JP2022540949A - 有機ケイ素化合物、有色エフェクト顔料およびフィルム形成ポリマーｉｉを使用することを含むケラチン物質の染色方法 - Google Patents

有機ケイ素化合物、有色エフェクト顔料およびフィルム形成ポリマーｉｉを使用することを含むケラチン物質の染色方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、下記工程：少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる剤（a）をケラチン物質に適用する工程、並びに基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなる剤（b）をケラチン物質に適用する工程を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色方法であって、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する、方法に関する。本発明はまた、2つの別個に包装された容器に2つの剤（a）および（b）を含む多成分包装ユニットに関する。

Description

本発明の対象は、2つの異なった剤（a）および（b）の適用を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色方法である。剤（a）は、少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する。剤（b）は、少なくとも1つの選択されたエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1つの着色化合物（b2）を含有する。
本発明の第二の対象は、2つの別個の容器に別個に包装された剤（a）および（b）を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を着色するための多成分包装ユニット（キット）である。
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。毛髪の色を変えるため、専門家には、着色の要求に応じた様々なカラーリング系が知られている。良好な堅牢性および良好な白髪カバー性を伴った長期的な強い染色のためには、通常、酸化染料が使用される。このような染料は、酸化染料前駆物質（いわゆる顕色成分）および発色成分を含み、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響を受けて、互いに実際の染料を生成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴とする。
直接染料を使う場合、既に調製された染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛と比べて、直接染料を用いて得られた染色物は、色の保持時間が短く、より迅速な洗浄性を有する。直接染料による染色は通常、5～20回の洗浄の間、毛髪に残留する。
毛髪および／または皮膚の色を短期間変えるため、有色顔料の使用が知られている。有色顔料は、不溶性の着色物質と理解されている。有色顔料は、小粒子として染料組成物中に溶解せずに存在し、外部から毛髪繊維および／または皮膚の表面にもっぱら付着する。従って、有色顔料は通常、界面活性剤を含む洗剤で数回洗えば、残留することなく除去され得る。このタイプの製品は、「ヘアマスカラ」の名称で様々なものが市販されている。
特に長持ちする毛髪の染色を使用者が望む場合は、これまで酸化染料を使うしかなかった。しかし、多くの最適化を試みても、酸化染毛ではアンモニアまたはアミンの不快な臭いを完全に回避することはできない。また、酸化染料の使用に伴う毛髪の損傷は、使用者の毛髪にも悪影響を及ぼす。従って、代替の高性能な染色方法の探求は、継続的な課題である。
EP 2168633 B1では、顔料を用いた長持ちするヘアカラーの製造方法が扱われている。同文献では、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマーおよび溶媒の組み合わせを毛髪に用いることにより、シャンプーに対する耐性が特に高い着色が可能であることが教示されている。
金属光沢顔料または金属エフェクト顔料は、多くの技術分野で広く使用されている。それらは、例えば、カラー被覆、印刷インク、インク、プラスチック、ガラス、セラミック製品、およびマニキュアなどの装飾化粧品の調製に使用されている。それらは、角度依存性のある魅力的な色の印象（ゴニオクロミズム）および金属のように見える光沢を特徴とする。
メタリック仕上げまたはメタリックハイライトを備えた毛髪が流行している。メタリック調で毛髪が豊かで艶やかに見える。
EP 2168633 B1
一方では、高い洗浄性と摩擦堅牢性を有し、他方では、扱い易さおよび感触などの毛髪特性に悪影響を及ぼさないエフェクト顔料含有染毛剤を提供することが求められている。この目的のために、使用されるエフェクト顔料が高い被覆力を有し、薄い層で毛髪に適用され得ることが望ましい。エフェクト顔料の助けにより、毛髪を強力かつ多くの異なる色合いで着色できることが望ましい。
従って、本発明の課題は、酸化的着色に匹敵する堅牢性を有する、エフェクト顔料含有着色系を提供することである。洗浄堅牢性は優れているが、この目的のために通常使用されている酸化染料前駆体の使用は回避しなければならない。この目的のために、着色系は、多くの異なる色合いで利用可能でなければならない。
意外なことに、少なくとも2つの剤（a）および（b）をケラチン物質（毛髪）に適用する方法によりケラチン物質（特にヒトの毛髪）を着色すると、この課題を見事に解決できることが見出された。ここで、剤（a）は、少なくとも1の有機ケイ素化合物を含有し、剤（b）は、少なくとも1の選択された顔料（b1）およびフィルム形成ポリマー（b2）を含有する。
2つの剤（a）および（b）を染色方法で使用すると、特に高い色強度および高い堅牢性でケラチン物質を染色することができた。
本発明の第一の対象は、下記工程：
－少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる剤（a）をケラチン物質に適用する工程、並びに
－基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなる剤（b）をケラチン物質に適用する工程
を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の着色方法であって、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する、方法である。
使用される顔料の群からの着色化合物（ii）に応じたエフェクト顔料の構造に応じて、染色されたケラチン毛髪において、異なる色合いを得ることができた。例えば、金属光沢のある着色または光沢効果のある着色を得ることができた。
ケラチン物質
ケラチン物質は、毛髪、皮膚、爪（例えば、手指の爪および／または足指の爪）を包含する。羊毛、毛皮および羽毛も、ケラチン物質の定義に含まれる。
好ましくは、ケラチン物質は、ヒトの毛髪、ヒトの皮膚およびヒトの爪（特に、手指の爪および足指の爪）であると理解される。ケラチン物質は、ヒトの毛髪であると理解される。
剤（a）および（b）
本発明の方法では、剤（a）および（b）をケラチン物質、特にヒトの毛髪に適用する。
2つの手段（a）および（b）は互いに異なる。
従って、下記工程：
－少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる剤（a）をケラチン物質に適用する工程、並びに
－基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなる剤（b）をケラチン物質に適用する工程
を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色方法であって、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有し、2つの手段（a）および（b）は互いに異なる方法が開示される。
剤（a）
剤（a）は、少なくとも1の有機ケイ素化合物、特に少なくとも1の有機シランを含有することを特徴とする。剤（a）に含まれる有機ケイ素化合物または有機シランは反応性化合物である。
組成物（a）は、含水、低含水または無水であり得る化粧品キャリア中に、有機ケイ素化合物、特に有機シランを含有する。また、化粧品キャリアは、液体、ゲル状、クリーム、ペースト、粉末または固体（例えば、錠剤またはプレス製品の形態）でさえあり得る。好ましくは、製剤（a）の化粧品キャリアは、水性または水性アルコール性キャリアである。染毛剤の場合、そのようなキャリアは、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、またはシャンプーなどの界面活性剤含有発泡液、フォームエアロゾル、フォーム組成物、または毛髪への適用に適した他の調製物である。
化粧品キャリアは、好ましくは水を含み、これは、キャリアがその重量に基づいて少なくとも２重量％の水を含むことを意味する。好ましくは、含水量は5重量％を超え、更に好ましくは10重量％を超え、より更に好ましくは15重量％を超える。化粧品キャリアは、水性アルコール性であってもよい。本明細書における水性／アルコール性溶液は、2～70重量％のC1-C4アルコール、より具体的にはエタノールまたはイソプロパノールを含む水溶液である。剤は、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは1,2-プロピレングリコールなどの他の有機溶媒を更に含み得る。全ての水溶性有機溶媒が好ましい。
本明細書において、用語「着色剤」は、顔料および／または直接染料を用いてもたらされる、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の着色剤を意味する。この着色工程において、着色化合物は、ケラチン物質の表面上の特に均質で滑らかなフィルムに堆積されるか、またはケラチン繊維に拡散する。フィルムは、有機ケイ素化合物のオリゴマー化または重合によって、および有機ケイ素化合物と着色化合物との相互作用によって、イン・サイチュで形成される。
有機ケイ素化合物
本発明の必須の成分として、剤（a）は、少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含有する。好ましい有機ケイ素化合物（a1）は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される。
オルガノシリコン化合物とも称される有機ケイ素化合物は、ケイ素－炭素直接結合（Si-C）を有する化合物、または炭素が酸素、窒素若しくは硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、1～3個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、1個または2個のケイ素原子を含む。
剤（a）は、特に好ましくは、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物（a1）を含む。
IUPAC法によると、用語「シラン」は、ケイ素骨格および水素に基づく化合物である。有機シランでは、水素原子の全てまたは一部が、（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基などの有機基により置換されている。有機シランにおいて、水素原子の一部はヒドロキシ基により置換されていてもよい。
特に好ましい実施態様では、方法は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる剤（a）を、ケラチン物質に適用することを特徴とする。
剤（a）は、特に好ましくは、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含み、この有機ケイ素化合物は、一分子あたり1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基と1個以上の塩基性化学官能基を更に含む。
特に好ましい実施態様では、方法は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択され、一分子あたり1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基と1個以上の塩基性化学官能基とを更に有する少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなる剤（a）を、ケラチン物質に適用することを特徴とする。
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基またはトリアルキルアミノ基であり得、好ましくは、リンカーを介してケイ素原子に結合している。好ましくは、塩基性基は、アミノ基、C1-C6アルキルアミノ基またはジ(C1-C6)アルキルアミノ基である。
加水分解性基は、好ましくはC1-C6アルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合していることが好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは、構造単位R'R"R"'Si-O-CH2-CH3を含む。基R'、R"およびR"'は、ケイ素原子の3つの残存する自由原子価を表す。
本発明の非常に特に好ましい方法は、剤（a）が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択され、一分子あたり1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基と1個以上の塩基性化学官能基とを好ましくは有する少なくとも1の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
特に良好な結果は、剤（a）が、式（I）および／または（II）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含有する場合に得られた。
別の非常に特に好ましい実施態様では、方法は、剤（a）をケラチン物質またはヒトの毛髪に適用し、剤（a）が、式（I）および／または（II）：
式（I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b （I）
［式中、
－R1、R2は、独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－Lは、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基であり、
－R3は、水素原子またはC1-C6アルキル基であり、
－R4は、C1-C6アルキル基を表し、
－aは1～3の整数を表し、
－bは整数3-aを表す］
式（II）：
Figure 2022540949000001
［式中、
－R5、R5'、R5"は独立して、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－R6、R6'およびR6"は独立して、C1-C6アルキル基を表し、
－A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を表し、
－R7およびR8は独立して、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、アミノC1-C6アルキル基または式（III）：
-(A"")-Si(R6")d"(OR5")c" （III）
で示される基を表し、
－cは、1～3の整数を表し、
－dは、整数3-cを表し、
－c'は、1～3の整数を表し、
－d'は、整数3-c'を表し、
－c"は、1～3の整数を表し、
－d"は、整数3-c"を表し、
－eは、0または1を表し、
－fは、0または1を表し、
－gは、0または1を表し、
－hは、0または1を表し、
－e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
式（I）および（II）で示される化合物における置換基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5"、R6、R6'、R6"、R7、R8、L、A、A'、A"、A"'およびA""の例を以下に示す。
C1-C6アルキル基の例は、基メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチルおよびn-ヘキシルである。プロピル、エチルおよびメチルが、好ましいアルキル基である。C2-C6アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト-2-エニル、ブト-3-エニルおよびイソブテニルであり、好ましいC2-C6アルケニル基はビニルおよびアリルである。ヒドロキシC1-C6アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシプロピル、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチルおよび6-ヒドロキシヘキシル基であり；2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC1-C6アルキル基の例は、アミノメチル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基である。2-アミノエチル基が特に好ましい。直鎖二価のC1-C20アルキレン基の例には、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）およびブチレン基（-CH2-CH2-CH2-CH2-）が包含される。プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）が特に好ましい。3C原子の鎖長から、二価のアルキレン基が分岐していてもよい。分岐二価のC3-C20アルキレン基の例は、（-CH2-CH(CH3)-）および（-CH2-CH(CH3)-CH2-）である。
式（I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b （I）
で示される有機ケイ素化合物（a1）において、基R1およびR2は、相互に独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表す。非常に好ましくは、R1およびR2は、共に水素原子を表す。
有機ケイ素化合物（a1）の中央部には、構造単位またはリンカー-L-が存在し、これは、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を意味する。
好ましくは、-L-は、直鎖二価のC1-C20アルキレン基を意味する。更に好ましくは、-L-は、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を意味する。特に好ましい-L-は、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはブチレン基（-CH2-CH2-CH2-CH2-）を意味する。Lは、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）を意味する。
式（I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b （I）
で示される有機ケイ素化合物（a1）は、一端にケイ素含有基-Si(OR3)a(R4)bを有する。
末端構造単位-Si(OR3)a(R4)bにおいて、R3は水素またはC1-C6アルキル基であり、R4はC1-C6アルキル基である。R3およびR4は相互に独立してメチル基またはエチル基を表す。
ここで、aは、1～3の整数を表し、bは、整数3-aを表す。aが数3を表す場合、bは0に等しい。aが数2を表す場合、bは1に等しい。aが数1を表す場合、bは2に等しい。
最も洗浄堅牢性のある染色物は、剤（a）が、式（I）［式中、基R3およびR4は相互に独立してメチル基またはエチル基を表す］で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含有する場合に得られた。
また、剤（a）が、式（I）［式中、aは数3を表す］で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含有すると、最高の洗浄堅牢性を有する染色物が得られた。この場合、残りのbは数0を表す。
別の好ましい実施態様では、剤（a）は、式（I）［式中、R3およびR4は相互に独立してメチル基またはエチル基を表し、aは数3を表し、bは数0を表す］で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
［式中、
－R1、R2は、共に水素原子を表し、
－Lは、直鎖二価C1-C6アルキレン基、好ましくはプロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはエチレン基（-CH2-CH2-）を表し、
－R3は、水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
－R4は、メチル基またはエチル基を表し、
－aは数3を表し、
－bは数0を表す］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
bが0の場合、式（I）で示される化合物において基R4は存在しない。
従って、別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
［式中、
－R1、R2は、共に水素原子を表し、
－Lは、直鎖二価C1-C6アルキレン基、好ましくはプロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはエチレン基（-CH2-CH2-）を表し、
－R3は、水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
－aは数3を表し、
－bは数0を表す］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
本発明の課題を解決するのに特に適している式（I）で示される有機ケイ素化合物（a1）は、
－(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022540949000002
－(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022540949000003
－1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022540949000004
－(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022540949000005
－(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2022540949000006
－1-(2-アミノエチル)シラントリオール
Figure 2022540949000007
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022540949000008
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022540949000009
－1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022540949000010
－(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022540949000011
－(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および／または
Figure 2022540949000012
－1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール
Figure 2022540949000013
である。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、
－(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
－(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
－1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
－(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
－(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
－1-(2-アミノエチル)シラントリオール
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
－1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
－(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
－(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
－1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオールおよび
－それらの混合物
からなる群から選択され、式（I）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
式（I）で示される有機ケイ素化合物（a1）は市販されている。(3-アミノプロピル)トリメトキシシランは例えばSigma-Aldrichから購入できる。(3-アミノプロピル)トリエトキシシランもまた、Sigma-Aldrichから市販されている。
別の実施態様では、剤（a）は、式（II）：
Figure 2022540949000014
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる。
式（II）で示されるオルガノシリコン化合物（a1）は、両端それぞれに、ケイ素含有基(R5O)c(R6)dSi-および-Si(R6')d'(OR5')c'を有する。
式（II）で示される分子の中央部には、基-(A)e-および-[NR7-(A')]f-および-[O-(A")]g-および-[NR8-(A"')]h-が存在する。ここで、e、f、gおよびhのそれぞれは、相互に独立して、数0または1であり、e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる。換言すると、式（II）で示される有機ケイ素化合物は、-(A)-および-[NR7-(A')]-および-[O-(A")]-および-[NR8-(A"')]-からなる群から選択される原子団を少なくとも1つ含む。
2つの末端構造単位(R5O)c(R6)dSi-および-Si(R6')d'(OR5')c'において、基R5、R5'、R5"は、相互に独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表す。基R6、R6'およびR6"は、独立してC1-C6アルキル基を表す。
ここで、cは、1～3の整数を表し、dは、整数3-cを表す。cが数3を表す場合、dは0に等しい。cが数2を表す場合、dは1に等しい。cが数1を表す場合、dは2に等しい。
同様に、c'は、1～3の整数を表し、d'は、整数3-c'を表す。c'が数3を表す場合、d'は0である。c'が数2を表す場合、d'は1である。c'が数1を表す場合、d'は2である。
cおよびc'が共に数3を表す場合、最高の洗浄堅牢性を有する染色物が得られた。この場合、dおよびd'は、共に数0を表す。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（II）：
Figure 2022540949000015
［式中、
－R5およびR5'は独立して、メチル基またはエチル基を表し、
－cおよびc'は、共に数3を表し、
－dおよびd'は、共に数0を表す］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
cおよびc'が共に数3であり、dおよびd'が共に数0である場合、有機ケイ素化合物は、式（IIa）：
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A")]g-[NR8-(A"')]h-Si(OR5')3 （IIa）
に相当する。
e、f、gおよびhは独立して、数0または1を表してよく、e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる。従って、記号e、f、gおよびhは、原子団-(A)e-および-[NR7-(A')]f-および-[O-(A")]g-および-[NR8-(A"')]h-のいずれが、式（II）で示される有機ケイ素化合物の中央部に存在しているか、を規定している。
本発明では、特定の原子団の存在が、洗浄堅牢性の向上に特に有利であることが見出された。特に良好な結果は、e、f、gおよびhの少なくとも2つが数1を表す場合に得られた。特に好ましくは、eおよびfは共に数1を意味する。更に、gおよびhは共に数0を意味する。
eおよびfが共に数1を表し、gおよびhが共に数0である場合、有機ケイ素化合物（a1）は、式（IIb）：
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A')]-Si(R6')d'(OR5')c' （IIb）
に相当する。
基A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を表す。好ましくは、基A、A'、A"、A"'およびA""は相互に独立して、直鎖二価のC1-C20アルキレン基を表す。更に好ましくは、基A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を表す。
特に、基A、A'、A"、A"'およびA""は相互に独立して、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはブチレン基（-CH2-CH2-CH2-CH2-）を表す。特に好ましくは、基A、A'、A"、A"'およびA""は、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）を表す。
fが数1を表す場合、式（II）で示される有機ケイ素化合物は、構造原子団-[NR7-(A')]-を含む。
hが数1を表す場合、式（II）で示される有機ケイ素化合物は、構造原子団-[NR8-(A"')]-を含む。
式中、R7およびR8は独立して、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、アミノC1-C6アルキル基または式（III）：
-(A"")-Si(R6")d"(OR5")c" （III）
で示される基を表す。
極めて好ましくは、基R7およびR8は相互に独立して、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（III）で示される原子団を表す。
fが数1を表し、hが数0を表す場合、有機ケイ素化合物は、原子団-[NR7-(A')]-を含むが、原子団-[NR8-(A"')]-を含まない。基R7が式（III）で示される原子団を表す場合、剤（a）は、3個の反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含む。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（II）：
Figure 2022540949000016
［式中、
－eおよびfは、共に数1を表し、
－gおよびhは、共に数0を表し、
－AおよびA'は独立して、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を表し、
－R7は、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（III）で示される基を表す］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（II）［式中、
－eおよびfは、共に数1を表し、
－gおよびhは、共に数0を表し、
－AおよびA'は相互に独立して、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）またはプロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）を表し、
－R7は、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（III）で示される基を表す］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
本発明の課題を解決するのに適した式（II）で示される有機ケイ素化合物（a1）は、
－3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022540949000017
－3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022540949000018
－N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022540949000019
－N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022540949000020
－2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022540949000021
－2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022540949000022
－3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022540949000023
－3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022540949000024
－N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022540949000025
－N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022540949000026
－N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022540949000027
－N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022540949000028
である。
式（II）で示される有機ケイ素化合物（a1）は、市販されている。
CAS番号82985-35-1を有するビス(トリメトキシシリルプロピル)アミンは、Sigma-Aldrichから購入できる。
CAS番号13497-18-2を有するビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミンは、例えば、Sigma-Aldrichから購入できる。
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、別名ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)-N-メチルアミンとも称され、Sigma-AldrichまたはFluorochemから市販品として購入できる。
CAS番号18784-74-2を有する3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、例えば、FluorochemまたはSigma-Aldrichから購入できる。
別の好ましい実施態様では、剤（a）は、
－3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
－2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
－3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
－N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
－N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および／または
－N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
からなる群から選択され、式（II）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
別の染色試験では、方法においてケラチン物質に適用される剤（a）が、式（IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含有する場合に、特に有利であることが見出された。
式（IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
［式中、
－R9は、C1-C18アルキル基を表し、
－R10は、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される有機ケイ素化合物（a1）はまた、アルキルアルコキシシラン型またはアルキルヒドロキシシラン型のシランとも称される。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
［式中、
－R9は、C1-C18アルキル基を表し、
－R10は、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（I）で示される1以上の有機ケイ素化合物（a1）に加えて、式（IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
［式中、
－R9は、C1-C18アルキル基を表し、
－R10は、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される少なくとも1の更なる有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（II）で示される1以上の有機ケイ素化合物（a1）に加えて、式（IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
［式中、
－R9は、C1-C18アルキル基を表し、
－R10は、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される少なくとも1の更なる有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、式（I）および／または（II）で示される1以上の有機ケイ素化合物に加えて、式（IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
［式中、
－R9は、C1-C18アルキル基を表し、
－R10は、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される少なくとも1の更なる有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
式（IV）で示される有機ケイ素化合物において、基R9は、C1-C18アルキル基である。このC1-C18アルキル基は、飽和しており、直鎖または分岐鎖であってよい。好ましくはR9は、直鎖C1-C18アルキル基を表す。好ましくは、R9は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-ドデシル基またはn-オクタデシル基を表す。特に好ましくは、R9は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ヘキシル基またはn-オクチル基を表す。
式（IV）で示される有機ケイ素化合物（a1）において、基R10は水素原子またはC1-C6アルキル基を表す。特に好ましくは、R10はメチル基またはエチル基を表す。
式（IV）で示される有機ケイ素化合物（a1）において、基R11はC1-C6アルキル基を表す。R11はメチル基またはエチル基を表す。
更に、kは、1～3の整数を表し、mは、整数3-kを表す。kが数3を表す場合、mは0に等しい。kが数2を表す場合、mは1に等しい。kが数1を表す場合、mは2に等しい。
方法において、kが数3である式（IV）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含む剤（a）を用いた場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色物が得られた。この場合、残りのmは数0である。
本発明の課題の解決に特に適した式（IV）で示される有機ケイ素化合物（a1）は、
－メチルトリメトキシシラン
Figure 2022540949000029
－メチルトリエトキシシラン
Figure 2022540949000030
－エチルトリメトキシシラン
Figure 2022540949000031
－エチルトリエトキシシラン
Figure 2022540949000032
－n-ヘキシルトリメトキシシラン
Figure 2022540949000033
－n-ヘキシルトリエトキシシラン
Figure 2022540949000034
－n-オクチルトリメトキシシラン
Figure 2022540949000035
－n-オクチルトリエトキシシラン
Figure 2022540949000036
－n-ドデシルトリメトキシシランおよび／または
Figure 2022540949000037
－n-ドデシルトリエトキシシラン
Figure 2022540949000038
n-オクタデシルトリメトキシシランおよび／またはn-オクタデシルトリエトキシシランである。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、
－メチルトリメトキシシラン
－メチルトリエトキシシラン
－エチルトリメトキシシラン
－エチルトリエトキシシラン
－プロピルトリメトキシシラン
－プロピルトリエトキシシラン
－ヘキシルトリメトキシシラン
－ヘキシルトリエトキシシラン
－オクチルトリメトキシシラン
－オクチルトリエトキシシラン
－ドデシルトリメトキシシラン
－ドデシルトリエトキシシラン
－オクタデシルトリメトキシシランおよび／または
－オクタデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択され、式（IV）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなることを特徴とする。
本発明に至る検討の過程で、剤（a）が、互いに構造的に異なる2つの有機ケイ素化合物を含有する場合であっても、特に安定かつ均一なフィルムがケラチン物質上に得られることが見出された。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、少なくとも2つの構造的に異なる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、式（I）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物および式（IV）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる剤（a）をケラチン物質に適用することを特徴とする。
別の特に好ましい実施態様では、方法は、剤（a）をケラチン物質に適用し、剤（a1）が、(3-アミノプロピル)トリエトキシシランおよび(3-アミノプロピル)トリメトキシシランからなる群から選択され、式（I）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含み、更に、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシランおよびヘキシルトリエトキシシランからなる群から選択され、式（IV）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
上記有機ケイ素化合物は反応性化合物である。本発明では、剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.1～20重量％、好ましくは0.5～15重量％、特に好ましくは5.0～10重量％の総量で、1以上の有機ケイ素化合物（a1）を含有することが好ましいことが見出された。
これに関して、剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.1～20重量％、好ましくは0.2～15重量％、特に好ましくは0.2～3重量％の総量で、式（I）および／または（II）で示される1以上の有機ケイ素化合物（a1）を含有することが特に好ましいことが見出された。
剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.1～20重量％、好ましくは0.5～15重量％、特に好ましくは2～8重量％の総量で、式（IV）で示される1以上の有機ケイ素化合物（a1）を含有することが特に好ましいことが見出された。
少なくとも1個の加水分解性基を有する有機ケイ素化合物では、少量の水の添加でも加水分解が起こる。少なくとも1個のヒドロキシ基を有する有機ケイ素化合物および／または加水分解物は、縮合反応において互いに反応し得る。このため、剤（a）には、少なくとも1個の加水分解性基を有する有機ケイ素化合物とその加水分解物および／または縮合物との両方が存在し得る。少なくとも1個のヒドロキシル基を有する有機ケイ素化合物を用いると、剤（a）には、少なくとも1個のヒドロキシル基を有する有機ケイ素化合物およびその縮合物の両方が存在し得る。
縮合物は、水の除去および／またはアルカノールの除去を伴った、一分子あたり少なくとも1個のヒドロキシル基または加水分解性基を各々が有する少なくとも2つの有機ケイ素化合物の反応により生成される生成物であると理解される。縮合物は、例えば、二量体だけでなく、三量体またはオリゴマーであり得、縮合物はモノマーと平衡している。加水分解で使用または消費される水の量に応じて、平衡はモノマーの有機ケイ素化合物から縮合物へとシフトする。
方法において式（I）および／または（II）で示される有機ケイ素化合物（a1）を用いる場合に、特に良好な結果が得られた。上述した通り、僅かな水分で加水分解／縮合が既に開始するので、式（I）および／または（II）で示される有機ケイ素化合物の加水分解物および／または縮合物も本実施態様に含まれる。
アルカリに調整した剤（a）を使用すると、特に耐性のある着色が得られた。好ましくは、剤（a）は水を含み、7～11.5、好ましくは7.5～11、より好ましくは8～10.5のpHを有する。
別の非常に特に好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、7～11.5、好ましくは7.5～11、より好ましくは8～10.5のpHを有することを特徴とする。
剤（b）
剤（b）は、少なくとも1つの色付与化合物（b1）および少なくとも1つのフィルム形成ポリマー（b2）の存在を特徴とする。着色化合物（b1）は、基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなり、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）および顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する。
エフェクト顔料は、少なくとも1つの層における、顔料の群からの着色化合物（ii）の存在によって着色されている。
従って、「有色の」エフェクト顔料の助けにより、ケラチン繊維は特に強く、多様な色合いで染色され得る。
エフェクト顔料は、基材プレートレットを有する。
基材ウェハは、好ましくは最大150nm、好ましくは50nm未満、より好ましくは30nm未満、特に好ましくは最大25nm、例えば最大20nmの平均厚さを有する。基材プレートレットの平均厚さは、少なくとも1nm、好ましくは少なくとも2.5nm、特に好ましくは少なくとも5nm、例えば少なくとも10nmである。基材ウェハの厚さの好ましい範囲は、2.5～50nm、5～50nm、10～50nm、2.5～30nm、5～30nm、10～30nm、2.5～25nm、5～25nm、10～25nm、2.5～20nm、5～20nm、10～20nmである。好ましくは、各基材プレートは、可能な限り均一な厚さを有する。
基材プレートは、好ましくはモノリシックである。本明細書における「モノリシック」とは、基材プレートレット内部でミクロ構造変化が生じることはあっても、割れ目、成層または内包物を伴わない単一の自己完結型ユニットからなることを意味する。基材プレートレットは、好ましくは構造が均質である。即ち、プレートレット内に濃度勾配は存在しない。特に、基材プレートレットは、層状構造を有さず、その中に粒子または分散粒子を有さない。
基材プレートレットの寸法は、具体的な用途、例えばケラチン物質に対する所望の効果に応じて調整することができる。典型的には、基材プレートレットは、約2～200μm、特に約5～100μmの平均最大直径を有する。
好ましい実施態様では、平均厚さに対する平均寸法の比で示される形状因子（アスペクト比）は少なくとも80、好ましくは少なくとも200、より好ましくは少なくとも500、特に好ましくは750超である。被覆なしの基材プレートレットの平均寸法は、該被覆なしの基材プレートレットのd50値である。特に記載のない限り、d50値は、Sympatec Helos装置を用いてquixel湿式分散により測定したものである。試料を調製するため、分析対象の試料をイソプロパノール中に3分間、予備分散させる。
基材プレートレットは、プレートレット形状に形成可能な任意の材料で構成できる。
基材プレートレットは天然起源のものであり得るが、合成により生成されたものであってもよい。基材プレートレットを構成可能な材料として、金属および金属合金、金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、無機化合物、並びに鉱物、例えば雲母および（半）貴石、並びにプラスチックが挙げられる。好ましくは、基材プレートレットは金属または合金で構成されている。
エフェクト顔料に適した任意の金属を使用できる。そのような金属には、鉄および鋼、並びに空気および水に耐性のあるあらゆる（半）金属、例えば白金、スズ、亜鉛、クロム、モリブデンおよびケイ素並びにそれらの合金、例えばアルミニウム青銅および真鍮が包含される。好ましい金属はアルミニウム、銅、銀および金である。好ましい基材プレートレットには、アルミニウムプレートレットおよび真鍮プレートレットが包含され、アルミニウム基材プレートレットが特に好ましい。
アルミニウム製の基材プレートは、とりわけ、アルミ箔から打ち抜くことによって、または一般的な粉砕および噴霧技術に従って製造することができる。例えば、アルミニウムフレークは、湿式粉砕プロセスであるHall法から入手できる。
他の金属フレーク、例えば青銅のフレークは、Hametag法などの乾式粉砕プロセスで得ることができる。
基材プレートレットは、様々な形状を有し得る。例えば、ラメラ状およびレンズ状の金属プレートレット、またはいわゆる真空蒸着顔料（VMP）を基材プレートレットとして使用できる。ラメラ状基材プレートレットは、不規則に構成されたエッジを特徴としており、その外観から「コーンフレーク」とも称されている。レンズ状基材フレークは、規則的な丸いエッジを有しており、その外観から「1ドル硬貨」とも称されている。
金属または金属合金基材プレートは、例えば陽極酸化処理（酸化層）またはクロメート処理により不動態化できる。
被覆は、エフェクト顔料の表面特性および／または光学特性を変化させ、エフェクト顔料の機械的および化学的耐荷重能を高めることができる。例えば、基材ウェハの上面および／または下面のみが被覆され、側面が凹んでいてもよい。好ましくは、側面を含む、場合により不動態化されていてよい基材プレートレットの表面全体が、層によって覆われている。基材プレートレットは、好ましくは、被覆によって完全に覆われている。
被覆は、1以上の層から構成され得る。好ましい実施態様では、被覆は層Aのみを有する。同様に好ましい実施態様では、被覆は、合計で少なくとも2、好ましくは2または3の層を有する。被覆が2つの層AおよびBを有し、層Bが層Aとは異なることが好ましい場合がある。好ましくは、層Aは、層Bと基材プレートの表面との間に位置する。別の好ましい実施態様では、被覆は、3つの層A、BおよびCを有する。この実施態様では、層Aは層Bと基材ウェハの表面との間に位置し、層Cは層Bの上に位置し、これは下の層Bとは異なる。
層A、並びに必要に応じて層Bおよび層Cに適した材料は、基材プレートレットに長期的に適用できる全ての物質である。そのような材料は、好ましくは、フィルム形状で適用されるべきである。好ましくは、側面を含む、場合により不動態化されていてよい基材プレートレットの表面の全体が、層A、または層AおよびB、または層A、BおよびCによって覆われている。
金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）が、（二）酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、二酸化チタン、酸化バナジウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
層Aは、好ましくは、少なくとも1の低屈折率の金属酸化物および／または金属酸化物水和物を有する。好ましくは、層Aは、少なくとも95重量％の低屈折率金属酸化物（水和物）を含む。低屈折率材料は、1.8以下、好ましくは1.6以下の屈折率を有する。
層Aに適した低屈折率金属酸化物には、例えば、（二）酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウムおよびそれらの混合物が包含され、二酸化ケイ素が好ましい。層Aは、好ましくは1～100nm、特に好ましくは5～50nm、特に好ましくは5～20nmの厚さを有する。
存在する場合、層Bは、層Aとは異なり、少なくとも1つの高屈折率の金属酸化物（水和物）を含み得る。高屈折率の材料は、少なくとも1.9、好ましくは少なくとも2.0、より好ましくは少なくとも2.4の屈折率を有する。好ましくは、層Bは、少なくとも95重量％、より好ましくは少なくとも99重量％の高屈折率の金属酸化物を含む。
層Bが（高屈折率の）金属酸化物を含む場合、それは好ましくは少なくとも50nmの厚さを有する。好ましくは、層Bの厚さは、400nm以下、より好ましくは300nm以下である。
層Bに適した高屈折率の金属酸化物は、例えば、酸化鉄（III）（α-およびγ-Fe2O3、赤）、酸化コバルト（II）（青）、酸化クロム（III）（緑）、酸化チタン（III）（青、通常は酸窒化チタンおよび窒化チタンと混合して存在する）および酸化バナジウム（V）（橙）などの選択的に光を吸収する（即ち有色の）金属酸化物、並びにそれらの混合物である。二酸化チタンおよび／または酸化ジルコニウムなどの無色の高屈折率の酸化物も適している。
層Bは、高屈折率の金属酸化物に加えて、各々の場合に層Bの総量に基づいて、好ましくは0.001～5重量％、特に好ましくは0.01～1重量％の、選択的に吸収する染料を含むことができる。適当な染料は、金属酸化物被覆に安定して組み込まれ得る有機および無機染料である。本発明の意味における染料は、25℃で0.5g/Lを超える水（760mmHg）への溶解度を有し、従って、顔料と見なされない。
或いは、金属酸化物に対して、層Bは金属粒子担持層を含んでもよく、この金属粒子単体層の表面には、金属粒子が堆積している。好ましい実施態様では、金属粒子は、金属粒子担持層の一部を直接覆っている。この実施態様では、エフェクト顔料は、金属粒子が存在しない領域、即ち金属粒子で覆われていない領域を有する。
金属粒子担持層は、金属層および／または金属酸化物層を含む。
金属粒子担持層が金属層および金属酸化物層を含む場合、これらの層の配置は制限されない。
金属粒子支持層は、少なくとも金属層を含むことが好ましい。金属層が、スズ（Sn）、パラジウム（Pd）、白金（Pt）および金（Au）から選択される元素を含むことが更に好ましい。
金属層は、例えば、金属を含む金属塩溶液にアルカリを加えることによって形成できる。
金属粒子担持層が金属酸化物層を含む場合、これは好ましくは二酸化ケイ素を含まない。金属酸化物層は、好ましくは、Mg（マグネシウム）、Sn（スズ）、Zn（亜鉛）、Co（コバルト）、Ni（ニッケル）、Fe（鉄）、Zr（ジルコニウム）、Ti（チタン）およびCe（セリウム）からなる群から選択される少なくとも1の元素の酸化物を含有する。特に好ましくは、金属酸化物層の形態の金属粒子支持層iii）は、Sn、Zn、TiおよびCeの金属酸化物を含有する。
金属酸化物層の形態の金属粒子支持層は、例えば、ゾル-ゲル法において金属酸化物の金属を形成する金属のアルコキシドの加水分解によって生成することができる。
金属粒子支持層の厚さは、好ましくは30nm以下であり、より好ましくは0.1～10nmの範囲である。
金属粒子は、アルミニウム（Al）、チタン（Ti）、クロム（Cr）、鉄（Fe）、コバルト（Co）、ニッケル（Ni）、銅（Cu）、亜鉛（Zn）、ルテニウム（Ru）、ロジウム（Rh）、パラジウム（Pd）、銀（Ag）、スズ（Sn）、白金（Pt）、金（Au）およびそれらの合金からなる群から選択される少なくとも1の元素を含み得る。金属粒子は、銅（Cu）、ニッケル（Ni）および銀（Ag）から選択される少なくとも1の元素を含むことが特に好ましい。
金属粒子の平均粒径は、好ましくは50nm以下、より好ましくは30nm以下である。金属粒子間の距離は、好ましくは10nm以下である。
金属粒子を形成する適当な方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法（CVD）、無電解めっき法などが挙げられる。これらの方法の中でも、無電解めっき法が特に好ましい。
好ましい実施態様では、エフェクト顔料は、下にある層Bとは異なる、金属酸化物（水和物）を含んでなる別の層Cを有する。適当な金属酸化物としては、（二）酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化亜鉛、酸化スズ、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄（III）および酸化クロム（III）が挙げられる。二酸化ケイ素が好ましい。
層Cは好ましくは、10～500nm、より好ましくは50～300nmの厚さを有する。
エフェクト顔料の被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物に加えて、顔料の群からの色付与化合物を更に含む少なくとも1つの層を有する。
金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）および顔料からなる群から選択される着色化合物（ii）を含んでなる少なくとも1つの層は、層A、Bおよび／またはCであり得る。被覆がもっぱら1つの層Aを有する場合、層Aは、顔料の群からの着色化合物（ii）も含有する。
エフェクト顔料の被覆が2つの層AおよびBを有し、それぞれが金属酸化物を含む場合、層AおよびBの両方、またはこれら2つの層のうちの一方のみが、顔料の群からの色付与化合物（ii）を含んでいてよい。好ましくは、層Aが、顔料の群からの着色化合物（ii）を含む。
被覆が層A、BおよびCを有し、それぞれが金属酸化物（水和物）を含む場合、層A、BおよびCのそれぞれは、顔料からなる群から選択される着色化合物（ii）を含み得る。或いは、この実施態様では、3つの層のうちの2つが、顔料からなる群からの着色化合物を含み得る。従って、着色化合物（ii）は、層AおよびB、層AおよびC、または層BおよびCにおける顔料の群に由来し得る。同様に、3つの層のうちの1つのみが、顔料からなる群からの着色化合物（ii）を含み得る。従って、着色化合物（ii）は、層A、BまたはCにおける顔料の群に由来し得る。層A、BおよびCを備えた被覆を含んでなるエフェクト顔料の特に好ましい実施態様では、着色化合物（ii）は、層Aおよび／またはCにおける顔料の群に由来する。
被覆が層A、BおよびCを含み、層AおよびCが金属酸化物（水和物）を含み、層Bがその上に堆積された金属粒子を有する金属層を含む場合、層AおよびCの各々は、顔料からなる群から選択される着色化合物（ii）を含み得る。或いは、この実施態様では、層AおよびCのうちの一方のみが、顔料の群からの着色化合物（ii）を含み得る。
層A、BおよびCを備えた被覆を含むエフェクト顔料の特に好ましい実施態様では、着色化合物（ii）は、層Aおよび／またはCにおける顔料の群に由来する。
エフェクト顔料は、アルミニウムの基材プレートレットとシリカ含有層Aとを含むことが特に好ましい。基材プレートレットに基づくエフェクト顔料が層Aおよび層Cを有する場合、エフェクト顔料が、アルミニウムの基材プレートレットと、シリカを含む層AおよびCとを有することが好ましい。
エフェクト顔料の少なくとも1つの層は、顔料の群からの色付与化合物（ii）を有する。
本発明の意味における顔料は、25℃での水への溶解度が0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、更に好ましくは0.05g/L未満の着色化合物である。水への溶解度は、例えば、下記方法により測定できる：0.5gの顔料をビーカーに秤取する。磁気撹拌子を加える。次いで、1Lの蒸留水を添加する。この混合物をマグネチックスターラー上で撹拌しながら25℃で1時間加熱する。この時間が経過しても顔料の未溶解成分が混合物中に見える場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。おそらく微細に分散した顔料の強度が高いために、顔料-水混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物を濾過する。未溶解顔料が濾紙上に残留する場合は、その顔料の溶解度は0.5g/L未満である。
適当な顔料は、無機起源および／または有機起源であってよい。
好ましい実施態様では、エフェクト顔料は、無機顔料および／または有機顔料からなる群から選択される少なくとも1つの色付与化合物を含んでなる。
好ましい顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然起源の無機顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑土、焼成テーラ・ディ・シエナまたはグラファイトから調製できる。また、黒色酸化鉄などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは赤色酸化鉄などの有色顔料、および蛍光顔料または燐光顔料を、無機顔料として使用できる。
有色の金属酸化物、金属水酸化物および金属酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩が特に適している。特に好ましい顔料は、黒色酸化鉄（CI77499）、黄色酸化鉄（CI77492）、赤色および褐色酸化鉄（CI77491）、マンガンバイオレット（CI77742）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、pigment blue 29）、酸化クロム水和物（CI77289）、紺青（フェロシアン化鉄、CI77510）および／またはカルミン（コチニール）である。
有色の真珠光沢顔料もまた、特に好ましい顔料である。これらは通常、雲母および／または雲母ベースであり、1以上の金属酸化物で被覆されている場合がある。雲母は層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表例は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、鱗雲母およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせた真珠光沢顔料を製造するためには、主に白雲母または金雲母などの雲母を金属酸化物で被覆する。
天然の雲母の代替品として、1以上の金属酸化物で被覆された合成雲母を真珠光沢顔料として使用することもできる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成の雲母（マイカ）をベースとし、上記した金属酸化物の1以上で被覆されたものである。金属酸化物の層の厚さを変えることで、それぞれの顔料の色を変えることができる。
好ましい雲母ベース顔料は、合成フルオロフロゴパイト（INCI：Synthetic Fluorphlogopite）をベースとし、金属酸化物で被覆された合成雲母プレートレットである。合成フルオロフロゴパイトプレートレットは、例えば、酸化スズ、酸化鉄および／または二酸化チタンで被覆されている。金属酸化物層は、ヘキサシアノ鉄（II／III）酸鉄またはカーマインレッドなどの顔料を更に含んでもよい。このような雲母顔料は、例えば、Eckart社からSYNCRYSTALという名称で入手可能である。
従って、好ましいエフェクト顔料は、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料からなる群から、および／または少なくとも1つの金属酸化物および／または金属酸塩化物で被覆された有色の雲母または雲母ベース顔料から選択される顔料の群からの少なくとも1つの着色化合物（ii）を含有することを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、エフェクト顔料は、二酸化チタン（CI 77891）、黒色酸化鉄（CI 77499）、黄色酸化鉄（CI 77492）、赤色および／または褐色酸化鉄（CI 77491、CI 77499）、マンガンバイオレット（CI 77742）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、Pigment Blue 29）、酸化クロム水和物（CI77289）、酸化クロム（CI 77288）および／または紺青（フェロシアン化鉄、CI77510）からなる群から選択される1以上の金属酸化物と反応した雲母または雲母ベース顔料から選択される顔料の群からの少なくとも1つの着色化合物を含有することを特徴とする。
他の適当な顔料は、金属酸化物で被覆されたプレートレット形状のホウケイ酸塩に基づく。これらは、例えば、酸化スズ、酸化鉄、二酸化ケイ素および／または二酸化チタンで被覆されている。このようなホウケイ酸ベースの顔料は、例えば、EckartからMIRAGEの名称で、またはBASF SEからReflecksの名称で入手できる。
特に適当な顔料の例は、Merck社からRona（登録商標）、Colorona（登録商標）、Xirona（登録商標）、Dichrona（登録商標）およびTimiron（登録商標）の商品名で、Sensient社からAriabel（登録商標）およびUnipure（登録商標）の商品名で、Eckart Cosmetic Colors社からPrestige（登録商標）の商品名で、BASF SE社からFlamenco（登録商標）、Cellini（登録商標）、Cloisonne（登録商標）、Duocrome（登録商標）、Gemtone（登録商標）、Timica（登録商標）、MultiReflections、Chioneの商品名で、Sunstar社からSunshine（登録商標）の商品名で市販されている。
商品名がColorona（登録商標）の特に好ましい顔料は、例えば以下である。
Colorona Copper, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491（酸化鉄）, アルミナ
Colorona Patina Silver, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona RY, Merck, CI 77891（二酸化チタン）, 雲母, CI 75470（カーマイン）
Colorona Oriental Beige, Merck, 雲母, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Dark Blue, Merck, 雲母, 二酸化チタン, フェロシアン化鉄
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491（酸化鉄）, 雲母
Colorona Aborigine Amber, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499（酸化鉄）, 雲母
Colorona Patagonian Purple, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77510（フェロシアン化鉄）
Colorona Red Brown, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Russet, Merck, CI 77491（二酸化チタン）, 雲母, CI 77891（酸化鉄）
Colorona Imperial Red, Merck, 雲母, 二酸化チタン (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891（二酸化チタン）, 雲母, CI 77288（酸化クロムグリーン）
Colorona Light Blue, Merck, 雲母, 二酸化チタン (CI 77891), フェロシアン化鉄 (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, 雲母, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, 雲母, 二酸化チタン (CI 77891), 酸化鉄 (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, 雲母, 二酸化チタン, カーマイン
Colorona Blackstar Green, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）
Colorona Bordeaux, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Bronze, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Bronze Fine, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, 雲母, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491（酸化鉄）, 雲母
Colorona Sienna, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891（二酸化チタン）, シリカ, CI 77491（酸化鉄）, 酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, 雲母, 二酸化チタン, 酸化鉄, 雲母, CI 77891, CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499（酸化鉄）, Mica, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Blackstar Gold, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）
Colorona SynCopper, Merck, Synthetic Fluorphlogopite（および）酸化鉄
Colorona SynBronze, Merck, Synthetic Fluorphlogopite（および）酸化鉄
商品名がXirona（登録商標）の特に好ましい顔料は、例えば以下である。
Xirona Golden Sky, Merck, シリカ, CI 77891（二酸化チタン）, 酸化スズ
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891（二酸化チタン）, シリカ, 酸化スズ
Xirona Kiwi Rose, Merck, シリカ, CI 77891（二酸化チタン）, 酸化スズ
Xirona Magic Mauve, Merck, シリカ, CI 77891（二酸化チタン）, 酸化スズ
Xirona Le Rouge, Merck, 酸化鉄（および）シリカ
また、商品名がUnipure（登録商標）の特に好ましい顔料は、例えば以下である。
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491（酸化鉄）, シリカ
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499（酸化鉄）, シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492（酸化鉄）, シリカ
また、商品名がUnipure（登録商標）の特に好ましい顔料は、例えば以下である。
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491（酸化鉄）, シリカ
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499（酸化鉄）, シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492（酸化鉄）, シリカ
別の実施態様では、エフェクト顔料はまた、有機顔料からなる群から選択される1以上の色付与化合物（ii）を含み得る。
有機顔料は、例えばニトロソ、ニトロ－アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インディゴ、チオインディゴ、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物からなる群から選択されてよい、相応に不溶性の有機染料または着色剤である。
特に適当な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および／またはCI 75470の赤色顔料である。
別の特に好ましい実施態様では、エフェクト顔料は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470の赤色顔料、およびそれらの混合物からなる群から選択される有機顔料の群からの着色化合物（ii）を含有することを特徴とする。
有機顔料はカラーペイントであってもよい。本発明において、用語「カラーラッカー」は、吸収された染料の層を含んでなる粒子を意味すると理解され、粒子および染料のユニットは、上記条件下で不溶性である。粒子は例えば無機物質であり得、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムまたはアルミニウムであり得る。
例えば、アリザリンカラーワニスを使用できる。
また、顔料の群からの適当な着色化合物（ii）は、ポリマーで変性された無機および／または有機顔料である。ポリマー変性により、例えば、少なくとも1つの層の各材料に対する顔料の親和性を高めることができる。
使用される着色化合物の粒度は、着色剤層が存在する層に依存する。色付与化合物は、好ましくは、少なくとも1つの層の層厚さよりも小さい粒度D90を有する。より好ましくは、色付与化合物の粒度D95は、少なくとも1つの層の層厚さよりも小さい。更により好ましくは、着色化合物の粒度D99は、少なくとも1つの層の層厚さよりも小さい。非常に好ましくは、着色化合物の粒度D100は、少なくとも1つの層の層厚さよりも小さい。着色化合物の粒度は、例えば、動的光散乱（DLS）または静的光散乱（SLS）を用いて測定できる。D90は、着色化合物の粒子の90％が、少なくとも1つの層の層厚さよりも小さいことを意味する。D95は、着色化合物の粒子の95％が、少なくとも1つの層の層厚さよりも小さいことを意味し、これ以外も同様である。
（i）金属酸化物および／または金属酸化物水和物、並びに
（ii）顔料からなる群から選択される着色化合物
を含んでなる少なくとも1つの層における、顔料の群からの色付与化合物（ii）の量は、層の総重量に基づいて好ましくは5重量％までである。
層AおよびCは、腐食保護並びに化学的および物理的安定化のために役立つ。特に好ましくは、層AおよびCは、ゾル－ゲル法により適用された二酸化ケイ素または酸化アルミニウムを含有する。
被覆基材プレートレットに基づくエフェクト顔料は、好ましくは70～500nm、特に好ましくは100～400nm、特に好ましくは150～320nm、例えば180～290nmの厚さを有する。被覆基材プレートレットの小さい厚さは、未被覆基材プレートレットの厚さを小さく保つことにより達成されるが、被覆Aおよび存在する場合は被覆Cの厚さを可能な限り小さい値に調整することによっても達成される。
ケラチン物質における、基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなるエフェクト顔料の付着性および耐摩耗性〔ここで、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する〕は、構造に応じて最外層となる層A、BまたはCを、シラン、リン酸エステル、チタン酸塩、ホウ酸塩またはカルボン酸などの有機化合物で更に変性することにより、大幅に高めることができる。この場合、有機化合物は、最も外側の、好ましくは金属酸化物含有の、層A、BまたはCの表面に結合している。最外層は、基材プレートレットから空間的に最も遠い層を示す。有機化合物は、好ましくは、金属酸化物含有層A、BまたはCに結合できる官能性シラン化合物である。これらは、単官能性化合物または二官能性化合物のいずれでもよい。
二官能性有機化合物の例は、メタクリロキシプロペニルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、2-アクリルオキシエチルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、2-メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、2-アクリルオキシエチルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(プロポキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、3-アクリロキシ-プロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3-アクリロキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3-アクリル-オキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、フェニルビニルジエトキシシラン、またはフェニルアリルジクロロシランである。
更に、単官能性シラン、アルキルシランまたはアリールシランによる変性を行うことができる。これは、基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなるエフェクト顔料の表面（即ち、最も外側の、金属酸化物含有層）か、または完全に被覆されていない場合は金属表面に、共有結合している官能基を1つだけ有する。ここで、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する。シランの炭化水素基は、顔料から離れた方向を向いている。シランの炭化水素基のタイプおよび性質に応じて、顔料の様々な程度の疎水性が達成される。そのようなシランの例には、ヘキサデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシランなどが含まれる。特に好ましいのは、単官能性シランで表面変性されたシリカ被覆アルミニウム基材プレートレットに基づく顔料である。オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘカデシルトリメトキシシランおよびヘカデシルトリエトキシシランが特に好ましい。変えられた表面特性／疎水化に起因して、適用における付着性、耐摩耗性および同調性が改善され得る。
そのような表面変性を伴ったエフェクト顔料はまた、使用される有機ケイ素化合物および／またはそれらの縮合物または重合物とのより良好な適合性を示すことが見出された。
特に良好な結果は、剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.01～10重量％、好ましくは0.1～8重量％、より好ましくは0.2～6重量％、非常に好ましくは0.5～4.5重量％の総量で1以上のエフェクト顔料を含有する場合に得られた。
剤（b）は、エフェクト顔料に加えて、顔料および／または直接染料からなる群から選択される更なる着色化合物を含み得る。
剤（b）は、少なくとも1つのフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなることを更に特徴とする。
ポリマーは、少なくとも1000g/mol、好ましくは少なくとも2500g/mol、特に好ましくは少なくとも5000g/molの分子量を有し、同一の反復有機単位からなる巨大分子である。本発明のポリマーは、1種のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる複数種のモノマーの重合によって製造される合成ポリマーであってよい。ポリマーが1種のモノマーの重合により製造される場合、これはホモポリマーと称される。構造的に異なる複数種のモノマーが重合において使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと称される。
ポリマーの最大分子量は重合度（重合されているモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、重合方法によって決まる。本発明において、フィルム形成ポリマー（b）の最大分子量は107g/mol以下、好ましくは106g/mol以下、特に好ましくは105g/mol以下である場合が好ましい。
本発明の意味において、フィルム形成ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質上またはケラチン繊維上にフィルムを形成できるポリマーである。フィルムの形成は、例えば、ポリマーで処理されたケラチン物質を顕微鏡で観察することによって実証できる。
剤（b）におけるフィルム形成ポリマー（b2）は、親水性であっても疎水性であってもよい。
第一の実施態様では、少なくとも1種の疎水性のフィルム形成ポリマーを、剤（b）において使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーは、25℃（760mmHg）において1重量％未満の水への溶解度を有するポリマーである。
フィルム形成疎水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。1gのポリマーをビーカーに入れる。水で100gにする。磁気撹拌子を加え、混合物を撹拌しながらマグネチックスターラー上で25℃に加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。ポリマー-水混合物が混合物の高濁度の故に視覚的に評価できない場合は、混合物を濾過する。未溶解ポリマーが濾紙上に残存している場合は、ポリマーの溶解度は1重量％未満である。
このようなものとして、アクリル酸型ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド型ポリマーおよびポリイソプレンが挙げられる。
特に適当なフィルム形成疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドからなる群からのポリマーである。
別の好ましい実施態様では、組成物（b）は、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドからなる群から選択される少なくとも1種のフィルム形成疎水性ポリマー（b2）を含むことを特徴とする。
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマー、または天然のポリマーの群から選択されるフィルム形成疎水性ポリマーが、本発明における課題を解決するのに特に好適であることが見出された。
他の特に適当なフィルム形成疎水性ポリマーは、オレフィン、例えばシクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1つのC1-C20アルキル基、アリール基若しくはC2-C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステル若しくはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他のフィルム形成疎水性ポリマーは、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピルのホモポリマーまたはコポリマーおよび／またはそれらの混合物から選択されてよい。
別のフィルム形成疎水性ポリマーは、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、C2-C18アルキル基を有するもの、例えばN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-ジ(C1-C4)アルキル(メタ)アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC１～C６アルキルエステルのコポリマーであり、これらはINCI名アクリレートコポリマーで販売されている。好適な市販品は例えば、Rohm & Haas製のAculyn（登録商標）33である。アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC1-C6アルキルエステル、およびエチレン性不飽和酸とアルコキシル化脂肪族アルコールとのエステルのコポリマーもまた好ましい。好適なエチレン性不飽和酸は特に、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり、好適なアルコキシル化脂肪族アルコールは特に、ステアレス-20またはセテス-20である。
非常に特に好ましい市販のポリマーは、例えば、Aculyn（登録商標）22（アクリレート／ステアレス-20メタクリレートコポリマー）、Aculyn（登録商標）28（アクリレート／ベヘネス-25メタクリレートコポリマー）、Structure 2001（登録商標）（アクリレート／ステアレス-20イタコネートコポリマー）、Structure 3001（登録商標）（アクリレート／セテス-20イタコネートコポリマー）、Structure Plus（登録商標）（アクリレート／アミノアクリレートC10-30アルキルPEG-20イタコネートコポリマー）、Carbopol（登録商標）1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21（アクリレート／C10-30アクリル酸アルキル架橋ポリマー）、Synthalen W 2000（登録商標）（アクリレート／パルメス-25アクリレートコポリマー）またはRohme und Haas製の流通品Soltex OPT（アクリレート／C12-22メタクリル酸アルキルコポリマー）である。
ビニルモノマーベースの好適なポリマーとして、例えば、N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-(C1-C6)アルキル-ピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジンまたはビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
また、特に好適であるものは、コポリマーのオクチルアクリルアミド／アクリレート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、例えばNATIONAL STARCHによって商品名AMPHOMER（登録商標）若しくはLOVOCRYL（登録商標）47で市販されているもの、またはNATIONAL STARCHによって商品名DERMACRYL（登録商標）LTおよびDERMACRYL（登録商標）79で販売されているアクリレート／オクチルアクリルアミドのコポリマーである。
好適なオレフィンベースポリマーとして、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
別の実施態様において、フィルム形成疎水性ポリマーは、スチレンまたはスチレン誘導体の少なくとも1つのブロックを含むブロックコポリマーであってよい。このようなブロックコポリマーは、スチレンブロックに加えて1つ以上のブロック、例えばスチレン／エチレン、スチレン／エチレン／ブチレン、スチレン／ブチレン、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンを含むコポリマーであってよい。かかるポリマーはBASFによって商品名「Luvitol HSB」で市販されている。
意外なことに、剤（b）が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群から選択される少なくとも1種のフィルム形成ポリマー（b2）を含む場合、特に色調の強い洗浄堅牢性の着色が得られることが見出された。
別の好ましい実施態様において、方法は、剤（b）が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群から選択される少なくとも1種のフィルム形成ポリマー（b2）を含むことを特徴とする。
別の実施態様において、少なくとも1種の親水性のフィルム形成ポリマー（b2）を剤（b）において使用することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーは、25℃（760mmHg）において1重量％より大きい、好ましくは2重量％より大きい水への溶解度を有するポリマーである。
フィルム形成親水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。1gのポリマーをビーカーに入れる。水で100gにする。磁気撹拌子を加え、混合物を撹拌しながらマグネチックスターラー上で25℃に加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。完全に溶解したポリマーは肉眼で均質に見える。ポリマー-水混合物が混合物の高濁度の故に視覚的に評価できない場合、混合物を濾過する。未溶解ポリマーが濾紙上に残存していない場合、ポリマーの溶解度は1重量％より大きい。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性のポリマーは、フィルム形成親水性ポリマーとして使用できる。
好適なフィルム形成親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(コ)ポリマー、ポリビニルアルコール(コ)ポリマー、酢酸ビニル(コ)ポリマー、カルボキシビニル(コ)ポリマー、アクリル酸(コ)ポリマー、メタクリル酸(コ)ポリマー、天然のガム、多糖類および／またはアクリルアミド(コ)ポリマーからなる群から選択され得る。
更に、ポリビニルピロリドン（PVP）および／またはビニルピロリドン含有コポリマーをフィルム形成親水性ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の非常に特に好ましい実施態様において、剤（b）は、ポリビニルピロリドン（PVP）およびポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種のフィルム形成親水性ポリマーを含むことを特徴とする。
剤が、ポリビニルピロリドン（PVP）をフィルム形成親水性ポリマーとして含む場合が更に好ましい。意外なことに、PVP含有剤（b）を用いて得られた染料の洗浄堅牢性もまた非常に良好であった。
特に適当なポリビニルピロリドンは、例えばBASF SEからLuviskol（登録商標）K、特にBASF SEからLuviskol（登録商標）K 90またはLuviskol（登録商標）K 85の名称で入手可能である。
Ashland（ISP, POI Chemical）によって販売されているポリマーPVP K 30もまた、別の非常に適当なポリビニルピロリドン（PVP）として使用できる。PVP K 30は冷水中での溶解性が高いポリビニルピロリドンであり、CAS番号9003-39-8を有する。PVP K 30の分子量は約40000g/molである。
他の特に好適なポリビニルピロリドンは、商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90およびLUVITEC K 115で知られる物質であり、BASFから入手可能である。
ポリビニルピロリドンコポリマーの群からのフィルム形成親水性ポリマー（b2）を使用することによっても、特に良好で洗浄堅牢性の着色結果がもたらされる。
ビニルピロリドン-ビニルエステルコポリマー、例えば商標Luviskol（登録商標）（BASF）で販売されているものは、特に好適なフィルム形成親水性ポリマーである。ともにビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーであるLuviskol（登録商標）VA 64およびLuviskol（登録商標）VA 73は、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン／VPコポリマーおよび／またはビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーおよび／またはVP／DMAPAアクリレートコポリマーおよび／またはVP／ビニルカプロラクタム／DMAPAアクリレートコポリマーが化粧品組成物において特に好ましい。
ビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーは、Luviskol（登録商標）VAの名称でBASF SEによって販売されている。例えば、VP／ビニルカプロラクタム／DMAPAアクリレートコポリマーは、商品名Aquaflex（登録商標）SF-40でAshland Incによって販売されている。例えば、VP／DMAPAアクリレートコポリマーは、AshlandによってStyleze CC-10の名称で販売されており、非常に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
ポリビニルピロリドンの他の好適なコポリマーはまた、N-ビニルピロリドンと、V-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび／またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも1種の更なるモノマーとの反応により得られるものであってもよい。
別の非常に特に好ましい実施態様において、剤（b）は、ポリビニルピロリドン（PVP）、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／スチレンコポリマー、ビニルピロリドン／エチレンコポリマー、ビニルピロリドン／プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルホルムアミドコポリマーおよび／またはビニルピロリドン／ビニルアルコールコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種のフィルム形成親水性ポリマー（b2）を含むことを特徴とする。
ビニルピロリドンの別のファジー（fussy）なコポリマーは、INCI名マルトデキストリン／VPコポリマーで知られるポリマーである。
また、非イオン性のフィルム形成親水性ポリマーをフィルム形成親水性ポリマーとして使用した場合、特に良好な洗浄堅牢性を有する強く着色されたケラチン物質、特に毛髪を得ることができた。
別の実施態様において、剤（b）は、少なくとも1種の非イオン性のフィルム形成親水性ポリマー（b2）を含んでよい。
本発明によれば、非イオン性ポリマーは、プロトン性溶剤中、例えば水中において標準的な条件下で、対イオンによって補われるはずである永続的なカチオン基またはアニオン基を有する構造単位を有しておらず、電気的中性を維持したままであるポリマーであると理解される。カチオン基は、第四級化アンモニウム基を包含するが、プロトン化アミンを含まない。アニオン基は、カルボン酸基およびスルホン酸基を包含する。
下記：
・ポリビニルピロリドン、
・N-ビニルピロリドンとN-ビニルピロリドンの2～18個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステルと酢酸ビニルのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとメタクリルアミドのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとアクリルアミドのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンとN,N-ジ(C1-C4)アルキルアミノ-(C2-C4)アルキルアクリルアミドとのコポリマー
からなる群から選択される少なくとも1種のポリマーを非イオン性のフィルム形成親水性ポリマーとして含む製剤が好ましい。
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーを使用する場合、モノマーのN-ビニルピロリドンに含まれる構造単位と、モノマーの酢酸ビニルに含まれるポリマーの構造単位とのモル比は、20：80～80：20、特に30：70～60：40の範囲である場合が好ましい。ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの好適なコポリマーは、例えば、BASF SEから商標Luviskol（登録商標）VA 37、Luviskol（登録商標）VA 55、Luviskol（登録商標）VA 64およびLuviskol（登録商標）VA 73で入手可能である。
別の特に好ましいポリマーは、INCI名VP／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマーから選択され、これはBASF SEから商品名Luviset Clearで入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性のフィルム形成親水性ポリマーはN-ビニルピロリドンとN,N-ジメチルアミニオプロピルメタクリルアミドとのコポリマーであり、これは、例えば、ISPによりINCI名VP／DMAPAアクリレートコポリマーで、例えば商品名Styleze（登録商標）CC 10で販売されている。
カチオン性ポリマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドおよび3-(メタクリロイルアミノ)プロピル-ラウリル-ジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（INCI名：ポリクオタニウム-69）であり、これは、例えば、ISPにより商品名AquaStyle（登録商標）300（エタノール-水混合物中28～32重量％の活性物質、分子量350000）で販売されている。
他の好適なフィルム形成親水性ポリマーとして、
・名称Luviquat（登録商標）FC 370、FC 550およびINCI名ポリクオタニウム-16並びにFC 905およびHM 552で提供されている、ビニルピロリドン-ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
・ビニルピロリドン-ビニルカプロラクタム-アクリレートターポリマー（これは、第三のモノマー成分としてアクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドを伴って、例えばAquaflex（登録商標）SF 40の名称で市販されている）
が挙げられる。
ポリクオタニウム-11は、硫酸ジエチルと、ビニルピロリドンおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーとの反応生成物である。好適な市販品は、BASF SEからDehyquart（登録商標）CC 11およびLuviquat（登録商標）PQ 11 PNの名称で、またはAshland Inc.からGafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755若しくはGafquat 755Nの名称で入手可能である。
ポリクオタニウム-46は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えばBASF SEからLuviquat（登録商標）Holdの名称で入手可能である。ポリクオタニウム-46は、好ましくは化粧品組成物の総重量に対して1～5重量％の量で使用される。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物と組み合わせて使用することが特に好ましい。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物およびポリクオタニウム-11と組み合わせて使用することがいっそう非常に好ましい。
好適なアニオン性のフィルム形成親水性ポリマーは、例えばアクリル酸ポリマーであってよく、これは非架橋形態であっても架橋形態であってもよい。そのような製品は、Lubrizolにより商品名Carbopol 980、981、954、2984および5984で、または3V Sigma（The Sun Chemicals, Inter Harz）によりSynthalen MおよびSynthalen Kの名称で市販されている。
天然ガムの群からの好適なフィルム形成親水性ポリマーの例は、キサンタンガム、ゲランガム、カロブガムである。
多糖類の群からの好適なフィルム形成親水性ポリマーの例は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの好適なフィルム形成親水性ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルアミド-C1-C4-アルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから調製されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリ-2-メチルアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸および／またはポリ-2-メチルアクリルアミド-n-ブタンスルホン酸のポリマーから選択され得る。
ポリ(メタ)アクリルアミド-C1-C4-アルキル-スルホン酸の好ましいポリマーは架橋型であり、少なくとも90％が中和されている。これらのポリマーは架橋型であっても非架橋型であってもよい。
ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸型の架橋された完全中和または部分中和ポリマーは、INCI名「アンモニウムポリアクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド」で入手可能である。
この種の別の好ましいポリマーは、Clariantにより商品名Hostacerin AMPSで販売されている架橋ポリ-2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸ポリマーであり、これはアンモニアで部分中和されている。
別の明白に非常に特に好ましい実施態様では、方法は、剤（b）が、少なくとも1種のアニオン性のフィルム形成ポリマー（b2）を含むことを特徴とする。
これとの関連において、剤（b）が、少なくとも1つの式（P-I）で示される構造単位および少なくとも1つの式（P-II）で示される構造単位：
Figure 2022540949000039
［式中、
Mは、水素原子、アンモニウム（NH4）、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウム、または1/2カルシウムである］
を含む少なくとも1種のフィルム形成ポリマー（b2）を含む場合に、最良の結果が得られた。
更なる好ましい実施態様において、方法は、剤（b）が、少なくとも1つの式（P-I）で示される構造単位および少なくとも1つの式（P-II）で示される構造単位：
Figure 2022540949000040
［式中、
Mは、水素原子、アンモニウム（NH4）、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウム、または1/2カルシウムである］
を含む少なくとも1種のフィルム形成ポリマー（b2）を含むことを特徴とする。
Mが水素原子を表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸単位に基づく。
Mがアンモニウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のアンモニウム塩に基づく。
Mがナトリウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のナトリウム塩に基づく。
Mがカリウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のカリウム塩に基づく。
Mが半当量のマグネシウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のマグネシウム塩に基づく。
Mが半当量のカルシウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のカルシウム塩に基づく。
1種以上のフィルム形成ポリマー（b2）は、好ましくは、剤（b）において特定の量的範囲で使用される。これとの関連において、本発明の課題を解決するためには、剤（b）が、剤（b）の総重量に対して0.1～18重量％、好ましくは1～16重量％、より好ましくは5～14.5重量％、非常に特に好ましくは8～12重量％の総量で、1種以上のフィルム形成ポリマー（b2）を含む場合が特に好ましいことが見出された。
更なる好ましい実施態様において、方法は、剤（b）が、剤（b）の総重量に対して0.1～18重量％、好ましくは1～16重量％、より好ましくは5～14.5重量％、非常に特に好ましくは8～12重量％の総量で、1種以上のフィルム形成ポリマー（b2）を含むことを特徴とする。
製剤（a）および（b）における他の成分
剤（a）および（b）は、1以上の任意成分を含んでもよい。
染色方法で使用される剤（a）が、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物（a2）を含んでなることが特に好ましい。
これに関して、顔料の使用が特に好ましいことが見出された。
別の非常に特に好ましい実施態様において、方法は、剤（a）が、顔料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物（a2）を含んでなることを特徴とする。
顔料の群からの、着色化合物（a2）として使用できる顔料は、着色化合物（ii）として既に上記に記載された顔料に相当する。
好ましい実施態様では、剤は、剤（a）が、無機顔料および／または有機顔料からなる群からの少なくとも1の色付与化合物（a2）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料からなる群から選択される無機顔料の群から、および／または少なくとも1つの金属酸化物および／または金属酸塩化物で被覆された有色の雲母または雲母ベース顔料からの、少なくとも1の着色化合物（a2）を含んでなることを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、二酸化チタン（CI 77891）、黒色酸化鉄（CI 77499）、黄色酸化鉄（CI 77492）、赤色および／または褐色酸化鉄（CI 77491、CI 77499）、マンガンバイオレット（CI 77742）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、Pigment Blue 29）、酸化クロム水和物（CI77289）、酸化クロム（CI 77288）および／または紺青（フェロシアン化鉄、CI77510）からなる群から選択される1以上の金属酸化物と反応した雲母または雲母ベース顔料から選択される顔料の群からの少なくとも1つの着色化合物（a2）を含んでなることを特徴とする。
金属光沢顔料などの他のエフェクト顔料を使用することができる。
エフェクト顔料は、例えば、層状基材プレートレットに基づく顔料、レンズ状基材プレートレットに基づく顔料、真空蒸着顔料（VMP）を含む基材プレートレットに基づく顔料を包含し得る。
適当なエフェクト顔料は、例えば、Schlenk Metallic Pigments社の顔料Alegrace（登録商標）Marvelous、Alegrace（著作権）GorgeousまたはAlegrace（登録商標）Aurousを包含する。
また、適当なエフェクト顔料は、Eckart社のSILVERDREAMシリーズのアルミニウムベース顔料およびVISIONAIREシリーズの顔料であり、これらは、アルミニウムまたは銅／亜鉛含有金属合金ベースである。
他の適切なエフェクト顔料は、Toyal Europe社製のCosmicolor（登録商標）シリーズのアルミニウムベース顔料である。特に適当なエフェクト顔料は、有色エフェクト顔料Cosmicolor（登録商標）Celesteである。
他の適切なエフェクト顔料は、金属酸化物で被覆されたプレートレット状のホウケイ酸塩に基づく。これらは、例えば、酸化スズ、酸化鉄、二酸化ケイ素および／または二酸化チタンで被覆されている。そのようなホウケイ酸ベースの顔料は、例えば、EckartからMIRAGEの名称で、またはBASF SEからReflecksの名称で入手できる。
特に良好な結果は、剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.01～10重量％、好ましくは0.1～8重量％、より好ましくは0.2～6重量％、非常に好ましくは0.5～4.5重量％の総量で、着色化合物（a2）として、1以上の顔料を含有する場合に得られた。
方法の別の実施態様では、剤（a）は、有機顔料の群からの1以上の着色化合物（a2）を含有してよい。
別の特に好ましい実施態様では、方法は、組成物（a）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および／またはCI 75470の赤色顔料からなる群から選択される有機顔料の群からの少なくとも1つの着色化合物（a2）を更に含んでなることを特徴とする。
光および温度に対する優れた安定性の故に、剤（a）において上記顔料を使用することが特に好ましい。また、使用する顔料が特定の粒度を有することが好ましい。この粒度は、一方では、形成されるポリマーフィルム中の顔料の均一な分布をもたらし、他方では、化粧品の適用後の荒れた毛髪または皮膚感触を回避する。従って、本発明では、少なくとも1種の顔料が1～50μｍ、好ましくは5～45μｍ、好ましくは10～40μｍ、14～30μｍの平均粒度D50を有することが有利である。平均粒度D50は、例えば、動的光散乱（DLS）を用いて測定できる。
着色化合物（a2）として、方法において使用する剤（a）は、1以上の直接染料を含有してもよい。直接作用染料は、毛髪に直接作用し、色を形成するために酸化工程を必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料、またはインドフェノールである。
本発明の意味における直接染料は、0.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有し、従って、顔料として扱われない。好ましくは、本発明の意味における直接染料は、1g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有する。
直接染料は、アニオン性直接染料、カチオン性直接染料および非イオン性直接染料に分類できる。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、着色化合物（a2）として少なくとも1つのアニオン性直接染料、カチオン性直接染料および／または非イオン性直接染料を更に含有することを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、アニオン性直接染料、非イオン性直接染料および／またはカチオン性直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色化合物（a2）を更に含んでなることを特徴とする。
適当なカチオン性直接染料は、Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2、Basic Violet 14、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 16、Basic Blue 347（Cationic Blue 347 / Dystar)、HC Blue No. 16、Basic Blue 99、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87、Basic Orange 31、Basic Red 51 Basic Red 76を包含する。
非イオン性直接染料として、非イオン性ニトロおよびキノン染料並びに天然アゾ染料を使用できる。適当な非イオン性直接染料は、以下の国際名称または商品名で記載されているものである：HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、HC Orange 1、Disperse Orange 3、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、HC Red BN、HC Blue 2、HC Blue 11、HC Blue 12、Disperse Blue 3、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Black 9の既知の化合物、および1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、1,4-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、3-ニトロ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール2-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロ-1-メチルベンゼン、1-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-5-クロロ-2-ニトロベンゼン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-(2'-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、2-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アミノ]安息香酸、6-ニトロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸および2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール。
本発明に至る検討の過程で、少なくとも1つのアニオン性直接染料を含む（a）剤を用いると、特に高い色強度の染色物を生成できることが見出された。
従って、非常に特に好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、着色化合物（a2）として、少なくとも1つのアニオン性直接染料を更に含んでなることを特徴とする。
アニオン性直接染料は、酸性染料とも称される。酸性染料は、少なくとも1個のカルボン酸基（-COOH）および／または少なくとも1個のスルホン酸基（-SO3H）を有する直接染料である。pH値に依存して、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態（-COOH、-SO3H）は、それらの脱プロトン化形態（-OO-、-SO3 -存在）と平衡関係を示す。プロトン化形態の割合は、pHの低下とともに増える。直接染料をその塩として使用する場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、電気的中性を維持するために、対応する化学量論的に同等のカチオンで中和される。酸性染料は、そのナトリウム塩および／またはそのカリウム塩の形態でも使用できる。
本発明の意味における酸性染料は、0.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有し、従って、顔料として扱われない。好ましくは、本発明の意味における酸性染料は、1g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩（例えばカルシウム塩およびマグネシウム塩）またはアルミニウム塩は、対応するアルカリ塩よりも低い溶解度をしばしば有する。これらの塩の溶解度が0.5g/L未満（25℃、760mmHg）の場合、それらは直接染料の定義に含まれない。
酸性染料の本質的な特徴は、アニオン性電荷を形成する能力であり、その原因となるカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、様々な発色団系に結合している。適当な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンタン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料の構造に見られる。
一実施態様では、組成物（a）が、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンタン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料からなる群から選択される少なくとも1のアニオン性直接染料を、着色化合物（a2）として、更に含んでなることを特徴とする、ケラチン物質の染色方法が好ましい。上記群からの染料はそれぞれ、少なくとも1個のカルボン酸基（-COOH）、カルボン酸ナトリウム基（-COONa）、カルボン酸カリウム基（-COOK）、スルホン酸基（-SO3H）、スルホン酸ナトリウム基（-SO3Na）および／またはスルホン酸カリウム基（-SO3K）を有する。
例えば、下記群からの1以上の化合物が特に適した酸性染料として選択され得る：Acid Yellow 1（D&C Yellow 7、Citronin A、Ext. D&C Yellow No. 7、Japan Yellow 403、CI 10316、COLIPA n°B001）、Acid Yellow 3（COLIPA n°54、D&C Yellow N°10、Quinoline Yellow、E104、Food Yellow 13）、Acid Yellow 9（CI 13015）、Acid Yellow 17（CI 18965）、Acid Yellow 23（COLIPA n°29、Covacap Jaune W 1100（LCW）、Sicovit Tartrazine 85 E 102（BASF）、Tartrazine、Food Yellow 4、Japan Yellow 4、FD&C Yellow No. 5）、Acid Yellow 36（CI 13065）、Acid Yellow 121（CI 18690）、Acid Orange 6（CI 14270）、Acid Orange 7（2-Naphthol orange、Orange II、CI 15510、D&C Orange 4、COLIPA n°015）、Acid Orange 10（C.I. 16230；Orange G ナトリウム塩）、Acid Orange 11（CI 45370）、Acid Orange 15（CI 50120）、Acid Orange 20（CI 14600）、Acid Orange 24（BROWN 1；CI 20170；KATSU201；ナトリウム塩不含有；Brown No.201；RESORCIN BROWN；ACID ORANGE 24；Japan Brown 201；D & C Brown No.1）、Acid Red 14（C.I.14720）、Acid Red 18（E124、Red 18； CI 16255）、Acid Red 27（E 123、CI 16185、C-Rot 46、Real red D、FD&C Red Nr.2、Food Red 9、Naphthol red S）、Acid Red 33（Red 33、Fuchsia Red、D&C Red 33、CI 17200）、Acid Red 35（CI C.I.18065）、Acid Red 51（CI 45430、Pyrosin B、Tetraiodfluorescein、Eosin J、Iodeosin）、Acid Red 52（CI 45100、Food Red 106、Solar Rhodamine B、Acid Rhodamine B、Red n°106 Pontacyl Brilliant Pink）、Acid Red 73（CI 27290）、Acid Red 87（Eosin、CI 45380）、Acid Red 92（COLIPA n℃53、CI 45410）、Acid Red 95（CI 45425、Erythtosine,Simacid Erythrosine Y）、Acid Red 184（CI 15685）、Acid Red 195、Acid Violet 43（Jarocol Violet 43、Ext. D&C Violet n°2、C.I. 60730、COLIPA n°063）、Acid Violet 49（CI 42640）、Acid Violet 50（CI 50325）、Acid Blue 1（Patent Blue、CI 42045）、Acid Blue 3（Patent Blue V、CI 42051）、Acid Blue 7（CI 42080）、Acid Blue 104（CI 42735）、Acid Blue 9（E 133、Patent blue AE、Amido blue AE、Erioglaucin A、CI 42090、C.I. Food Blue 2）、Acid Blue 62（CI 62045）、Acid Blue 74（E 132、CI 73015）、Acid Blue 80（CI 61585）、Acid Green 3（CI 42085、Foodgreen1）、Acid Green 5（CI 42095）、Acid Green 9（C.I.42100）、Acid Green 22（C.I.42170）、 Acid Green 25（CI 61570、Japan Green 201、D&C Green No. 5）、Acid Green 50（Brilliant Acid Green BS、C.I. 44090、Acid Brilliant Green BS、E 142）、Acid Black 1（Black n°401、Naphthalene Black 10B、Amido Black 10B、CI 20 470、COLIPA n°B15）、Acid Black 52（CI 15711）、Food Yellow 8（CI 14270）、Food Blue 5、D&C Yellow 8、D&C Green 5、D&C Orange 10、D&C Orange 11、D&C Red 21、D&C Red 27、D&C Red 33、D&C Violet 2および／またはD&C Brown 1。
例えば、アニオン性直接染料の水溶性は、下記方法で測定できる。0.1gのアニオン性直接染料をビーカーに導入する。磁気撹拌子を加える。次いで、100mLの水を添加する。この混合物をマグネチックスターラー上で撹拌しながら25℃に加熱する。60分間撹拌する。次いで、水性混合物を視覚的に評価する。未溶解残留物がまだ存在する場合、例えば10mL刻みで、水の量を増やす。使用した染料の量が完全に溶解するまで水を加える。染料の強度が高いために、染料-水混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物を濾過する。未溶解染料が濾紙上に残留する場合は、より多くの水を用いて溶解度試験を繰り返す。0.1gのアニオン性直接染料が25℃で100mLの水に溶解した場合、その染料の溶解度は1g/Lである。
Acid Yellow 1は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、少なくとも40g/Lの水への溶解度（25℃）を有する。
Acid Yellow 3は、2-(2-キノリル)-1H-インデン-1,3(2H)-ジオンのモノスルホン酸およびジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、20g/Lの水への溶解度（25℃）を有する。
Acid Yellow 9は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は40g/L（25℃）より大きい。
Acid Yellow 23は、4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1-(4-スルホフェニル)-4-((4-スルホフェニル)アゾ)-1H-ピラゾール-3-カルボン酸の三ナトリウム塩であり、25℃の水に高度に溶解できる。
Acid Orange 7は、4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホネートのナトリウム塩である。その水への溶解度は、7g/L（25℃）より大きい。
Acid Red 18は、7-ヒドロキシ-8-[(E)-(4-スルホナト-1-ナフチル)-ジアゼニル)]-1,3-ナフタレンジスルホネートの三ナトリウム塩であり、20重量％より大きい非常に高い水溶性を有する。
Acid Red 33は、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-ナフタレン-2,7-ジスルホネートの二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は2.5g/L（25℃）である。
Acid Red 92は、3,4,5,6-テトラクロロ-2-(1,4,5,8-テトラブロモ-6-ヒドロキシ-3-オキソキサンテン-9-イル)安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は10g/L（25℃）より大きい。
Acid Blue 9は、2-({4-[N-エチル(3-スルホナトベンジル]アミノ]フェニル}{4-[(N-エチル(3-スルホナトベンジル)イミノ]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン}メチル)-ベンゼンスルホネートの二ナトリウム塩であり、20重量％（25℃）より大きい水への溶解度を有する。
従って、特に好ましい方法は、剤（a）が、Acid Yellow 1、acid yellow 3、acid yellow 9、acid yellow 17、acid yellow 23、acid yellow 36、acid yellow 121、acid orange 6、acid orange 7、acid orange 10、acid orange 11、acid orange 15、acid orange 20、acid orange 24、acid red 14、acid red 27、acid red 33、acid red 35、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 73、Acid Red 87、Acid Red 92、Acid Red 95、Acid Red 184、Acid Red 195、Acid Violet 43、Acid Violet 49、Acid Violet 50、Acid Blue 1、Acid Blue 3、Acid Blue 7、Acid Blue 104、Acid Blue 9、Acid Blue 62、Acid Blue 74、Acid Blue 80、Acid Green 3、Acid Green 5、Acid Green 9、Acid Green 22、Acid Green 25、Acid Green 50、Acid Black 1、Acid Black 52、Food Yellow 8、Food Blue 5、D&C Yellow 8、D&C Green 5、D&C Orange 10、D&C Orange 11、D&C Red 21、D&C Red 27、D&C Red 33、D&C Violet 2および／またはD&C Brown 1からなる群から選択されるアニオン性直接染料の群から選択される少なくとも1つの第一着色化合物（a2）を含んでなることを特徴とする。
直接染料、特にアニオン性直接染料は、所望の色強度に応じて媒体（a）において様々な量で使用され得る。特に良好な結果は、剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.01～10重量％、好ましくは0.1～8重量％、より好ましくは0.2～6重量％、非常に特に好ましくは0.5～4.5重量％の総量で1以上の直接染料（a2）を含有する場合に得られる。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に基づいて、0.01～10重量％、好ましくは0.1～8重量％、より好ましくは0.2～6重量％、非常に特に好ましくは0.5～4.5重量％の総量で、1以上の直接染料を、着色化合物（a2）として更に含有することを特徴とする。
製剤は、1以上の界面活性剤を含んでもよい。用語「界面活性剤」は、界面活性物質を意味する。疎水性基と負荷電の親水性頭部基からなるアニオン性界面活性剤、負電荷と相殺性の正電荷の両方を有している両性界面活性剤、疎水性基に加えて正荷電の親水性基を有するカチオン性界面活性剤、および電荷をもたないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤に分類される。
双性イオン性界面活性剤は、分子内に少なくとも1個の第四級アンモニウム基と少なくとも1つの-COO(-)-または-SO3 (-)基を有する表面活性化合物である。特に好適な双性イオン性界面活性剤はいわゆるベタイン、例えばN-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウム-グリシネート、例えばココアルキル-ジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、各々、アルキル基またはアシル基内に8～18個のC原子を有するココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートおよび2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、INCI名コカミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、分子内のC8-C24アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1つの遊離アミノ基と少なくとも1つの-COOHまたは-SO3H基を含み、分子内塩を形成することができる表面活性化合物である。好適な両性界面活性剤の例は、各々、アルキル基内に約8～24個のC原子を有するN-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。両性または双性イオン性界面活性剤の典型的な例はアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココスアルキルアミノプロピオネート、ココスアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12-C18-アシルサルコシンである。
また、製剤は少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を付加的に含有してもよい。好適な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、並びに脂肪族アルコールまたは脂肪酸1molあたり2～30molのエチレンオキシドの、脂肪族アルコールに対するアルキレンオキシド付加生成物および脂肪酸に対するアルキレンオキシド付加生成物である。調製物が非イオン性界面活性剤として、少なくとも2molのエチレンオキシドと反応させたエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合にも、良好な特性を有する調製物が得られる。
また、製剤は少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含有してもよい。カチオン性界面活性剤は、各々、1個以上の正電荷を有する界面活性剤、即ち表面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを含む。通常、このような界面活性剤は疎水性部および親水性頭部基で構成されており、疎水性部は通常、（例えば、1つまたは2つの直鎖または分枝鎖のアルキル鎖からなる）炭化水素主鎖からなり、正電荷は親水性頭部基に存在する。カチオン性界面活性剤の例は、
－8～28個の炭素原子の鎖長を有する1つ若しくは2つのアルキル鎖を疎水性基として有してよい第四級アンモニウム化合物、
－8～28個の炭素原子の鎖長を有する1つ以上のアルキル鎖で置換されている第四級ホスホニウム塩、または
－第三級スルホニウム塩
である。
更に、カチオン電荷もまた、オニウム構造の形態の複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）の一部であり得る。カチオン性界面活性剤は、カチオン電荷を有する官能性単位に加えて、例えばエステルクアットの場合のように他の無電荷官能基もまた含んでもよい。カチオン性界面活性剤は、各剤の総重量に対して0.1～45重量％、好ましくは1～30重量％、最も好ましくは1～15重量％の総量で使用される。
更に、剤はまた、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤を含有してもよい。アニオン性界面活性剤は、（対応する対カチオンによって中和される）アニオン電荷を排他的に有する表面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸であり、アルキル基内のC原子は12～20個であり、分子内のグリコールエーテル基は最大16個までである。
アニオン性界面活性剤は、各剤の総重量に対して0.1～45重量％、好ましくは1～30重量％、最も好ましくは1～15重量％の総量で使用される。
所望のpH値に調整するため、剤（a）および（b）は、少なくとも1種のアルカリ化剤および／または酸性化剤を含有してもよい。本発明の目的のためのpH値は、22℃の温度で測定されるpH値である。
アルカリ化剤として、剤（a）および（b）は、例えばアンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸を含有してもよい。
組成物において使用され得るアルカノールアミンは好ましくは、少なくとも1個のヒドロキシル基を有するC2-C6アルキル基を有する第一級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オール（モノエタノールアミン）、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールからなる群から選択される。
特に好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オールおよび／または2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オールから選択される。従って、特に好ましい実施態様では、剤（a）および／または剤（b）が、2-アミノエタン-1-オールおよび／または2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オールから選択されるアルカノールアミンをアルカリ化剤として含むことを特徴とする。
本発明の目的のため、アミノ酸は、その構造に、少なくとも1つのプロトン性アミノ基と少なくとも1つの-COOHまたは少なくとも1つの-SO3H基とを含む有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα-(アルファ)-アミノカルボン酸およびω-アミノカルボン酸であり、このとき、α-アミノカルボン酸が特に好ましい。
本発明によると、塩基性アミノ酸は、7より大きい等電点pIを有するアミノ酸である。
塩基性α-アミノカルボン酸は、少なくとも1個の不斉炭素原子を含む。本発明において、両方のエナンチオマーを、具体的な化合物またはそれらの混合物として、特にラセミ体として等しく使用できる。しかし、通常L立体配置の、必然的に好ましい異性体形態を使用することが特に好ましい。
塩基性アミノ酸は好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチンおよびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリジンからなる群から選択される。従って、別の特に好ましい実施態様では、剤は、アルカリ化剤がアルギニン、リジン、オルニチンおよび／またはヒスチジンからなる群から選択される塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
また、剤（a）および／または剤（b）は、他のアルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤を含有してもよい。適用可能な無機アルカリ化剤は好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムからなる群から選択される。
特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニア、2-アミノエタン-1-オール（モノエタノールアミン）、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
当業者に知られている酸性化剤は、例えばクエン酸、酢酸、マレイン酸、乳酸、リンゴ酸または酒石酸などの有機酸、および塩酸、硫酸またはリン酸などの希薄な鉱酸である。
剤（a）および／または剤（b）は艶消し剤を更に含んでもよい。好適な艶消し剤は、例えば、（加工）デンプン、ワックス、タルクおよび／または（変性）シリカを包含する。艶消し剤の量は、好ましくは、剤（a）または剤（b）の総量に対して0.1～10重量％である。好ましくは、剤（b）は艶消し剤を含む。
剤（a）および／または剤（b）はまた、他の活性成分、助剤および添加剤、例えば溶剤；脂肪成分、例えばC8-C30脂肪酸トリグリセリド、C8-C30脂肪酸モノグリセリド、C8-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素；ポリマー；ストラクチュラント（structurant）、例えばグルコース若しくは塩化ナトリウム、ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例えばレシチンおよびケファリン；香油、ジメチルイソソルバイドおよびシクロデキストリン；繊維構造改善活性成分、特に単糖類、二糖類およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、フルクトースおよびラクトース；製品を着色するための染料；フケ防止活性成分、例えばピロクトン・オラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾール；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物系および／または植物系並びに脂肪酸縮合物または任意にアニオン変性型若しくはカチオン変性型誘導体の形態のタンパク質加水分解物；植物油；光安定剤およびUVブロッカー；活性成分、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびその塩、ビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、6，7-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール；セラミドまたは疑似セラミド；ビタミン類、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪およびワックス、例えば脂肪族アルコール、ミツロウ、モンタンワックスおよびケロシン；膨潤剤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、第一級、第二級および第三級ホスフェート；乳白剤、例えばラテックス、スチレン／PVPおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ-およびジステアレート並びにPEG-3-ジステアレート；並びに発泡剤、例えばプロパン-ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2および空気を含有してもよい。
これらの他の物質の選択は、剤の所望の特性に従うよう当業者によって行われる。他の任意成分およびこのような成分の使用量は、当業者に知られている関連マニュアルに明示されている。付加的な活性成分および助剤は、好ましくは、剤（a）および／または剤（b）中に、各剤の総重量に対して0.0001～25重量％ずつ、0.0005～15重量％ずつの量で使用される。
ケラチン物質の染色方法
方法では、剤（a）および（b）をケラチン物質、特にヒトの毛髪に適用する。従って、剤（a）および（b）は即用性剤である。剤（a）および（b）は異なる。
原則として、剤（a）および（b）は、同時に適用することも、連続して適用することもできるが、連続して適用することが好ましい。
剤（a）を前処理剤としてケラチン物質に適用し、次いで剤（b）を着色剤として適用した場合に、最良の結果が得られた。
従って、下記：
－第一工程において、少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなる剤（a）をケラチン物質に適用し、並びに
－第二工程において、基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、および少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなる剤（b）をケラチン物質に適用する
ことをこの順で含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色方法であって、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する、方法が特に好ましい。
また、染色されたケラチン材料に長期間にわたって高い耐洗脱性を付与するために、特に好ましくは、剤（a）および（b）を同じ染色工程内で適用する。これは、剤（a）および（b）の適用の間に最大でも数時間の時間しかないことを意味する。
別の好ましい実施態様では、方法は、剤（a）をまず適用し、その後に剤（b）を適用し、剤（a）および（b）の適用の間の時間は、最大で24時間、好ましくは最大で12時間、特に好ましくは最大で6時間であることを特徴とする。
方法では、まず、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を剤（a）で処理する。次いで、着色化合物を含有する実際の着色剤（b）をケラチン物質に適用する。
前処理剤（a）の特徴は、少なくとも1つの反応性有機ケイ素化合物が含まれていることである。1以上の反応性有機ケイ素化合物（a）は、接触するとすぐに毛髪表面を機能化する。このようにして、第一フィルムが形成される。方法の第二工程では、今度は着色剤（b）を毛髪に適用する。着色剤（b）を適用すると、着色化合物は有機ケイ素化合物によって形成されたフィルムと相互作用し、従って、ケラチン物質に結合する。
別の実施態様では、下記工程：
（1）剤（a）をケラチン物質に適用する工程、
（2）10秒～10分、好ましくは10秒～5分の間、剤（a）を作用させる工程、
（3）必要に応じて、ケラチン物質を水で濯ぐ工程、
（4）剤（b）をケラチン物質に適用する工程、
（5）30秒～30分、好ましくは30秒～10分の間、剤（b）を作用させる工程、
（6）ケラチン物質を水で濯ぐ工程
をこの順序で含む手順が特に好ましい。
方法の工程（3）および（6）におけるケラチン物質の水での濯ぎは、本発明では、この濯ぎ工程において、剤（a）および（b）以外の他の剤を使用せず水のみを使用することを意味する。
工程（1）では、剤（a）をまずケラチン物質、特にヒトの毛髪に適用する。
適用後、作用させるために剤（a）をケラチン物質上に放置する。これに関連して、ケラチン物質への、人の毛髪への10秒～10分、好ましくは20秒～5分、最も好ましくは30秒～2分の曝露時間が特に有利あることが見出された。方法の好ましい実施態様では、ここで、次の工程において剤（b）を毛髪に適用する前に、剤（a）をケラチン物質から洗い流すことができる。
剤（a）にまだ晒されているケラチン物質に剤（b）を適用した場合、同様に洗浄堅牢性の高い染色が得られた。
工程（4）では、剤（b）をケラチン物質に適用する。適用後、剤（b）を毛髪上で作用させる。
剤（b）の接触時間が短くても、この方法では、特に優れた強度と洗浄堅牢性を有する染色物の製造を行うことができる。ケラチン物質上での、毛髪上での接触時間が10秒～10分、好ましくは20秒～5分、最も好ましくは30秒～3分であることが特に有利であることが見出された。
工程（6）では、剤（b）（およびなお存在している場合は剤（a））を、水でケラチン物質から濯ぎ落とす。
多成分包装ユニット（キット）
方法では、剤（a）および（b）をケラチン物質に適用する。即ち、2つの剤（a）および（b）はそれぞれ即用性剤である。
使用者の快適性を高めるために、多成分包装ユニット（キット）の形態で全ての必要なリソースを使用者に提供することが好ましい。
従って、本発明の第二の対象は、包括的にそれぞれ別個に包装された、
－剤（a）を含む第一容器、および
－剤（b）を含む第二容器
を含んでなる、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（キット）であって、
剤（a）は、少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなり、
剤（b）は、基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成剤（b2）を含んでなり、
被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する、多成分包装ユニットである。
キットの剤（a）に含まれる有機ケイ素化合物は、上記方法の剤（a）に使用される有機ケイ素化合物に相当する。
基材プレートレットα）および被覆β）（ここで、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を含んでなる）を含んでなるエフェクト顔料からなる群から選択され、キットの手段（b）に含まれる着色化合物は、基材プレートレットα）および被覆β）（ここで、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する）を含んでなるエフェクト顔料からなる群から選択され、上記方法の手段（b）において使用される色付与化合物に相当する。
剤（a）は、1以上の有機ケイ素化合物と共に、前述したように、水の存在下で加水分解および／またはオリゴマー化および／または重合され得る反応性化合物を含有する。有機ケイ素化合物の高い反応性の結果として、有機ケイ素化合物は、ケラチン物質上にフィルムを形成する。
時期尚早の加水分解、オリゴマー化および／または重合を回避するために、使用の直前にのみ即用性剤（a）を調製することが好ましい場合がある。
別の実施態様では、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（キット）は、好ましくは、互いに別個に包装されており、
－第一容器は剤（a'）を含み、剤（a'）は少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなり、
－第二容器は剤（a"）を含み、剤（a"）は水を含んでなり、
－第三容器は剤（b）を含み、剤（b）は、基材プレートレットα）および被覆β）（ここで、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含む。
保存中に可能な限り安定な組成物を提供できるようにするために、剤（a'）自体は、好ましくは、低い含水量を有するか、または水を含まないよう調製される。
好ましい実施態様では、多成分包装ユニット（キット）は、剤（a'）が、剤（a'）の総重量に基づいて、10重量％未満、好ましくは5重量％未満、より好ましくは1重量％未満、更により好ましくは0.1重量％未満、非常に特に好ましくは0.01重量％未満の含水量を有することを特徴とする。
剤（a"）は水を含む。好ましい実施態様では、多成分包装ユニット（キット）は、剤（a"）が、剤（a"）の総重量に基づいて、15～100重量％、好ましくは35～100重量％、より好ましくは55～100重量％、更により好ましくは65～100重量％、非常に特に好ましくは75～100重量％の含水量を有することを特徴とする。
この実施態様では、即用性剤（a）は、剤（a'）と（a"）とを混合することにより調製される。
例えば、使用者は、最初に、1以上の有機ケイ素化合物を含む剤（a'）を水含有剤（a"）と共に撹拌または振盪してよい。これで、使用者は、この（a'）と（a"）との混合物を、調製直後または10秒～20分の短い反応時間の後にケラチン物質に適用できる。その後、使用者は、上記したように剤（b）を適用できる。
多成分包装ユニットのこの実施態様では、剤（a"）が、少なくとも1の色付与化合物（a2）を更に含んでなることが好ましい場合がある。これは好ましくは、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料からなる群から、および／または少なくとも1つの金属酸化物および／または金属酸塩化物で被覆された有色の雲母または雲母ベース顔料からなる群から選択される。
或いは、多成分包装ユニットは、少なくとも1つの着色化合物（a2）を含有する剤（a"）を更に含み得る。好ましくは、剤（a"）は、シリコーンポリマーを更に含む。
この実施態様では、即用性剤（a）は、剤（a'）、（a"）および（a"'）を混合することにより調製される。
多成分包装ユニットの別の好ましい実施態様については、方法に関して既に述べたことが当てはまる。
１．組成物
下記組成物を調製した（特に記載のない限り、全ての数は重量％単位で示す）。
Figure 2022540949000041
シランを一部の水と混合し、この混合物を30分間放置した。次いで、クエン酸／アンモニアを添加して、pH値を目的の値に調整した。その後、水を加えて100gにした。
Figure 2022540949000042
２．適用
一束の毛髪（Kerling, Euronatural hair white）を媒体（a）に浸漬し、その中で1分間放置した。次いで、余分な製剤（a）を各毛髪束から拭い落した。各毛髪束を水で簡単に洗浄した。余分な水を各毛髪束からしごき落とした。
次いで、各毛髪束を剤（b）に浸漬し、その中で1分間放置した。次いで、余分な剤（b）を各毛髪束から拭い落した。各毛髪束を水で短時間洗浄した。余分な水を各毛髪束からしごき落とした。
続いて、毛髪束を視覚的に評価した。

Claims (15)

  1. 下記工程：
    －少なくとも1の有機ケイ素化合物（a1）を含んでなる剤（a）をケラチン物質に適用する工程、並びに
    －基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなる剤（b）をケラチン物質に適用する工程
    を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色方法であって、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する、方法。
  2. 剤（a）は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含有し、有機ケイ素化合物は、好ましくは、一分子あたり1以上の塩基性化学官能基および1以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む、請求項１に記載の方法。
  3. 剤（a）は、式（I）および／または（II）：
    式（I）：
    R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b （I）
    ［式中、
    －R1、R2は、独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
    －Lは、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基であり、
    －R3は、水素原子またはC1-C6アルキル基であり、
    －R4は、C1-C6アルキル基を表し、
    －aは1～3の整数を表し、
    －bは整数3-aを表す］
    式（II）：
    Figure 2022540949000043
    ［式中、
    －R5、R5'、R5"は独立して、水素原子またはC1-C16アルキル基を表し、
    －R6、R6'およびR6"は独立して、C1-C16アルキル基を表し、
    －A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を表し、
    －R7およびR8は独立して、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、アミノC1-C6アルキル基または式（III）：
    -(A"")-Si(R6")d"(OR5")c" （III）
    で示される基を表し、
    －cは、1～3の整数を表し、
    －dは、整数3-cを表し、
    －c'は、1～3の整数を表し、
    －d'は、整数3-c'を表し、
    －c"は、1～3の整数を表し、
    －d"は、整数3-c"を表し、
    －eは、0または1を表し、
    －fは、0または1を表し、
    －gは、0または1を表し、
    －hは、0または1を表し、
    －e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる］
    で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. 剤（a）は、式（I）：
    R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)
    ［式中、
    －R1、R2は、共に水素原子を表し、
    －Lは、直鎖二価C1-C6アルキレン基、好ましくはプロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはエチレン基（-CH2-CH2-）を表し、
    －R3は、水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
    －R4は、メチル基またはエチル基を表し、
    －aは数3を表し、
    －bは数0を表す］
    で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
  5. 剤（a）は、
    －(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    －(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    －1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
    －(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    －(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    －1-(2-アミノエチル)シラントリオール
    －(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    －(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    －1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
    －(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    －(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
    －1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール、および
    －それらの混合物
    からなる群から選択され、式（I）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
  6. 剤（a）は、式（II）：
    Figure 2022540949000044
    ［式中、
    －eおよびfは、共に数1を表し、
    －gおよびhは、共に数0を表し、
    －AおよびA'は独立して、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を表し、
    －R7は、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（III）で示される基を表す］
    で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
  7. 剤（a）は、
    －3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    －3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    －N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    －N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    －2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
    －2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
    －3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    －3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    －N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
    －N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
    －N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、
    －N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および
    －それらの混合物
    からなる群から選択され、式（II）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
  8. 剤（a）は、式（IV）：
    R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
    ［式中、
    －R9は、C1-C18アルキル基を表し、
    －R10は、水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
    －R11は、C1-C6アルキル基を表し、
    －kは、1～3の整数であり、
    －mは、整数3-kを表す］
    で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
  9. 剤（a）は、
    －メチルトリメトキシシラン
    －メチルトリエトキシシラン
    －エチルトリメトキシシラン
    －エチルトリエトキシシラン
    －プロピルトリメトキシシラン
    －プロピルトリエトキシシラン
    －ヘキシルトリメトキシシラン
    －ヘキシルトリエトキシシラン
    －オクチルトリメトキシシラン
    －オクチルトリエトキシシラン
    －ドデシルトリメトキシシラン
    －ドデシルトリエトキシシラン
    －オクタデシルトリメトキシシラン
    －オクタデシルトリエトキシシランおよび
    －それらの混合物
    からなる群から選択され、式（IV）で示される少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
  10. 基材プレートはアルミニウムを含んでなることを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
  11. 着色化合物（ii）の粒度D90、好ましくは粒度D95、より好ましくは粒度D99、最も好ましくは粒度D100は少なくとも1つの層の層厚さより小さいことを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
  12. 金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）は、（二）酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、二酸化チタン、酸化バナジウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
  13. 金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）は、二酸化ケイ素であることを特徴とする、請求項１～１２のいずれかに記載の方法。
  14. 組成物（a）は、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料からなる群から、および／または少なくとも1つの金属酸化物および／または金属酸塩化物で被覆された有色の雲母または雲母ベース顔料から好ましくは選択される、少なくとも1の着色化合物（a2）を更に含んでなることを特徴とする、請求項１～１３のいずれかに記載の方法。
  15. 別個に包装された、
    －少なくとも1の有機ケイ素化合物を含んでなる剤（a）を含む第一容器、および
    －基材プレートレットα）および被覆β）を含んでなる少なくとも1のエフェクト顔料を含んでなる少なくとも1の着色化合物（b1）、並びに少なくとも1のフィルム形成ポリマー（b2）を含んでなる剤（b）を含む第二容器
    を含んでなる、ケラチン物質を染色するためのキットであって、被覆は、金属酸化物および／または金属酸化物水和物（i）、並びに顔料の群からの着色化合物（ii）である少なくとも1つの層を有する、キット。
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