TWI466947B - 用於製造全像媒體之以特殊聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯調配物 - Google Patents

用於製造全像媒體之以特殊聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯調配物 Download PDF

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Description

用於製造全像媒體之以特殊聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯調配物
本發明涉及新穎的聚胺酯組合物，其對於製備全像介質是有利的，尤其用於資料存儲，而且用於不同類型的光學應用。
在全像介質的結構中，如US6,743,552中所述，資訊被存儲在聚合物層中，所述聚合物層基本上包含聚合物基質和在其中均勻分佈存在的非常特別的可聚合單體。該基質聚合物可以是聚胺酯基的。其由異氰酸酯官能化材料來製備，所述材料與多元醇，如聚醚或聚酯交聯，伴以胺基甲酸乙酯的形成。
US6,743,552、US6,765,061和US6,780,546揭露了用於全像介質用途的以聚醚為基礎的PU基質，其基本上基於三官能聚環氧丙烷(PPO)和聚(THF)與三官能PPO的混合物。在這裏描述的某些調配物含有具有低莫耳質量()的PPO，其作為與也具有高至的莫耳質量的聚(THF)的混合物。在JP2008015154A(20080124)中描述了非常相似的方法。這裏，基質由雙官能的異氰酸酯和聚(THF)與三官能的PPO的混合物形成。同樣地，US2003044690A1(20030306)描述了從N 3400、N 3600或Baytec WE-180和基於丙三醇的其Mn為1000的三官能的PPO合成PU基質。另外，在JP2008070464A(20080327)中，具有相對高Tg值(>30℃)的以聚醚為基礎的PU基質被用於全像介質。在WO2008029765A1(20080313)中，基於聚酯和聚碳酸酯的多元醇被用作用於體積全像圖和全像介質的聚胺酯的組分。WO2005116756A2(20051208)描述了基於聚酯和Surfynol 440(Air Products and Chemicals，Inc.，Allentown，USA)的混合物的低Tg聚胺酯基質，所述Surfynol 440為用於模壓全像圖的用炔二醇(alkynediol)起始劑的聚醚。
此外，專利JP2007101743、JP2007086234、JP2007101881、US20070077498和US20070072124描述了二-和三官能聚環氧丙烷與PU基質相結合在全像資料存儲領域中或作為“體積型全像光記錄介質”的應用。這裏所使用的異氰酸酯組分為二環己基甲烷4,4’-二異氰酸酯(“H12-MDI”)或上述組分的預聚物，在某些情況下存在1,4-丁二醇作為擴鏈劑。類似的調配物在專利JP2007187968和JP2007272044中被揭露用於“資訊記錄和固定”和“高密度體積全像記錄材料”領域。專利JP2008070464描述了作為基質材料用於全像資料存儲和“全像記錄材料和記錄介質”的類似調配物。在此情況下，具有的數均莫耳質量(Mn)為600g/mol的聚乙二醇被用作擴鏈劑，且除“H12-MDI”之外，也可以使用六亞甲基二異氰酸酯。在專利JP2007279585中，描述了與六亞甲基二異氰酸酯及/或N3300結合的三官能聚環氧丙烷作為用於製備“全像記錄層”和“光記錄介質”的基質材料。
然而，已知的基於聚胺酯的系統，尤其對於數位資料存儲之外的光學應用的缺點是儲存於這種介質的全像圖的可獲得的亮度過低。其原因是通常聚胺酯基質和寫入單體(writing monomer)之間的折射率的相對差值過小。另一方面，由於必須總是保證基質聚合物與寫入單體以及調配物中存在的其他組分之間良好的相容性，基質聚合物不可能任意變化。此外，因為加工的原因，確保調配物的混合和供給盡可能易於實施是有利的。
因此，本發明的目的是提供一種無需犧牲有關基質聚合物和寫入單體的相容性，而允許更好對比率和改善全像圖亮度的新型聚胺酯組合物。
現已驚奇地發現，如果特定的聚醚多元醇被用於合成基質聚合物可以滿足上述需求。
本發明的一種實施方式為聚胺酯組合物，其包含：
A)　聚異氰酸酯(polyisocyanate)組分；
B)　異氰酸酯反應性的組分，其含有具有大於1000g/mol的數均分子量的Y(Xi -H)n 類型的羥基官能的(hydroxyl-functional)多嵌段共聚物B1)；其中
Xi 　為式(I)的氧伸烷單元：
-CH2 -CH(R)-O-　(I)；
i　為1至10的整數；
n　為2至8的整數；
R　為氫、烷基或芳基，其中該烷基或芳基任選地被雜原子取代或被雜原子間斷(interrupted)；和
Y　為基本引發劑(fundamental initiator)，且基於鏈段Xi 和Y的總量，鏈段Xi 的比例占至少50重量%；
C)　不含NCO基團的化合物，其含有在光化輻射作用下與乙烯系(ethylenically)不飽和化合物通過聚合進行反應的基團；
D)　自由基穩定劑；
E)　光起始劑；
F)　任選地催化劑；和
G)　任選地助劑和添加劑。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中A)含有聚異氰酸酯及/或基於HDI、TMDI及/或TIN的預聚物。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中A)含有基於HDI的具有異氰脲酸酯及/或亞胺基噁二嗪二酮結構的聚異氰酸酯，或具有的NCO官能度為2至5和專屬(exclusively)一級NCO基團的預聚物。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中A)具有殘餘含量少於0.5重量%的游離單體異氰酸酯。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中至少一種鏈段Xi 為基於環氧丙烷的均聚物或含有氧伸乙烷(oxyethylene)、氧伸丙烷(oxypropylene)及/或氧伸丁烷(oxybutylene)單元的無規或嵌段共聚物，其中基於所有氧伸乙烷、氧伸丙烷和氧伸丁烷單元的總量，所述氧伸丙烷單元的比例占至少20重量%。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中所述起始劑鏈段(starter segment)Y是基於雙官能的脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己內酯)或四氫呋喃的聚合物(具有大於250g/mol且小於2100g/mol的數均莫耳質量)。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中所述多嵌段共聚物B1)所具有1200-12000g/mol的數均分子量。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中所述化合物C)具有的折射率nD 20 大於1.55。
本發明的另一種實施方式是上述的聚胺酯組合物，其中C)含有基於芳香族異氰酸酯的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯及/或胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯及/或聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯。
本發明的又一種實施方式是用於製備用於記錄視覺化全像圖的介質的方法，包括(1)將上述聚胺酯組合物施加到基材上或模具中；和(2)固化所述聚胺酯組合物。
本發明的又一種實施方式是藉由上述方法所製備的用於記錄視覺化全像圖的介質。
本發明的又一種實施方式是含有上述介質的光學元件(optical element)或圖像(image)。
本發明的又一種實施方式是用於記錄的全像圖的方法，包括曝光上述介質。
因此，本發明涉及聚胺酯組合物，其包含：
A)　聚異氰酸酯組分，
B)　異氰酸酯反應性的組分，含有Y(Xi -H)n 類型的羥基官能的多嵌段共聚物B1)，其中i=1-10且n=2-8，數均分子量大於1000g/mol，鏈段Xi 在每種情況下由式(I)的氧伸烷單元組成，
-CH2 -CH(R)-O-　式(I)；
其中
R　為氫、烷基或芳基，其中所述烷基或芳基還可被雜原子(如醚氧原子)取代或可以被雜原子間斷(interrupted)；和
Y　為基本引發劑，且基於鏈段Xi 和Y的總量，鏈段Xi 的比例占至少50重量%；
C)　具有在光化輻射作用下與乙烯系不飽和化合物通過聚合進行反應的基團的化合物且其本身不含NCO基團，
D)　游離的自由基穩定劑
E)　光起始劑
F)　任選地催化劑
G)　任選地助劑和添加劑。
典型的聚胺酯組合物包含：5-93.999重量%的依照本發明的組分B)，1-60重量%的組分A)，5-70重量%的組分C)，0.001-10重量%的光起始劑E)，0-10重量%的自由基穩定劑D)，0-4重量%的催化劑F)，0-70重量%的助劑和添加劑G)。
較佳地，依照本發明的聚胺酯組合物包含：15-82.989重量%的依照本發明的組分B)，2-40重量%的組分A)，15-70重量%的組分C)，0.01-7.5重量%的光起始劑E)，0.001-2重量%的自由基穩定劑D)，0-3重量%的催化劑F)，0-50重量%的助劑和添加劑G)。
特別較佳地，依照本發明的聚胺酯組合物包含：15-82.489重量%的依照本發明的組分B)，2-40重量%的組分A)，15-50重量%的組分C)，0.5-5重量%的光起始劑E)，0.01-0.5重量%的自由基穩定劑D)，0.001-2重量%的催化劑F)，0-35重量%的助劑和添加劑G)。
適合的聚異氰酸酯組分A)的化合物為本領域技術人員本身已知的所有脂肪族、脂環族、芳香族或芳基脂肪族(araliphatic)二-和三異氰酸酯，其是否通過光氣化或不含光氣的方法獲得並不重要。另外，單體二-及/或三異氰酸酯的相對高分子量的副產物(寡聚-和聚異氰酸酯)具有胺基甲酸乙酯、尿素、碳二亞胺、醯基脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、噁二嗪三酮、脲二酮(uretdione)或亞胺基噁二嗪二酮結構，所述副產物本身為本領域技術人員所公知，也可在每一種情況下單獨使用或以彼此的任何混合物使用。
例如，適合的單體二-或三異氰酸酯為丁烯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1,8-二異氰酸基-4-(異氰酸基甲基)辛烷、異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(TIN)、2,4-及/或2,6-甲苯二異氰酸酯。
還可能的是使用具有胺基甲酸乙酯、脲基甲酸酯或縮二脲結構的異氰酸酯官能的預聚物作為組分A)的化合物，這可以本身公知的方法通過將過量的上述二-、三-或聚異氰酸酯與羥基-或胺基-官能的化合物反應來獲得。然後，任何未反應的起始異氰酸酯可被去除以便獲得低單體產物。為了促進預聚物的形成，使用本身對本領域技術人員所公知的來自聚胺酯化學的催化劑可能是有用的。
用於合成預聚物的適合的羥基-或胺基官能化合物典型地為低分子量短鏈脂肪族、芳基脂肪族或脂環族二醇、三醇及/或更高級的(即含有2-20個碳原子)的多元醇。
二醇的例子是乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、二乙基辛二醇位置異構體、1,3-丁二醇、環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,2-和1,4-環己二醇、氫化雙酚A(2,2-二(4-羥基環己基)丙烷)、2,2-二甲基-3-羥基丙基二甲基-3-羥基丙酸酯。
適合的三醇的例子是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或丙三醇。適合的更高-官能的醇是二(三羥甲基丙烷)、季戊四醇、一縮二季戊四醇或山梨醇。
相對高分子量脂肪族和脂環族多元醇也是適合的，如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、羥基官能的丙烯酸樹脂、羥基官能的聚胺酯、羥基官能的環氧樹脂或相應的混合物(參照Rmpp Lexikon Chemie[Rmpp Chemistry Lexicon]，465-466頁，第10版，1998，Georg-Thieme-Verlag，斯圖加特)。
適合用於合成預聚物的聚酯多元醇是直鏈聚酯二醇，其如可以從脂肪族、脂環族或芳香族二-或多元羧酸或其酸酐以已知的方法來製備，如，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、四氫苯二酸、六氫苯二酸或偏苯三酸，和酸酐，如鄰苯二酸、偏苯三酸或琥珀酸的酸酐，或其與多元醇的混合物，所述多元醇如，例如乙二醇、二-、三-或四甘醇、1,2-丙二醇、二-、三-或四丙甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羥基環己烷、1,4-二羥甲基-環己烷、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇或其混合物，任選地伴隨使用更高官能(higher functional)的多元醇，如三羥甲基丙烷或丙三醇。當然，脂環族及/或芳香族二-和多羥基化合物作為多元醇用於製備聚酯多元醇也是適合的。使用相應的多元羧酸酐或相應的低級醇的多元羧酸酯或其混合物而不是游離的多元羧酸用於製備聚酯也是可能的。
同樣適合用於合成預聚物的聚酯多元醇是內酯的均聚-或共聚物，其較佳通過內酯或內酯混合物與適合的雙官能及/或更高-官能引發劑分子，如，例如上述的用作聚酯多元醇合成組分的低分子量多元醇加成反應來獲得，所述的內酯如丁內酯、ε-己內酯及/或甲基-ε-己內酯。
具有羥基的聚碳酸酯同樣適合作為用於預聚物合成的多羥基組分，例如可以通過二醇，如1,4-丁二醇及/或1,6-己二醇及/或3-甲基戊二醇與二芳基碳酸酯例如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯或光氣反應來製備的那些。
適合用於預聚物合成的聚醚多元醇是，例如，氧化苯乙烯、環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷、氯甲代氧丙環的聚加成產物及其混合加合物和接枝產物，和通過多元醇縮合獲得的聚醚多元醇或其混合物和通過多元醇、胺和胺基醇的烷氧基化獲得的那些。較佳的聚醚多元醇是聚(環氧丙烷)、聚(環氧乙烷)及其無規或嵌段共聚物形式的組合或聚(四氫呋喃)及其混合物，其具有1.5-6的OH官能度和200-18000g/mol的數均分子量，較佳具有1.8-4.0的OH官能度和600-8000g/mol的數均分子量，且特別較佳具有1.9-3.1的OH官能度和650-4500g/mol的數均分子量。
用於預聚物合成的適合的胺是所有寡聚或聚合的一級或二級、二-、三-或多官能的胺。例如，其可以是：乙二胺、呱嗪、三亞乙基四胺、丙鄰二胺、環己二胺、苯二胺、二苯二胺(diaminobisphenyl)、三胺基苯、雙官能團、三官能和更高官能的多胺，如，例如，具有的數均莫耳質量達到10000g/mol的胺封端的聚合物或其彼此之間的任何混合物。
較佳的預聚物是基於上述具有胺基甲酸乙酯及/或脲基甲酸酯基團的合成組分的那些，具有的數均分子量為200-10000g/mol，較佳地具有的數均分子量為500-8000g/mol。特別較佳的預聚物為基於HDI或TMDI和二-或三官能的聚醚多元醇的脲基甲酸酯，具有的數均莫耳質量為1000-8000g/mol。
如果適當的話，異氰酸酯組分A含有成比例量的異氰酸酯也是可能的，其異氰酸酯反應性的乙烯系不飽和化合物部分反應。具有至少一個異氰酸酯反應性的基團的α,β-不飽和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、馬來醯亞胺、丙烯醯胺和乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二環戊二烯基單元的化合物在這裏較佳用作異氰酸酯反應性的乙烯系不飽和化合物。具有至少一個異氰酸酯反應性基團(isocyanate-reactive group)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是特別較佳的。適合的羥基-官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯，如，例如M100(Dow，USA)，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2,2-二甲基丙基酯，多元醇的羥基官能的單-、二-或四(甲基)丙烯酸酯，所述多元醇如三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇的和其工業混合物。另外，含有丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯基團的異氰酸酯反應性的寡聚或聚合的不飽和化合物，單獨或與上述的單體化合物組合，是適合的。基於異氰酸酯組分A，異氰酸酯反應性的乙烯系不飽和化合物部分反應的異氰酸酯的比例為0-99%，較佳0-50%，特別較佳0-25%且非常特別較佳0-15%。
組分A)的聚異氰酸酯的NCO基團也可以用工業上慣用的封端劑完全或部分封端(blocked)。這些封端劑是，例如，醇、內醯胺、肟、丙二酸酯、乙醯乙酸烷基酯、三唑、苯酚、咪唑、吡唑和胺，如，例如丁酮肟、二異丙胺、1,2,4-三唑、二甲基-1,2,4-三唑、咪唑、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸酯、丙酮肟、3,5-二甲基吡唑、ε-己內醯胺、N-叔丁基苄胺、環戊酮羧乙基酯或這些封端劑的任何混合物。
聚異氰酸酯及/或基於HDI、TMDI及/或TIN的上述類型的預聚物較佳用於A)中。
基於HDI的具有異氰脲酸酯及/或亞胺基噁二嗪二酮結構的聚異氰酸酯是特別較佳地被使用。
使用較佳地具有的NCO官能度為2-5，特別較佳地具有一級NCO基團的那些預聚物同樣是特別較佳的。這類預聚物的例子是脲基甲酸酯或胺基甲酸乙酯或其混合物，較佳地基於HDI及/或TMDI，和聚醚-及/或聚酯-或聚碳酸酯多元醇。
上述聚異氰酸酯或預聚物較佳地具有少於1重量%，特別較佳少於0.5重量%，非常特別較佳少於0.2重量%的殘餘含量的游離單體異氰酸酯。
異氰酸酯反應性的組分B1)具有滿足式Y(Xi -H)n 的多嵌段共聚物結構。
外嵌段Xi 占Y(Xi -H)n 的總莫耳質量的至少50重量%，較佳66重量%並由符合式(I)的單體單元組成。較佳地，Y(Xi -H)n 中的n為2-6的數，特別較佳2或3且非常特別較佳2。較佳地，Y(Xi -H)n 中的i為1-6的數，特別較佳1-3且非常特別較佳1。
在式(I)中，R較佳為氫、甲基、丁基、己基或辛基或含有醚基的烷基。較佳的含有醚基的烷基是基於氧伸烷單元的那些，其中重複單元數目較佳地為1-50。
多嵌段共聚物Y(Xi -H)n 較佳具有高於1200g/mol，特別較佳高於1950g/mol，但較佳不超過12000g/mol，特別較佳不超過9000g/mol的數均分子量。
嵌段Xi 可以是專屬地含有相同氧伸烷重複單元的均聚物。其也可以由不同的氧伸烷單元無規地組成或依次由不同氧伸烷單元的嵌段組成。
較佳地，鏈段Xi 專屬地基於環氧丙烷或環氧丙烷與另外的1-環氧烷烴的無規或嵌段方式的混合物，其中另外的1-環氧烷烴的比例不高於80重量%。
環氧丙烷均聚物和無規或嵌段共聚物，其中氧伸乙烷、氧伸丙烷及/或氧伸丁烷單元特別較佳作為鏈段Xi ，基於所有氧伸乙烷、氧伸丙烷和氧伸丁烷單元的總量，氧伸丙烷單元的比例占至少20重量%，較佳至少45重量%。
如下進一步所述地，嵌段Xi 通過上述環氧烷烴的開環聚合被加至n重羥基-或胺基官能的起始嵌段(starter block)Y(H)n 。
內嵌段Y，其在Y(Xi -H)n 中以少於50重量%，較佳少於34重量%的量存在，由基於環醚的二-及/或更高羥基官能的聚合物結構組成或由二-及/或更高羥基官能的聚碳酸酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、環氧樹脂及/或聚胺酯結構單元或相應的混合物構成。
適合的聚酯多元醇是直鏈聚酯二醇或支鏈聚酯多元醇，其可以從脂肪族、脂環族或芳香族二-或多元羧酸或其酸酐以已知的方法來製備，s所述酸如，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、四氫苯二酸、六氫苯二酸或偏苯三酸，和酸酐，如鄰苯二酸、偏苯三酸或琥珀酸的酸酐，或其與多元醇的混合物，所述多元醇如，例如乙二醇、二-、三-或四甘醇、1,2-丙二醇、二-、三-或四丙甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羥基環己烷、1,4-二羥甲基-環己烷、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇或其混合物，任選地伴隨使用更高官能的多元醇，如三羥甲基丙烷或丙三醇。當然，用於製備聚酯多元醇的適合的多元醇還是脂環族及/或芳香族二-和多羥基化合物。使用相應的多元羧酸酐或相應的低級醇的多元羧酸酯或其混合物而不使用游離的多元羧酸用於製備聚酯也是可能的。
聚酯多元醇也可以基於天然原料，如蓖麻油。對於聚酯多元醇也可能的是其基於內酯的單-或共聚物，如較佳可通過內酯或內酯混合物，如丁內酯、ε-己內酯及/或甲基-ε-己內酯與羥基官能的化合物的加成反應來獲得，所述羥基官能的化合物如具有較佳為2的OH官能度的多元醇，例如上述的類型的多元醇。
這種聚酯多元醇較佳具有200-2000g/mol，特別較佳地400-1400g/mol的數均莫耳質量。
適合的聚碳酸酯多元醇以本身已知的方法可通過使有機碳酸酯或光氣與二醇或二醇混合物反應獲得。
適合的有機碳酸酯為二甲基、二乙基和二苯基碳酸酯。
適合的二醇或混合物含有本身被提及與聚酯多元醇相連接的並具有2的OH官能度的多元醇，較佳1,4-丁二醇、1,6-己二醇及/或3-甲基戊二醇。聚酯多元醇也可被轉化成聚碳酸酯多元醇。
上述聚碳酸酯多元醇較佳具有400-2000g/mol，特別較佳500-1400g/mol且非常特別較佳650-1000g/mol的數均莫耳質量。
適合的聚醚多元醇是任選地環醚與OH-或NH-官能的引發劑分子的聚加成產物，該聚加成產物具有嵌段成分。例如，氧化苯乙烯、環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷、氯甲代氧丙環及其混合的加成物和接枝產物和通過多元醇縮合獲得的聚醚多元醇或其混合物和通過多元醇、胺和胺基醇的烷氧基化獲得的那些可以作為聚醚多元醇。
適合的環醚的聚合物尤其是四氫呋喃的聚合物。
可以使用的引發劑為本身被提及與聚酯多元醇和一級或二級胺連接的的多元醇和胺基醇，其具有為2-8，較佳地2-6，特別較佳地2或3，非常特別較佳地為2的OH或NH官能度。
上述聚醚多元醇較佳具有為200-2000g/mol，特別較佳地400-1400g/mol且非常特別較佳地650-1000g/mol的數均莫耳質量。
當然，上述組分的混合物也可被用作內嵌段Y。
用於內嵌段Y的較佳組分為四氫呋喃的聚合物和脂肪族聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇的聚合物和ε-己內酯，其具有小於3100g/mol的數均莫耳質量。
用於內嵌段Y的特別較佳的組分為四氫呋喃的雙官能聚合物和雙官能脂肪族聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇，以及ε-己內酯的聚合物，其具有小於3100g/mol的數均莫耳質量。
非常特別較佳地，引發劑鏈段Y基於雙官能的、脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己內酯)或四氫呋喃的聚合物，其具有大於250g/mol且小於2100g/mol的數均莫耳質量。
較佳使用的具有Y(Xi -H)n 結構的嵌段共聚物含有超過50重量%的如依照本發明的上述嵌段Xi 且具有大於1200g/mol的總數均莫耳質量。
特別較佳的嵌段共聚物含有少於50重量%的脂肪族聚酯、脂肪族聚碳酸酯多元醇或聚-THF和大於50重量%的如依照本發明的上述嵌段Xi 且具有大於1200g/mol的數均莫耳質量。特別較佳的嵌段共聚物含有少於50重量%的脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己內酯)或聚-THF和大於50重量%的如依照本發明的上述嵌段Xi 且具有大於1200g/mol的數均莫耳質量。
非常特別較佳的嵌段共聚物含有少於34重量%的脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己內酯)或聚-THF和大於66重量%的依照本發明的上述嵌段Xi 且具有大於1950g/mol且小於9000g/mol的數均莫耳質量。
依照本發明的嵌段共聚物通過環氧烷加成方法來製備。首先環氧烷與具有Zerewitinoff活性氫原子的引發劑化合物Y(H)n 的鹼催化的加成反應具有工業重要性；其次，雙金屬氰化物(“DMC催化劑”)的使用對於進行該反應變得越來越重要。如果其通過由Zerewitinoff公開的方法與甲基碘化鎂反應得到甲烷，鍵結到N、O或S的氫被稱作Zerewitinoff活性氫(有時也稱為“活性氫”)。具有Zerewitinoff活性氫的化合物的典型的例子是含有羧基、羥基、胺基、亞胺基或硫醇基作為官能團的化合物。環氧烷，如，例如環氧乙烷或環氧丙烷與具有Zerewitinoff活性氫原子的引發劑化合物的鹼催化的加成反應在鹼金屬氫氧化物的存在下進行，但也可能使用鹼金屬氫化物、鹼金屬羧酸鹽或鹼土金屬氫氧化物。在環氧烷的加成反應完成之後，在聚醚鏈上的聚合活性中心必須被去活化，例如通過用稀的無機酸(如硫酸或磷酸)中和，並分離生成的鹽。在依照本發明的方法中，較佳使用DMC催化劑。較佳使用，例如，在US-A5470813、EP-A700949、EP-A743093、EP-A761708、WO97/40086、WO98/16310和WO00/47649中所述的高活性DMC催化劑。在EP-A700949中所述的高活性DMC催化劑(除雙金屬氰化物化合物(例如六氰基鈷酸鋅(III))和有機配合物配體(例如叔丁醇)以外，還含有數均分子量大於500g/mol的聚醚)是典型的例子。由於其高活性，這些催化劑可以如此小的量來使用以至不需要對聚醚多元醇的進一步的引發(work-up)。該方法在下面進行了詳細描述。所用的“引發劑多元醇”總是為OH-官能化前體Y，其在嵌段共聚物中以少於50重量%的量存在，且環氧烷在其上面聚合使得最終得到多嵌段共聚物。較佳獲得的環氧烷為環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷及其混合物。通過烷氧基化的聚醚鏈的合成可以，例如，僅僅用一種單體環氧化物或用多種不同的單體環氧化物無規地或嵌段方式進行。
作為異氰酸酯反應性組分B)的其他成分，所有本領域技術人員公知的OH-及/或NH-官能的化合物可被用作B2)。這些尤其是二-和更高官能的聚醚多元醇，不遵循式(I)的單體，如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、內酯的均聚-或共聚物，羥基-或胺官能的聚丙烯酸樹脂和多胺，如，例如或其他胺封端的聚合物和(嵌段)共聚物或其混合物。
如果B1)和B2)的混合物在B)中使用，使用較佳地至少80重量%的B1)和不超過20重量%的B2)，特別較佳地至少99重量%的B1)和不超過1重量%的B2)，且非常特別較佳地100重量%的B1)。
較佳地，在C)中使用具有的折射率nD 20 >1.55，特別較佳地>1.58的化合物。
在組分C)中，可以使用如以下的化合物：α,β-不飽和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、馬來醯亞胺、丙烯醯胺，此外，乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二環戊二烯基單元的化合物以及烯屬的不飽和化合物，如，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烯烴，如，例如1-辛烯及/或1-癸烯、乙烯基酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸和丙烯酸。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是較佳的。
通常，丙烯酸或甲基丙烯酸的酯被指定為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。可以使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸對氯苯基酯、甲基丙烯酸對氯苯基酯、丙烯酸對溴苯基酯、甲基丙烯酸對溴苯基酯、丙烯酸2,4,6-三氯苯基酯、甲基丙烯酸2,4,6-三氯苯基酯、丙烯酸2,4,6-三溴苯基酯、甲基丙烯酸2,4,6-三溴苯基酯、丙烯酸五氯苯基酯、甲基丙烯酸五氯苯基酯、丙烯酸五溴苯基酯、甲基丙烯酸五溴苯基酯、丙烯酸五溴苄基酯、甲基丙烯酸五溴苄基酯、丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸1,4-二(2-硫代萘基)2-丁基酯、甲基丙烯酸1,4-二(2-硫代萘基)2-丁基酯、丙烷-2,2-二基雙[(2,6-二溴-4,1-亞苯基)氧(2-{[3,3,3-三(4-氯苯基)丙醯基]氧}丙烷-3,1-二基)氧乙烷-2,1-二基]二丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A二丙烯酸酯、四溴雙酚A二甲基丙烯酸酯和其乙氧基化的類似化合物，丙烯酸N-咔唑酯，是所提及的可以使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的僅僅一種選擇。
當然，胺基甲酸乙酯丙烯酸酯也可以用作組分C)。胺基甲酸乙酯丙烯酸酯的含義理解為具有至少一個丙烯酸酯基，其另外具有至少一個胺基甲酸乙酯鍵的化合物。該化合物可通過羥基官能的丙烯酸酯與異氰酸酯官能的化合物反應來獲得是公知的。
可被用於該目的的異氰酸酯的例子是芳香族、芳基脂肪族、脂肪族和脂環族的二-、三-或聚異氰酸酯。使用上述二-、三-或聚異氰酸酯的混合物也是可能的。適合的二-、三-或聚異氰酸酯的例子是丁烯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,8-二異氰酸基-4-(異氰酸基甲基)辛烷、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異構的二(4,4’-異氰酸基環己基)甲烷和其具有任何所需異構體含量的混合物，異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯、1,4-環己烯二異氰酸酯、異構的環己烷二亞甲基二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷4,4’,4”-三異氰酸酯和三(對異氰酸基苯基)硫代磷酸酯或其具有胺基甲酸乙酯、尿素、碳二亞胺、醯基脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、噁二嗪三酮、脲二酮(uretdione)或亞胺基噁二嗪二酮結構的衍生物及其混合物。芳香族或芳基脂肪族的二-、三-或聚異氰酸酯是較佳的。
用於製備胺基甲酸乙酯丙烯酸酯的適合的羥基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物，如2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯，如，例如M100(Dow，Schwalbach，德國)，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2,2-二甲基丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯，羥基官能的多元醇的單-、二-或四丙烯酸酯，所述多元醇如三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇和其工業混合物。丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯和聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯是較佳的。另外，作為含有丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯基團的異氰酸酯反應性的寡聚或聚合的不飽和化合物，單獨或與上述的單體化合物的組合，是適合的。使用本身已知的含有羥基且具有20-300mg KOH/g的OH含量的環氧(甲基)丙烯酸酯或含有羥基且具有20-300mg KOH/g的OH含量的聚胺酯(甲基)丙烯酸酯或具有20-300mg KOH/g的OH含量的丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯及其彼此的混合物和與含有羥基的不飽和聚酯的混合物和與聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物或含有羥基的不飽和聚酯與聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物也是可能的。含有羥基且具有所定義的羥基官能度的環氧丙烯酸酯是較佳的。含有羥基的環氧(甲基)丙烯酸酯尤其基於丙烯酸及/或甲基丙烯酸與單體的、寡聚的或聚合的雙酚A、雙酚F、己二醇及/或丁二醇的環氧化物(縮水甘油基化合物)或其乙氧基化及/或丙氧基化的衍生物的反應產物。具有所定義的官能度的環氧丙烯酸酯是更較佳的，如可以從丙烯酸及/或甲基丙烯酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的已知反應獲得。
(甲基)丙烯酸酯及/或胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是較佳使用的，特別較佳具有至少一個芳香族結構單元的(甲基)丙烯酸酯及/或胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
特別較佳用作組分C的化合物是基於芳香族異氰酸酯的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯和胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯和聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯。
在一種非常特別較佳的實施方式中，芳香族三異氰酸酯(非常特別較佳三(4-苯基異氰酸基)硫代磷酸酯或芳香族二異氰酸酯的三聚體，如甲苯二異氰酸酯)與丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯的加合物被用作組分C。在另一非常特別較佳的實施方式中，3-硫代甲基苯基異氰酸酯與丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯或丙烯酸4-羥丁基酯的加合物被用作組分C。
乙烯基芳族化合物的例子是苯乙烯、苯乙烯的鹵化衍生物，如，例如2-氯代苯乙烯、3-氯代苯乙烯、4-氯代苯乙烯、2-溴代苯乙烯、3-溴代苯乙烯、4-溴代苯乙烯、對-(氯代甲基)苯乙烯、對-(溴代甲基)苯乙烯或1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、2-乙烯基蒽、9-乙烯基蒽、9-乙烯基咔唑或雙官能化合物，如二乙烯基苯。
適合的組分D)的化合物為，例如，抑制劑和抗氧化劑，如，例如在“Methoden der organischen Chemie[有機化學方法]”(Houben-Weyl)，第4版，XIV/1卷，第433頁以及下列等，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1961中所描述的。適合的物質的種類為，例如，苯酚，如，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、甲酚、氫醌、苄醇，如，例如二苯基甲醇，還任選地有醌，如，例如2,5-二-叔丁基-醌，還任選地有芳胺，如二異丙胺或吩噻嗪。
2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、吩噻嗪、對甲氧基苯酚、2-甲氧基-p-氫醌和二苯基甲醇是較佳的。
一種或多種光起始劑被用作組分E)。這些通常為能夠被光化輻射啟動並引發相應的可聚合基團的聚合的引發劑。光起始劑本身為商售的已知化合物，在單分子(I型)和雙分子(II型)引發劑之間作了區分。此外，取決於化學性質，這些引發劑被用於上述聚合的自由基、陰離子(或)、陽離子(或混合的)形式。
用於自由基光聚合的(I型)體系為，例如，芳香酮化合物，例如二苯甲酮，其與三級胺、烷基二苯甲酮、4,4’-二(二甲胺基)二苯甲酮(Michler酮)、蒽酮和鹵化二苯甲酮或所述類型的混合物的組合。(II型)引發劑，如安息香及其衍生物、苯偶醯縮酮、醯基膦氧化物，例如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙醯基氧化膦(bisacylophosphine oxide)、苯基二羥乙酸酯、樟腦醌、α-胺基烷基苯酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲醯基肟)和α-羥烷基苯酮也是適合的。在EP-A0223587中進行了描述的，由芳基硼酸銨和一種或多種染料的混合物組成的光起始劑體系也可用作光起始劑。例如，三苯基己基硼酸四丁基銨、三-(3-氟代苯基)己基硼酸四丁基銨和三-(3-氯代-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基銨適合作為芳基硼酸銨。適合的染料為，例如，新亞甲基藍、硫堇、鹼性黃、氯化頻那氰醇(pinacynol chloride)、羅丹明6G、棓花青、乙基紫、維多利亞藍R、天青石藍、喹哪啶紅、結晶紫、亮綠、阿斯屈拉崇橘g、丹諾紅、吡咯紅Y、鹼性紅29、pyrillium I、菁和亞甲基藍、天青A(Cunningham等，RadTech '98 North America UV/EB Conference Proceedings，芝加哥，1998年4月19-22日)。
用於陰離子聚合的光起始劑通常為標準(I型)體系(rule(type I) systems)，其衍生自第一行的過渡金屬配合物。鉻鹽，如，例如反式-Cr(NH3 )2 (NCS)4 -(Kutal等，Macromolecules 1991，24，6872)或二茂鐵基化合物(Yamaguchi等，Macromolecules 2000，33，1152)在這裏是已知的。陰離子聚合的其他可能性在於使用了染料，如結晶紫白腈(crystal violet leukonitrile)或孔雀綠白腈(malachite green leukonitrile)，其可以通過光解分解作用使氰基丙烯酸酯聚合(Neckers等，Macromolecules 2000，33，7761)。然而，發色團被引入聚合物使得得到的聚合物完全著色。
用於陽離子聚合的光起始劑基本上包括三類：芳基重氮鹽、鎓鹽(這裏尤其是：碘鎓鹽、鋶鹽和鹽(selenonium salt))和有機金屬化合物。在照射下，無論存在和不存在氫施體(donor)，苯基重氮鹽可產生引發聚合的陽離子。整個體系的效率通過用於重氮化合物的反離子的性質進行確定。在這裏，略有活性但非常昂貴的SbF6 - 、AsF6 - 或PF6 - 是較佳的。由於在暴露至光線之後，釋放的氮氣使表面質量降低(針孔)，這些化合物通常不是非常適合用於塗覆薄膜(Li等，Polymeric Materials Science and Engineering，2001，84，139)。使用非常廣泛且以各種形式可商購的是鎓鹽，特別是鋶鹽和碘鎓鹽。這些化合物的光化學已進行長時間的研究。激發之後碘鎓鹽首先均裂分解並由此產生自由基，通過H奪取反應進行穩定的自由基陽離子釋放質子並因而引發陽離子聚合(Dektar等，J. Org. Chem. 1990，55，639；J. Org. Chem.，1991，56，1838)。該機制使得碘鎓鹽同樣可用于自由基光聚合。這裏反離子的選擇再次相當重要；非常昂貴的SbF6 - 、AsF6 - 或PF6 - 同樣是較佳的。另外，在該結構類中，芳香族的取代的選擇是完全自由的且實質上由用於合成的適合的起始結構嵌段的可獲得性決定。鋶鹽為依照Norrish(II)分解的化合物(Crivello等，Macromolecules，2000，33，825)。在鋶鹽的情況下，反離子的選擇也是極其重要的，其基本上以聚合物的固化速度表現自自己。通常用SbF6 - 鹽獲得最佳結果。由於碘鎓鹽和鋶鹽的自身吸收<300nm，這些化合物必須用近紫外線或短波可見光進行適當啟動用於光聚合。通過使用具有更高吸收的芳香族化合物，如，例如蒽和衍生物(Gu等，Am. Chem. Soc. Polymer Preprints，2000，41(2)，1266)或吩噻嗪或其衍生物(Hua等，Macromolecules 2001，34，2488-2494)是可能的。
使用這些化合物的混合物也可能是有利的。取決於用於固化的輻射源，光起始劑的類型和濃度必須以本領域技術人員公知的方法進行調節。關於光聚合的上述調節在組分和分別可用的，尤其是較佳的合成組分的下述量的範圍內以常規實驗的形式對本領域技術人員來說是很可能的。
較佳的光起始劑E)是四己基硼酸四丁基銨、三苯基己基硼酸四丁基銨、三(3-氟代苯基)己基硼酸四丁基銨和三(3-氯代-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基銨與染料的混合物，所述染料如，例如阿斯屈拉崇橘G、亞甲基藍、新亞甲基藍、天青A、pyrillium I、番紅花紅O、菁、棓花青、亮綠、結晶紫、乙基紫和硫堇。
任選地，一種或多種催化劑可被用作組分F)的化合物。這些為用於促進胺基甲酸乙酯形成的催化劑。用於該目的的已知催化劑為，例如，辛酸錫、辛酸鋅、二月桂酸二丁基錫、二甲基二[(1-氧代新癸基)氧]錫烷、二羧酸二甲基錫、二(乙基己酸)鋯、乙醯基丙酮酸鋯(zirconium acteylacetonate)或三級胺，如，例如1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環壬烷、二氮雜雙環十一烷、1,1,3,3-四甲基胍、1,3,4,6,7,8-六氫-1-甲基-2H-嘧啶並(1,2-a)嘧啶。
二月桂酸二丁基錫、二甲基二[(1-氧代新癸基)氧]錫烷、二羧酸二甲基錫、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環壬烷、二氮雜雙環十一烷、1,1,3,3-四甲基胍、1,3,4,6,7,8-六氫-1-甲基-2H-嘧啶並(1,2-a)嘧啶是較佳的。
當然，可以任選使用其他的添加劑G)。其可以是，例如，在塗層技術領域慣用的添加劑，如溶劑、增塑劑、勻染劑或黏合增進劑。使用的增塑劑較佳具有良好溶解性、低揮發性和高沸點的液體。同時使用多種一種類型的添加劑也可以是有利的。當然，使用多種很多類型的添加劑也可能是有利的。
使用依照本發明的聚胺酯組合物，通過適當的曝光方法可以製備在整個可見區域和近紫外區域(300-800nm)的用於光學應用的全像圖。視覺化全像圖包括可以通過本領域技術人員公知的方法來記錄的所有全像圖，包括，尤其是，同軸(Gabor)全像圖、離軸全像圖、全光圈轉移全像圖(full-aperture transfer holograms)、白光透射全像圖(“彩虹全像圖”)、Denisyuk全像圖、離軸反射全像圖、edge-literature全像圖和全像立體圖；反射全像圖、Denisyuk全像圖和透射全像圖是較佳的。光學元件，如透鏡、反射鏡、偏轉鏡、濾光器、擴散屏、繞射元件、光導裝置、波導裝置、發射屏及/或掩膜是較佳的。經常地，取決於全像圖如何暴露於光和全像圖具有的尺寸，這些光學元件表現出頻率選擇性。所述的聚胺酯組合物是特別有利的，因為在其使用過程中，可達到高折射率差，這在使用現有技術中所述的調配物中沒有達到的。
另外，全像圖像或全像圖也可以利用依照本發明的聚胺酯組合物來製備，如，例如用於人物肖像、安全檔中的生物識別表示(biometric representations)或通常的用於廣告、安全標記、商標保護、商標品牌、標籤、設計元素、裝飾、插圖、多旅程票、圖像等的圖像或圖像結構和能夠表示數位資料的圖像，尤其是還與上述產品相結合的那些。全像圖像可獲得三維圖像的視覺感，但其也可以表示圖像序列、短片或許多不同物件，取決於其被照亮的角度、其被照亮所用的光源(包括移動光源)等。由於這些變化設計的可能性，全像圖，尤其是體積全像圖是用於上述應用的有吸引力的解決方法。
本發明因此進一步涉及本發明的介質的用途，用於記錄視覺化全像圖，用於製備光學元件、圖像、圖表，以及使用依照本發明的聚胺酯組合物記錄全像圖的方法和由此可獲得的的介質或全像膠片。
依照本發明用於製備用於記錄視覺化全像圖的全像介質的方法較佳以這樣一種方式實施，本發明的聚胺酯組合物的合成組分，除組分A)以外，彼此均勻地混合，組分A)僅僅在施加到基材或模具中之前即刻相混合。
本身為本領域技術人員從混合工藝公知的所有方法和設備，如，例如攪拌槽或動態和靜態攪拌器兩者都可用於混合。然而，沒有死空間或只有小的死空間的設備是較佳的。此外，較佳的方法是其中在非常短的時間內實現混合並且待被混合的兩種組分被非常完全地混合的那些方法。尤其是，動態攪拌器適合用於該目的，特別是其中僅在攪拌器中組分彼此接觸的那些。
該過程期間的溫度為0-100℃，較佳10-80℃，特別較佳20-60℃。
如果必要，單獨組分或整個混合物的脫氣也可以在減壓，例如1mbar下進行。尤其是加入組分A)之後的脫氣是較佳的，以防止由於能得到的介質中的殘餘氣體的氣泡形成。
在使組分A)混合之前，如果需要，混合物可以作為儲存穩定的中間體儲存幾個月。
混合依照本發明的聚胺酯組合物的組分A)之後，獲得清澈的液體製備劑，取決於其組成，液體製備劑在室溫下在幾秒鐘至幾個小時之內固化。
較佳調節聚胺酯組合物的合成組分的比例和類型以及反應活性，使得在室溫下混合組分A)之後，在幾分鐘至一小時之內開始固化。在一較佳實施方式中，混合之後通過加熱至30-180℃，較佳40-120℃，特別較佳50-100℃的溫度促進固化。
上述關於固化性能的調節在組分和每一情況下可供獲得的合成組分(尤其是較佳的合成組分)的上述量的範圍內以常規實驗的形式是盡可能簡單的。
所有組分的完全混合之後，依照本發明的聚胺酯組合物在25℃立即具有典型地為10-100000mPa.s，較佳100-20000mPa.s，特別較佳200-10000mPa.s的黏度，尤其較佳500 to 5000mPa.s，使得其具有非常優良的加工性能，甚至在不含溶劑的形式時。在使用適合溶劑的溶液中，可得到低於10000mPa.s，較佳低於2000mPa.s，特別較佳低於500mPa.s的在25℃時的黏度。
上述類型的聚胺酯組合物，其在15g用量且具有0.004重量%的催化劑含量時在25℃時在少於4小時內固化或在0.02%的催化劑含量時在25℃時在少於10分鐘內固化，已證實是有利的。
對於施加到基材或模具中，所有對本領域技術人員公知的各自慣用的方法是適合的，如，尤其是刮塗、澆注、印刷、絲網印刷、噴塗或噴墨列印。
所有上述文獻其整個內容以引用的方式併入本文用於所有有益目的。
儘管已顯示和描述了體現本發明的某些特定的結構，可以在不偏離潛在的發明思想的精神和範圍對局部作的各種修正和重新安排，這對本領域技術人員是顯而易見的，且其同樣並不限於此處所示和描述的特定形式。
[實施例]
下面所述的實施例是用於解釋依照本發明的光聚合物而被提到，但不能被理解為進行限定。除非另作說明，否則所有提到的百分比為重量百分比。
XP 2410為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的實驗產品，基於己烷二異氰酸酯的聚異氰酸酯，亞胺基噁二嗪二酮的比例至少30%，NCO含量：23.5%。
XP 2599為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的實驗產品，基於Acclaim 4200的己烷二異氰酸酯的全脲基甲酸酯，NCO含量：5.6-6.4%。
XP 2580為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的實驗產品，基於己烷二異氰酸酯的脂肪族聚異氰酸酯，NCO含量約20%。
650為BASF AG，Ludwigshafen，德國的商業產品(具有650g/mol的莫耳質量的聚-THF)。
1000為BASF AG，路德維希港，德國的商業產品(具有1000g/mol的莫耳質量的聚-THF)。
多元醇2是雙官能的聚(ε-己內酯)多元醇(數均莫耳質量約650g/mol)。
多元醇1為Bayer MaterialScience AG的實驗產品；其製備如下所述。
多元醇3-5為依照本發明的多元醇。其製備如下所述。
DMC催化劑：基於六氰基鈷酸鋅(III)的雙金屬氰化物催化劑，通過在EP-A700949中所述的方法獲得。
UL28：胺基甲酸乙酯化催化劑，二甲基二[(1-氧代新癸基)氧]錫烷，Momentive Performance Chemicals，Wilton，CT，USA的商業產品(用作在N-乙基吡咯烷酮中的10%濃度的溶液使用)。
CGI 909為由Ciba Inc.，巴塞爾，瑞士在2008年出售的實驗產品。
Irganox 1076為十八烷基3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(CAS 2082-79-3)。
繞射效率DE和折射率差Δn的測定：
依照本發明的介質和在實驗部分製備的對比介質通過依照圖1的測定佈置對其全像性質進行了測定。
圖1：在λ=633nm(He-Ne雷射)用於寫入反射全像圖的全像介質檢測器的幾何圖：M=反射鏡，S=快門，SF=空間濾波器，CL=準直透鏡，λ/2=λ/2板，PBS=偏振敏感光束分離器，D=檢測器，I=可變光圈，α=21.8°和β=41.8°為在樣品(介質)之外測定的同調光束的入射角。
He-Ne雷射的光束(發射波長633nm)在空間濾波器(SF)與準直透鏡(CL)的共同幫助下被轉化為平行均勻光束。信號和參考光束的最終橫截面由可變光圈(I)建立。可變光圈開口的直徑為4mm。偏振相關光束分離器(PBS)將雷射光束分離成兩束同調的同等偏振的光束。通過λ/2板，參考光束的功率被調節至0.5mW且信號光束的功率調節至0.65mW。將樣品去除使用半導體檢測器(D)測定功率。參考光束的入射角(α)為21.8°且信號光束的入射角(β)為41.8°。在樣品(介質)的位置，兩重疊光束的干涉場產生光和暗條的光柵，其與入射到樣品上的兩光束的角平分線相垂直(反射全像圖)。介質中的條帶間距是約225nm(介質的折射率假定為約1.49)。
全像圖以下列方法寫入介質：
兩快門(S)對於曝光時間t均打開。其後，隨著快門(S)關閉，允許介質5分鐘的時間用於擴散仍沒有聚合的寫入單體。寫入的全像圖現在以下列方法讀取。信號光束的快門保持關閉。參考光束的快門被打開。參考光束的可變光圈被關至直徑<1mm。這確保對於介質的所有旋轉角度(Ω)，光束總是完全處於先前寫入的全像圖中。以電腦控制的轉臺將角度範圍以0.05°的角度步寬從Ω=0°轉換至Ω=20°。在所達到的每個角度，利用相應的檢測器D測定在零階中透射光束(beam transmitted in the zeroth order)的功率並利用檢測器D測定在一階中繞射光束的功率。在所達到的每個角度Ω，獲得的繞射效率為商：
PD 為繞射光束的檢測器中的功率而PT 為透射光束的檢測器中的功率。
利用上述方法，測定了Bragg曲線(其描述了作為寫入全像圖的轉動角度Ω的函數的繞射效率η)並儲存在電腦中。另外，在零階中透射的強度同樣對轉動角度Ω作圖並儲存在電腦中。
對全像圖的最大繞射效率(DE=ηmax )，即其峰值進行了測定。為了該目的，需要改變繞射光束的檢測器的位置以便測定該最大值。
現在，利用耦合波理論(參見：H. Kogelnik，The Bell System Technical Journal，第48卷，1969年11月，第9期，2909-2947頁)從已測的Bragg曲線和作為角度的函數的透射強度的變化對折射率差Δn和光聚合物層的厚度d進行了測定。該方法如下所述：依照Kogelnik，對於反射全像圖的Bragg曲線η/(Ω)下式是正確的：
其中：
Φ為光柵厚度，χ為失諧參量且Ψ為被寫入的光柵折射率的傾斜角。α’和β’對應於全像圖寫入過程中的角α和β，但是在介質中的。ΔΘ是在介質中測定的失諧角，即從角α’的偏離。ΔΩ是在介質之外測定的失諧角，即從角α的偏離。n為光聚合物的平均折射率且被設在1.504。
對於χ=0，即ΔΩ=0，那麼得到最大繞射效率(DE=ηmax )，為：
測定的繞射效率的資料、理論Bragg曲線和透射強度如圖2所示，圖2對位於中心的轉動角Ω-α變化(shift)作圖。因為，由於在光聚合物過程中幾何收縮和平均折射率的變化，DE被測時的角度與α不一致，x軸圍繞該變化(shift)定中心。該變化(shift)通常為0°-2°。
因為DE是已知的，依照Kogelnik理論Bragg曲線的形狀僅僅由光聚合物層的厚度決定。對於給定的厚度d，Δn隨後經DE校正使得DE的測定值和理論值總是一致。現在改變d直到理論Bragg曲線的第一次極小值(first secondary minima)的角位置與透射強度的第一次極大值的角位置相一致，且另外對於理論Bragg曲線在半峰值處的全寬(FWHM)與透射強度相一致。
由於反射全像圖的方向隨著利用Ω掃描的重構伴隨轉動，但是用於繞射光的檢測器僅僅能檢測有限的角度範圍，寬全像圖(小d)的Bragg曲線在Ω掃描中沒有完全檢測到，而僅僅隨著適合的檢測器的定位的中心區域。為對Bragg曲線進行補充的透射強度的形狀因此被另外用於調節層厚d。
圖2：對依照Kogelnik的Bragg曲線η(虛線)、測定的繞射效率(實心圓)和透射功率(黑色實線)對失諧角ΔΩ作圖。因此，由於在光聚合物過程中幾何收縮和平均折射率的變化，DE被測時的角度與α不一致，x軸以該變化(shift)為中心。該變化(shift)通常為0°-2°。
對於調配物，該過程在不同的介質上用不同的曝光時間t可能重複幾次從而確定在全像圖的寫入過程中DE達到飽和值時入射雷射光束的能量劑量。平均能量劑量E如下獲得：
改變部分光束(part-beams)的能量使得在使用的角α和β時在介質中達到相同的能量密度。
製備多元醇1：
首先將0.18g的辛酸鋅、374.8g的ε-己內酯和374.8g的雙官能聚四氫呋喃聚醚多元醇(500g/mol當量的OH)引入1升的燒瓶中並加熱至120℃且保持在該溫度直到固含量(非揮發性成分的比例)為99.5重量%或更高。其後，進行冷卻，所得產物為蠟狀固體。
製備多元醇3：
將2465g的650稱重加入到20升配備有攪拌器的反應釜並加入450.5mg的DMC催化劑。然後在約70rpm的攪拌下進行加熱至105℃。通過三次施加真空和用氮氣的壓力平衡，空氣被交換為氮氣。在將攪拌器速率升至300rpm以後，在真空泵運行同時且在約0.1bar壓力下，氮氣從底部通過該混合物達72分鐘。其後，利用氮氣建立0.3bar的壓力並通入242g的環氧丙烷(PO)用於開始該聚合。由此壓力升至2.03bar。8分鐘之後，壓力再次降至0.5bar，另外的12.538kg的PO在2.34bar下經2小時11分鐘計量加入。在PO計量結束之後17分鐘，施加真空至1.29的殘壓從而進行完全脫氣。產物通過加入7.5g的Irganox 1076進行穩定，得到無色、黏稠液體(OH數：27.8mg KOH/g，25℃下的黏度：1165mPa.s)的產物。
製備多元醇4：
將2475g的650稱重加入到20升配備有攪拌器的反應釜種並加入452.6mg的DMC催化劑。然後在約70rpm的攪拌下進行加熱至105℃。通過三次施加真空和用氮氣的壓力平衡，空氣被交換為氮氣。在將攪拌器速率升至300rpm以後，在真空泵運行同時且在約0.1bar壓力下，氮氣從底部通過混合物達57分鐘。其後，利用氮氣建立0.5bar的壓力並同時通入100g的環氧乙烷(EO)和150g的PO用於開始該聚合。由此壓力升至2.07bar。10分鐘之後，壓力再次降至0.68bar，另外的5.116kg的EO和7.558kg的PO作為混合物在2.34bar下經1小時53分鐘的時間被通入。在環氧化物計量結束之後31分鐘，施加真空至2.16bar的殘壓從而進行完全脫氣。產物通過加入7.5g的Irganox 1076進行穩定，得到略微混濁(TE(F)數330)、黏稠液體(OH數：27.1mg KOH/g，25℃下的黏度：1636mPa.s)的產物。
製備多元醇5：
將1707g的聚碳酸酯二醇(具有為650g/mol的數均莫耳質量，通過(3-甲基)-1,5-戊二醇和二苯基碳酸酯的縮聚來製備)稱重加入到20升配備有攪拌器的反應釜中並加入527mg的DMC催化劑。然後在約70rpm的攪拌下進行加熱至130℃。通過三次施加真空和用氮氣的壓力平衡，空氣被交換為氮氣。在將攪拌器速率升至300rpm以後，在真空泵運行同時且在約0.1bar壓力下，氮氣從底部通過混合物85分鐘。其後，利用氮氣建立0.2bar的壓力並通入174g的PO用於開始該聚合。由此壓力升至2.26bar。6分鐘之後，壓力再次降至0.55bar，另外的8.826kg的PO在1.36bar下經1小時32分鐘的時間被通入。在PO計量結束之後22分鐘，施加真空至0.674bar的殘壓從而實現完全脫氣。產物通過加入5.27g的Irganox 1076進行穩定，得到無色、黏稠液體(OH數：24.8mg KOH/g，25℃下的黏度：1659mPa.s)的產品。
製備胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1：
首先將0.1g的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.05g的二月桂酸二丁基錫(Desmorapid Z，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德國)和在乙酸乙酯中的213.07g三(對異氰酸基苯基)硫代磷酸酯的27%濃度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG的產品，Leverkusen，德國)引入500ml圓底燒瓶並加熱至60℃。其後，滴加42.37g的丙烯酸2-羥乙基酯並將混合物仍保持在60℃直至異氰酸酯含量降至0.1%以下。其後，進行冷卻並在真空下將乙酸乙酯完全去除。所得產物為半結晶固體。
為了製備全像介質，如果需要，在60℃將組分C、組分D(其可以已經被預溶解在組分C中)和任選地組分G溶於組分B，之後加入20μm玻璃微珠(例如來自Whitehouse Scientific Ltd，Waverton，Chester，CH3 7PB，英國)並徹底混合。其後，在暗處或在適合的光照下以純的形式或以NEP的稀溶液形式稱重組分E並再次混合1分鐘。任選地在乾燥烘箱中進行加熱至60℃持續不超過10分鐘。然後加入組分A並進行再次混合1分鐘。隨後，加入組分F的溶液並進行再次混合1分鐘。將所得到的混合物通過在<1mbar下攪拌脫氣不超過30秒，之後將其分佈在50×75mm的玻璃板上，且其中的每個用另外的玻璃板覆蓋。PU製備劑的固化在15kg重量下進行幾個小時(通常過夜)。在某些情況下，介質在不透光的包裝中在60℃時進行後固化另外2小時。光聚合物層的厚度d為20μm，其由所用的玻璃微球的直徑得到。由於不同製備劑具有不同的起始黏度以及基質的不同固化速度導致光聚合物層的層厚d並非總是相同，對於每個樣品，d與寫入全像圖特性分開地進行測定。
對比例1(介質)：
8.89g如上所述進行製備的多元醇1(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入1.647g的XP 2410(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.009g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0101。
對比例2(介質)：
6.117g的多元醇2(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入4.418g的WE 180(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.030g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0063。
對比例3(介質)：
7.342g的Terathane 1000(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入3.193g的XP 2580(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.030g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0106。
對比例4(介質)：
1.129g的聚醚L800(具有數均莫耳質量為200g/mol的聚環氧丙烷)(用於組分B的對比)與3.081g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.12g的CGI 909和0.012g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.431g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入7.525g的XP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0259g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0096。
實施例1(介質)：
使8.293g的多元醇3(組分B)與5.25g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入0.743g的XP 2410(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0140g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體原料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0196。
實施例2(介質)：
使7.711g多元醇3(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入2.823g的XP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0389g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體原料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0125。
實施例3(介質)：
使8.827g的多元醇3(組分B)與4.5g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入0.958g的XP 2580(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0255g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體原料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0206。
實施例4(介質)：
使9.533g的多元醇4(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入1.001g的XP 2580(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0342g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體原料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0182。
實施例5(介質)：
使9.611g的多元醇5(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入0.924g的XP 2580(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0300g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體原料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板通過墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0185。
[相關申請案]
本申請要求2008年10月1日提交的歐洲專利No.08017278.6的較佳權，其整個內容在此以引用的方式併入本文用於所有有益目的。
M．．．反射鏡
S．．．快門
SF．．．空間濾波器
CL．．．準直透鏡
λ/2．．．λ/2板
PBS．．．偏振敏感光束分離器
D．．．檢測器
I．．．可變光圈
圖1係在λ=633nm(He-Ne雷射)用於寫入反射全像圖的全像介質檢測器的幾何圖。
圖2係對依照Kogelnik的Bragg曲線η(虛線)、測定的繞射效率(實心圓)和透射功率(黑色實線)對失諧角ΔΩ作圖。
M．．．反射鏡
S．．．快門
SF．．．空間濾波器
CL．．．準直透鏡
λ/2．．．λ/2板
PBS．．．偏振敏感光束分離器
D．．．檢測器
I．．．可變光圈

Claims (13)

  1. 一種聚胺酯組合物，包含：A)　聚異氰酸酯組分；B)　異氰酸酯反應性的組分，其含有具有大於1000g/mol的數均分子量的Y(Xi -H)n 類型的羥基官能的多嵌段共聚物B1)；其中Xi 　為式(I)的氧伸烷單元：-CH2 -CH(R)-O-　(I)；i　為1至10的整數；n　為2至8的整數；R　為氫、烷基或芳基，其中所述烷基或芳基任選地被雜原子取代或被雜原子間斷；和Y　為基本引發劑，且基於鏈段Xi 和Y的總量，鏈段Xi 的比例占至少50重量%；C)　不含NCO基團的化合物，其含有在光化輻射作用下與乙烯系不飽和化合物通過聚合進行反應的基團；D)　自由基穩定劑；E)　光起始劑；F)　任選地催化劑；和G)　任選地助劑和添加劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中A)包含聚異氰酸酯及/或基於HDI、TMDI及/或TIN的預聚物。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中A)包含基於HDI的具有異氰脲酸酯及/或亞胺基噁二嗪二酮結構的聚異氰酸酯或具有2至5的NCO官能度且專屬一級NCO基團的預聚物。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中A)具有殘餘含量少於0.5重量%的游離單體異氰酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中至少一種Xi 鏈段為基於環氧丙烷的均聚物或含有氧伸乙烷、氧伸丙烷及/或氧伸丁烷單元的無規或嵌段共聚物，其中基於所有氧伸乙烷、氧伸丙烷和氧伸丁烷單元的總量，所述氧伸丙烷單元的比例占至少20重量%。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中所述起始劑鏈段Y是基於雙官能的、脂肪族聚碳酸酯多元醇、聚(ε-己內酯)或四氫呋喃的聚合物，其具有大於250g/mol且小於2100g/mol的數均莫耳質量。
  7. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中所述多嵌段共聚物B1)具有1200-12000g/mol的數均分子量。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中所述C)的化合物具有大於1.55的折射率nD 20 。
  9. 如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物，其中所述C)包含基於芳香族異氰酸酯的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯及/或胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯及/或聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯。
  10. 一種用於製備用於記錄視覺化全像圖的介質的方法，包括(1)將如申請專利範圍第1項之聚胺酯組合物施加到基材上或模具中；和(2)固化所述聚胺酯組合物。
  11. 一種藉由如申請專利範圍第10項之方法所製備的用於記錄視覺化全像圖的介質。
  12. 一種包含如申請專利範圍第11項之介質的光學元件或圖像。
  13. 一種用於記錄全像圖的方法，包括：曝光如申請專利範圍第12項之介質。
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