CN101775143B - 一种含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料及其制备方法。该复合涂料组成包括：含氟聚硅氧烷0.1～100重量份、环氧(甲基)丙烯酸树脂0～100重量份、活性稀释剂0～100重量份、光引发剂0.1～10重量份和助剂0.1～10重量份。本发明的涂料具有粘度低、活性高、相容性好的特点，并且对于金属、塑料、玻璃等材料的涂装具有很好的耐候、耐污、耐水、耐腐蚀、抗冲击和柔韧性能。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别涉及一种含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料及其制备方法。
背景技术
聚硅氧烷是以硅氧键为主链，通过硅与有机功能基团组成侧链的半无机半有机聚合物。聚硅氧烷具有低温柔韧性、耐候、耐热、抗氧化、无毒、无味和不易挥发等优点，可以广泛应用于印刷、密封、粘合、润滑、脱模和惰性填充材料等方面。聚硅氧烷还可以作为添加剂用于光固化涂料并有效改善涂料的性能，但前提是聚硅氧烷必须含有光敏性功能基团，这样才能在光固化中与光固化涂料组分产生交联网络，并与组分相容性良好。另一方面，氟的电负性大，氟碳生成的共价键十分稳定，含氟组分的有效添加能明显降低涂料的表面能，提高涂层的耐污耐水性。但是，现有技术中所用的含氟组分多为单体形式，容易挥发和相分离，限制了含氟涂料的发展。因此，如果采用化学方法将聚硅氧烷光敏化，同时使含氟基团直接引入聚硅氧烷侧链，形成含氟和硅的有机高分子，这将为氟硅材料与光固化技术的结合开辟新的途径。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，提供一种环境友好、成本低、工艺简单的含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料。
本发明的另一目的在于提供一种上述紫外光固化复合涂料的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种含氟聚硅氧烷，结构通式如式1所示：
其中，R表示含氟酯基；R′表示(甲基)丙烯酰氧基；n＝1～150，x＝1～150，y＝1～150。
所述含氟聚硅氧烷的合成方法，包括下述步骤：将1～100重量份的含氢硅油、1～500重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯与10～500重量份的溶剂混和，在氮气保护下加热搅拌至100～130℃，然后加入0.005～0.5重量份的氯铂酸，反应2～6小时；再在80～100℃条件下，加入1～500重量份的烯丙基缩水甘油醚，反应2～6小时；再加入0.1～100重量份的(甲基)丙烯酸、0.01～5重量份的催化剂和0.01～5重量份的阻聚剂，反应0.5～6小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
所述含氢硅油为含氢重量百分比是0.01～1.6％的甲基含氢硅油，其结构通式如式2所示：
其中m＝1～150，n＝1～150。
所述含氟(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸十二氟庚酯。
所述溶剂包括甲苯、二甲苯或二甲基亚砜。
所述(甲基)丙烯酸是甲基丙烯酸或丙烯酸。
所述催化剂包括四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基苯胺、三苯基锑、乙酰丙酮铬或季铵盐。
所述阻聚剂包括对甲氧基苯酚、对苯二酚、对羟基苯甲醚、2，5-二甲基对苯二酚或2，6-二叔丁基对甲苯酚。
一种含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料，按重量份计包括下述组分：
含氟聚硅氧烷 0.1～100份；
环氧(甲基)丙烯酸酯树脂 0～100份；
活性稀释剂 0～100份；
光引发剂 0.1～10份；
助剂 0.1～10份。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯树脂是双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂或双酚A型环氧丙烯酸酯树脂，合成方法是：将100重量份双酚A型环氧树脂加热搅拌至70～90℃；然后加入0.1～100重量份的(甲基)丙烯酸、0.1～2重量份的催化剂和0.01～1重量份的阻聚剂，再升温至100～120℃，反应3～7小时，制得双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。
所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.01～0.54eq/100g。
所述催化剂包括四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基苯胺、三苯基锑、乙酰丙酮铬或季铵盐。
所述阻聚剂包括对甲氧基苯酚、对苯二酚、对羟基苯甲醚、2，5-二甲基对苯二酚或2，6-二叔丁基对甲苯酚。
所述活性稀释剂为二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上混合物。
所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双2，4，6-三甲基苯甲酰苯基氧化膦、二苯甲酮、4-苯基二甲苯酮、安息香乙醚、安息香双甲醚中的一种或一种以上混合物。
所述助剂包括流平剂、消泡剂、表面润湿剂中的一种或一种以上混合物。
所述流平剂包括BYK-333、BYK-358、TEGO2250或TEGO2100。
所述消泡剂包括BYK-055、BYK-080或Solutia PC-1344。
所述表面润湿剂包括Disperbyk163或BYK-2700。
上述的含有含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料的制备方法，包括下述步骤：先将所述含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、光引发剂、助剂，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，最后制成含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料。
本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：
(1)本发明通过化学反应在聚硅氧烷侧链上引入不饱和碳碳双键作为光敏性基团，使聚硅氧烷能够在涂料光固化过程中充分参与交联固化反应。
(2)本发明通过化学反应在聚硅氧烷侧链上引入含氟基团，避免了含氟组分的挥发和微相分离，明显地降低涂层的表面能。
(3)本发明的复合涂料兼具氟和聚硅氧烷的优异性能，并且与光固化技术相结合，使所得固化涂层具有很好的光泽度、柔韧性、抗冲击性、耐污耐水性和耐候性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量1.41％)、327份的丙烯酸十二氟庚酯与450份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至120℃，然后加入0.15份的氯铂酸，反应5小时；再在90℃条件下，加入65份的烯丙基缩水甘油醚，反应4小时；再加入50份的甲基丙烯酸、1.5份的N，N-二甲基苄胺和0.05份的对甲氧基苯酚，反应6小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
IR测试分析结果：原料的Si-H特征吸收峰(2160cm-1)消失；出现含氟聚硅氧烷的特征吸收峰：C＝O(1720cm-1)，C＝C(1632cm-1)，C-F(1185cm-1)，Si-CH3(1260cm-1，800cm-1)，Si-O-Si(1018-1099cm-1)。
(2)取100重量份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.44)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至80℃，缓慢滴加37份的丙烯酸、1.2份的四丁基氯化铵和0.02份的对苯二酚的混和物，升温至105℃反应6小时，制得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂；
(3)先将25重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入100份双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、20份季戊四醇三丙烯酸酯、5份2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、助剂(0.3份流平剂TEGO2250，0.1份消泡剂BYK-055，1份表面润湿剂Disperbyk163)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性2mm，抗冲击强度57kg·cm-1，光泽度107％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力1级，铅笔硬度5H。
实施例2
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量0.43％)、52份的甲基丙烯酸十二氟庚酯与200份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至120℃，然后加入0.02份的氯铂酸，反应5小时；再在85℃条件下，加入35份的烯丙基缩水甘油醚，反应4小时；再加入22份的丙烯酸、1.1份的N，N-二甲基苯胺和0.02份的对羟基苯甲醚，反应6小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)取100重量份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.54)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至80℃，缓慢滴加37份的甲基丙烯酸、1份的三甲基苄基氯化铵和0.01份的对羟基苯甲醚的混和物，升温至103℃反应6小时，制得双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂。
(3)先将30重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入80份双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂、15份乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3份1-羟基-环己基苯酮、助剂(0.2份流平剂BYK-333，1份消泡剂BYK-055，0.3份表面润湿剂BYK-2700)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性2mm，抗冲击强度55kg·cm-1，光泽度105％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力1级，铅笔硬度5H。
实施例3
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量0.22％)、43份的丙烯酸十二氟庚酯与150份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至120℃，然后加入0.015份的氯铂酸，反应3.5小时；再在85℃条件下，加入13份的烯丙基缩水甘油醚，反应4小时；再加入8份的丙烯酸、1份的四丁基溴化铵和0.02份的对羟基苯甲醚，反应5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)取100重量份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.51)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至85℃，缓慢滴加36份的丙烯酸、1.2份的N，N-二甲基苄胺和0.01份的对甲氧基苯酚的混和物，升温至115℃反应4小时，制得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂。
(3)先将10重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入90份双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、50份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、5份2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、助剂(1份流平剂BYK-358，1份消泡剂BYK-080，1份表面润湿剂Disperbyk163)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性2mm，抗冲击强度56kg·cm-1，光泽度108％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力1级，铅笔硬度4H。
实施例4
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量0.18％)、18份的甲基丙烯酸十二氟庚酯与100份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至120℃，然后加入0.01份的氯铂酸，反应3.5小时；再在95℃条件下，加入12份的烯丙基缩水甘油醚，反应3.5小时；再加入8份的丙烯酸、1份的N，N-二甲基苄胺和0.02份的对苯二酚，反应5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)取100重量份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.31)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至85℃，缓慢滴加22份的丙烯酸、1份的四丁基溴化铵和0.01份的对苯二酚的混和物，升温至105℃反应5小时，制得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂。
(3)先将35重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入70份双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、25份季戊四醇三丙烯酸酯、3份1-羟基-环己基苯酮、助剂(0.5份流平剂TEGO2100，1份消泡剂BYK-080，0.5份表面润湿剂Disperbyk163)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性1mm，抗冲击强度58kg·cm-1，光泽度101％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力1级，铅笔硬度5H。
实施例5
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量0.22％)、39份的甲基丙烯酸六氟丁酯与150份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至120℃，然后加入0.02份的氯铂酸，反应4小时；再在95℃条件下，加入8份的烯丙基缩水甘油醚，反应4小时；再加入6份的丙烯酸、1.1份的N，N-二甲基苄胺和0.02份的对甲氧基苯酚，反应4.5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)取100重量份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.42)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至90℃，缓慢滴加丙烯酸30份、三乙基苄基溴化铵1.2份和对羟基苯甲醚0.03份的混和物，升温至108℃反应4.5小时，制得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂。
(3)先将50重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入45份双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、15份二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、3份2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、助剂(1份流平剂BYK-358，0.5份消泡剂SolutiaPC-1344)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性1mm，抗冲击强度59kg·cm-1，光泽度102％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力2级，铅笔硬度5H。
实施例6
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量0.43％)、55份的甲基丙烯酸六氟丁酯与160份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至116℃，然后加入0.02份的氯铂酸，反应4小时；再在90℃条件下，加入25份的烯丙基缩水甘油醚，反应4小时；再加入19份的甲基丙烯酸、1.2份的三乙基苄基溴化铵和0.02份的对羟基苯甲醚，反应5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)取100重量份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.20)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至90℃，缓慢滴加17份的甲基丙烯酸、1.2份的四乙基溴化铵和0.02份的对甲氧基苯酚的混和物，升温至105℃反应5小时，制得双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂。
(3)先将35份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入55份双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂、2份1-羟基-环己基苯酮、助剂(0.5份流平剂BYK-333，0.5份消泡剂BYK-080，0.1份表面润湿剂BYK-2700)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性2mm，抗冲击强度52kg·cm-1，光泽度103％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力1级，铅笔硬度5H。
实施例7
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量1.20％)、150份的甲基丙烯酸六氟丁酯与280份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至116℃，然后加入0.05份的氯铂酸，反应4小时；再在90℃条件下，加入69份的烯丙基缩水甘油醚，反应5小时；再加入52份的甲基丙烯酸、1.5份的三乙基苄基溴化铵和0.02份的对羟基苯甲醚，反应5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)先将70重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入30份乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、3份安息香乙醚、助剂(0.1份表面润湿剂BYK-2700)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性1mm，抗冲击强度55kg·cm-1，光泽度105％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力2级，铅笔硬度4H。
实施例8
(1)将100重量份的含氢硅油(含氢量1.20％)、60份的甲基丙烯酸六氟丁酯与280份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至116℃，然后加入0.05份的氯铂酸，反应4小时；再在90℃条件下，加入110份的烯丙基缩水甘油醚，反应6小时；再加入83份的甲基丙烯酸、1.3份的三乙基苄基溴化铵和0.02份的对羟基苯甲醚，反应5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
(2)先将100重量份含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入2份1-羟基-环己基苯酮、助剂(0.1份流平剂BYK-333，0.1份表面润湿剂BYK-2700)，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，直至组分完全溶解，得到含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料。
涂膜后测试性能如下：柔韧性1mm，抗冲击强度58kg·cm-1，光泽度117％，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，耐污性1％，附着力2级，铅笔硬度4H。
测试例
表1 本发明含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料的性能
| 配方3 | 50/50/30 | 1 | 55 | 103 | 无变化 | 无变化 | 1 | 1 | 5 |
| 配方4 | 10/90/30 | 3 | 50 | 100 | 无变化 | 无变化 | 1 | 1 | 5 |
| 对比配方 | 0/100/30 | 5 | 45 | 95 | 起泡无脱落 | 起泡无脱落 | 3 | 1 | 5 |
表中，A表示含氟聚硅氧烷，B表示环氧甲基丙烯酸酯树脂，C表示其它组分(包括活性稀释剂、光引发剂和助剂)。
涂膜柔韧性：按GB1731-1993测定。
涂膜抗冲击强度：按GB1732-1993测定。
涂膜光泽度：按GB 9754测定。
涂膜耐人工气候老化性：按GB 1865-1988测定。
涂膜耐水性：按GB1733-1993测定。
涂膜耐污性：按GB9780-1988测定。
涂膜附着力：按GB 9286-1998测定。
涂膜铅笔硬度：按GB 6739-1996测定。
表中所述合成A组分的方法为：将100份的含氢硅油(含氢量1.41％)、217份的丙烯酸十二氟庚酯与300份的甲苯装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，在氮气保护下加热搅拌至118℃，然后加入0.1份的氯铂酸，反应4小时；再在90℃条件下，加入97份的烯丙基缩水甘油醚，反应4小时；再加入61份的丙烯酸、1.2份的N，N-二甲基苄胺和0.02份的对甲氧基苯酚，反应5小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷。
表中所述合成B组分的方法为：取100份的双酚A型环氧树脂(环氧值0.51)装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至90℃，缓慢滴加43份的甲基丙烯酸、1.5份的四乙基溴化铵和0.02份的对苯二酚的混和物，升温至100℃反应5小时，制得双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂。
表中所述其它组分为：季戊四醇三甲基丙烯酸酯25份，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮3份，流平剂TEGO2100 1份，消泡剂BYK-055 0.5份，表面润湿剂Disperbyk163 0.5份。
从表1提供的本发明的含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料配方1-4与对比配方的性能比较来看，对比配方中不含本发明的含氟聚硅氧烷时，涂层的柔韧性、抗冲击强度、耐候性、耐水性和耐污性能低。在配方1-4中，随着含氟聚硅氧烷组分比例的增大，涂料柔韧性、抗冲击性、光泽度、耐候性、耐水性和耐污性都有较大提高，并且附着力和硬度好，说明含氟聚硅氧烷有效地兼具了氟和硅的优点，优化了涂膜的性能，从而达到了本发明的技术提高效果。
Claims (9)
1.一种含氟聚硅氧烷，结构通式为：
其中，R表示含氟酯基；R′表示(甲基)丙烯酰氧基；n＝1～150，x＝1～150，y＝1～150，且x+y＝1～150。
2.一种权利要求1所述的含氟聚硅氧烷的制备方法，其特征在于包括下述步骤：将1～100重量份的含氢硅油、1～500重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯与10～500重量份的溶剂混和，在氮气保护下加热搅拌至100～130℃，然后加入0.005～0.5重量份的氯铂酸，反应2～6小时；再在80～100℃条件下，加入1～500重量份的烯丙基缩水甘油醚，反应2～6小时；再加入0.1～100重量份的(甲基)丙烯酸、0.01～5重量份的催化剂和0.01～5重量份的阻聚剂，反应0.5～6小时；减压除去溶剂和未反应物，制得含氟聚硅氧烷；
所述含氢硅油是含氢重量百分比为0.01～1.6％的甲基含氢硅油，结构通式为：
其中m＝1～150，n＝1～150。。
3.根据权利要求2所述的含氟聚硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述含氟(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸十二氟庚酯。
4.根据权利要求2所述的含氟聚硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述催化剂包括四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基苯胺、三苯基锑或乙酰丙酮铬。
5.一种含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料，其特征在于：按重量份计包括下述组分：
权利要求1所述的含氟聚硅氧烷 0.1～100份；
环氧(甲基)丙烯酸酯树脂 0～100份；
活性稀释剂 0～100份；
光引发剂 0.1～10份；
助剂 0.1～10份。
6.根据权利要求5所述的含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料，其特征在于：所述活性稀释剂为二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上混合物。
7.根据权利要求5所述的含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料，其特征在于：所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双2，4，6-三甲基苯甲酰苯基氧化膦、二苯甲酮、4-苯基二甲苯酮、安息香乙醚、安息香双甲醚中的一种或一种以上混合物。
8.根据权利要求5所述的含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料，其特征在于：所述助剂包括流平剂、消泡剂、表面润湿剂中的一种或一种以上混合物。
9.一种权利要求5～8任一项所述的含有含氟聚硅氧烷紫外光固化复合涂料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：先将所述含氟聚硅氧烷加入容器中；然后依次加入环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、光引发剂、助剂，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，最后制成含有含氟聚硅氧烷的紫外光固化复合涂料。
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