CN101781275A - 一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 - Google Patents
一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101781275A CN101781275A CN201010132927A CN201010132927A CN101781275A CN 101781275 A CN101781275 A CN 101781275A CN 201010132927 A CN201010132927 A CN 201010132927A CN 201010132927 A CN201010132927 A CN 201010132927A CN 101781275 A CN101781275 A CN 101781275A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ionone
- alpha
- epoxy
- oxygen
- luolantong
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种4，5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法。该方法采用Au/MCM-41为催化剂，以氧气或空气为氧化剂环氧化α-紫罗兰酮，合成4，5-环氧-α-紫罗兰酮。本发明的特点是用Au/MCM-41为催化剂，催化剂与产物容易分离，可以重复利用；所用的氧化剂为氧气或空气，对环境无污染；4，5-环氧-α-紫罗兰酮选择性高；方法简便，是一个绿色环保的合成路线。
Description
技术领域
本发明涉及一种4，5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法。
背景技术
4，5-环氧-α-紫罗兰酮是一类重要的香料，主要用于烟草、香精或添加剂中，具有较高的应用价值。特别是用作烟用香料，对各种卷烟有显著的加香效果。随着吸烟与健康问题日益受到人们的重视，降焦引起的烟味淡薄需要合成烟用香料为弥补。环氧紫罗兰酮的主要合成方法是以紫罗兰酮为原料的化学氧化法，采用的氧化剂有过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、铬酸叔丁酯等，但由于存在成本高、环境污染严重、能耗大、腐蚀设备等，至今尚未实现工业化。
烯烃的环氧化方法很多，过氧化氢和分子氧由于氧化产物为水，无污染而被誉为绿色氧源，但过氧化氢的价格相对分子氧来说要昂贵得多，分子氧或空气氧化具有很明显的经济优势。烯烃的氧化催化剂包括金属卟啉、金属酞菁、希夫碱以及高分子载体负载型、杂多酸型催化剂等，这些催化剂或存在难以制备，成本高，或对产物选择性不高，副产物多，回收困难等问题。
发明内容
本发明的目的是可克服现有技术的不足而提供一种成本低、无污染、选择性高、产率高、催化剂易于回收的合成4，5-环氧-α-紫罗兰酮的方法。
本发明的目的是通过下述方式实现的。
以Au/MCM-41为催化剂，氧气或空气为氧化剂在溶剂中环氧化α-紫罗兰酮，得到4，5-环氧-α-紫罗兰酮。氧气或空气的压力为0.1-10Mpa。环氧化反应的温度为30-150℃；其中优选的温度为50-80℃，反应温度低，则反应过慢；反应温度过高，副产物多，产物的选择性降低。反应时间为1-48h。催化剂的用量为α-紫罗兰酮物质的量的0.01-5％；催化剂中Au的质量含量为0.001-5％。环氧化反应所用的溶剂为乙腈，三氯甲烷，四氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯或乙醇，溶剂与反应原料的物质的量之比为0.2-10。
发明首次将Au/MCM-41分子筛用作催化剂合成4，5-环氧-α-紫罗兰酮；过程简单，α-紫罗兰酮转化率较高，4，5-环氧-α-紫罗兰酮选择性较高，Au/MCM-41分子筛催化剂可以与溶液分离，可以重复利用，所用氧源为分子氧，对环境无污染。
催化环氧化原料为α-紫罗兰酮，结构式见式1.
式1
催化环氧化产物为4，5-环氧-α-紫罗兰酮，结构式见式2.
式2
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明，而非限制本发明。
实施例1：
分别将20.0mlα-紫罗兰酮，10.0ml三氯甲烷和0.50gAu/MCM-41分子筛催化剂加入高压釜中，通入1.0Mpa氧气，于60℃下反应12h，用GC-MS色谱检测反应液，α-紫罗兰酮的转化率为98％，4，5-环氧-α-紫罗兰酮的选择性为75％。
实施例2-4：
按照实施例1的方法和步骤，但所用的溶剂为乙醇，乙腈，丙酮。结果分别为：α-紫罗兰酮的转化率为75％，4，5-环氧-α-紫罗兰酮的选择性为60％；α-紫罗兰酮的转化率为91％，4，5-环氧-α-紫罗兰酮的选择性为63％；α-紫罗兰酮的转化率为95％，4，5-环氧-α-紫罗兰酮的选择性为70％。
实施例5
按照实施例1的方法和步骤，但反应时间为8h。结果为：α-紫罗兰酮的转化率为81％，4，5-环氧-α-紫罗兰酮的选择性为80％。
Claims (9)
1.一种4，5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法，其特征在于，以Au/MCM-41为催化剂，氧气或空气为氧化剂在溶剂中环氧化α-紫罗兰酮，得到4，5-环氧-α-紫罗兰酮。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂中Au的质量含量为0.001-5％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的催化剂的用量为α-紫罗兰酮物质的量的0.01-5％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氧气或空气的压力为0.1-10Mpa。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述环氧化反应的温度为30-150℃。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述环氧化反应的温度为50-80℃。
7.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述环氧化反应时间为1-48h。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的环氧化反应所用的溶剂为乙腈，三氯甲烷，四氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯或乙醇。
9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于，所述的溶剂与反应原料的物质的量之比为0.2-10。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101329272A CN101781275B (zh) | 2010-03-25 | 2010-03-25 | 一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101329272A CN101781275B (zh) | 2010-03-25 | 2010-03-25 | 一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101781275A true CN101781275A (zh) | 2010-07-21 |
| CN101781275B CN101781275B (zh) | 2012-04-11 |
Family
ID=42521439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101329272A Expired - Fee Related CN101781275B (zh) | 2010-03-25 | 2010-03-25 | 一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101781275B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104557792A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-04-29 | 扬州大学 | 一种β-紫罗兰酮环氧化物的生产方法 |
| CN108371957A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-07 | 吕桂兰 | 一种纳米功能材料选择性环氧化制备化妆品香料中间体的方法 |
| CN113880788A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-01-04 | 上海应用技术大学 | 一种5,6-环氧-β-紫罗兰酮的制备方法 |
| CN114014826A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-02-08 | 上海应用技术大学 | 一种6,7-环氧-γ-紫罗兰酮的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101184740A (zh) * | 2005-04-19 | 2008-05-21 | 西班牙高等科研理事会 | 用于在氧的存在下环氧化烯烃化合物的方法和催化剂 |
-
2010
- 2010-03-25 CN CN2010101329272A patent/CN101781275B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101184740A (zh) * | 2005-04-19 | 2008-05-21 | 西班牙高等科研理事会 | 用于在氧的存在下环氧化烯烃化合物的方法和催化剂 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《有 机 化 学》 20071231 皮士卿等 虾青素的合成 1126～1128 1－9 第27卷, 第9期 2 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104557792A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-04-29 | 扬州大学 | 一种β-紫罗兰酮环氧化物的生产方法 |
| CN104557792B (zh) * | 2015-01-21 | 2016-11-09 | 扬州大学 | 一种β-紫罗兰酮环氧化物的生产方法 |
| CN108371957A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-07 | 吕桂兰 | 一种纳米功能材料选择性环氧化制备化妆品香料中间体的方法 |
| CN108371957B (zh) * | 2018-03-27 | 2021-03-16 | 深圳伊赞泉化妆品有限公司 | 一种纳米功能材料选择性环氧化制备化妆品香料中间体的方法 |
| CN113880788A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-01-04 | 上海应用技术大学 | 一种5,6-环氧-β-紫罗兰酮的制备方法 |
| CN114014826A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-02-08 | 上海应用技术大学 | 一种6,7-环氧-γ-紫罗兰酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101781275B (zh) | 2012-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6100972B2 (ja) | グリセロールからアクリル酸を製造する方法 | |
| CN101781275B (zh) | 一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 | |
| RU2016129243A (ru) | Способ получения ненасыщенных сложных эфиров, исходя из альдегидов, путем прямой окислительной этерификации | |
| CN110560170B (zh) | 一种Pd@MOF材料及其制备方法和其在联苯制备中的应用 | |
| CN103012334A (zh) | 一种温和条件下高选择性制备γ-戊内酯的方法 | |
| CN110452193A (zh) | 由5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲醛的方法 | |
| CN104418719B (zh) | 一种丙烯酸的合成方法 | |
| CN103524345B (zh) | 一种醋酸甲酯制丙烯酸甲酯的产品分离工艺 | |
| CN105622400A (zh) | 一种丙烯酸酯的合成方法 | |
| CN104447676A (zh) | 一种环状碳酸酯的制备方法 | |
| CN107353268B (zh) | 一种由5-羟甲基糠醛选择加氢制备5-甲基糠醛的方法 | |
| CN106916109B (zh) | 一种质子化吡唑类离子液体及利用其催化合成环状碳酸酯的方法 | |
| CN105348114A (zh) | 一步法连续合成n-仲辛基-n’-苯基对苯二胺的方法 | |
| CN107141211B (zh) | 一种苯甲醛的制备方法 | |
| CN102989459B (zh) | 一种在醛助氧化作用下将环己酮/氧气氧化制备ε-己内脂的催化剂 | |
| CN106397201A (zh) | 以含甲醇的甲缩醛为原料制备甲氧基乙酸甲酯的方法 | |
| CN103666770A (zh) | 一种环氧改性蓖麻油的制备方法 | |
| CN103193596B (zh) | 一种合成2,3-丁二醇的方法 | |
| CN104119212B (zh) | 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 | |
| CN105017179A (zh) | 一种催化合成柠檬烯-1,2-环氧化物的方法 | |
| CN102942548B (zh) | 一种δ-十二内酯的合成方法 | |
| CN101457240A (zh) | 一种非水相体系中生物转化制备香茅酯的方法 | |
| CN104402692A (zh) | 一种仿生催化异丁烷氧化制备丙酮的方法 | |
| CN109553548A (zh) | 一种n-乙基甲酰胺的生产方法 | |
| A. Garcia et al. | Carbenoid Etherifications Catalyzed by" Green" Silver Nanoparticles and Iron-Copper Nanoparticles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120411 Termination date: 20150325 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |