CN101531839B - 一种含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料，包括下述组分：环氧(甲基)丙烯酸酯、笼型倍半硅氧烷、含氟(甲基)丙烯酸酯、活性稀释单体、光引发剂、助剂。这种复合涂料具有很好的耐污性、耐腐蚀性能、耐候性、耐磨性、耐水性、耐污性和力学性能，是一种环保型涂料，适用于建筑材料、光学纤维包覆和金属元件表面的涂装。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别涉及一种含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料及其制备方法。
背景技术
紫外光固化涂料具有极高的固化速率，不含溶剂或少量的惰性稀释剂，固化时无需加热，因此它具有污染小、能耗低、效率高、适用性广等特点，近年来广泛应用于新型建材、金属电子元件封装、光学纤维包覆和粘接等领域。目前，常用的紫外光固化涂料主要由环氧树脂与甲基丙烯酸或丙烯酸反应而生成，具有来源丰富、硬度高和价格低廉等特点，但是存在耐候性和耐磨性差、容易开裂和污染等问题。在涂料中添加硅材料能够提高涂层的耐候性、耐碱性和光泽度，添加有机氟化合物可以呈现明显的抗污作用；但是，如果涂料中添加的硅、氟材料在固化时未参与交联反应，则使得复合涂料的微相间相容性差、涂料性能不能充分发挥、使用寿命缩短。中国专利CN1432613A公开了一种含硅和氟共聚物涂料，虽然兼具氟、硅材料的特点，但其制备过程需要经过多元反应，而且原料不易获得、共聚物多为线性材料、所含光敏基团少，其固化后容易出现磨损和收缩变形的问题。中国专利CN101333347A公开了一种抗污和防涂鸦涂料，将有机硅、氟丙烯酸酯低聚物应用到涂料中，但存在涂层磨损和收缩变形的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，提供一种环保、抗污、耐候、耐磨且无需有机溶剂的含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
本发明的另一目的在于提供一种上述复合涂料的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料，按重量份计包括下述组分：
环氧(甲基)丙烯酸酯 100份；
笼型倍半硅氧烷 0.01～100份；
含氟(甲基)丙烯酸酯 0.01～100份；
活性稀释单体 10～20份；
光引发剂 0.5～5份；
助剂 0.5～5份。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯是双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂或双酚A型环氧丙烯酸酯树脂，由双酚A型环氧树脂与甲基丙烯酸或丙烯酸反应得到，具体合成方法如下：将100重量份双酚A型环氧树脂加热搅拌至70～90℃；然后加入0.1～100重量份的(甲基)丙烯酸、0.1～2重量份的催化剂和0.01～1重量份的阻聚剂，再升温至100～120℃，反应3～7小时，制得双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。
所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.01～0.54。
所述催化剂包括四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基苯胺、三苯基锑、乙酰丙酮铬或季铵盐；
所述阻聚剂包括对甲氧基苯酚、对苯二酚、对羟基苯甲醚、2，5-二甲基对苯二酚或2，6-二叔丁基对甲苯酚。
所述笼型倍半硅氧烷是含一种或一种以上甲基丙烯酰氧基功能团的多面体低聚倍半硅氧烷单体，是一种分子水平的有机-无机杂化材料，其核心是硅和氧组成的笼形无机骨架，顶点硅连接伸向空间的甲基丙烯酰基基团；它不是有机相和无机相的简单加合，而是有机相和无机相在纳米至亚微米及至分子水平上的结合，因而兼具有机和无机材料的耐热性、耐氧化性、抗形变和易加工的特点。笼型倍半硅氧烷的分子式为[RSiO3/2]n，即硅元素与氧元素之比为1∶1.5，n为大于或等于6的整数，R为含甲基丙烯酰氧基的基团。笼型倍半硅氧烷的合成方法如下：首先，将0.1～10重量份的催化剂、1～60份的水、100～500重量份的极性溶剂混合并搅拌；然后缓慢滴加含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂100重量份和极性溶剂10～200重量份的混和物，常温下反应1～5小时后除去极性溶剂和水；再加入100～500重量份的甲苯于70～100℃下冷凝回流3～5小时，除去甲苯和水，制得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷。
所述催化剂包括酸性催化剂如盐酸、甲酸或硫酸，或者是碱性催化剂如四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、氢氧化钾或氢氧化钠。
所述极性溶剂包括正丁醇、异丙醇、乙醇、丙酮、丁酮或四氢呋喃。
所述含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂包括甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
所述含氟(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸十二氟庚酯。
所述活性稀释单体是二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种混合物。
所述光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双2，4，6-三甲基苯甲酰苯基氧化膦、二苯甲酮、4-苯基二甲苯酮、安息香乙醚或安息香双甲醚中的一种或多种混合物。
所述助剂包括促进剂和/或消泡剂。
所述含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料的制备方法，包括下述步骤：将100重量份的环氧(甲基)丙烯酸酯、0.01～100重量份的笼型倍半硅氧烷、0.01～100重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯、10～20重量份的活性稀释单体、0.5～5重量份的光引发剂和0.5～5重量份的助剂混合并搅拌均匀，制备得到含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
上述含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料的制备方法中，各种反应原料是依次加入的，即先将所述环氧(甲基)丙烯酸酯加入容器中；然后依次加入笼型倍半硅氧烷、含氟(甲基)丙烯酸酯、活性稀释单体、光引发剂、助剂，每加入一种反应原料，均进行搅拌均匀后，再加入下一种反应原料，最后制成复合涂料。
本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：
(1)本发明采用的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂的制备原料丰富，价格低廉。
(2)本发明在环氧(甲基)丙烯酸酯树脂中加入含碳碳双键的有机硅、氟材料，由于所添加的含氟丙烯酸酯化学稳定性和表面活性优异，使涂料具有良好的耐污性；由于所添加的含硅、氟材料含有不饱和碳碳双键，增大固化交联密度，使组分在固化时均进行交联反应，有效提高了涂层结构的致密性，所以涂料具有很好的耐污性和耐腐蚀性能。
(3)本发明加入了光敏基团含量高的笼型倍半硅氧烷，有利于光敏基团与树脂基通过化学键合作用，提高复合材料组分的相容性，从而使涂料呈现优良的耐候性、耐磨性、耐水性、耐污性和力学性能，而且可以有效延长涂料的使用寿命。
(4)本发明的涂料是一种环保型涂料，不含有机溶剂，适用于建筑材料、光学纤维包覆和金属元件表面的涂装。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)取双酚A型环氧树脂(环氧值0.44)100重量份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至80℃，滴加甲基丙烯酸37份、四丁基溴化铵1.2份和对甲氧基苯酚0.02份的混和物，升温至108℃，反应6h，得双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂；
(2)取四甲基氢氧化铵1.5份，水12份，以及异丙醇100份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，缓慢滴加甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷100份和异丙醇50份的混和物，常温下反应2h后除去异丙醇和水，加220份甲苯于85℃下冷凝回流3.5h，除去甲苯和水，得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷；
(3)将步骤1制备得到的双酚A型环氧甲基丙烯酸酯100重量份加入容器中；
(4)再将步骤2制备得到的含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷25份加入到容器中，搅拌均匀形成混合物；
(5)将甲基丙烯酸六氟丁酯20份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(6)将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(7)将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮4份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(8)将促进剂三乙醇胺0.8份和消泡剂有机硅油0.2份加入到上一步骤形成的混合物中，充分搅拌10-20分钟直至完全溶解，得到含硅和氟的环氧甲基丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
涂膜后性能如下：耐污性1％，耐磨性0.1mg，耐洗刷性≥3000，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，附着力0级，铅笔硬度6。
实施例2
(1)取双酚A型环氧树脂(环氧值0.54)100重量份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至80℃，滴加甲基丙烯酸37份、三乙基苄基氯化铵1.2份和对甲氧基苯酚0.02份的混和物，升温至112℃反应6h，得双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂；
(2)取盐酸3份，水15份，以及丙酮100份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，缓慢滴加甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷100份和丙酮50份的混和物，常温下反应2h后除去异丙醇和水，加200份甲苯于85℃下冷凝回流3.5h，除去甲苯和水，得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷；
(3)将步骤1制备得到的双酚A型环氧甲基丙烯酸酯100重量份加入容器中；
(4)再将步骤2制备得到的含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷15份加入到容器中，搅拌均匀形成混合物；
(5)将甲基丙烯酸三氟乙酯10份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(6)将乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯15份和二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯5份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(7)将4-苯基二甲苯酮3份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(8)将促进剂三乙醇胺0.6份和消泡剂有机硅油0.4份加入到上一步骤形成的混合物中，充分搅拌10-20分钟直至完全溶解，得到含硅和氟的环氧甲基丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
涂膜后性能如下：耐污性1％，耐磨性0.1mg，耐洗刷性≥3000，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，附着力1级，铅笔硬度5。
实施例3
(1)取双酚A型环氧树脂(环氧值0.51)100重量份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至80℃，滴加丙烯酸36份、三乙基苄基溴化铵1.5份和对羟基苯甲醚0.02份的混和物，升温至110℃反应4h，得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂；
(2)取甲酸2.5份，水10份，以及四氢呋喃150份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，缓慢滴加甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷100份和四氢呋喃30份的混和物，常温下反应3h后除去异丙醇和水，加200份甲苯于85℃下冷凝回流3.5h，除去甲苯和水，得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷；
(3)将步骤1制备得到的双酚A型环氧丙烯酸酯100重量份加入容器中；
(4)再将步骤2制备得到的含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷15份加入到容器中，搅拌均匀形成混合物；
(5)将甲基丙烯酸六氟丁酯35份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(6)将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯15份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(7)将二苯甲酮3份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(8)将促进剂三乙醇胺1.8份和消泡剂有机硅油0.2份加入到上一步骤形成的混合物中，充分搅拌10-20分钟直至完全溶解，得到含硅和氟的环氧丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
涂膜后性能如下：耐污性1％，耐磨性0.2mg，耐洗刷性≥3000，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，附着力0级，铅笔硬度5。
实施例4
(1)取双酚A型环氧树脂(环氧值0.31)100重量份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至80℃，滴加丙烯酸22份、三甲基苄基氯化铵1.1份和对羟基苯甲醚0.02份的混和物，升温至100℃反应4.5h，得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂；
(2)取四甲基氢氧化铵2份，水10份，以及异丙醇100份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，缓慢滴加甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷100份和异丙醇30份的混和物，常温下反应3h后除去异丙醇和水，加250份甲苯于80℃下冷凝回流4h，除去甲苯和水，得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷；
(3)将步骤1制备得到的双酚A型环氧丙烯酸酯100重量份加入容器中；
(4)再将步骤2制备得到的含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷10份加入到容器中，搅拌均匀形成混合物；
(5)将甲基丙烯酸六氟丁酯55份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(6)将二缩三丙三醇二丙烯酸酯10份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(7)将双2，4，6-三甲基苯甲酰苯基氧化膦3份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(8)将促进剂三乙醇胺3份和消泡剂有机硅油2份加入到上一步骤形成的混合物中，充分搅拌10-20分钟直至完全溶解，得到含硅和氟的环氧丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
涂膜后性能如下：耐污性1％，耐磨性0.2mg，耐洗刷性≥3000，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，附着力级0，铅笔硬度5。
实施例5
(1)取双酚A型环氧树脂(环氧值0.42)100重量份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至90℃，滴加丙烯酸30份、四乙基溴化铵1.5份和对苯二酚0.05份的混和物，升温至110℃反应4h，得双酚A型环氧丙烯酸酯树脂；
(2)取氢氧化钾2.1份，水15份，以及异丙醇200份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，缓慢滴加甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷100份和异丙醇30份的混和物，常温下反应4h后除去异丙醇和水，加250份甲苯于80℃下冷凝回流4h，除去甲苯和水，得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷；
(3)将步骤1制备得到的双酚A型环氧丙烯酸酯100重量份加入容器中；
(4)再将步骤2制备得到的含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷30份加入到容器中，搅拌均匀形成混合物；
(5)将甲基丙烯酸十二氟庚酯20份和丙烯酸三氟乙酯10份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(6)将季戊四醇三丙烯酸酯5份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(7)将2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦5份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(8)将促进剂三乙醇胺3份和消泡剂有机硅油1份加入到上一步骤形成的混合物中，充分搅拌10-20分钟直至完全溶解，得到含硅和氟的环氧丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
涂膜后性能如下：耐污性1％，耐磨性0.2mg，耐洗刷性≥3000，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，附着力0级，铅笔硬度6。
实施例6
(1)取双酚A型环氧树脂(环氧值0.20)100份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，加热搅拌至85℃，滴加甲基丙烯酸17份、三甲基苄基溴化铵1.3份和对羟基苯甲醚0.02份的混和物，升温至105℃反应5h，得双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂；
(2)取氢氧化钠1.8份，水11份，以及异丙醇150份装入具备搅拌机、滴液漏斗和温度计的反应器中，缓慢滴加甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷100份和正丁醇60份的混和物，常温下反应2.5h后除去正丁醇和水，加320份甲苯于90℃下冷凝回流4h，除去甲苯和水，得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷；
(3)将步骤1制备得到的双酚A型环氧甲基丙烯酸酯100份加入容器中；
(4)再将步骤2制备得到的丙烯酰氧基笼型倍半硅氧烷40份加入到容器中，搅拌均匀形成混合物；
(5)将甲基丙烯酸十二氟庚酯30份和甲基丙烯酸三氟乙酯15份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(6)将乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20份依次加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(7)将1-羟基-环己基苯酮2份加入到上一步骤形成的混合物中，搅拌均匀；
(8)将促进剂三乙醇胺2.5份和消泡剂有机硅油0.5份加入到上一步骤形成的混合物中，充分搅拌10-20分钟直至完全溶解，得到含硅和氟的环氧甲基丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
涂膜后性能如下：耐污性1％，耐磨性0.1mg，耐洗刷性≥3000，耐人工气候老化性600h无变化，耐水性240h无变化，附着力0级，铅笔硬度6。
测试例
本发明的涂料更具体的各项性能指数如表1，其中A表示双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂，B表示笼型倍半硅氧烷，C表示含氟(甲基)丙烯酸酯，D表示其它组分。
表1本发明的含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料的性能
涂膜耐污性：按GB 9780-1988测定。
涂膜耐磨性：按GB 1768-1989测定。
涂膜耐洗刷性：按GB 9266-1998测定。
涂膜耐人工气候老化性：按GB 1865-1988测定。
涂膜附着力：按GB 9286-1998测定。
涂膜铅笔硬度：按GB 6739-1996测定。
涂膜耐水性：按GB1733-1993定。
表中所述合成A组分的原料比重量份为：双酚A型环氧树脂(环氧值0.51)100份，甲基丙烯酸43份、四乙基溴化铵2份，对苯二酚0.03份。
表中所述合成B组分的原料比重量份为：甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷100份，四甲基氢氧化铵3份，水30份，乙醇360份，甲苯200份。
表中所述其它组分为：乙氧化二缩三丙三醇二丙烯酸酯20份，二苯甲酮5份，助剂5份。
从表1配方1-9提供的本发明的含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料的性能比较来看，在相同原料配比下，配方中随着笼型倍半硅氧烷组分比的增大，复合涂料各项性能都有较大提高，说明有机-无机杂化体系有效地提高了涂料组分的交联度和相容性，同时，随着含氟丙烯酸酯含量的提高涂膜的耐污性、耐候性和耐水性都增强，说明含不饱和碳碳双键的含氟丙烯酸有效地参与了光固化，从而达到了本发明的技术提高效果。
Claims (8)
1.一种含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料，其特征在于按重量份计包括下述组分：
环氧(甲基)丙烯酸酯 100份；
笼型倍半硅氧烷 0.01～100份；
含氟(甲基)丙烯酸酯 0.01～100份；
活性稀释单体 10～20份；
光引发剂 0.5～5份；
助剂 0.5～5份；
所述笼型倍半硅氧烷是含一种或一种以上甲基丙烯酰氧基功能团的多面体低聚倍半硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的复合涂料，其特征在于：所述环氧(甲基)丙烯酸酯是双酚A型环氧甲基丙烯酸酯树脂或双酚A型环氧丙烯酸酯树脂，合成方法是：将100重量份双酚A型环氧树脂加热搅拌至70～90℃；然后加入0.1～100重量份的(甲基)丙烯酸、0.1～2重量份的催化剂和0.01～1重量份的阻聚剂，再升温至100～120℃，反应3～7小时，制得双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。
3.根据权利要求1所述的复合涂料，其特征在于：所述笼型倍半硅氧烷的合成方法是：首先，将0.1～10重量份的催化剂、1～60份的水、100～500重量份的极性溶剂混合并搅拌；然后缓慢滴加含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂100重量份和极性溶剂10～200重量份的混和物，室温下反应1～5小时后除去极性溶剂和水；再加入100～500重量份的甲苯于70～100℃下冷凝回流3～5小时，除去甲苯和水，制得含甲基丙烯酰氧基的笼型倍半硅氧烷。
4.根据权利要求1所述的复合涂料，其特征在于：所述含氟(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸十二氟庚酯。
5.根据权利要求1所述的复合涂料，其特征在于：所述活性稀释单体是二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二丙烯酸酯、乙氧化二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种混合物。
6.根据权利要求1所述的复合涂料，其特征在于：所述光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双2，4，6-三甲基苯甲酰苯基氧化膦、二苯甲酮、4-苯基二甲苯酮、安息香乙醚或安息香双甲醚中的一种或多种混合物。
7.根据权利要求1所述的复合涂料，其特征在于：所述助剂包括促进剂和/或消泡剂。
8.一种权利要求1～7任一项所述的含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：将100重量份的环氧(甲基)丙烯酸酯、0.01～100重量份的笼型倍半硅氧烷、0.01～100重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯、10～20重量份的活性稀释单体、0.5～5重量份的光引发剂和0.5～5重量份的助剂混合并搅拌均匀，制备得到含硅和氟的环氧(甲基)丙烯酸酯紫外光固化复合涂料。
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