法，特征在于所述金属氧化物和/或金属氧化物水合物(i)选自下述的组：(二)氧化硅、硅氧化物水合物、铝氧化物、铝氧化物水合物、硼氧化物、锗氧化物、锰氧化物、镁氧化物、铁氧化物、钴氧化物、铬氧化物、二氧化钛、钒氧化物、锆氧化物、锡氧化物、锌氧化物和它们的混合物。
13.根据权利要求1至12任一项所述的方法，特征在于所述金属氧化物和/或金属氧化物水合物(i)为二氧化硅。
14.根据权利要求1至13任一项所述的方法，特征在于所述组合物(a)进一步包含至少一种着色化合物(a2)，其优选选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色云母或基于云母的颜料。
15.用于染色角蛋白材料的套件，其包含分开包装的：
-包含试剂(a)的第一容器，其中所述试剂(a)包含至少一种有机硅化合物，和
-含有试剂(b)的第二容器，其中所述试剂(b)含有：
-(b1)至少一种着色剂化合物，其包括至少一种包含α)基材小片和β)涂层的效果颜料，其中所述涂层具有至少一层，所述层为
(i)金属氧化物和/或金属氧化物水合物和
(ii)选自颜料的组的着色化合物
和
(b2)至少一种成膜聚合物。
CN202080051645.1A 2019-07-19 2020-07-06 包括使用有机硅化合物、着色效果颜料和成膜聚合物ii的使角蛋白材料着色的方法 Pending CN114206301A (zh)

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