CN101712744A

CN101712744A - 用于制备全息介质的基于特定聚醚的聚氨酯配制剂

Info

Publication number: CN101712744A
Application number: CN200910179012A
Authority: CN
Inventors: M·-S·韦泽; T·罗尔; F·-K·布鲁德; T·法克; D·霍内尔; K·洛伦茨; J·霍夫曼
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG; Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2008-10-01
Filing date: 2009-10-09
Publication date: 2010-05-26
Anticipated expiration: 2029-10-09
Also published as: JP2010084148A; KR101634385B1; JP5535564B2; TW201026781A; US20100086861A1; TWI466947B; SG160311A1; CA2680963A1; RU2009136175A; US8361678B2; EP2172503A1; IL200997A0; CN101712744B; KR20100037562A; RU2510666C2; BRPI0905602A2; EP2172503B1; ATE517137T1

Abstract

本发明涉及用于制备全息介质的基于特定的聚醚的聚氨酯配制剂。本发明涉及新型的聚氨酯组合物对于制备全息介质是有利的，尤其用于数据存储，但也可用于不同类型的光学应用。

Description

用于制备全息介质的基于特定聚醚的聚氨酯配制剂

相关申请

本申请要求2008年10月1日提交的欧洲专利No.08017278.6的优选权，其整个内容在此以引用的方式并入本文用于所有有益目的。

背景技术

本发明涉及新型的聚氨酯组合物，其对于制备全息介质是有利的，尤其用于数据存储，而且用于不同类型的光学应用。

在全息介质的结构中，如US 6,743,552中所述，信息被存储在聚合物层中，所述聚合物层基本上包含聚合物基质和在其中均匀分布存在的非常特别的可聚合单体。该基质聚合物可以是聚氨酯基的。其由异氰酸酯官能化材料来制备，所述材料与多元醇，如聚醚或聚酯交联，伴以氨基甲酸乙酯的形成。

US 6,743,552、US 6,765,061和US 6,780,546披露了用于全息介质用途的基于聚醚的PU基质，其基本上基于三官能聚环氧丙烷(PPO)和聚(THF)与三官能PPO的混合物。在这里描述的某些配制剂含有具有低摩尔质量(Mn≤1000g/mol)的PPO，其作为与也具有高至Mn≤1500g/mol的摩尔质量的聚(THF)的混合物。在JP 2008015154A(20080124)中描述了非常相似的方法。这里，基质由双官能的异氰酸酯和聚(THF)与三官能的PPO的混合物形成。同样地，US 2003044690A1(20030306)描述了从

N 3400、

N 3600或Baytec WE-180和基于丙三醇的其Mn为1000的三官能的PPO合成PU基质。另外，在JP 2008070464A(20080327)中，具有相对高Tg值(＞30℃)的基于聚醚的PU基质被用于全息介质。在WO 2008029765A1(20080313)中，基于聚酯和聚碳酸酯的多元醇被用作用于体积全息图和全息介质的聚氨酯的组分。WO 2005116756A2(20051208)描述了基于聚酯和Surfynol 440(Air Products and Chemicals，Inc.，Allentown，USA)的混合物的低Tg聚氨酯基质，所述Surfynol 440为用于模压全息图的用炔二醇(alkynediol)起始剂的聚醚。

此外，专利JP 2007101743、JP 2007086234、JP 2007101881、US 20070077498和US 20070072124描述了二-和三官能聚环氧丙烷与PU基质相结合在全息数据存储领域中或作为“体积型全息光记录介质”的应用。这里所使用的异氰酸酯组分为二环己基甲烷4，4’-二异氰酸酯(“H12-MDI”)或上述组分的预聚物，在某些情况下存在1，4-丁二醇作为扩链剂。类似的配制剂在专利JP 2007187968和JP 2007272044中被披露用于“信息记录和固定”和“高密度体积全息记录材料”领域。专利JP 2008070464描述了作为基质材料用于全息数据存储和“全息记录材料和记录介质”的类似配制剂。在此情况下，具有的数均摩尔质量(Mn)为600g/mol的聚乙二醇被用作扩链剂，且除“H12-MDI”之外，也可以使用六亚甲基二异氰酸酯。在专利JP 2007279585中，描述了与六亚甲基二异氰酸酯和/或

N3300结合的三官能聚环氧丙烷作为用于制备“全息记录层”和“光记录介质”的基质材料。

然而，已知的基于聚氨酯的系统，尤其对于数字数据存储之外的光学应用的缺点是储存于这种介质的全息图的可获得的亮度过低。其原因是通常聚氨酯基质和写入单体(writing monomer)之间的折射率的相对差值过小。另一方面，由于必须总是保证基质聚合物与写入单体以及配制剂中存在的其它组分之间良好的相容性，基质聚合物不可能任意变化。此外，因为加工的原因，确保配制剂的混合和供给尽可能易于实施是有利的。

因此，本发明的目的是无需牺牲有关基质聚合物和写入单体的相容性，提供允许更好对比率和改善全息图亮度的新型聚氨酯组合物。

现已惊奇地发现，如果特定的聚醚多元醇被用于合成基质聚合物可以满足上述需求。

发明内容

本发明的一种实施方式为聚氨酯组合物，其包含

A)多异氰酸酯(polyisocyanate)组分；

B)异氰酸酯反应性组分，其含有具有大于1000g/mol的数均分子量的Y(X_i-H)_n类型的羟基官能的(hydroxyl-functional)多嵌段共聚物B1)；

其中

X_i为式(I)的氧化烯烃单元：

-CH₂-CH(R)-O- (I)；

i为1-10的整数；

n为2-8的整数；

R为氢、烷基或芳基，其中所述烷基或芳基任选地被杂原子取代或被杂原子间断(interrupted)；和

Y为基本引发剂(fundamental initiator)，且基于链段X_i和Y的总量，链段X_i的比例占至少50重量％；

C)不含NCO基团的化合物，其含有在光化辐射作用下与烯键式(ethylenically)不饱和化合物通过聚合进行反应的基团；

D)自由基稳定剂；

E)光敏引发剂；

F)任选地催化剂；和

G)任选地助剂和添加剂。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中A)含有基于HDI、TMDI和/或TIN的多异氰酸酯和/或预聚物。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中A)含有基于HDI的具有异氰脲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯，或具有的NCO官能度为2-5和排他性地(exclusively)伯NCO基团的预聚物。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中A)具有残余含量少于0.5重量％的游离单体异氰酸酯。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中至少一种链段X_i为基于环氧丙烷的均聚物或含有氧乙烯、氧丙烯和/或氧丁烯单元的无规或嵌段共聚物，其中基于所有氧乙烯、氧丙烯和氧丁烯单元的总量，所述氧丙烯单元的比例占至少20重量％。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中所述起始剂链段(starter segment)Y是基于双官能的脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己内酯)或四氢呋喃的聚合物(具有大于250g/mol且小于2100g/mol的数均摩尔质量)。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中所述多嵌段共聚物B1)所具有1200-12000g/mol的数均分子量。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中所述化合物C)具有的折射率n_D ²⁰大于1.55。

本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中C)含有基于芳香族异氰酸酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟丁基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯和/或聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。

本发明的还一种实施方式是用于制备用于记录视觉全息图的介质的方法，包括(1)将上述聚氨酯组合物施加到基材上或模具中和(2)固化所述聚氨酯组合物。

本发明的还一种实施方式是通过上述方法制备的用于记录视觉全息图的介质。

本发明的还一种实施方式是含有上述介质的光学元件(opticalelement)或图像(image)。

本发明的还一种实施方式是用于记录的全息图的方法，包括曝光上述介质。

具体实施方式

因此，本发明涉及聚氨酯组合物，其包含

A)多异氰酸酯组分，

B)异氰酸酯反应性组分，含有Y(X_i-H)_n类型的羟基官能的多嵌段共聚物B1)，其中i＝1-10且n＝2-8，数均分子量大于1000g/mol，链段X_i在每种情况下由式(I)的氧化烯烃单元组成，

-CH₂-CH(R)-O- 式(I)；

其中

R为氢、烷基或芳基，其中所述烷基或芳基还可被杂原子(如醚氧原子)取代或可以被杂原子间断(interrupted)；和

Y为基本引发剂，

且基于链段X_i和Y的总量，链段X_i的比例占至少50重量％；

C)具有在光化辐射作用下与烯键式不饱和化合物通过聚合进行反应的基团的化合物且其本身不含NCO基团，

D)游离的自由基稳定剂

E)光敏引发剂

F)任选地催化剂

G)任选地助剂和添加剂。

典型的聚氨酯组合物包含：

5-93.999重量％的依照本发明的组分B)，

1-60重量％的组分A)，

5-70重量％的组分C)，

0.001-10重量％的光敏引发剂E)，

0-10重量％的自由基稳定剂D)，

0-4重量％的催化剂F)，

0-70重量％的助剂和添加剂G)。

优选地，依照本发明的聚氨酯组合物包含

15-82.989重量％的依照本发明的组分B)，

2-40重量％的组分A)，

15-70重量％的组分C)，

0.01-7.5重量％的光敏引发剂E)，

0.001-2重量％的自由基稳定剂D)，

0-3重量％的催化剂F)，

0-50重量％的助剂和添加剂G)。

特别优选地，依照本发明的聚氨酯组合物包含

15-82.489重量％的依照本发明的组分B)，

2-40重量％的组分A)，

15-50重量％的组分C)，

0.5-5重量％的光敏引发剂E)，

0.01-0.5重量％的自由基稳定剂D)，

0.001-2重量％的催化剂F)，

0-35重量％的助剂和添加剂G)。

适合的多异氰酸酯组分A)的化合物为本领域技术人员本身已知的所有脂肪族、脂环族、芳香族或芳基脂肪族(araliphatic)二-和三异氰酸酯，其是否通过光气化或不含光气的方法获得并不重要。另外，单体二-和/或三异氰酸酯的相对高分子量的副产物(低聚-和聚异氰酸酯)具有氨基甲酸乙酯、尿素、碳二亚胺、酰基脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、uretdione或亚氨基噁二嗪二酮结构，所述副产物本身为本领域技术人员所公知，也可在每一种情况下单独使用或以彼此的任何混合物使用。

例如，适合的单体二-或三异氰酸酯为丁烯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1，8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯。

还可能的是使用具有氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯或缩二脲结构的异氰酸酯官能的预聚物作为组分A)的化合物，这可以本身公知的方法通过将过量的上述二-、三-或多异氰酸酯与羟基-或氨基-官能的化合物反应来获得。然后，任何未反应的起始异氰酸酯可被去除以便获得低单体产物。为了促进预聚物的形成，使用本身对本领域技术人员所公知的来自聚氨酯化学的催化剂可能是有用的。

用于合成预聚物的适合的羟基-或氨基官能化合物典型地为低分子量短链脂肪族、芳基脂肪族(araliphatic)或脂环族二醇、三醇和/或更高级的(即含有2-20个碳原子)的多元醇。

二醇的例子是乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、二乙基辛二醇位置异构体、1，3-丁二醇、环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，6-己二醇、1，2-和1，4-环己二醇、氢化双酚A(2，2-二(4-羟基环己基)丙烷)、2，2-二甲基-3-羟基丙基二甲基-3-羟基丙酸酯。

适合的三醇的例子是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或丙三醇。适合的更高-官能的醇是二(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、一缩二季戊四醇或山梨醇。

相对高分子量脂肪族和脂环族多元醇也是适合的，如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、羟基官能的丙烯酸树脂、羟基官能的聚氨酯、羟基官能的环氧树脂或相应的混合物(参照LexikonChemie[

Chemistry Lexicon]，465-466页，第10版，1998，Georg-Thieme-Verlag，斯图加特)。

适合用于合成预聚物的聚酯多元醇是直链聚酯二醇，其如可以从脂肪族、脂环族或芳香族二-或多元羧酸或其酸酐以已知的方法来制备，如，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、四氢苯二酸、六氢苯二酸或偏苯三酸，和酸酐，如邻苯二酸、偏苯三酸或琥珀酸的酸酐，或其与多元醇的混合物，所述多元醇如，例如乙二醇、二-、三-或四甘醇、1，2-丙二醇、二-、三-或四丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-二羟基环己烷、1，4-二羟甲基-环己烷、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇或其混合物，任选地伴随使用更高官能(higher functional)的多元醇，如三羟甲基丙烷或丙三醇。当然，脂环族和/或芳香族二-和多羟基化合物作为多元醇用于制备聚酯多元醇也是适合的。使用相应的多元羧酸酐或相应的低级醇的多元羧酸酯或其混合物而不是游离的多元羧酸用于制备聚酯也是可能的。

同样适合用于合成预聚物的聚酯多元醇是内酯的均聚-或共聚物，其优选通过内酯或内酯混合物与适合的双官能和/或更高-官能引发剂分子，如，例如上述的用作聚酯多元醇合成组分的低分子量多元醇加成反应来获得，所述的内酯如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯。

具有羟基的聚碳酸酯同样适合作为用于预聚物合成的多羟基组分，例如可以通过二醇，如1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇和/或3-甲基戊二醇与二芳基碳酸酯例如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯或光气反应来制备的那些。

适合用于预聚物合成的聚醚多元醇是，例如，氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、氯甲代氧丙环的聚加成产物及其混合加合物和接枝产物，和通过多元醇缩合获得的聚醚多元醇或其混合物和通过多元醇、胺和氨基醇的烷氧基化获得的那些。优选的聚醚多元醇是聚(环氧丙烷)、聚(环氧乙烷)及其无规或嵌段共聚物形式的组合或聚(四氢呋喃)及其混合物，其具有1.5-6的OH官能度和200-18000g/mol的数均分子量，优选具有1.8-4.0的OH官能度和600-8000g/mol的数均分子量，且特别优选具有1.9-3.1的OH官能度和650-4500g/mol的数均分子量。

用于预聚物合成的适合的胺是所有低聚或聚合的伯或仲、二-、三-或多官能的胺。例如，其可以是：乙二胺、哌嗪、三亚乙基四胺、丙邻二胺、环己二胺、苯二胺、二苯二胺(diaminobisphenyl)、三氨基苯、双官能团、三官能和更高官能的多胺，如，例如

具有的数均摩尔质量达到10000g/mol的胺封端的聚合物或其彼此之间的任何混合物。

优选的预聚物是基于上述具有氨基甲酸乙酯和/或脲基甲酸酯基团的合成组分的那些，具有的数均分子量为200-10000g/mol，优选地具有的数均分子量为500-8000g/mol。特别优选的预聚物为基于HDI或TMDI和二-或三官能的聚醚多元醇的脲基甲酸酯，具有的数均摩尔质量为1000-8000g/mol。

如果适当的话，异氰酸酯组分A含有成比例量的异氰酸酯也是可能的，其异氰酸酯反应性的乙烯基类不饱和化合物部分反应。具有至少一个异氰酸酯反应性的基团的α，β-不饱和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺和乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二环戊二烯基单元的化合物在这里优选用作异氰酸酯反应性的乙烯基类不饱和化合物。具有至少一个异氰酸酯反应性基团(isocyanate-reactive group)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是特别优选的。适合的羟基-官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，如，例如

M100(Dow，USA)，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-2，2-二甲基丙基酯，多元醇的羟基官能的单-、二-或四(甲基)丙烯酸酯，所述多元醇如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一缩二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一缩二季戊四醇的和其工业混合物。另外，含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合的不饱和化合物，单独或与上述的单体化合物组合，是适合的。基于异氰酸酯组分A，异氰酸酯反应性的乙烯基类不饱和化合物部分反应的异氰酸酯的比例为0-99％，优选0-50％，特别优选0-25％且非常特别优选0-15％。

组分A)的多异氰酸酯的NCO基团也可以用工业上惯用的封端剂完全或部分封端(blocked)。这些封端剂是，例如，醇、内酰胺、肟、丙二酸酯、乙酰乙酸烷基酯、三唑、苯酚、咪唑、吡唑和胺，如，例如丁酮肟、二异丙胺、1，2，4-三唑、二甲基-1，2，4-三唑、咪唑、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸酯、丙酮肟、3，5-二甲基吡唑、ε-己内酰胺、N-叔丁基苄胺、环戊酮羧乙基酯或这些封端剂的任何混合物。

基于HDI、TMDI和/或TIN的上述类型的多异氰酸酯和/或预聚物优选用于A)中。

基于HDI的具有异氰脲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯是特别优选地被使用。

使用优选地具有的NCO官能度为2-5，特别优选地伯NCO基团的那些预聚物同样是特别优选的。这类预聚物的例子是脲基甲酸酯或氨基甲酸乙酯或其混合物，优选地基于HDI和/或TMDI，和聚醚-和/或聚酯-或聚碳酸酯多元醇。

上述多异氰酸酯或预聚物优选地具有少于1重量％，特别优选少于0.5重量％，非常特别优选少于0.2重量％的残余含量的游离单体异氰酸酯。

异氰酸酯反应性组分B1)具有满足式Y(X_i-H)_n的多嵌段共聚物结构。

外嵌段X_i占Y(X_i-H)_n的总摩尔质量的至少50重量％，优选66重量％并由符合式(I)的单体单元组成。优选地，Y(X_i-H)_n中的n为2-6的数，特别优选2或3且非常特别优选2。优选地，Y(X_i-H)_n中的i为1-6的数，特别优选1-3且非常特别优选1。

在式(I)中，R优选为氢、甲基、丁基、己基或辛基或含有醚基的烷基。优选的含有醚基的烷基是基于氧化烯烃单元的那些，其中重复单元数目优选地为1-50。

多嵌段共聚物Y(X_i-H)_n优选具有高于1200g/mol，特别优选高于1950g/mol，但优选不超过12000g/mol，特别优选不超过9000g/mol的数均分子量。

嵌段X_i可以是排他性地含有相同氧化烯重复单元的均聚物。其也可以由不同的氧化烯单元无规地组成或依次由不同氧化烯单元的嵌段组成。

优选地，链段X_i排他性地基于环氧丙烷或环氧丙烷与另外的1-环氧烷烃的无规或嵌段方式的混合物，其中另外的1-环氧烷烃的比例不高于80重量％。

环氧丙烷均聚物和无规或嵌段共聚物，其中氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元特别优选作为链段X_i，基于所有氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯单元的总量，氧化丙烯单元的比例占至少20重量％，优选至少45重量％。

如下进一步所述地，嵌段X_i通过上述环氧烷烃的开环聚合被加至n重羟基-或氨基官能的起始嵌段(starter block)Y(H)_n。

内嵌段Y，其在Y(X_i-H)_n中以少于50重量％，优选少于34重量％的量存在，由基于环醚的二-和/或更高羟基官能的聚合物结构组成或由二-和/或更高羟基官能的聚碳酸酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂和/或聚氨酯结构单元或相应的混合物构成。

适合的聚酯多元醇是直链聚酯二醇或支链聚酯多元醇，其可以从脂肪族、脂环族或芳香族二-或多元羧酸或其酸酐以已知的方法来制备，s所述酸如，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、四氢苯二酸、六氢苯二酸或偏苯三酸，和酸酐，如邻苯二酸、偏苯三酸或琥珀酸的酸酐，或其与多元醇的混合物，所述多元醇如，例如乙二醇、二-、三-或四甘醇、1，2-丙二醇、二-、三-或四丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-二羟基环己烷、1，4-二羟甲基-环己烷、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇或其混合物，任选地伴随使用更高官能的多元醇，如三羟甲基丙烷或丙三醇。当然，用于制备聚酯多元醇的适合的多元醇还是脂环族和/或芳香族二-和多羟基化合物。使用相应的多元羧酸酐或相应的低级醇的多元羧酸酯或其混合物而不使用游离的多元羧酸用于制备聚酯也是可能的。

聚酯多元醇也可以基于天然原料，如蓖麻油。对于聚酯多元醇也可能的是其基于内酯的单-或共聚物，如优选可通过内酯或内酯混合物，如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯与羟基官能的化合物的加成反应来获得，所述羟基官能的化合物如具有优选为2的OH官能度的多元醇，例如上述的类型的多元醇。

这种聚酯多元醇优选具有200-2000g/mol，特别优选地400-1400g/mol的数均摩尔质量。

适合的聚碳酸酯多元醇以本身已知的方法可通过使有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物反应获得。

适合的有机碳酸酯为二甲基、二乙基和二苯基碳酸酯。

适合的二醇或混合物含有本身与聚酯多元醇相关的被提及的并具有2的OH官能度的多元醇，优选1，4-丁二醇、1，6-己二醇和/或3-甲基戊二醇。聚酯多元醇也可被转化成聚碳酸酯多元醇。

上述聚碳酸酯多元醇优选具有400-2000g/mol，特别优选500-1400g/mol且非常特别优选650-1000g/mol的数均摩尔质量。

适合的聚醚多元醇是任选地环醚与OH-或NH-官能的引发剂分子的聚加成产物，该聚加成产物具有嵌段成分。例如，氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、氯甲代氧丙环及其混合的加成物和接枝产物和通过多元醇缩合获得的聚醚多元醇或其混合物和通过多元醇、胺和氨基醇的烷氧基化获得的那些可以作为聚醚多元醇。

适合的环醚的聚合物尤其是四氢呋喃的聚合物。

可以使用的引发剂为本身与聚酯多元醇和伯或仲胺相关的被提及的多元醇和氨基醇，其具有为2-8，优选地2-6，特别优选地2或3，非常特别优选地为2的OH或NH官能度。

上述聚醚多元醇优选具有为200-2000g/mol，特别优选地400-1400g/mol且非常特别优选地650-1000g/mol的数均摩尔质量。

当然，上述组分的混合物也可被用作内嵌段Y。

用于内嵌段Y的优选组分为四氢呋喃的聚合物和脂肪族聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇的聚合物和ε-己内酯，其具有小于3100g/mol的数均摩尔质量。

用于内嵌段Y的特别优选的组分为四氢呋喃的双官能聚合物和双官能脂肪族聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇，以及ε-己内酯的聚合物，其具有小于3100g/mol的数均摩尔质量。

非常特别优选地，引发剂链段Y基于双官能的、脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己内酯)或四氢呋喃的聚合物，其具有大于250g/mol且小于2100g/mol的数均摩尔质量。

优选使用的具有Y(X_i-H)_n结构的嵌段共聚物含有超过50重量％的如依照本发明的上述嵌段X_i且具有大于1200g/mol的总数均摩尔质量。

特别优选的嵌段共聚物含有少于50重量％的脂肪族聚酯、脂肪族聚碳酸酯多元醇或聚-THF和大于50重量％的如依照本发明的上述嵌段X_i且具有大于1200g/mol的数均摩尔质量。特别优选的嵌段共聚物含有少于50重量％的脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己内酯)或聚-THF和大于50重量％的如依照本发明的上述嵌段X_i且具有大于1200g/mol的数均摩尔质量。

非常特别优选的嵌段共聚物含有少于34重量％的脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己内酯)或聚-THF和大于66重量％的依照本发明的上述嵌段X_i且具有大于1950g/mol且小于9000g/mol的数均摩尔质量。

依照本发明的嵌段共聚物通过环氧烷加成方法来制备。首先环氧烷与具有Zerewitinoff活性氢原子的引发剂化合物Y(H)_n的碱催化的加成反应具有工业重要性；其次，双金属氰化物(“DMC催化剂”)的使用对于进行该反应变得越来越重要。如果其通过由Zerewitinoff公开的方法与甲基碘化镁反应得到甲烷，键合到N、O或S的氢被称作Zerewitinoff活性氢(有时也称为“活性氢”)。具有Zerewitinoff活性氢的化合物的典型的例子是含有羧基、羟基、氨基、亚氨基或硫醇基作为官能团的化合物。环氧烷，如，例如环氧乙烷或环氧丙烷与具有Zerewitinoff活性氢原子的引发剂化合物的碱催化的加成反应在碱金属氢氧化物的存在下进行，但也可能使用碱金属氢化物、碱金属羧酸盐或碱土金属氢氧化物。在环氧烷的加成反应完成之后，在聚醚链上的聚合活性中心必须被去活，例如通过用稀的无机酸(如硫酸或磷酸)中和，并分离生成的盐。在依照本发明的方法中，优选使用DMC催化剂。优选使用，例如，在US-A 5 470 813、EP-A 700 949、EP-A 743 093、EP-A 761 708、WO 97/40086、WO 98/16310和WO 00/47649中所述的高活性DMC催化剂。在EP-A 700 949中所述的高活性DMC催化剂(除双金属氰化物化合物(例如六氰基钴酸锌(III))和有机配合物配体(例如叔丁醇)以外，还含有数均分子量大于500g/mol的聚醚)是典型的例子。由于其高活性，这些催化剂可以如此小的量来使用以至不需要对聚醚多元醇的进一步的引发(work-up)。该方法在下面进行了详细描述。所用的“引发剂多元醇”总是为OH-官能化前体Y，其在嵌段共聚物中以少于50重量％的量存在，且环氧烷在其上面聚合使得最终得到多嵌段共聚物。优选获得的环氧烷为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其混合物。通过烷氧基化的聚醚链的合成可以，例如，仅仅用一种单体环氧化物或用多种不同的单体环氧化物无规地或嵌段方式进行。

作为异氰酸酯反应性组分B)的其它成分，所有本领域技术人员公知的OH-和/或NH-官能的化合物可被用作B2)。这些尤其是二-和更高官能的聚醚多元醇，不遵循式(I)的单体，如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、内酯的均聚-或共聚物，羟基-或胺官能的聚丙烯酸树脂和多胺，如，例如

或其它胺封端的聚合物和(嵌段)共聚物或其混合物。

如果B1)和B2)的混合物在B)中使用，使用优选地至少80重量％的B1)和不超过20重量％的B2)，特别优选地至少99重量％的B1)和不超过1重量％的B2)，且非常特别优选地100重量％的B1)。

优选地，在C)中使用具有的折射率n_D ²⁰＞1.55，特别优选地＞1.58的化合物。

在组分C)中，可以使用如以下的化合物：α，β-不饱和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺，此外，乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二环戊二烯基单元的化合物以及烯属的不饱和化合物，如，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烯烃，如，例如1-辛烯和/或1-癸烯、乙烯基酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸和丙烯酸。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是优选的。

通常，丙烯酸或甲基丙烯酸的酯被指定为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。可以使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸对氯苯基酯、甲基丙烯酸对氯苯基酯、丙烯酸对溴苯基酯、甲基丙烯酸对溴苯基酯、丙烯酸2，4，6-三氯苯基酯、甲基丙烯酸2，4，6-三氯苯基酯、丙烯酸2，4，6-三溴苯基酯、甲基丙烯酸2，4，6-三溴苯基酯、丙稀酸五氯苯基酯、甲基丙稀酸五氯苯基酯、丙稀酸五溴苯基酯、甲基丙稀酸五溴苯基酯、丙稀酸五溴苄基酯、甲基丙稀酸五溴苄基酯、丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸1，4-二(2-硫代萘基)2-丁基酯、甲基丙烯酸1，4-二(2-硫代萘基)2-丁基酯、丙烷-2，2-二基双[(2，6-二溴-4，1-亚苯基)氧(2-{[3，3，3-三(4-氯苯基)丙酰基]氧}丙烷-3，1-二基)氧乙烷-2，1-二基]二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、四溴双酚A二丙烯酸酯、四溴双酚A二甲基丙烯酸酯和其乙氧基化的类似化合物，丙烯酸N-咔唑酯，用于提及但仅仅选择可以使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

当然，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯也可以用作组分C)。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的含义理解为具有至少一个丙烯酸酯基，其另外具有至少一个氨基甲酸乙酯键的化合物。该化合物可通过羟基官能的丙烯酸酯与异氰酸酯官能的化合物反应来获得是公知的。

可被用于该目的的异氰酸酯的例子是芳香族、芳基脂肪族(araliphatic)、脂肪族和脂环族的二-、三-或多异氰酸酯。使用上述二-、三-或多异氰酸酯的混合物也是可能的。适合的二-、三-或多异氰酸酯的例子是丁烯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异构的二(4，4’-异氰酸根合环己基)甲烷和其具有任何所需异构体含量的混合物，异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯、1，4-环己烯二异氰酸酯、异构的环己烷二亚甲基二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、2，4’-或4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯和三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或其具有氨基甲酸乙酯、尿素、碳二亚胺、酰基脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、脲二酮(uretdione)或亚氨基噁二嗪二酮结构的衍生物及其混合物。芳香族或芳基脂肪族(araliphatic)的二-、三-或多异氰酸酯是优选的。

用于制备氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的适合的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物，如2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，如，例如

M100(Dow，Schwalbach，德国)，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-2，2-二甲基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯，羟基官能的多元醇的单-、二-或四丙烯酸酯，所述多元醇如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一缩二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一缩二季戊四醇和其工业混合物。丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯和聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯是优选的。另外，作为含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合的不饱和化合物，单独或与上述的单体化合物的组合，是适合的。使用本身已知的含有羟基且具有20-300mgKOH/g的OH含量的环氧(甲基)丙烯酸酯或含有羟基且具有20-300mgKOH/g的OH含量的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或具有20-300mg KOH/g的OH含量的丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯及其彼此的混合物和与含有羟基的不饱和聚酯的混合物和与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物或含有羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物也是可能的。含有羟基且具有所定义的羟基官能度的环氧丙烯酸酯是优选的。含有羟基的环氧(甲基)丙烯酸酯尤其基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸与单体的、低聚的或聚合的双酚A、双酚F、己二醇和/或丁二醇的环氧化物(缩水甘油基化合物)或其乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物的反应产物。具有所定义的官能度的环氧丙烯酸酯是更优选的，如可以从丙烯酸和/或甲基丙烯酸与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的已知反应获得。

(甲基)丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是优选使用的，特别优选具有至少一个芳香族结构单元的(甲基)丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。

特别优选用作组分C的化合物是基于芳香族异氰酸酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯和聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。

在一种非常特别优选的实施方式中，芳香族三异氰酸酯(非常特别优选三(4-苯基异氰酸根合)硫代磷酸酯或芳香族二异氰酸酯的三聚体，如甲苯二异氰酸酯)与丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯的加合物被用作组分C。在另一非常特别优选的实施方式中，3-硫代甲基苯基异氰酸酯与丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯或丙烯酸4-羟丁基酯的加合物被用作组分C。

乙烯基芳族化合物的例子是苯乙烯、苯乙烯的卤化衍生物，如，例如2-氯代苯乙烯、3-氯代苯乙烯、4-氯代苯乙烯、2-溴代苯乙烯、3-溴代苯乙烯、4-溴代苯乙烯、对-(氯代甲基)苯乙烯、对-(溴代甲基)苯乙烯或1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、2-乙烯基蒽、9-乙烯基蒽、9-乙烯基咔唑或双官能化合物，如二乙烯基苯。

适合的组分D)的化合物为，例如，抑制剂和抗氧化剂，如，例如在“Methoden der organischen Chemie[有机化学方法]”(Houben-Weyl)，第4版，XIV/1卷，第433页以及下列等，Georg Thieme Verlag，Stuttgart1961中所描述的。适合的物质的种类为，例如，苯酚，如，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、甲酚、氢醌、苄醇，如，例如二苯基甲醇，还任选地有醌，如，例如2，5-二-叔丁基-醌，还任选地有芳胺，如二异丙胺或吩噻嗪。

2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、吩噻嗪、对甲氧基苯酚、2-甲氧基-p-氢醌和二苯基甲醇是优选的。

一种或多种光敏引发剂被用作组分E)。这些通常为能够被光化辐射激活并引发相应的可聚合基团的聚合的引发剂。光敏引发剂本身为商售的已知化合物，在单分子(I型)和双分子(II型)引发剂之间作了区分。此外，取决于化学性质，这些引发剂被用于上述聚合的自由基、阴离子(或)、阳离子(或混合型)形式。

用于自由基光聚合的(I型)体系为，例如，芳香酮化合物，例如二苯甲酮，其与叔胺、烷基二苯甲酮、4，4’-二(二甲氨基)二苯甲酮(Michler酮)、蒽酮和卤化二苯甲酮或所述类型的混合物的组合。(II型)引发剂，如安息香及其衍生物、苯偶酰缩酮、酰基膦氧化物，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双酰基氧化膦(bisacylophosphine oxide)、苯基二羟乙酸酯、樟脑醌、α-氨基烷基苯酮、α，α-二烷氧基苯乙酮、1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1，2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)和α-羟烷基苯酮也是适合的。在EP-A 0223587中进行了描述的，由芳基硼酸铵和一种或多种染料的混合物组成的光敏引发剂体系也可用作光敏引发剂。例如，三苯基己基硼酸四丁基铵、三-(3-氟代苯基)己基硼酸四丁基铵和三-(3-氯代-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基铵适合作为芳基硼酸铵。适合的染料为，例如，新亚甲基蓝、硫堇、碱性黄、氯化频那氰醇(pinacynol chloride)、罗丹明6G、棓花青、乙基紫、维多利亚蓝R、天青石蓝、喹哪啶红、结晶紫、亮绿、Astrazon Orange G、Darrow红、吡咯红Y、碱性红29、pyrillium I、菁和亚甲基蓝、天青A(Cunningham等，RadTech ′98 NorthAmerica UV/EB Conference Proceedings，芝加哥，1998年4月19-22日)。

用于阴离子聚合的光敏引发剂通常为(I型)体系，其衍生自第一行的过渡金属配合物。铬盐，如，例如反式-Cr(NH₃)₂(NCS)₄-(Kutal等，Macromolecules 1991，24，6872)或二茂铁基化合物(Yamaguchi等，Macromolecules 2000，33，1152)在这里是已知的。阴离子聚合的其他可能性在于使用了染料，如结晶紫白腈(crystal violet leukonitrile)或孔雀绿白腈(malachite green leukonitrile)，其可以通过光解分解作用使氰基丙烯酸酯聚合(Neckers等，Macromolecules 2000，33，7761)。然而，发色团被引入聚合物使得得到的聚合物完全着色。

用于阳离子聚合的光敏引发剂基本上包括三类：芳基重氮盐、鎓盐(这里尤其是：碘鎓盐、锍盐和

盐(selenonium salt))和有机金属化合物。在照射下，无论存在和不存在氢给体，苯基重氮盐可产生引发聚合的阳离子。整个体系的效率通过用于重氮化合物的反离子的性质进行确定。在这里，略有活性但非常昂贵的SbF₆ ^-、AsF₆ ^-或PF₆ ^-是优选的。由于在暴露至光线之后，释放的氮气使表面质量降低(针孔)，这些化合物通常不是非常适合用于涂覆薄膜(Li等，Polymeric Materials Science andEngineering，2001，84，139)。使用非常广泛且以各种形式可商购的是鎓盐，特别是锍盐和碘鎓盐。这些化合物的光化学已进行长时间的研究。激发之后碘鎓盐首先均裂分解并由此产生自由基，通过H夺取反应进行稳定的自由基阳离子释放质子并因而引发阳离子聚合(Dektar等，J.Org.Chem.1990，55，639；J.Org.Chem.，1991，56，1838)。该机理使得碘鎓盐同样可用于自由基光聚合。再次地，在这里选择反离子是相当重要的；非常昂贵的SbF₆ ^-、AsF₆ ^-或PF₆ ^-同样是优选的。另外，在该结构类中，芳香族的取代的选择是完全自由的且实质上由用于合成的适合的起始结构嵌段的可获得性决定。锍盐为依照Norrish(II)分解的化合物(Crivello等，Macromolecules，2000，33，825)。在锍盐的情况下，反离子的选择也是极其重要的，其基本上以聚合物的固化速度表现自自己。通常用SbF₆ ^-盐获得最佳结果。由于碘鎓盐和锍盐的自身吸收＜300nm，这些化合物必须用近紫外线或短波可见光进行适当激活用于光聚合。通过使用具有更高吸收的芳香族化合物，如，例如蒽和衍生物(Gu等，Am.Chem.Soc.Polymer Preprints，2000，41(2)，1266)或吩噻嗪或其衍生物(Hua等，Macromolecules 2001，34，2488-2494)是可能的。

使用这些化合物的混合物也可能是有利的。取决于用于固化的辐射源，光敏引发剂的类型和浓度必须以本领域技术人员公知的方法进行调节。关于光聚合的上述配置在每种用于选择情况下可获得的组分和合成组分，尤其是优选的合成组分，的下述量的范围内以常规实验的形式对本领域技术人员来说是易于可能的。

优选的光敏引发剂E)是四己基硼酸四丁基铵、三苯基己基硼酸四丁基铵、三(3-氟代苯基)己基硼酸四丁基铵和三(3-氯代-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基铵与染料的混合物，所述染料如，例如Astrazon OrangeG、亚甲基蓝、新亚甲基蓝、天青A、pyrillium I、番红花红O、菁、棓花青、亮绿、结晶紫、乙基紫和硫堇。

任选地，一种或多种催化剂可被用作组分F)的化合物。这些为用于促进氨基甲酸乙酯形成的催化剂。用于该目的的已知催化剂为，例如，辛酸锡、辛酸锌、二月桂酸二丁基锡、二甲基二[(1-氧代新癸基)氧]锡烷、二羧酸二甲基锡、二(乙基己酸)锆、乙酰基丙酮酸锆(zirconiumacteylacetonate)或叔胺，如，例如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二氮杂双环壬烷、二氮杂双环十一烷、1，1，3，3-四甲基胍、1，3，4，6，7，8-六氢-1-甲基-2H-嘧啶并(1，2-a)嘧啶。

二月桂酸二丁基锡、二甲基二[(1-氧代新癸基)氧]锡烷、二羧酸二甲基锡、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二氮杂双环壬烷、二氮杂双环十一烷、1，1，3，3-四甲基胍、1，3，4，6，7，8-六氢-1-甲基-2H-嘧啶并(1，2-a)嘧啶是优选的。

当然，可以任选使用其它的添加剂G)。其可以是，例如，在涂层技术领域惯用的添加剂，如溶剂、增塑剂、匀染剂或粘合增进剂。使用的增塑剂优选具有良好溶解性、低挥发性和高沸点的液体。同时使用多种一种类型的添加剂也可以是有利的。当然，使用多种很多类型的添加剂也可能是有利的。

使用依照本发明的聚氨酯组合物，通过适当的曝光方法可以制备在整个可见区域和近紫外区域(300-800nm)的用于光学应用的全息图。视觉全息图包括可以通过本领域技术人员公知的方法来记录的所有全息图，包括，尤其是，同轴(Gabor)全息图、离轴全息图、全光圈转移全息图(full-aperture transfer holograms)、白光透射全息图(“彩虹全息图”)、Denisyuk全息图、离轴反射全息图、edge-literature全息图和全息立体图；反射全息图、Denisyuk全息图和透射全息图是优选的。光学元件，如透镜、反射镜、偏转镜、滤光器、漫射屏、衍射元件、光导装置、波导装置、投影屏和/或掩膜是优选的。经常地，取决于全息图如何暴露于光和全息图具有的尺寸，这些光学元件表现出频率选择性。所述的聚氨酯组合物是特别有利的，因为在其使用过程中，可达到高折射率差Δn≥0.011，这在使用现有技术中所述的配制剂中没有达到的。

另外，全息图像或全息图也可以利用依照本发明的聚氨酯组合物来产生，如，例如用于人物肖像、安全文件中的生物识别再现(biometricrepresentations)或通常地用于广告、安全标记、商标保护、商标品牌、标签、设计元素、装饰、插图、多旅程票、图像等的图像或图像结构和能够再现数字数据的图像，尤其是还与上述产品相结合的那些。全息图像可获得三维图像的视觉感，但其也可以表示图像序列、短片或许多不同对象，取决于其被照亮的角度、其被照亮所用的光源(包括移动光源)等。由于这些变化设计的可能性，全息图，尤其是体积全息图是用于上述应用的有吸引力的解决方法。

本发明因此进一步涉及本发明的介质的用途，用于记录视觉全息图，用于制备光学元件、图像、图表，以及使用依照本发明的聚氨酯组合物记录全息图的方法和由此可获得的的介质或全息胶片。

依照本发明用于制备用于记录视觉全息图的全息介质的方法优选以这样一种方式实施，本发明的聚氨酯组合物的合成组分，除组分A)以外，彼此均匀地混合，组分A)仅仅在施加到基材或模具中之前即刻相混合。

本身为本领域技术人员从混合工艺公知的所有方法和设备，如，例如搅拌槽或动态和静态搅拌器两者都可用于混合。然而，没有死空间或只有小的死空间的设备是优选的。此外，优选的方法是其中在非常短的时间内实现混合并且待被混合的两种组分被非常完全地混合的那些方法。尤其是，动态搅拌器适合用于该目的，特别是其中仅在搅拌器中组分彼此接触的那些。

该过程期间的温度为0-100℃，优选0-80℃，特别优选20-60℃。

如果必要，单独组分或整个混合物的脱气也可以在减压，例如1mbar下进行。尤其是加入组分A)之后的脱气是优选的，以防止由于能得到的介质中的残余气体的气泡形成。

在使组分A)混合之前，如果需要，混合物可以作为储存稳定的中间体储存几个月。

混合依照本发明的聚氨酯组合物的组分A)之后，获得清澈的液体制备剂，取决于其组成，液体制备剂在室温下在几秒钟至几个小时之内固化。

优选调节聚氨酯组合物的合成组分的比例和类型以及反应活性，使得在室温下混合组分A)之后，在几分钟至一小时之内开始固化。在一优选实施方式中，混合之后通过加热至30-180℃，优选40-120℃，特别优选50-100℃的温度促进固化。

上述关于固化性能的调节在组分和每一情况下可供获得的合成组分(尤其是优选的合成组分)的上述量的范围内以常规实验的形式是尽可能简单的。

所有组分的完全混合之后，依照本发明的聚氨酯组合物在25℃立即具有典型地为10-100000mPa.s，优选100-20000mPa.s，特别优选200-10000mPa.s的粘度，尤其优选500 to 5000mPa.s，使得其具有非常优良的加工性能，甚至在不含溶剂的形式时。在使用适合溶剂的溶液中，可得到低于10000mPa.s，优选低于2000mPa.s，特别优选低于500mPa.s的在25℃时的粘度。

上述类型的聚氨酯组合物，其在15g用量且具有0.004重量％的催化剂含量时在25℃时在少于4小时内固化或在0.02％的催化剂含量时在25℃时在少于10分钟内固化，已证实是有利的。

对于施加到基材或模具中，所有对本领域技术人员公知的各自惯用的方法是适合的，如，尤其是刮涂、浇注、印刷、丝网印刷、喷涂或喷墨打印。

所有上述文献其整个内容以引用的方式并入本文用于所有有益目的。

尽管已显示和描述了体现本发明的某些特定的结构，可以在不偏离潜在的发明思想的精神和范围情况下对部分的各种修正和重新安排，这对本领域技术人员是显而易见的，且其同样并不限于此处所示和描述的特定形式。

实施例

下面所述的实施例是用于解释依照本发明的光聚合物而被提到，但不能被理解为进行限定。除非另作说明，否则所有提到的百分比为重量百分比。

XP 2410为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的实验产品，基于己烷二异氰酸酯的多异氰酸酯，亚氨基噁二嗪二酮的比例至少30％，NCO含量：23.5％

XP 2599为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的实验产品，基于Acclaim 4200的己烷二异氰酸酯的全脲基甲酸酯，NCO含量：5.6-6.4％

XP 2580为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的实验产品，基于己烷二异氰酸酯的脂肪族多异氰酸酯，NCO含量约20％

650为BASF AG，Ludwigshafen，德国的商业产品(具有650g/mol的摩尔质量的聚-THF)。

1000为BASF AG，路德维希港，德国的商业产品(具有1000g/mol的摩尔质量的聚-THF)。

多元醇2是双官能的聚(ε-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约650g/mol)。

多元醇1为Bayer MaterialScience AG的实验产品；其制备如下所述。

多元醇3-5为依照本发明的多元醇。其制备如下所述。

DMC催化剂：基于六氰基钴酸锌(III)的双金属氰化物催化剂，通过在EP-A 700 949中所述的方法获得。

UL28：氨基甲酸乙酯化催化剂，二甲基二[(1-氧代新癸基)氧]锡烷，Momentive Performance Chemicals，Wilton，CT，USA的商业产品(用作在N-乙基吡咯烷酮中的10％浓度的溶液使用)。

CGI 909为由Ciba Inc.，巴塞尔，瑞士在2008年出售的实验产品。

Irganox 1076为十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯(CAS2082-79-3)。

衍射效率DE和折射率差Δn的测定：

依照本发明的介质和在实验部分制备的对比介质通过依照图1的测定装置对其全息性质进行了测定。

图1：在λ＝633nm(He-Ne激光)用于写入反射全息图的全息介质检测器的几何图：M＝反射镜，S＝快门，SF＝空间滤波器，CL＝准直透镜，λ/2＝λ/2板，PBS＝偏振敏感光束分离器，D＝检测器，I＝可变光阑，α＝21.8°和β＝41.8°为在样品(介质)外面测定的相干光的入射角。

He-Ne激光的光束(发射波长633nm)在空间滤波器(SF)与准直透镜(CL)的共同帮助下被转化为平行均匀光束。信号和参考光束的最终交叉部分(cross sections)由可变光阑(I)建立。可变光阑开口的直径为4mm。偏振相关的光束分离器(polarization-dependent beam splitters)(PBS)将激光束分离成两束相干的等偏振的光束。通过λ/2板，参考光束的功率被调节至0.5mW且信号光束的功率调节至0.65mW。使用半导体检测器(D)同时将样品移走来测定功率。参考光束的入射角(α)为21.8°且信号光束的入射角(β)为41.8°。在样品(介质)的位置，两重叠光束的干涉场产生光和暗条的光栅，其与入射到样品上的两光束的角平分线相垂直(反射全息图)。介质中的条带间距是约225nm(介质的折射率假定为约1.49)。

全息图以下列方法写入介质：

两快门(S)对于曝光时间t均打开。其后，随着快门(S)关闭，允许介质5分钟的时间用于扩散仍没有聚合的写入单体。写入的全息图现在以下列方法读取。信号光束的快门保持关闭。参考光束的快门被打开。参考光束的可变光阑被关至直径＜1mm。这确保对于介质的所有旋转角度(Ω)，光束总是完全处于先前写入的全息图中。以计算机控制的转台将角度范围以0.05°的角度步宽从Ω＝0°转换至Ω＝20°。在所达到的每个角度，利用相应的检测器D测定在零级中透射光束(beamtransmitted in the zeroth order)的功率并利用检测器D测定在一级中衍射光束的功率。在所达到的每个角度Ω，作为下列商而获得衍射效率：

η = \frac{P_{D}}{P_{D} + P_{T}}

P_D为衍射光束的检测器中的功率而P_T为透射光束的检测器中的功率。

利用上述方法，测定了Bragg曲线(其描述了作为写入全息图的转动角度Ω的函数的衍射效率η)并储存在计算机中。另外，在零级中透射的强度同样对转动角度Ω作图并储存在计算机中。

对全息图的最大衍射效率(DE＝η_max)，即其峰值进行了测定。为了该目的，必须改变衍射光束的检测器的位置以便测定该最大值。

现在，利用耦合波理论(参见：H.Kogelnik，The Bell SystemTechnical Journal，第48卷，1969年11月，第9期，2909-2947页)从已测的Bragg曲线和作为角度的函数的透射强度的变化对折射率差Δn和光聚合物层的厚度d进行了测定。该方法如下所述：

依照Kogelnik，对于反射全息图的Bragg曲线η/(Ω)下式是正确的：

η = \frac{1}{1 + \frac{1 - {(χ / Φ)}^{2}}{\sinh^{2} (\sqrt{Φ^{2} - χ^{2}})}}

其中：

Φ = \frac{π \cdot Δn \cdot d}{λ \cdot \sqrt{\cos (α^{'}) \cdot \cos (α^{'} - 2 ψ)}}

χ = Δθ \cdot \frac{2 π \cdot \sin (α^{'} - ψ)}{Λ \cdot \cos (α^{'} - 2 ψ)} \cdot \frac{d}{2}

ψ = \frac{β^{'} - α^{'}}{2}

Λ = \frac{λ}{2 \cdot n \cdot \cos (ψ - α^{'})}

n·sin(α′)＝sin(α)，n·sin(β′)＝sin(β)

Δθ = - ΔΩ \cdot \sqrt{\frac{{1 - \sin}^{2} (α)}{n^{2} - \sin^{2} (α)}}

Φ为光栅厚度，χ为失谐参量且Ψ为被写入的折射率光栅的倾斜角。α’和β’对应于全息图写入过程中的角α和β，但是在介质中的。ΔΘ是在介质中测定的失谐角，即与角α’的偏离。ΔΩ是在介质之外测定的失谐角，即与角α的偏离。n为光聚合物的平均折射率且被设在1.504。

对于χ＝0，即ΔΩ＝0，那么得到最大衍射效率(DE＝η_max)，为：

DE = \tanh^{2} (Φ) = \tanh^{2} (\frac{π \cdot Δn \cdot d}{λ \cdot \sqrt{\cos (α^{'}) \cdot \cos (α^{'} - 2 ψ)}})

测定的衍射效率的数据、理论Bragg曲线和透射强度如图2所示，图2对位于中心的转动角Ω-α变化(shift)作图。因为，由于在光聚合物过程中几何收缩和平均折射率的变化，DE被测时的角度与α不一致，x轴围绕该变化(shift)定中心。该变化(shift)通常为0°-2°。

因为DE是已知的，依照Kogelnik理论Bragg曲线的形状仅仅由光聚合物层的厚度决定。对于给定的厚度d，Δn随后经DE校正使得DE的测定值和理论值总是一致。现在改变d直到理论Bragg曲线的第一次极小值(first secondary minima)的角位置与透射强度的第一次极大值的角位置相一致，且另外对于理论Bragg曲线在半峰值处的全宽(FWHM)与透射强度相一致。

由于反射全息图的方向随着利用Ω扫描的重构伴随转动，但是用于衍射光的检测器仅仅能检测有限的角度范围，宽全息图(小d)的Bragg曲线在Ω扫描中没有完全检测到，而仅仅随着适合的检测器的定位的中心区域。为对Bragg曲线进行补充的透射强度的形状因此被另外用于调节层厚d。

图2：对依照Kogelnik的Bragg曲线η(虚线)、测定的衍射效率(实心圆)和透射功率(黑色实线)对失谐角ΔΩ作图。因此，由于在光聚合物过程中几何收缩和平均折射率的变化，DE被测时的角度与α不一致，x轴以该变化(shift)为中心。该变化(shift)通常为0°-2°。

对于配制剂，该过程在不同的介质上可能重复几次不同的曝光时间t从而确定在全息图的写入过程中DE达到饱和值时入射激光束的能量剂量。平均能量剂量E如下获得：

E (mJ / {cm}^{2}) = \frac{2 \cdot [0.50 mW + 0.67 mW] \cdot t (s)}{π \cdot {0.4}^{2} {cm}^{2}}

改变部分光束(part-beams)的能量使得在使用的角α和β时在介质中达到相同的能量密度。

制备多元醇1：

首先将0.18g的辛酸锌、374.8g的ε-己内酯和374.8g的双官能聚四氢呋喃聚醚多元醇(500g/mol当量的OH)引入1l的烧瓶中并加热至120℃且保持在该温度直到固含量(非挥发性成分的比例)为99.5重量％或更高。其后，进行冷却，所得产物为蜡状固体。

制备多元醇3：

将2465g的

650称重加入到20l配备有搅拌器的反应釜并加入450.5mg的DMC催化剂。然后在约70rpm的搅拌下进行加热至105℃。通过三次施加真空和用氮气的压力平衡，空气被交换为氮气。在将搅拌器速率升至300rpm以后，在真空泵运行同时且在约0.1bar压力下，氮气从底部通过该混合物达72分钟。其后，利用氮气建立0.3bar的压力并通入242g的环氧丙烷(PO)用于开始该聚合。由此压力升至2.03bar。8分钟之后，压力再次降至0.5bar，另外的12.538kg的PO在2.34bar下经2小时11分钟计量加入。在PO计量结束之后17分钟，施加真空至1.29的残压从而进行完全脱气。产物通过加入7.5g的Irganox 1076进行稳定，得到无色、粘稠液体(OH数：27.8mg KOH/g，25℃下的粘度：1165mPa.s)的产物。

制备多元醇4：

将2475g的

650称重加入到20l配备有搅拌器的反应釜种并加入452.6mg的DMC催化剂。然后在约70rpm的搅拌下进行加热至105℃。通过三次施加真空和用氮气的压力平衡，空气被交换为氮气。在将搅拌器速率升至300rpm以后，在真空泵运行同时且在约0.1bar压力下，氮气从底部通过混合物达57分钟。其后，利用氮气建立0.5bar的压力并同时通入100g的环氧乙烷(EO)和150g的PO用于开始该聚合。由此压力升至2.07bar。10分钟之后，压力再次降至0.68bar，另外的5.116kg的EO和7.558kg的PO作为混合物在2.34bar下经1小时53分钟的时间被通入。在环氧化物计量结束之后31分钟，施加真空至2.16bar的残压从而进行完全脱气。产物通过加入7.5g的Irganox 1076进行稳定，得到略微混浊(TE(F)数330)、粘稠液体(OH数：27.1mg KOH/g，25℃下的粘度：1636mPa.s)的产物。

制备多元醇5：

将1707g的聚碳酸酯二醇(具有为650g/mol的数均摩尔质量，通过(3-甲基)-1，5-戊二醇和二苯基碳酸酯的缩聚来制备)称重加入到20l配备有搅拌器的反应釜中并加入527mg的DMC催化剂。然后在约70rpm的搅拌下进行加热至130℃。通过三次施加真空和用氮气的压力平衡，空气被交换为氮气。在将搅拌器速率升至300rpm以后，在真空泵运行同时且在约0.1bar压力下，氮气从底部通过混合物85分钟。其后，利用氮气建立0.2bar的压力并通入174g的PO用于开始该聚合。由此压力升至2.26bar。6分钟之后，压力再次降至0.55bar，另外的8.826kg的PO在1.36bar下经1小时32分钟的时间被通入。在PO计量结束之后22分钟，施加真空至0.674bar的残压从而实现完全脱气。产物通过加入5.27g的Irganox 1076进行稳定，得到无色、粘稠液体(OH数：24.8mg KOH/g，25℃下的粘度：1659mPa.s)的产品。

制备氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1：

首先将0.1g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.05g的二月桂酸二丁基锡(Desmorapid Z，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德国)和在乙酸乙酯中的213.07g三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯的27％浓度溶液(

RFE，Bayer MaterialScience AG的产品，Leverkusen，德国)引入500ml圆底烧瓶并加热至60℃。其后，滴加42.37g的丙烯酸2-羟基乙基酯并将混合物仍保持在60℃直至异氰酸酯含量降至0.1％以下。其后，进行冷却并在真空下将乙酸乙酯完全去除。所得产物为半结晶固体。

为了制备全息介质，如果需要，在60℃将组分C、组分D(其可以已经被预溶解在组分C中)和任选地组分G溶于组分B，之后加入20μm玻璃微珠(例如来自Whitehouse Scientific Ltd，Waverton，Chester，CH37PB，英国)并彻底混合。其后，在暗处或在适合的光照下以纯的形式或以NEP的稀溶液形式称重组分E并再次混合1分钟。任选地在干燥烘箱中进行加热至60℃持续不超过10分钟。然后加入组分A并进行再次混合1分钟。随后，加入组分F的溶液并进行再次混合1分钟。将所得到的混合物通过在＜1mbar下搅拌脱气不超过30秒，之后将其分布在50×75mm的玻璃板上，且其中的每个用另外的玻璃板覆盖。PU制备剂的固化在15kg重量下进行几个小时(通常过夜)。在某些情况下，介质在不透光的包装中在60℃时进行后固化另外2小时。光聚合物层的厚度d为20μm，其由所用的玻璃微球的直径得到。由于不同制备剂具有不同的起始粘度以及基质的不同固化速度导致光聚合物层的层厚d并非总是相同，对于每个样品，d与写入全息图特性分开地进行测定。

对比例1(介质)：

8.89g如上所述进行制备的多元醇1(用于组分B的对比)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入1.647g的

XP 2410(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.009g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0101。

对比例2(介质)：

6.117g的多元醇2(用于组分B的对比)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入4.418g的

WE180(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.030g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0063。

对比例3(介质)：

7.342g的Terathane 1000(用于组分B的对比)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入3.193g的

XP 2580(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.030g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0106。

对比例4(介质)：

1.129g的聚醚L800(具有数均摩尔质量为200g/mol的聚环氧丙烷)(用于组分B的对比)与3.081g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.12g的CGI 909和0.012g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.431g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入7.525g的

XP 2599(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.0259g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0096。

实施例1(介质)：

使8.293g的多元醇3(组分B)与5.25g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入0.743g的

XP2410(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.0140g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体原料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0196。

实施例2(介质)：

使7.711g多元醇3(组分B)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入2.823g的

XP 2599(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.0389g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体原料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0125。

实施例3(介质)：

使8.827g的多元醇3(组分B)与4.5g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入0.958g的

XP2580(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.0255g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体原料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0206。

实施例4(介质)：

使9.533g的多元醇4(组分B)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入1.001g的

XP2580(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.0342g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体原料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0182。

实施例5(介质)：

使9.611g的多元醇5(组分B)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1(组分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亚甲基蓝(与组分E一起)在60℃混合并和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30℃，加入0.924g的

XP2580(组分A)并再次进行混合。最后，加入0.0300g的

UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体原料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20μm的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大Δn：0.0185。

Claims

1.一种聚氨酯组合物，包含

A)多异氰酸酯组分；

B)异氰酸酯反应性组分，其含有具有大于1000g/mol的数均分子量的Y(X_i-H)_n类型的羟基官能的多嵌段共聚物B1)；

其中

X_i 为式(I)的氧化烯烃单元：

-CH₂-CH(R)-O-(I)；

i 为1-10的整数；

n 为2-8的整数；

R 为氢、烷基或芳基，其中所述烷基或芳基任选地被杂原子取代或被杂原子间断；和

Y 为基本引发剂，且基于链段X_i和Y的总量，链段X_i的比例占至少50重量％；

C)不含NCO基团的化合物，其含有在光化辐射作用下与烯键式不饱和化合物通过聚合进行反应的基团；

D)自由基稳定剂；

E)光敏引发剂；

F)任选地催化剂；和

G)任选地助剂和添加剂。

2.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中A)包含基于HDI、TMDI和/或TIN的多异氰酸酯和/或预聚物。

3.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中A)包含基于HDI的具有异氰脲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯或具有2-5的NCO官能度和排他性地伯NCO基团的预聚物。

4.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中A)具有残余含量少于0.5重量％的游离单体异氰酸酯。

5.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中至少一种X_i链段为基于环氧丙烷的均聚物或含有氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段共聚物，其中基于所有氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯单元的总量，所述氧化丙烯单元的比例占至少20重量％。

6.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述起始剂链段Y是基于双官能的、脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己内酯)或四氢呋喃的聚合物，其具有大于250g/mol且小于2100g/mol的数均摩尔质量。

7.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述多嵌段共聚物B1)具有1200-12000g/mol的数均分子量。

8.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述C)的化合物具有大于1.55的折射率n_D ²⁰。

9.如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述C)包含基于芳香族异氰酸酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯和/或聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。

10.一种用于制备用于记录视觉全息图的介质的方法，包括(1)将如权利要求1所述的聚氨酯组合物施加到基材上或模具中和(2)固化所述聚氨酯组合物。

11.通过如权利要求10所述的方法制备的用于记录视觉全息图的介质。

12.包含如权利要求11所述的介质的光学元件或图像。

13.一种用于记录全息图的方法，包括：曝光如权利要求12所述的介质。