BRPI0810833B1 - composições de poliuretano, plásticos poliméricos, e meios holográfico - Google Patents

composições de poliuretano, plásticos poliméricos, e meios holográfico Download PDF

Info

Publication number
BRPI0810833B1
BRPI0810833B1 BRPI0810833A BRPI0810833A BRPI0810833B1 BR PI0810833 B1 BRPI0810833 B1 BR PI0810833B1 BR PI0810833 A BRPI0810833 A BR PI0810833A BR PI0810833 A BRPI0810833 A BR PI0810833A BR PI0810833 B1 BRPI0810833 B1 BR PI0810833B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
fact
polyurethane compositions
block
mol
poly
Prior art date
Application number
BRPI0810833A
Other languages
English (en)
Inventor
Bruder Friedrich-Karl
Blum Harald
Stoeckel Nicolas
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of BRPI0810833A2 publication Critical patent/BRPI0810833A2/pt
Publication of BRPI0810833B1 publication Critical patent/BRPI0810833B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4887—Polyethers containing carboxylic ester groups derived from carboxylic acids other than acids of higher fatty oils or other than resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
    • C08G18/4252—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids derived from polyols containing polyether groups and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/631—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyesters and/or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/638—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the use of compounds having carbon-to-carbon double bonds other than styrene and/or olefinic nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7875—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/7887—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H2001/026—Recording materials or recording processes
    • G03H2001/0264—Organic recording material
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
    • G11B7/24035—Recording layers
    • G11B7/24044—Recording layers for storing optical interference patterns, e.g. holograms; for storing data in three dimensions, e.g. volume storage
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11C—STATIC STORES
    • G11C13/00—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00
    • G11C13/04—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00 using optical elements ; using other beam accessed elements, e.g. electron or ion beam
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/903—Interpenetrating network

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Holo Graphy (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES DE POLIURETANO, PLÁSTICOS POLIMÉRICOS, E MEIOS
HOLOGRÁFICO (51) Int.CI.: C08G 18/48; C08G 18/42; C08G 18/63; C08G 18/78; C08G 18/79; G11B 7/245; G03H 1/02; G11C 13/04; G11B 7/24044 (30) Prioridade Unionista: 11/04/2007 US 60/922,883 (73) Titular(es): BAYER MATERIALSCIENCE AG (72) Inventor(es): NICOLAS STOECKEL; FRIEDRICH-KARL BRUDER; HARALD BLUM (85) Data do Início da Fase Nacional: 09/10/2009
1/26
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para
COMPOSIÇÕES DE POLIURETANO, PLÁSTICOS POLIMÉRICOS, E MEIOS HOLOGRÁFICOS.
Referência Cruzada ao Pedido Relacionado [001] Este Pedido reivindica prioridade sob 35 U.S.C. ξ119(e) para Pedido Provisório No.60/922 883, depositado em 11 de abril de 2007. Campo da Invenção [002] A presente invenção se refere a sistemas de poliuretano que curam por ação térmica e radiação com reticulação, e o uso do mesmo para a produção de meios holográficos.
Antecedentes da Invenção [003] Na produção de meios holográficos, como descrito em US 6.743.552, informação é estocada em uma camada de polímero que substancialmente consiste em um polímero matriz e monômeros polimerizáveis muito especiais ali distribuídos uniformemente. Este polímero matriz pode ser com base em poliuretano. Ele é preparado como uma regra partindo de pré-polímeros de funcionalidade NCO que são reticulados com polióis, tais como poliéteres ou poliésteres, com formação de uretano.
[004] Entretanto, o que é problemático é que prejuízo ótico, tal como fenômenos de opacidade da camada de estocagem, frequentemente ocorre devido às incompatibilidades entre tais matrizes uretano e monômeros de cura com radiação.
[005] Sistemas compreendendo poli-isocianatos, polióis e compostos de cura com radiação, tais como diluentes reativos reticulando fotoquimicamente, são conhecidos em casos individuais da área de tecnologia de revestimento (US 4 247 578, DE 197 09 560). Componentes polióis mencionados são aqueles substancialmente à base de poliéter ou poliéster ou poliacrilatopolióis. Nada específico é estabelecido com relação a suas compatibilidades com os compostos
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 6/39
2/26 olefinicamente insaturados da mesma maneira presentes, tais como diluentes reativos à base de acrilato.
Sumário da Invenção [006] Foi um objeto da presente invenção prover sistemas de poliuretano que são apropriados para a produção de camadas de estocagem para meios de estocagem holográficos e que têm compatibilidade oticamente satisfatória de polímero matriz de poliuretano com os monômeros de cura com radiação olefinicamente insaturados ali presentes.
[007] Foi agora verificado que excelente compatibilidade de polímero matriz com os monômeros insaturados é obtida precisamente quando copolímeros de bloco reativos com isocianato são usados como um bloco de construção para os polímeros matrizes.
[008] A invenção se refere a sistemas de poliuretano compreendendo
A) poli-isocianatos,
B) copolímeros de bloco reativos com isocianato,
C) compostos apresentando grupos que reagem à exposição à radiação actínica com compostos etilenicamente insaturados com polimerização (grupos de cura por radiação),
D) opcionalmente estabilizadores de radical livre e
E) fotoiniciadores.
Descrição Detalhada da Invenção [009] Como aqui usado no relatório descritivo e reivindicações, incluindo como usados nos exemplos e a menos que expressamente de outro modo especificado, todos os números podem ser lidos como se precedidos pela palavra cerca de, mesmo se o termo não aparece expressamente. Também, qualquer faixa numérica aqui recitada é pretendida incluir todas as sub-faixas ali compreendidas.
[0010] No contexto da presente invenção, copolímeros de bloco são
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 7/39
3/26 entendidos como significando compostos poliméricos que consistem em dois ou mais blocos apresentando em cada caso cadeias de polímero que são uniformes com relação a monômeros e são quimicamente ligadas umas às outras, preferivelmente linearmente.
[0011] Poli-isocianatos de componente A) que podem ser usados são todos compostos bem conhecidos per se por aqueles versados na técnica ou misturas dos mesmos, que em média têm duas ou mais funções NCO por molécula. Estes podem ter uma base aromática, aralifática, alifática ou cicloalifática. Monoisocianatos e/ou poliisocianatos contendo grupos insaturados também podem ser concomitantemente usados em menores quantidades.
[0012] Por exemplo, di-isocianato de butileno, di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianato de isoforona (IPDI), 1,8-di-isocianato4-(isocianatometil) octano, di-isocianato de 2,2,4- e/ou 2,4,4-trimetilhexametileno, os bis-(4,4’-isocianatociclo-hexil) metanos isoméricos e misturas dos mesmos apresentando qualquer desejado teor de isômero, di-isocianato de isocianatometil-1,8-octano, di-isocianato de 1,4-ciclohexileno, os diisocianatos de ciclo-hexanodimetileno isoméricos, diisocianato de 1,4-fenileno, di-isocianato de 2,4 e/ou 2,6-tolueno, diisocianato de 1,5-naftileno, di-isocianato de 2,4’- ou 4,4’-difenilmetano e/ou 4,4’,4-tri-isocianato de trifenilmetano são apropriados.
[0013] O uso de derivados de di- ou tri-isocianatos monoméricos apresentando estruturas uretano, ureia, cardodi-imidas, acilureia, isocianurato, alofanato, biureto, oxadiazinatriona, uretdiona e/ou iminooxadiazinadiona também é possível.
[0014] O uso de poli-isocianatos à base de di- ou tri-isocianatos alifáticos e/ou ciclo alifáticos é preferido.
[0015] Os poli-isocianatos de componente A) são particularmente preferivelmente di- ou tri-isocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos dimerizados ou oligomerizados.
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 8/39
4/26 [0016] Isocianuratos, uretdionas e/ou imino-oxadiazinadionas baseadas em HDI, 1,8-di-isocianato 4-(isocianato metil) octano ou misturas dos mesmos são muito particularmente preferidos.
[0017] O componente A) preferivelmente tem pelo menos 60% em peso de poli-isocianatos à base de di- e/ou tri-isocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos.
[0018] Os grupos NCO dos poli-isocianatos de componente A) também podem ser completa ou parcialmente bloqueados com os agentes de bloqueio usuais per se na indústria. Estes são, por exemplo, álcoois, lactamas, oximas, ésteres malônicos, acetoacetatos triazóis, fenóis, imidazóis, pirazóis e aminas, tais como, por exemplo, butanona oxima, di-isopropilamina, 1,2,4-triazol, dimetil-1,2,4-triazol, imidazol, malonato de dietila, acetoacetato de etila, acetona oxima, 3,5dimetilpirazol, epsilon-caprolactam, N-terc-butilbenzilamina, ciclopentanona carboxietil éster ou quaisquer misturas desejadas destes agentes de bloqueio.
[0019] Todos os copolímeros de bloco de funcionalidade hidroxila podem ser usados em componente B). Estes podem conter, por exemplo, dois ou mais segmentos de poliéster, poliéter, policarbonato, poli (met)acrilato e/ou poliuretano dispostos em blocos semelhantes. [0020] Segmentos poliéster podem ser derivados, por exemplo, de poliéster dióis lineares ou poliéster polióis ramificados, como obtidos em maneira conhecida a partir de ácidos di- ou policarboxílicos alifáticos, ciclo alifáticos ou aromáticos ou anidridos dos mesmos com álcoois polihídricos apresentando uma funcionalidade de OH > 2.
[0021] Exemplos de tais ácidos di- ou policarboxílicos ou anidridos são ácido succínico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, azeláico, sebácico, nonanodicarboxílico, decanodicarboxílico, tereftálico, isoftálico, o-ftálico, tetra-hidroftálico, hexa-hidroftálico, ou trimelítico e anidridos ácidos, como anidrido o-ftálico, trimelítico ou succínico, ou
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 9/39
5/26 quaisquer misturas dos mesmos desejadas de uns com os outros. [0022] Exemplos de tais álcoois apropriados são etanodiol, di-, triou tetraetileno glicol, 1,2-propanodiol, di-, tri- ou tetrapropileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,5pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3—propanodiol, 1,4dihidroxiciclo-hexano, 1,4-dimetilciclo-hexano, 1,8-octanodiol, 1,10decanodiol, 1,12-dodecanodiol, trimetilol propano, glicerol ou quaisquer misturas dos mesmos uns com os outros desejadas.
[0023] Os segmentos poliéster também podem ser à base de materiais brutos naturais, como óleo de galheta. Também é possível para os segmentos poliéster serem à base de homo- ou copolímeros de lactonas, como podem ser preferivelmente obtidos através de uma reação de adição de lactonas ou misturas de lactonas, como butirolactona, ε-caprolactona e/ou metil-£-caprolactona, com compostos de funcionalidade hidroxila, tais como álcoois poli-hídricos apresentando uma funcionalidade OH de > 2, por exemplo do tipo mencionado acima, ou segmentos de funcionalidade hidroxila do polímero.
[0024] Os polióis sobre os quais os segmentos poliéster são com bases têm preferivelmente massas molares numéricas médias de 400 a 4000 g/mol, particularmente preferivelmente de 500 a 2000 g/mol. Sua funcionalidade OH é preferivelmente de 1,5 a 3,5, particularmente preferivelmente de 1,8 a 3,0.
[0025] Segmentos policarbonato são usualmente à base de polióis, como podem ser obtidos em uma maneira conhecida per se através de reação de carbonatos orgânicos ou fosgênio com dióis ou misturas de dióis.
[0026] Apropriados carbonatos orgânicos são carbonato de dimetila, dietila e difenila.
[0027] Apropriados dióis ou misturas de dióis compreendem os
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 10/39
6/26 álcoois poli-hídricos mencionados per se em relação aos segmentos poliéster e apresentando uma funcionalidade OH de > 2, preferivelmente 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol e/ou 3-metil-1,5-pentanodiol.
[0028] Os polióis nos quais os segmentos policarbonato são com bases têm preferivelmente massas molares numéricas médias de 400 a 4000 g/mol, particularmente preferivelmente de 500 a 2000 g/mol. A funcionalidade OH destes polióis é preferivelmente de 1,8 a 3,2, particularmente preferivelmente de 1,9 a 3,0.
[0029] Segmentos poliéter são usualmente à base de poliadutos de éteres cíclicos com moléculas iniciadoras de funcionalidade OH- ou NH, cujos poliadutos opcionalmente têm uma estrutura de bloco.
[0030] Apropriados éteres cíclicos são, por exemplo, óxidos de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, tetra-hidrofurano, óxido de butileno, epicloro-hidrina e quaisquer misturas dos mesmos desejadas.
[0031] Iniciadores que podem ser usados são os álcoois polihídricos mencionados per se em relação aos segmentos poliéster e apresentando uma funcionalidade OH de > 2 e aminas primárias ou secundárias e aminoálcoois. É possível que os segmentos de funcionalidade hidroxila do polímero sirvam como iniciadores para o bloco poliéter.
[0032] Os polióis nos quais os segmentos poliéter são com bases preferivelmente têm massas molares numéricas médias de 250 a 10 000 g/mol, particularmente preferivelmente de 500 a 4000 g/mol e muito particularmente preferivelmente de 600 a 2000 g/mol. A funcionalidade OH é preferivelmente de 1,5 a 4,0, particularmente preferivelmente de 1,8 a 3,0.
[0033] Os copolímeros de bloco são usualmente sintetizados partindo de um composto de funcionalidade di- ou poli-hidroxi do tipo descrito em relação aos segmentos, com os quais os blocos ainda são
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 11/39
7/26 submetidos a subsequente poliadição ou policondensação. Dependendo da funcionalidade OH e número de subsequentes etapas de adição ou condensação semelhante a bloco, copolímeros de dois-, três-, quatro- ou multi - blocos são obtidos.
[0034] A síntese é preferivelmente efetuada partindo de um composto de funcionalidade diidroxi com base em policarbonato, poliéter ou poliéster do tipo descrito acima em relação aos segmentos, com os quais lactonas tais como butirolactona, ε-caprolactona, metil εcaprolactona, y-fenite-caprolactona ou ε-decanolactona são submetidas a uma reação de adição semelhante a bloco. Desta maneira, copolímeros de três- ou multi - blocos lineares se formam, por exemplo, apresentando a composição poli(lactona)- bloco - poli (carbonato) bloco - poli (lactona) ou poli (lactona) - bloco - poli (éter) - bloco - poli (lactona) ou poli (lactona) - bloco - poli (éster) - bloco - poli (lactona) com grupos hidroxila terminais.
[0035] Particularmente preferivelmente, a base para os copolímeros de bloco da presente invenção é um poliéter difuncional, com o qual lactonas são submetidas a uma reação de adição semelhante a bloco de modo que resulta em poli (lactona) - bloco - poli (éter) - bloco - poli (lactona) - polióis lineares com grupos hidroxila terminais.
[0036] O segmento poliéter interno é preferivelmente com base em óxido de etileno, óxido de propileno ou tetra-hidrofurano, particularmente preferivelmente em tetra-hidrofurano. Este preferivelmente tem uma massa molar numérica média de 250 g/mol a 2000 g/mol, preferivelmente de 500 a 1500 g/mol, particularmente preferivelmente de 600 a 1100 g/mol.
[0037] Preferivelmente, os blocos lactona são à base de εcaprolactona e em cada caso preferivelmente têm uma massa molar numérica média de 114 g/mol a 1500 g/mol, particularmente preferivelmente de 114 g/mol a 1000 g/mol e muito particularmente
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 12/39
8/26 preferivelmente de 114 g/mol a 700 g/mol.
[0038] Copolímeros de bloco muito particularmente preferidos são poli (ε-caprolactona) - bloco - poli (tetra-hidro furano) - bloco - poli (εcaprolactona) polióis apresentando grupos hidroxila terminais e uma massa molar numérica média de 500 g/mol a 5000 g/mol, preferivelmente de 600 g/mol a 4000 g/mol, particularmente preferivelmente de 700 g/mol a 3000 g/mol, a fração de massa média do bloco poli (tetra-hidro furano), com base no copolímero de bloco numérico médio, sendo de 0,2 a 0,9, preferivelmente de 0,4 a 0,8, particularmente preferivelmente de 0,5 a 0,7, e a fração de massa média dos dois blocos poli (ε-caprolactona), baseada no copolímero de bloco numérico médio, sendo de 0,1 a 0,8, preferivelmente de 0,2 a 0,5 e particularmente preferivelmente de 0,3 a 0,4.
[0039] Os copolímeros de bloco de acordo com a invenção são obtidos, por exemplo, através de sujeição de bloco seguinte a uma reação de adição ou condensação com um bloco poliol preferivelmente de funcionalidade di-hidróxi na maneira mencionada acima. No caso de blocos de lactona, lactonas apropriadas são adicionadas e um catalisador apropriado para polimerização é adicionado. Catalisadores apropriados são todos apropriados para esterificação, tais como, por exemplo, octanoato de estanho, cloreto de estanho e ácido ptoluenossulfônico. Aqui, o catalisador é usado em uma concentração de 50 a 1000 ppm, preferivelmente de 100 a 800 ppm, particularmente preferivelmente de 150 a 500 ppm.
[0040] A poliadição é realizada em temperaturas de 90 a 260oC, preferivelmente de 100 a 180oC. Dependendo do sistema, a duração de reação é de 1 a 15 horas, preferivelmente de 2 a 10 horas. O progresso da reação é observado em intervalos regulares através de determinação de teor de sólidos, isto é, as frações não-voláteis, e a polimerização é terminada atingindo um teor de sólidos de 95% em peso,
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 13/39
9/26 preferivelmente 99,5% em peso, através de resfriamento para temperatura ambiente.
[0041] Em adição aos copolímeros de bloco essenciais para a invenção e misturas dos mesmos, ainda polióis também podem estar presentes nos sistemas PU de acordo com a invenção. Estes são preferivelmente poli (óxidos de propileno), óxido de polietileno - óxidos de polipropileno e/ou poli(tetra-hidrofuranos) apresentando uma funcionalidade OH de 2 a 4 e uma massa molar numérica média de 250 a 5000 g/mol, preferivelmente de 400 a 3000 g/mol e particularmente preferivelmente de 500 a 2000 g/mol.
[0042] Se usados, a proporção dos copolímeros de bloco é de 1 a 100% em peso, preferivelmente de 20 a 100% em peso, particularmente preferivelmente de 60 a 100% em peso, com base na soma das quantidades de componente B) e ainda polióis.
[0043] Em componente C), derivados de ácido carboxílico α, βinsaturado, tais como acrilatos, metacrilatos, maleatos, fumaratos, maleimidas, acrilamidas e além disso vinil éteres, propileno éter, alil éter e compostos contendo unidades diciclopentadienila e compostos olefinicamente insaturados, tais como estireno, α-metilestireno, viniltolueno, vinilcarbazol, olefinas, tais como, por exemplo, 1-octeno e/ou 1-deceno, vinil ésteres, como, por exemplo, ®VeoVa 9 e/ou ®VeoVa 10 de Shell, (met)acrilonitrila, (met)acrilamida, ácido metacrílico, ácido acrílico, e quaisquer misturas dos mesmos desejadas podem ser usados. Acrilatos e metacrilatos são preferidos, e acrilatos são particularmente preferidos.
[0044] Ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico são genericamente referidos como acrilatos ou metacrilatos. Exemplos de acrilatos e metacrilatos que podem ser usados são acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de etoxietila, metacrilato de etoxi etila, acrilato de n-butila, metacrilato de nPetição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 14/39
10/26 butila, acrilato de terc-butila, metacrilato de terc-butila, acrilato de hexila, metacrilato de hexila, acrilato 2-etil-hexila, metacrilato de 2-etil-hexila, acrilato de butoxietila, metacrilato de butoxietila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, acrilato de fenila, metacrilato de fenila, acrilato de p-clorofenila, metacrilato de p-clorofenila, acrilato de p-bromofenila, metacrilato de pbromofenila, acrilato de triclorofenila, metacrilato de triclorofenila, acrilato de tribromo fenila, metacrilato de tribromo fenila, acrilato de pentaclorofenila, metacrilato de pentaclorofenila, acrilato de pentabromofenila, metacrilato de pentabromofenila, acrilato de pentabromobenzila, metacrilato de pentabromobenzila, acrilato de fenoxietila, metacrilato de fenoxietila, acrilato de fenoxietoxietila, metacrilato de fenoxietoxietila, acrilato de 2-naftila, metacrilato de 2naftila, acrilato de 1,4-bis-(2-tionaftil)-2-butila, metacrilato de 1,4-bis-(2tionaftil)-2-butila, diacrilato de bisfenol A, dimetacrilato de bisfenol A, diacrilato de tetra bromo bisfenol A, dimetacrilato de tetrabromobisfenol A, acrilato de 2,2,2-trifluoroetila, metacrilato de 2,2,2-trifluoroetila, acrilato de 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropila, metacrilato de 1,1,1,3,3,3hexafluoroisopropila, acrilato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropila e/ou metacrilato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropila. Epóxi acrilatos também apropriados como componente C) podem ser obtidos como produtos de reação de bisfenol A diglicidil éter com (met)acrilatos de hidroxialquila e ácidos carboxílicos, o bisfenol A diglicidil éter primeiro sendo reagido om (met)acrilato de hidroxialquila com catálise por ácido de Lewis e este produto de reação de funcionalidade hidroxila sendo então esterificado com um ácido carboxílico através de um processo conhecido por aqueles versados na técnica. O próprio bisfenol A diglicidil éter e variantes bromadas, tais como, por exemplo, tetrabromobisfenol A diglicidil éter (de Dow Chemical, D.E.R. 542), pode ser vantajosamente usado como o diepóxido. Todos os acrilatos de funcionalidade hidroxila
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 15/39
11/26 descritos acima podem ser usados como (met)acrilatos de hidroxialquila, em particular, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de hidroxi propila, acrilato de 4-hidroxi butila, mono (met)acrilatos de poli(£caprolactona) e mono(met)acrilatos de poli (etileno glicol). Todos os ácidos carboxílicos monofuncionais são em princípio apropriados como o ácido carboxílico, em particular aqueles apresentando substituintes aromáticos. Diacrilato de propano-2,2-di-ilbis-[(2,6-dibromo-4,1fenileno) óxi(2-{[3,3,3-tris-(4-clorofenil)propanoil] oxi} propano-3,1-di-ila) oxietano-2,1-di-ila] provou ser um composto preferido desta classe de epóxi acrilatos.
[0045] Aromáticos vinila apropriados para componente C) são estireno, derivados halogenados de estireno, tais como, por exemplo, 2cloroestireno, 3-cloroestireno, 4-cloroestireno, 2-bromoestireno, 3bromoestireno, 4-bromoestireno, p-(clorometil) estireno, p-(bromometil) estireno ou 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, 2-vinilantraceno, N-vinil pirrolidona, 9-vinilantraceno, 9-vinilcarbazol ou compostos difuncionais, como divinilbenzeno. Vinil éteres, como, por exemplo, butil vinil éter, também são apropriados.
[0046] Compostos preferidos de componente C) são 9-vinil carbazol, vinilnaftaleno, diacrilato de bisfenol A, diacrilato de tetrabromobisfenol A, acrilato de 1,4-bis-(2-tionaftil)-2-butila, acrilato de pentabromofenila, acrilato de naftila e diacrilato de propano-2,2-di-ilbis[(2,6-dibromo-4,1-fenileno) oxi(2-{[3,3,3-tris-(4-cloro fenil) propanoil]óxi} propano-3,1 -di-il) oxietano-2,1 -di-ila].
[0047] Um ou mais estabilizadores de radical livre são usados como componente D). Inibidores e antioxidantes, como descrito em Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry] (Houben-Weyl), 4th edition, volume XIV/1, página 433 et seq., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961 são apropriados. Apropriadas classes de substâncias são, por exemplo, fenóis, tais como, por exemplo, 2,6-diPetição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 16/39
12/26 terc-butil-4-metilfenol, cresóis, hidroquinonas, álcoois benzílicos, como benzidrol, opcionalmente também quinonas, tais como, por exemplo, 2,5-di-terc-butilquinona, opcionalmente também aminas aromáticas, como di-isopropilamina ou fenotiazina. Estabilizadores de radical livre preferidos são 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, fenotiazina e benzidrol. [0048] Um ou mais fotoiniciadores são usados como componente E). Estes são usualmente iniciadores que podem ser ativados por radiação actínica e iniciam uma polimerização de radical livre dos correspondentes grupos polimerizáveis. Fotoiniciadores são compostos vendidos comercialmente conhecidos per se, sendo feita uma distinção entre iniciadores monomoleculares (tipo I) e bimolecular (tipo II). Sistemas (Tipo I) são, por exemplo, compostos cetona aromática, por exemplo, benzofenonas, em combinação com aminas terciárias, alquilbenzofenonas, 4,4’-bis(dimetilamino)benzofenona (cetona de Michler), antrona e benzofenonas halogenadas ou misturas dos ditos tipos. Iniciadores (Tipo II), tais como benzoína e seus derivados, benzil cetais, óxidos de acilfosfina, por exemplo, óxido de 2,4,6trimetilbenzoildifenilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, ésteres de ácido fenil glioxílico, canforquinona, α-aminoalquilfenonas, α, αdialcoxiacetofenonas, 1-[4-(fenil tio) fenil] octano-1,2-diona-2-(O-benzoil oxima) e α hidroxialquilfenonas, são além disso apropriadas. Os sistemas fotoiniciadores descritos em EP-A 0223587 e consistindo em uma mistura de um arilborato de amônio e um ou mais corantes também podem ser usados como um fotoiniciador. Por exemplo, trifenilhexilborato de tetrabutilamônio, tris-(3-fluorofenil) hexilborato de tetrabutilamônio e tris-(3-cloro-4-metil fenil) hexil borato de tetra metil amônio são apropriados como o aril borato de amônio. Corantes apropriados são, por exemplo, novo azul de metileno, tionina, Amarelo Básico, cloreto de pinacianol, rodamina 6G, galocianina, violeta etila, Azul Vitória R, Azul Celestine, vermelho quinaldina, violeta cristal, verde
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 17/39
13/26 brilhante, Laranja Astrazon G, Vermelho Darrow, pironina Y, Vermelho Básico 29, pirílio I, cianina, azul de metileno e azure A.
[0049] Também pode ser vantajoso usar misturas destes compostos. Dependendo da fonte de radiação usada para cura, tipo e concentração têm de ser adaptados a fotoiniciador em uma maneira conhecida por aqueles versados na técnica. Ainda detalhes são descritos, por exemplo, em P.K.T. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & Paints, vol. 3, 1991, SITA Technology, London, páginas 61-328.
[0050] Fotoiniciadores preferidos são óxido de 2,4,6trimetilbenzoildifenilfosfina, 1-[4-(feniltio) fenil] octano-1,2-diona-2-(Obenzoiloxima) e misturas de tris-(3-fluorofenil)hexilborato de tetrabutilamônio, tris-(3-cloro-4-metil fenil)hexilborato de tetrametilamônio com corantes, tais como, por exemplo, azul de metileno, novo azul de metileno, azure A, pirílio I, cianina, galocianina, verde brilhante, violeta cristal e tionina.
[0051] Além disso, um ou mais catalisadores podem ser usados nos sistemas PU de acordo com a invenção. Estes preferivelmente catalisam a formação de uretano. Aminas e compostos metálicos dos metais estanho, zinco, ferro, bismuto, molibdênio, cobalto, cálcio, magnésio e zircônio são preferivelmente apropriados para este propósito. Octanoato de estanho, octanoato de zinco, dilaurato de dibutilestanho, dicarboxilato de dimetilestanho, acetil acetonato de ferro (III), cloreto de ferro (II), cloreto de zinco, hidróxidos de tetraalquilamônio, hidróxidos de metais alcalinos, alcoolatos de metais alcalinos, sais de metais alcalinos de ácidos graxos de cadeia longa apresentando 10 a 20 átomos de carbono e opcionalmente grupos laterais OH, octanoato de chumbo ou aminas terciárias, tais como trietilamina, tributilamina, dimetilbenzilamina, diciclo-hexilmetilamina, dimetilciclo-hexilamina, N,N,N’,N’-tetrametildiaminodietiléter, bisPetição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 18/39
14/26 (dimetilaminopropil)ureia, N-metil- ou N-etilmorfolina, N,N’-dimorfolinodietil éter (DMDEE), N-ciclo-hexil morfolina, N,N,N’,N’tetrametiletilenodiamina, N,N,N’,N’-tetrametilbutanodiamina, N,N,N’,N’tetrametil-1,6-hexano diamina, pentametildietilenotriamina, dimetilpiperazina, N-dimetilaminoetilpiperidina, 1,2-dimetilimidazol, Nhidroxipropilimidazol, 1-azabiciclo[2.2.0]octano, 1,4-diaza biciclo[2.2.2]octano (Dabco), ou compostos alcanolamina como trietanolamina, tri-isopropanolamina, N-metil- e N-etildietanolamina, dimetilaminoetanol, 2-(N,N-dimetilaminoetóxi)etanol, ou N-tris(dialquilaminoalquil) hexa-hidrotriazinas, por exemplo, N,N’,N-tris(dimetil amino propil)-s-hexa-hidro triazina, diazabiciclononano, diazabicicloundecano, 1, 1,3,3-tetrametilguanidina, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-1-metil-2H-pirimido(1,2-a) pirimidina, são particularmente preferidas.
[0052] Catalisadores particularmente preferidos são dilaurato de dibutil estanho, dicarboxilato de dimetilestanho, acetilacetonato de ferro(III), 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, diazabiciclononano, diazabicicloundecano, 1,1,3,3-tetrametilguanidina e 1,3,4,6,7,8-hexahidro-1-metil-2H-pirimido(1,2-a) pirimidina.
[0053] Em adição, ainda auxiliares e aditivos também podem estar presentes nos sistemas PU de acordo com a invenção. Estes são, por exemplo, solventes, plastificantes, agentes de nivelamento, antiespumantes ou promotores de adesão, mas também poliuretanos, polímeros termoplásticos, oligômeros, e ainda compostos apresentando grupos funcionais, tais como, por exemplo, acetais, epóxido, oxetanos, oxazolinas, dioxolanos e/ou grupos hidrofílicos, como, por exemplo, sais e/ou óxidos de polietileno.
[0054] Solventes preferivelmente usados são solventes facilmente voláteis apresentando boa compatibilidade com as formulações de 2componentes de acordo com a invenção, por exemplo, acetato de etila,
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 19/39
15/26 acetato de butila ou acetona.
[0055] Líquidos apresentando boas propriedades de dissolução, baixa volatilidade e um alto ponto de ebulição são preferivelmente usados como plastificantes; estes podem ser, por exemplo, adipato de di-isobutila, adipato de di-n-butila, ftalato de dibutila, poliéteres de funcionalidade não-hidróxi, tal como, por exemplo, polietileno glicol dimetil éter apresentando uma massa molar numérica média de 250 g/mol a 2000 g/mol ou polipropileno glicol e misturas dos ditos compostos.
[0056] Também pode ser vantajoso usar simultaneamente uma pluralidade de aditivos de um tipo. É claro, também pode ser vantajoso usar uma pluralidade de aditivos de uma pluralidade de tipos.
[0057] A mistura dos componentes B) a E) e opcionalmente catalisadores e auxiliares e aditivos usualmente consiste em: 24,999-99,899% em peso de componente B)
0,1-75% em peso de componente C)
0-3% em peso de componente D)
0,001-5% em peso de componente E)
0-4% em peso de catalisadores
0-50% em peso de auxiliares e aditivos.
[0058] A mistura preferivelmente consiste em:
86,998-97,998% em peso de componente B)
2-13% em peso de componente C)
0,001-1% em peso de componente D)
0,001-1% em peso de componente E)
0-2% em peso de catalisadores
0-15% em peso de auxiliares e aditivos.
[0059] Da mesma maneira a mistura preferivelmente consiste em: 44,8-87,8% em peso de componente B)
12,5-55% em peso de componente C)
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 20/39
16/26
0,1-3% em peso de componente D)
0,1-3% em peso de componente E)
0-3% em peso de catalisadores
0-50% em peso de auxiliares e aditivos.
[0060] A razão molar de NCO para OH é tipicamente de 0,5 a 2,0, preferivelmente de 0,90 a 1,25.
[0061] Os sistemas PU de acordo com a invenção são usualmente obtidos através de um procedimento no qual primeiro todos os componentes, exceto os poli-isocianatos A) são misturados uns com os outros. Isto pode ser obtido através de todos os métodos e aparelhagens conhecidos per se por aqueles versados na técnica de tecnologia de mistura, tais como, por exemplo, vasos agitados ou ambos, misturadores dinâmicos e estáticos. As temperaturas durante este procedimento são de 0 a 100oC, preferivelmente de 10 a 80oC, particularmente preferivelmente de 20 a 60oC. Esta mistura pode ser imediatamente ainda processada ou pode ser estocada como um intermediário, estável em estocagem, opcionalmente por vários meses. [0062] Se necessário, desgaseificação também pode ser realizada sob um vácuo de, por exemplo, 0,1 kPa (1 mbar).
[0063] A mistura com o componente A) de poli-isocianato é então efetuada um pouco antes de aplicação, da mesma maneira sendo possível usar as costumeiras técnicas de mistura. Entretanto, aparelhagens sem qualquer, ou somente com pequeno espaço morto são preferidas. Além disso, processos nos quais a mistura é efetuada dentro de um tempo muito curto e com mistura muito vigorosa dos dois componentes misturados são preferidas. Misturadores dinâmicos, em particular aqueles nos quais os componentes A) e B) primeiro entram em contato uns com os outros no misturador são particularmente apropriados para este propósito. Esta mistura pode ser efetuada em temperaturas de 0 a 80oC, preferivelmente de 5 a 50oC, particularmente
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 21/39
17/26 preferivelmente de 10 a 40oC. A mistura dos dois componentes A e B opcionalmente também pode ser desgaseificada após a mistura em vácuo de, por exemplo, 0,1 kPa (1 mbar) de modo a remover os gases residuais e para prevenir a formação de bolhas na camada de polímero. A mistura rende uma formulação líquida, clara que, dependendo da composição, cura dentro de poucos segundos a uma poucas horas em temperatura ambiente.
[0064] Os sistemas PU de acordo com a invenção são preferivelmente ajustados de modo que a cura em temperatura ambiente começa dentro de minutos a uma hora. Em uma realização preferida, a cura é acelerada através de aquecimento de formulação após mistura para temperaturas entre 30 e 180oC, preferivelmente de 40 a 120oC, particularmente preferivelmente de 50 a 100oC.
[0065] Imediatamente após mistura de todos os compostos, os sistemas de poliuretano de acordo com a invenção têm viscosidades em temperatura ambiente de, tipicamente a partir de 10 a 100 000 mPa.s, preferivelmente de 100 a 20 000 mPa.s, particularmente preferivelmente de 500 a 10 000 mPa.s, de modo que eles têm propriedades de processamento muito boas mesmo em forma livre de solvente. Em uma solução com viscosidades de solventes apropriados em temperatura ambiente inferior a 10 000 mPa.s, preferivelmente menos que 2000 mPa.s, particularmente preferivelmente menos que 500 mPa.s, podem ser estabelecidas.
[0066] A presente invenção além disso se refere aos polímeros obteníveis a partir de sistemas PU de acordo com a invenção.
[0067] Estes preferivelmente têm temperaturas de transição vítrea inferior a -10oC, preferivelmente menos que -25oC e particularmente preferivelmente menos que -40oC.
[0068] De acordo com um processo preferido a formulação de acordo com a invenção é aplicada diretamente após mistura a um
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 22/39
18/26 substrato sendo possível usar todos os métodos usuais conhecidos por aqueles versados na técnica em tecnologia de revestimento; em particular, o revestimento pode ser aplicado através de revestimento com lâmina, fusão, impressão, impressão com tela, pulverização ou impressão com jato de tinta.
[0069] Os substratos podem ser plástico, metal, madeira, papel, vidro, cerâmica e materiais compósitos compreendendo uma pluralidade destes materiais, em uma realização preferida o substrato apresentando a forma de uma folha.
[0070] Em uma modalidade preferida, o revestimento do substrato com a formulação é realizado em um processo contínuo. Como uma regra a formulação de acordo com a invenção é aplicada como um filme apresentando uma espessura de 5 mm a 1 pm, preferivelmente de 500 pm a 5 pm, particularmente preferivelmente de 50 pm a 8 pm e muito particularmente preferivelmente 25 pm a 10 pm ao substrato.
[0071] No caso de uma folha como substrato, folhas revestidas, flexíveis são assim obtidas, cujas folhas, no caso de um processo contínuo, podem ser enroladas após cura e assim estocadas por vários meses.
[0072] Em uma modalidade preferida, a formulação é aplicada de modo que ela é coberta sobre ambos os lados por substratos transparentes, em particular plástico ou vidro, para este propósito a formulação sendo vertida entre os substratos mantidos em um exato espaçamento de 1 a 2 mm, preferivelmente de 1,2 a 1,8 mm, particularmente preferivelmente de 1,4 a 1,6 mm, em particular 1,5 mm, e os substratos sendo mantidos no exato espaçamento até a formulação ter solidificado completamente e não poder mais fluir.
[0073] Os materiais usados como o substrato podem, é claro, ter uma pluralidade de camadas. É possível o substrato consistir em camadas de uma pluralidade de diferentes materiais e adicionalmente
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 23/39
19/26 ter, por exemplo, revestimentos apresentando adicionais propriedades, como adesão aperfeiçoada, propriedades hidrofóbicas ou hidrofílicas aperfeiçoadas, aperfeiçoada resistência a arranhão, propriedades antirreflexo em certas faixas de comprimento de onda, aperfeiçoada uniformidade de superfície, etc.
[0074] Os materiais obtidos através de um dos processos descritos então podem ser usados para a gravação de hologramas. Para este propósito, dois feixes de luz são feitos interferirem no material através de um processo conhecido por aqueles versados na técnica de holografia (P. Hariharan, Optical Holography 2nd Edition, Cambridge University Press, 1996) de modo que um holograma é formado. A exposição do holograma pode ser efetuada por ambas, irradiação contínua e pulsada. Opcionalmente também é possível produzir mais de um holograma através de exposição no mesmo material e no mesmo ponto, sendo possível usar, por exemplo, o processo de multiplexação de ângulo conhecido por aqueles versados na técnica de holografia. Após a exposição do holograma, o material pode ser opcionalmente também exposto a uma fonte de luz de banda larga, forte, e o holograma então usado sem ainda necessárias etapas de processamento. O holograma opcionalmente pode ser ainda processado através de ainda etapas de processamento, por exemplo, transferência para um outro substrato, deformação, moldado por inserção, ligado adesivamente a uma outra superfície, ou coberto com um revestimento resistente a arranhões.
[0075] Os hologramas produzidos por um dos processos descritos podem ser para estocagem de dados, para a representação de imagens que servem, por exemplo, para a representação tridimensional de pessoas ou objetos e para a autoidentificação de uma pessoa ou de um artigo, para a produção de um elemento ótico apresentando a função de uma lente, um espelho, um filtro, uma tela de difusão, um elemento de
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 24/39
20/26 difração, uma guia de onda ótica e/ou uma máscara.
[0076] A invenção por isso além disso se refere ao uso dos sistemas PU de acordo com a invenção na produção de meios holográficos, e aos meios holográficos como tais.
Exemplos [0077] O teor de sólidos foi determinado em cada caso através do seguinte processo:
[0078] Cerca de 1 g de substância foi precisamente pesado sobre um prato de alumínio cujo peso foi precisamente determinado anteriormente. Secagem foi então realizada a 140oC sobre uma balança de secagem até a amostra ser verificada ter uma massa constante. A seguir, o prato de alumínio foi pesado e o teor de sólidos foi calculado como o quociente da massa da substância após secagem dividida pela massa da substância antes de secagem.
Copolímero A de Bloco:
[0079] 0,10 g de octanoato de estanho, 64,56 g de ε-caprolactona e
135,34 g de um poliéter poliol de óxido de polipropileno trifuncional (peso equivalente de 239 g/mol de OH), foram inicialmente introduzidos em um frasco de 250 mL e aquecidos a 150oC e mantidos nesta temperatura até o teor de sólidos (proporção de constituintes nãovoláteis) ser 99,5% em peso ou maior. Resfriamento foi então efetuado e o produto foi obtido como um líquido viscoso.
Copolímero B de Bloco:
[0080] 0,25 g de octanoato de estanho, 172,29 g de ε-caprolactona e 327,46 g de um polieterpoliol de politetra-hidrofurano difuncional (peso equivalente de 325 g/mol de OH), foram inicialmente introduzidos em um frasco de 1 L e aquecidos a 120oC e mantidos nesta temperatura até o teor de sólidos (proporção de não-voláteis) ser 99,5% em peso ou maior. Resfriamento foi então efetuado e o produto foi obtido como um líquido viscoso.
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 25/39
21/26
Copolímero C de Bloco:
[0081] 0,18 g de octanoato de estanho, 374,81 g de ε-caprolactona e 374,81 g de um polieterpoliol de politetra-hidrofurano (peso equivalente de 500 g/mol de OH), foram inicialmente introduzidos em um frasco de 1 L e aquecidos a 120oC e mantidos nesta temperatura até o teor de sólidos (proporção de constituintes não-voláteis) ser 99,5% em peso ou maior. Resfriamento foi então efetuado e o produto foi obtido como um sólido ceroso.
Copolímero D de Bloco:
[0082] 0,37 g de octanoato de estanho, 428,14 g de ε-caprolactona e 321,48 g de um poliesterpoliol difuncional (composto por ácido adípico, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol e neopentil glicol, peso equivalente de 214 g/mol de OH), foram inicialmente introduzidos em um frasco de 1 L e aquecidos a 150oC e mantidos nesta temperatura até o teor de sólidos (proporção de constituintes não-voláteis) ser 99,5% em peso ou maior. Resfriamento foi então efetuado e o produto foi obtido como um líquido viscoso.
Copolímero E de Bloco:
[0083] 0,249g de octanoato de estanho, 325 g de poliéterpoliol de politetra-hidrofurano difuncional (peso equivalente de 325 g/mol de OH) e 172,2 g de γ-butirolactona), foram inicialmente introduzidos em um frasco de 1 L de três gargalos e aquecidos a 160oC e agitados nesta temperatura por aproximadamente 60 horas. Γ-butirolactona restante é destilada a 90oC, 0,01 kPa (0,1 mbar). O resultante copolímero de bloco é livre de γ-butirolactona monomérica e tem OH# de 162,5.
Formulação A de PU:
[0084] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 6,159 g de copolímero de bloco A, 0,500 g de metacrilato de benzila, 0,015 g de Darocure TPO (produto de Ciba Specialty Chemicals) e 0,050 g de benzidrol através de agitação desta mistura a 50oC até uma
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 26/39
22/26 solução clara estar presente. O componente isocianato usado foi um poli-isocianato obtido a partir de di-isocianato de hexano com um alto teor de uretdiona (Desmodur N3400, produto comercial de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 21,6%).
Formulação B de PU:
[0085] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 7,446 g de copolímero de bloco A, 0,493 g de acrilato de 1,4bis(tionaftil)-2-butila, 0,037 g de Irgacure OXE 01 (produto de Ciba Specialty Chemicals) e 0,025 g de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol através de agitação desta mistura a 50oC até uma solução clara estar presente. O componente isocianato usado foi um poli-isocianato obtido a partir de di-isocianato de hexano com um alto teor de oxadiazinadiona (Desmodur VP LS 2294, produto experimental de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 32,2%).
Formulação C de PU:
[0086] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 9,049 g de copolímero de bloco B, 0,660 g de diacrilato de propano-2,2di-il-bis-[(2,6-dibromo-4,1 -fenileno) oxi-(2-{[3,3,3-tris-(4-clorofenil) propanoil] oxi} propano-3,1-di-il) oxietano-2,1-di-ila], 0,026 g de Darocure TPO (produto de Ciba Specialty Chemicals), 0,079 g de benzidrol e 0,396 g de ftalato de dibutila através de agitação desta mistura a 50oC até uma solução clara estar presente. O componente isocianato usado foi um poli-isocianato obtido de di-isocianato de hexano com um alto teor de oxadiazinadiona (Desmodur XP2410, produto experimental de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 23,5%).
Formulação D de PU:
[0087] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 8,015 g de copolímero de bloco C, 0,800 g de diacrilato de propano-2,2di-il-bis-[(2,6-dibromo-4,1-fenileno)óxi-(2-{[3,3,3-tris-(4-cloro
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 27/39
23/26 fenil)propanoil]óxi} propano-3,1-di-il)oxietano-2,1-di-ila], 0,015 g de Darocure TPO (produto de Ciba Specialty Chemicals), e 0,050 g de benzidrol através de agitação desta mistura a 50oC até uma solução clara estar presente. O componente isocianato usado foi um poliisocianato obtido de di-isocianato de hexano com um alto teor de oxadiazinadiona (Desmodur XP 2410, produto experimental de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 23,5%).
Formulação E de PU:
[0088] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 6,650 g de copolímero de bloco D, 0,800 g de diacrilato de propano-2,2di-il-bis-[(2,6-dibromo-4,1-fenileno)óxi-(2-{[3,3,3-tris-(4-clorofenil) propanoil] oxi} propano-3,1-di-il) oxietano-2,1-di-ila], 0,015 g de Darocure TPO (produto de Ciba Specialty Chemicals), e 0,050 g de benzidrol através de agitação desta mistura a 50oC até uma solução clara estar presente. O componente isocianato usado foi um poliisocianato obtido de di-isocianato de hexano com um alto teor de oxadiazinadiona (Desmodur XP 2410, produto experimental de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 23,5%).
Formulação F de PU:
[0089] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 6,201 g de copolímero de bloco E, 0,500 g de diacrilato de propano-2,2di-il-bis-[(2,6-dibromo-4,1 -fenileno)óxi-(2-{[3,3,3-tris-(4clorofenil)propanoil]óxi} propano-3,1-di-il) oxietano-2,1-di-ila], 0,020 g de Darocure TPO (produto de Ciba Specialty Chemicals), e 0,060 g de benzidrol através de agitação desta mistura a 60oC. Então 0,300 g de dibutilftalato são adicionados. O componente isocianato usado foi um poli-isocianato obtido de di-isocianato de hexano com um alto teor de oxadiazinadiona (Desmodur XP 2410, produto experimental de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 23,5%).
Exemplo Comparativo: Formulação G de PU:
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 28/39
24/26 [0090] O componente reativo a isocianato foi preparado a partir de 13,955 g de poli(tetra-hidrofurano) difuncional linear (Terathane 650, product of Invista, 325 g/mol de OH), 0,929 g de acrilato de 1,4-bis(tionaftil)-2-butila, 0,070 g de Irgacure OXE 01 (produto de Ciba Specialty Chemicals) e 0,046 g de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol através de agitação desta mistura a 50oC até uma solução clara estar presente. O componente isocianato usado foi um poli-isocianato obtido de diisocianato de hexano com um alto teor de oxadiazinadiona (Desmodur XP 2410, produto experimental de Bayer MaterialScience AG, teor de NCO: 23,5%).
[0091] Espécimens de testes foram produzidos a partir das formulações de PU estabelecidas na tabela através de mistura de componente isocianato e o componente reativo a isocianato na razão estabelecida com adição da quantidade estabelecida de dicarboxilato de dimetilestanho (Fomrez UL 28, produto de GE Silicones) como um catalisador de uretanização.
Sistema de PU Isocianato Componente reativo a isocianato Catalisador de uretanização
A 3,276 g 6,734 g 0,004 g
B 3,504 g 6,493 g 0,003 g
C 2,988 g 10,212 g 0,005 g
D 1,294 g 8,705 g 0,004 g
E 2,484 g 7,515 g 0,004 g
F 7,081 g 2,918 g 0,004 g
G 5,305 g 9,691 g 0,005 g
[0092] As respectivas formulações foram então aplicadas a uma placa de vidro e cobertas com uma segunda placa de vidro com espaçadores mantendo as duas placas de vidro separadas em uma apropriada distância (por exemplo, 250 pm) e a mistura umedecendo
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 29/39
25/26 completamente as duas superfícies internas das placas de vidro. Para cura, as amostras assim preparadas foram primeiro estocadas por 30 minutos em temperatura ambiente e então curadas por duas horas a 50oC ou 60oC. A claridade ótica foi avaliada no início da cura em temperatura ambiente, após o fim da cura em temperatura ambiente de 30 minutos e pós o fim da cura forçada em 50 graus de 2 horas. A avaliação foi baseada no seguinte esquema:
= transparente = levemente turvo = completamente opaco [0093] Os seguintes valores foram obtidos para as formulações de exemplo descritas:
Formulação de PU Início Após cura em temperatura ambiente por 30 minutos Após cura forçada por 2 horas
A 2 2 1
B 2 2 1
C 2 1 1
D 2 1 1
E 2 2 1
F 1 1 1
G 3 3 1
[0094] Para ainda testes das propriedades óticas, espécimens de testes das formulações A, B, E e F foram então expostas em pontos fazendo com que dois feixes de laser (λ = 405 nm) interfiram no espécime de teste. A aparência da amostra foi então classificada de acordo com a seguinte classificação:
= região exposta é detectável com o olho nu somente com dificuldade muito grande após um certo tempo de observação.
= região exposta pode ser facilmente vista imediatamente com o olho
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 30/39
26/26 nu.
= região exposta mostra um forte halo turvo.
Formulação Classificação da região exposta
A 1
B 1
E 1
F 1
G 2 a 3
[0095] Foi verificado que as formulações de 2 componentes A a F de acordo com a invenção têm uma transparência substancialmente maior que o exemplo comparativo F em todos os critérios avaliados.
Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 31/39
1/3

Claims (17)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composições de poliuretano, caracterizadas pelo fato de que são no mínimo obteníveis a partir de:
    (A) um ou mais poli-isocianatos, (B) um ou mais copolímeros de bloco reativos a isocianato, (C) um ou mais compostos apresentando grupos, que reagem com exposição à radiação actínica com compostos etilenicamente insaturados com polimerização, (D) opcionalmente, um ou mais estabilizadores de radical livre, e (E) um ou mais fotoiniciadores.
  2. 2. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que pelo menos 60% em peso dos poli-isocianatos de componente (A) são à base de di- e/ou triisocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos.
  3. 3. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadas pelo fato de que que os poliisocianatos de componente (A) são oligômeros dos di- ou tri-isocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos.
  4. 4. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que os copolímeros de bloco usados em (B) apresentam segmentos poliéster, poliéter, policarbonato, poli (met)acrilato e/ou poliuretano dispostos em blocos semelhantes.
  5. 5. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que os copolímeros de bloco usados em (B) são à base de compostos de funcionalidade di-hidróxi à base de policarbonato, poliéter ou poliéster como o bloco interno, os grupos hidroxila dos quais são submetidos a uma reação de adição a bloco semelhantes com lactonas para renderem copolímeros de três ou multi - blocos.
    Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 32/39
    2/3
  6. 6. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que compostos de funcionalidade di-hidróxi como um bloco interno são à base de poliéter dióis que são à base de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou tetrahidrofurano.
  7. 7. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que butirolactona, εcaprolactona, metil-e-caprolactona, γ-fenil-E-caprolactona, εdecanolactona ou misturas dos mesmos são usadas como lactonas.
  8. 8. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que o bloco poliéter interno tem uma massa molar numérica média de 250 g/mol a 2000 g/mol.
  9. 9. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que os blocos lactona são à base de ε-caprolactona e cada um tem uma massa molar numérica média de 114 g/mol a 700 g/mol.
  10. 10. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que poli^-caprolactona)bloco-poli (tetra-hidrofurano) - bloco - poli (ε-caprolactona) polióis lineares apresentando grupos hidroxila terminais e uma massa molar numérica média de 500 g/mol a 5000 g/mol estão presentes em B) como copolímeros de bloco, a fração de massa média do bloco poli (tetrahidrofurano), com base no copolímero de bloco numérico médio, sendo de 0,2 a 0,9 e a fração de massa média dos dois blocos poli (εcaprolactona), com base no copolímero de bloco numérico médio, sendo de 0,1 a 0,8.
  11. 11. Composições de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que a razão molar de grupos NCO para OH ali é de 0,90 para 1,25.
  12. 12. Composições de poliuretano, de acordo com a
    Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 33/39
    3/3 reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que apresentam um ou mais compostos do grupo consistindo em 9-vinilcarbazol, vinilnaftaleno, diacrilato de bisfenol-A, diacrilato de tetrabromobisfenol, acritlato de 1,4bis-(2-tionaftil)-2-butila, acrilato de pentabromofenila, acrilato de naftila e diacrilato de propano-2,2-di-ilbis[(2,6-dibromo-4,1-fenileno) oxi-(2{[3,3,3-tris-(4-cloro fenil) propanoil]óxi}propano-3,1 -di-il)oxietano-2,1 -diila] são usados em C).
  13. 13. Plásticos poliméricos, caracterizados pelo fato de que são preparados a partir de composições de poliuretano, como definido na reivindicação 1.
  14. 14. Plásticos poliméricos, de acordo com a reivindicação 13, , caracterizados pelo fato de que apresentam camadas ou moldagens.
  15. 15. Plásticos poliméricos, de acordo com a reivindicação 13, caracterizados pelo fato de que têm uma temperatura de transição vítrea inferior a -40oC.
  16. 16. Meios holográficos, caracterizados pelo fato de que são preparados a partir das composições de poliuretano, como definidas na reivindicação 1.
  17. 17. Meios holográficos, caracterizados pelo fato de que compreendem pelo menos um plástico polimérico, como definido na reivindicação 13.
    Petição 870180034284, de 27/04/2018, pág. 34/39
BRPI0810833A 2007-04-11 2008-03-28 composições de poliuretano, plásticos poliméricos, e meios holográfico BRPI0810833B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92288307P 2007-04-11 2007-04-11
PCT/EP2008/002465 WO2008125200A1 (en) 2007-04-11 2008-03-28 Radiation-crosslinking and thermally crosslinking pu systems based on isocyanate-reactive block copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0810833A2 BRPI0810833A2 (pt) 2014-10-29
BRPI0810833B1 true BRPI0810833B1 (pt) 2018-09-18

Family

ID=39595640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0810833A BRPI0810833B1 (pt) 2007-04-11 2008-03-28 composições de poliuretano, plásticos poliméricos, e meios holográfico

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7879509B2 (pt)
EP (1) EP2144947B1 (pt)
JP (1) JP5667438B2 (pt)
KR (1) KR101475095B1 (pt)
CN (1) CN101679591B (pt)
AT (1) ATE501193T1 (pt)
BR (1) BRPI0810833B1 (pt)
CA (1) CA2683886A1 (pt)
DE (1) DE602008005437D1 (pt)
IL (1) IL200670A0 (pt)
PL (1) PL2144947T3 (pt)
RU (1) RU2470953C2 (pt)
TW (1) TWI429670B (pt)
WO (1) WO2008125200A1 (pt)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8288157B2 (en) 2007-09-12 2012-10-16 Plc Diagnostics, Inc. Waveguide-based optical scanning systems
US9423397B2 (en) 2006-03-10 2016-08-23 Indx Lifecare, Inc. Waveguide-based detection system with scanning light source
US9976192B2 (en) 2006-03-10 2018-05-22 Ldip, Llc Waveguide-based detection system with scanning light source
US9528939B2 (en) 2006-03-10 2016-12-27 Indx Lifecare, Inc. Waveguide-based optical scanning systems
EP2137732B1 (en) * 2007-04-11 2012-07-25 Bayer MaterialScience AG Advantageous recording media for holographic applications
GB2461026B (en) 2008-06-16 2011-03-09 Plc Diagnostics Inc System and method for nucleic acids sequencing by phased synthesis
IL200997A0 (en) * 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200995A0 (en) * 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200996A0 (en) * 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Photopolymer formulations having a low crosslinking density
EP2219073B1 (de) * 2009-02-17 2020-06-03 Covestro Deutschland AG Holografische Medien und Photopolymerzusammensetzungen
US8284234B2 (en) 2009-03-20 2012-10-09 Absolute Imaging LLC Endoscopic imaging using reflection holographic optical element for autostereoscopic 3-D viewing
US8323854B2 (en) 2009-04-23 2012-12-04 Akonia Holographics, Llc Photopolymer media with enhanced dynamic range
CA2759396A1 (en) 2009-04-29 2010-11-04 Plc Diagnostics Inc. Waveguide-based detection system with scanning light source
US9200107B2 (en) * 2009-10-26 2015-12-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions and methods for using the same as a spot blender
US8889322B2 (en) 2009-11-03 2014-11-18 Bayer Materialscience Ag Photopolymer formulation having different writing comonomers
WO2011067057A1 (de) * 2009-11-03 2011-06-09 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung eines holographischen films
WO2011054793A1 (de) * 2009-11-03 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von holographischen medien
WO2011095441A1 (de) * 2010-02-02 2011-08-11 Bayer Materialscience Ag Photopolymer-formulierung mit triazin-basierten schreibmonomeren
JP5792746B2 (ja) * 2010-02-02 2015-10-14 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ エステル系書込モノマー含有感光性ポリマー組成物
EP2372454A1 (de) * 2010-03-29 2011-10-05 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme
JP5861383B2 (ja) * 2010-10-28 2016-02-16 三菱化学株式会社 ホログラム記録媒体用組成物
JP5978593B2 (ja) * 2010-10-28 2016-08-24 三菱化学株式会社 ホログラム記録媒体用組成物
EP2450387A1 (de) * 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung für die Herstellung holographischer Medien
US20140302425A1 (en) * 2012-04-30 2014-10-09 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing holographic media
US9175117B2 (en) * 2013-03-15 2015-11-03 Covestro Llc Dual cure composite resins containing uretdione and unsaturated sites
WO2014166861A1 (en) 2013-04-09 2014-10-16 Bayer Materialscience Ag Transparent composite film having a low coefficient of thermal expansion
EP2853383A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Bayer MaterialScience AG System and Method for Continuous Manufacturing of Composite Films
US10018566B2 (en) 2014-02-28 2018-07-10 Ldip, Llc Partially encapsulated waveguide based sensing chips, systems and methods of use
KR102382218B1 (ko) * 2014-04-25 2022-04-05 코베스트로 도이칠란트 아게 홀로그래픽 광중합체 배합물에서의 기록 단량체로서의 방향족 글리콜 에테르
US11181479B2 (en) 2015-02-27 2021-11-23 Ldip, Llc Waveguide-based detection system with scanning light source
JP2018528987A (ja) * 2015-06-23 2018-10-04 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 光開始剤としての新規なトリアジンおよびそれらの調製
KR102009421B1 (ko) * 2017-04-25 2019-08-12 주식회사 엘지화학 포토폴리머 조성물
KR102268129B1 (ko) * 2017-10-16 2021-06-22 주식회사 엘지화학 비반응성 불소계 화합물 및 이를 포함하는 광중합성 조성물
WO2019240078A1 (ja) * 2018-06-11 2019-12-19 三菱ケミカル株式会社 ホログラム記録媒体用組成物、ホログラム記録媒体用硬化物、及びホログラム記録媒体
EP3836143A4 (en) * 2018-08-09 2021-10-27 Mitsubishi Chemical Corporation COMPOSITION FOR HOLOGRAM RECORDING MEDIUM AND HOLOGRAM RECORDING MEDIUM
CN113337246B (zh) * 2021-06-01 2022-03-25 深圳市东升塑胶制品有限公司 一种用于难附着基材的光固化热熔胶及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3896303A (en) * 1973-11-14 1975-07-22 Union Carbide Corp Polyepoxide-caprolactone polyols and coatings based thereon
US4202957A (en) * 1974-09-09 1980-05-13 The Upjohn Company Thermoplastic polyurethane elastomers from polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymers
US4247578A (en) * 1977-01-14 1981-01-27 Henkel Corporation Interpenetrating dual cure resin compositions
US4224399A (en) * 1977-02-22 1980-09-23 Arthur D. Little, Inc. Photocrosslinkable compositions for lithographic printing plates
JPH0686581B2 (ja) * 1986-02-18 1994-11-02 旭化成工業株式会社 塗料組成物
DE3916463A1 (de) * 1989-05-20 1990-11-22 Hoechst Ag Lichthaertbares elastomeres gemisch und daraus erhaltenes aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von reliefdruckplatten
WO1995000567A1 (fr) * 1993-06-18 1995-01-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition de resine photosensible destinee a une planche d'impression pour carton ondule
ES2136838T3 (es) * 1994-03-04 1999-12-01 Asahi Chemical Ind Composicion de resina fotosensible liquida a utilizar en la formacion de una estructura de relieve.
DE19709560C1 (de) 1997-03-07 1998-05-07 Herberts Gmbh Überzugsmittel zur Mehrschichtlackierung und Verwendung der Überzugsmittel in einem Verfahren zur Lackierung
ES2123466B1 (es) * 1997-06-11 1999-11-16 Merquinsa Mercados Quimicos S Termoplastico de poliuretano y procedimiento para su obtencion.
JP4074908B2 (ja) * 1997-07-17 2008-04-16 大日本インキ化学工業株式会社 高分子量乳酸系ポリエーテル共重合体の製造方法
JP3976903B2 (ja) * 1998-08-17 2007-09-19 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物
US20030044690A1 (en) * 2001-06-27 2003-03-06 Imation Corp. Holographic photopolymer data recording media, method of manufacture and method of holographically reading, recording and storing data
US6743552B2 (en) * 2001-08-07 2004-06-01 Inphase Technologies, Inc. Process and composition for rapid mass production of holographic recording article
JP2004027054A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Asahi Glass Co Ltd 新規なポリオールによるポリウレタン樹脂
RU2320590C2 (ru) * 2002-10-07 2008-03-27 Пирелли Энд К. С.П.А. Оптическое волокно с отвержденным полимерным покрытием
JP2005181953A (ja) * 2003-11-27 2005-07-07 Konica Minolta Medical & Graphic Inc ホログラフィック記録メディア、ホログラフィック記録方法およびホログラフィック情報メディア
DE10361277A1 (de) * 2003-12-24 2005-07-28 Henkel Kgaa Hoch elastische Polyurethan Schmelzklebstoffe
FR2883880B1 (fr) * 2005-03-31 2007-05-11 Essilor Int Formulation poly(thio)urethane thermodurcissable comprenant au moins un copolymere a blocs et son application dans l'optique pour la fabrication de verres organiques a tenacite amelioree
BRPI0810831A2 (pt) * 2007-04-11 2014-10-29 Bayer Materialscience Ag Acrilatos de uretano aromáticos tendo um alto índice de refração.
JP2010523776A (ja) * 2007-04-11 2010-07-15 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 放射線硬化性および熱架橋性のポリ（ε−カプロラクトン）ポリエステルポリオールをベースとするＰＵ系
EP2137732B1 (en) * 2007-04-11 2012-07-25 Bayer MaterialScience AG Advantageous recording media for holographic applications
CA2683901A1 (en) * 2007-04-11 2008-10-23 Bayer Materialscience Ag Radiation-crosslinking and thermally crosslinking pu systems comprising iminooxadiazinedione

Also Published As

Publication number Publication date
JP5667438B2 (ja) 2015-02-12
BRPI0810833A2 (pt) 2014-10-29
CN101679591B (zh) 2012-06-06
WO2008125200A1 (en) 2008-10-23
CA2683886A1 (en) 2008-10-23
IL200670A0 (en) 2010-05-17
US7879509B2 (en) 2011-02-01
US20090062419A1 (en) 2009-03-05
KR101475095B1 (ko) 2014-12-23
KR20100015466A (ko) 2010-02-12
JP2010523774A (ja) 2010-07-15
DE602008005437D1 (de) 2011-04-21
PL2144947T3 (pl) 2011-11-30
EP2144947A1 (en) 2010-01-20
CN101679591A (zh) 2010-03-24
TW200911859A (en) 2009-03-16
RU2470953C2 (ru) 2012-12-27
EP2144947B1 (en) 2011-03-09
TWI429670B (zh) 2014-03-11
RU2009141368A (ru) 2011-05-20
ATE501193T1 (de) 2011-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0810833B1 (pt) composições de poliuretano, plásticos poliméricos, e meios holográfico
US20080311483A1 (en) Radiation-Crosslinking And Thermally Crosslinking PU Systems-Based On Poly(epsilon-Caprolactone) Polyester Polyols
US20080311482A1 (en) Radiation-crosslinking and thermally crosslinking PU systems comprising iminooxadiazinedione
KR101676874B1 (ko) 신규 홀로그래피 매체 및 광중합체
JP5637674B2 (ja) 光学素子および視覚表示のためのフォトポリマー組成物
KR101634385B1 (ko) 홀로그래피 매체 제조용 특정 폴리에테르-기재 폴리우레탄 배합물
JP5524218B2 (ja) ホログラフィック媒体製造用のプレポリマー系ポリウレタン配合物
JP5793147B2 (ja) 新規な非結晶化メタクリレート、その製造方法およびその使用
EP2137220A1 (en) Aromatic urethane acrylates having a high refractive index

Legal Events

Date Code Title Description
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: C08G 18/48 (2006.01), C08G 18/42 (2006.01), C08G 1

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 18/09/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.