CN101680183A - 树脂浸渍的平面纸以及使用该平面纸形成的粘接胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供粘接胶带用树脂浸渍平面纸以及以该平面纸为基材的粘接胶带，它们在用于涂饰遮挡、粗糙面保养用遮挡、电子部件的固定以及其它用途时，具有能迎合被贴合面的曲面或粗糙面，不会产生翘起或剥离，可以良好地贴合的延展性，而且汽车等要求的涂饰后的剥离部分的线条清晰，此外即使不使用刀具等器具也容易用手撕开，在使用性方面优异。本发明提供的是混合了水中溶解断裂温度为92～125℃、10％拉伸时的纤维强度为0.5～3.5cN/dtex、断裂延展性为17～60％的聚乙烯醇类纤维，且浸渍了树脂状物质而形成的平面纸以及以该平面纸为基材的粘接胶带。

Description

树脂浸渍的平面纸以及使用该平面纸形成的粘接胶带
技术领域
本发明涉及作为粘接胶带用的基材使用的平面纸以及以该平面纸作为基材的粘接胶带。
背景技术
使用平面纸的粘接胶带是在平纸上浸渍树脂状物质，将形成的物质作为基材，在其上设置粘合剂层形成的粘接胶带。这种粘接胶带在用于涂饰遮挡(masking)、粗糙面保养用遮挡、电子部件的固定以及其它用途中时，对这种粘接胶带要求能迎合被贴合面的曲面以及粗糙面，不产生翘起或剥落，能良好地贴合。
此外近年来，在汽车领域，汽车的流行趋势都转为大量使用曲线的形状，因此使用的涂饰遮挡用粘接胶带要求不仅要迎合曲面，而且还要求涂饰后的剥离后的涂饰线清晰。
目前使用平面纸的粘接胶带用基材主要使用以木材纸浆、麻纸浆、棉籽绒等纤维素为主体的天然纸浆，但是为了进一步提高作为胶带的延展性以及强度性质，还可以使用合成纤维。作为合成纤维，研究使用聚酯纤维或聚烯烃纤维(例如，参照专利文献1)。但是，存在这些纤维与浸渍到纸中的树脂的相容性差，反之胶带性能可能低下的情况。
另一方面，从与树脂的相容性方面出发，适合使用聚乙烯醇纤维(例如，参照专利文献2～3)。通过使用聚乙烯醇纤维，可以提高与树脂的相容性，提高作为胶带的延展性和强度物性，但是目前使用的聚乙烯醇纤维作为胶带的拉伸性还不足，虽然可以迎合缓和的曲线，但是还不足以迎合汽车等施工时所必须的曲线。
另一方面，考虑到迎合性时，研究包括粘接胶带用褶皱纸，该褶皱纸是对纸张进行褶皱处理形成的，例如通过加入了以木材纸浆、麻纸浆、棉籽绒等纤维素为主体的天然纸浆以及合成纤维形成的纸等褶皱纸，来获得高延展性的产品(例如，参照专利文献4～5)。然而，使用褶皱纸虽然能满足迎合性，但是褶皱纸表面具有褶皱，涂料会渗入该褶皱部分，无法得到清晰的线条。
另一方面，只是要求涂饰剥离后获得清晰的线条时，目前的通过在天然纸浆中添加合成纤维，浸渍树脂状物质形成的平面纸，也可以得到粘接胶带，但是由于形成低延展性的粘接胶带，所以迎合性差，不能在曲面中使用。
另外，对使用薄膜作为基材的粘接胶带也进行了各种研究，但是撕裂强度虽变高，但手撕性差，使用时的胶带不使用刀具等器械就无法切断，只能是一种操作性差的产品。
专利文献1：日本特开平3-137292号公报
专利文献2：日本特开平7-80367号公报
专利文献3：日本特开2004-036028号公报
专利文献4：日本特开2002-012839号公报
专利文献5：日本特开2002-327399号公报
发明内容
本发明的目的是根据上述问题，提供在涂饰遮挡、粗糙面保养用遮挡、电子部件的固定以及其它用途中使用时，具有可以迎合被贴合面的曲面以及粗糙面，不会翘起或剥落，能良好地贴合的延展性，而且汽车等所要求的涂饰后的剥离部分的线条清晰，此外，不使用刀具等器械也可以容易地用手撕开，使用性方面优异的粘接胶带用平面纸以及以该平面纸为基材的粘接胶带。
为了实现上述目的，本发明人对形成粘接胶带基材的平面纸以及构成该平面纸的纤维进行了各种研究。结果发现使用与树脂状物质的相容性良好的聚乙烯醇类纤维，然后通过使聚乙烯醇类纤维本身进行比常用的纤维“更高延展性、更低模量化”，可以得到高延展性、拉伸性优异的粘接胶带。而且，还发现得到的高延展性、拉伸性优异的粘接胶带充分迎合具有弯曲和粗糙面的被贴合面，良好地密合，而且由于是平面纸，所以也没有褶皱纸粘接胶带那样的渗出，剥离后的涂饰线也清晰。
也就是，本发明涉及的是混合了水中溶解断裂温度为92～125℃，拉伸10％时的纤维强度为0.5～3.5cN/dtex，断裂延展性为17～60％的聚乙烯醇类纤维，而且浸渍了树脂状物质的平面纸；优选混合了单纤维纤度为0.5～3.0dtex，纤维长为2.5～12.0mm，断裂拉伸强度为2～7cN/dtex的聚乙烯醇类纤维而形成的上述平面纸；更优选混合了以喷出量为0.015～0.040cc/min喷出、纤维化后，在拉伸倍率为1.0～1.5倍的条件下进行干热拉伸处理制造的聚乙烯醇类纤维而形成的上述平面纸；进一步优选混合了7～50质量％前述聚乙烯醇类纤维的平面纸。
而且，本发明优选以天然纸浆作为主体纤维混抄形成的上述平面纸，更优选为以上述平面纸为基材的粘接胶带。
根据本发明可以提供在涂饰遮挡、粗糙面保养用遮挡、电子部件的固定以及其它用途中使用时，具有可以迎合被贴合面的曲面以及粗糙面，不会翘起或剥落，能良好地贴合这样的延展性，而且汽车等要求的涂饰后的剥离后的涂饰线条清晰，此外，不使用刀具等器械也可以容易地用手撕开，使用性方面优异的粘接胶带用树脂浸渍的平面纸以及粘接胶带。
附图说明
图1是表示PVA纤维的水中溶化温度和树脂浸渍纸的断裂延展性的关系的图。
图2是表示本发明的粘接胶带的结构的一个例子的剖视图。
图3是表示本发明的粘接胶带的合适的方案的一个例子的剖视图。
图4是表示本发明的粘接胶带的合适的方案的一个例子的剖视图。
图5是表示实施例1、比较例1的PVA纤维的物性以及由该纤维形成的树脂浸渍纸的物性的图(S-S曲线)。
图6是表示粘接胶带的迎合性评价方法的示意图。
具体实施方式
在下文中，对本发明进行详细说明。
本发明的平面纸作为粘接胶带用基材，是通过浸渍树脂状物质加工而得到的。
本发明中所述的粘接胶带是在带状或片状基材上形成粘合剂层得到的粘合产品的总称。
本发明中使用的聚乙烯醇(在下文中，简称为PVA)类纤维由于本发明得到的粘接胶带在使用时必须显示出适当的延展性，所以和一般使用的PVA类纤维不同，必须要低模量。作为低模量的指标可以通过拉伸10％时的纤维强度判断。具体地，拉伸10％时的纤维强度必须是0.5～3.5cN/dtex，优选为0.8～3.3cN/dtex，更优选为1.0～3.0cN/dtex。如果拉伸10％时的纤维强度小于0.5cN/dtex，则作为粘接胶带结构体对粘接胶带的强度没有作用，在粘接胶带贴附到被贴合面时，会撕开。另一方面，如果10％拉伸时的纤维强度超过3.5cN/dtex，则胶带为了得到迎合曲面的延展性，必须要过大的力量，在使用方面是不利的。
另外，本发明中使用的PVA类纤维的断裂延展性必须是高延展性。具体地，断裂延展性必须是17～60％，优选为20～58％，更优选为22～55％。如果断裂延展性小于17％，则由于粘接胶带的延展性低，对曲面的迎合性不足。反之，如果断裂延展性超过60％，则形成粘接胶带时的延展性变得过大，带子的宽度走形，无法描出所要求的线条。
本发明中使用的PVA类纤维必须是在湿热处理条件下保持纤维结构的PVA类纤维。这里所述的“在湿热处理条件下保持纤维结构”是将树脂状物质浸渍到纸中后，在除去树脂状物质的溶剂时的热处理下，保持纤维结构体的形式。本发明中，在这种湿热处理条件下，以只在纤维表面溶解或者完全保持纤维形态的状态存在，通过在树脂状物质中，使纤维之间形成拟似的网格状结构，从而使粘接胶带形成高延展性、高强度，并产生抑制撕裂强度的效果。
在该湿热处理条件下，可以通过纤维在水中的溶解断裂温度来判断PVA类纤维能否保持纤维结构。在湿热处理条件下，为了保持PVA类纤维的纤维结构，具体地，如图1所示，在水中的溶解断裂温度必须为92～125℃，优选为93～122℃，更优选为95～120℃。如果水中的溶解断裂温度小于92℃，则湿热处理时无法保持纤维形状，PVA类纤维完全溶解，无法得到所需要的延展性。反之，如果水中溶解断裂温度超过125℃，则PVA类纤维的亲水性大幅度降低，而且没有只在PVA类纤维表面溶解产生的微粘接，所以所得的粘接胶带中，纤维与树脂的粘接性变差，不仅无法得到高延展性、高强度，而且无法集中应力，撕裂强度大幅度升高，难以用手容易地撕开(在文中，称作手撕性)，在使用性方面也不利。
本发明中使用的PVA类纤维如图1所示，和目前使用的PVA类纤维不同，必须是“高延展性、低模量”。在目前的PVA类纤维的纺丝法中，从生产性方面出发，从纺丝喷嘴喷出的量较多，在纺丝后的干热处理工序中，通过以高的拉伸倍率拉伸，可以确保纤维自身的强度。因此，所得的PVA类纤维例如即使水中的溶解断裂温度为92～125℃，也只是“低延展性、高模量”。
另外，在目前使用的PVA类纤维中，还有在湿热下溶解，无法保留纤维形状，也就是前述水中溶解断裂温度小于92℃作为粘合剂用途使用的纤维，该纤维不进行干热处理以保持溶解性。
但是，本发明中的PVA类纤维的制造方法和目前的制造方法不同，如后所述，可以减少从纺丝喷嘴的喷出量，然后在纺丝后的干热拉伸工序中，不限定拉伸倍率，通过这种设定，可以制造“高延展性、低模量”的PVA纤维。
上述本发明的PVA类纤维的纺丝方法没有特别的限定，可以列举出干法纺丝、湿式纺丝、干湿式纺丝等，但是从生产性和品质方面出发，适合采用湿式纺丝。
湿式纺丝方法主要可以区分列举出两种方法。一种是水性湿式纺丝法，该方法是将PVA类树脂溶解到水中，形成纺丝原液后，从喷孔喷到具有凝固能的盐类的水溶液中纤维化的方法；另一方法是有机溶剂类湿式纺丝法，该方法是将PVA类树脂溶解到有机溶剂中后形成纺丝原液后，从喷孔喷到具有固化能的有机溶剂中纤维化的方法，可以任意使用这些的方法。
对上述湿式纺丝法中的水性湿式纺丝法如下说明。作为具体的纤维的制造方法是将PVA类纤维溶解到水中，制造原液。此时使用的PVA类树脂的聚合度没有特别的限定，一般使用聚合度为500～4000，优选聚合度为1000～2500的范围的树脂。聚合度小于500时，分子链的空隙小，在拉伸工序中无法得到足够的延展性，从而导致纤维强度以及耐水性等物性低下。另一方面，如果聚合度超过4000，则原液的粘度明显升高，所以为了降低粘度，必须降低原液中的PVA类树脂的浓度，生产性低下。
本发明中使用前述PVA类树脂没有特别的限定，例如可以将羧酸基、磺酸基、乙烯基、硅烷基、硅烷醇基、胺基、铵基等的任意一种或二种以上共聚形成。另外，PVA的皂化度没有特别的限定，可以使用皂化度为85～99.9mol％、优选为96～99.9mol％的。
上述制造的纺丝原液从喷嘴通过。在本发明中，和现有的PVA类纤维不同，由于在干热拉伸工序中，拉伸倍率为1.5倍以下，所以必须采用尽可能减少纺丝初期阶段的喷出量的纺丝法。作为喷出量优选为0.015～0.040cc/min、更优选为0.020～0.030cc/min。如果超过0.040cc/min，则拉伸工序后的纤维直径过粗，由该纤维构成的平面纸和粘接胶带如果在片内纤维的构成纤维根数过少，则无法得到所要获得的迎合性的效果。另一方面，如果小于0.015cc/min，则纺丝工序中的稳定性差，纺丝工序中产生丝断裂等，无法稳定地制造PVA类纤维。
接着，喷到饱和硫酸钠水溶液中，用第一辊卷绕，接着在含水的状态下，湿法拉伸3～4倍。将其在130℃的热风干燥器中定长干燥，接着，在200～250℃的热风炉中进行干热拉伸处理。对该干热拉伸处理来说，目前的PVA类纤维的生产工序中，进行拉伸倍率1.8倍以上的干热拉伸处理，所以所得的PVA类纤维是“低延展性、高模量”。相对于此，本发明的PVA类纤维在干热拉伸处理中，拉伸倍率为1.5倍以下，通过选择最佳的热处理温度，可以得到本发明的最重要的构成要素，也就是“高延展性、低模量”的PVA类纤维。作为拉伸倍率具体地优选为1～1.5倍，更优选为1～1.3倍，进一步优选为1～1.2倍。拉伸倍率如果超过1.5倍，则模量变高，无法得到所要的迎合性。反之，在小于1倍的缩小拉伸(minusdraft)的拉伸倍率下，在生产过程中容易产生丝断裂等问题，无法稳定地制造PVA类纤维。另外，本发明中，经过上述纺丝工序和拉伸工序的PVA类纤维当然可以直接使用，进而进行不阻碍与树脂的粘接性这样的甲酰化产生的分子内交联处理，或者通过形成醚键的二醛，进行分子间交联处理等，赋予耐水性也没有关系。另外，不进行干热处理时，水中的溶解断裂温度会小于92℃，成为前述现有的粘合剂用途的PVA类纤维，所以并不是本发明所要的PVA类纤维。
另外，本发明中使用的PVA类纤维的断裂拉伸强度优选为2～7cN/dtex，更优选为3～6cN/dtex。如果断裂拉伸强度小于2cN/dtex，则所得的粘接胶带在使用时容易断开的情况较多。反之，如果超过7cN/dtex，在粘接胶带伸长时，需要高的拉伸强度，对曲面的迎合性有存在不足的情况。
本发明的PVA类纤维适合使用造纸使用的短纤维。在无纺布的形成性良好方面以及防止使用时的纤维脱落的观点出发，纤维长度优选为2.5～12.0mm，更优选为3.0～10.0mm。如果纤维长超过12.0mm，则纤维缠绕起来，在抄纸时，存在无法形成质地的情况；反之，如果小于2.5mm，则纤维之间难以形成网格结构，而且粘接胶带的延展性以及强度有降低的情况。
另外，单纤维纤度优选为0.5～3.0dtex。单纤维纤度如果小于0.5dtex，则长径比低下，纤维容易缠绕在一起，成片时，可能形成质地混乱的纸张。另一方面，如果超过3dtex，则构成纤维的根数减少，难以形成网格结构，可能无法得到所要的粘接胶带的延展性效果。单纤维纤度优选为0.7～2.7dtex，更优选为1.0～2.5dtex。
这样得到的PVA类纤维可以通过下述方法制造湿法无纺布。例如，首先将PVA类纤维切断为6mm的纤维长度，解离处理、造纸。造纸时，使用的纤维主要使用PVA类纤维和天然纸浆，但是优选以天然纤维作为主体纤维进行混抄。天然纤维的种类没有特别的限定，可以任意使用到目前为止造纸使用的天然纸浆，可以列举出例如针叶树木材纸浆、阔叶树木材纸浆、茅草纸浆、马尼拉麻纸浆、剑麻纸浆、棉籽绒纸浆、洋麻纸浆、甘蔗渣纸浆、麦秆纸浆等，它们可以单独使用，也可以将两种以上一起使用。另外，天然纸浆也可以进行丝光处理等处理。
此外，本发明的天然纸浆可以是新鲜纸浆，也可以是使用后的废纸纸浆，还可以将新鲜纸浆和废纸纸浆一起使用。在使用废纸纸浆时，优选使用由例如牛奶盒、尿布废料、包装纸等得到的长纤维纸浆。另外，还可以混纺其它纤维，有人造丝、粘液丝、溶剂纺丝纤维素纤维、乙酸酯、聚酯、尼龙、丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、棉等。
平面纸中的PVA类纤维的混合率优选为7～50质量％，更优选为10～40质量％，进一步优选为10～30质量％。混合率小于7质量％时，PVA类纤维的绝对量少，纤维难以形成网格结构，因此，可能无法得到作为粘接胶带所需要的足够的性能。反之，如果超过50质量％，则撕裂强度过高，难以手撕，成为使用性差的粘接胶带。
本发明的平面纸除了含有上述天然纸浆和PVA类纤维，在不偏离本发明目的的范围内，根据需要还可以含有造纸时常用的纸力增强剂、湿润强度增强剂、防水剂、耐水剂等添加剂。
另外，本发明的平面纸从造纸工序的通过性、制造粘接胶带时的工程通过性、作为粘接胶带的使用性等方面出发，规格优选为10～300g/m2，更优选为20～280g/m2，进一步优选为30～250g/m2。
此外，本发明的平面纸优选通过树脂状物质进行浸渍加工。加工前的纸，用树脂状物质进行浸渍加工时，加工时的热量使PVA类纤维的表面溶解，形成网格结构。由于通过形成这种网格结构，可以提高延展性和强度，而且减少纸张的空隙，所以在浸渍树脂状物质后的处理工序，特别是在背面处理剂、剥离剂、粘合剂等的涂饰工序中，可以节约这些涂布剂的涂饰量，同时还可以防止前述背面处理剂、剥离剂、粘合剂等的渗出。
从考虑到环境方面出发，浸渍到本发明的平面纸中的树脂状物质优选使用由树脂状物质形成的水溶液或水分散液，在具有防止有机溶剂往空气中和水中排出的加工设备时，可以将树脂状物质溶解到有机溶剂中形成溶液使用。树脂状物质，可以列举出例如天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚橡胶、丙烯腈-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、甲基丙烯酸甲酯接枝天然橡胶、苯乙烯接枝天然橡胶、丙烯腈接枝天然橡胶、合成异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯酸酯共聚橡胶、丁二烯-(甲基)丙烯酸酯共聚橡胶、乙烯-丙烯腈共聚橡胶、液态异戊二烯橡胶、液态丁二烯橡胶、液态苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、液态丙烯腈-丁二烯共聚橡胶等弹性高分子，聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯共重合体、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物等。
另外，浸渍到本发明的平面纸中的树脂状物质除了上述以外，还可以使用具有卤素、磺酰氯基、羧基、羟基、氨基、环氧基等官能团的弹性材料。作为具体的例子，可以列举出氯丁橡胶、溴丁橡胶、氯丁二烯橡胶、氯化聚乙烯、氯代磺化聚乙烯、羧基化丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、液态羧基化聚异戊二烯橡胶、羟基(甲基)丙烯酸酯、液态羟基化聚丁二烯橡胶、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酸和羟基(甲基)丙烯酸酯的至少1种和(甲基)丙烯酸酯的共聚树脂、液态氨基化聚丁烯橡胶、环氧氯丙烷橡胶等。
前述树脂状物质为共聚物时，可以是无规共聚物、嵌段共聚物的任意共聚物。另外，前述树脂状物质可以使用1种或2种以上。此外，前述树脂状物质在分子中具有不饱和双键时，可以通过烷基苯酚-甲醛树脂或各种硫化剂等交联。通过交联，可以提高树脂状物质的耐溶剂性。另外，使用具有官能团的上述弹性材料作为树脂状物质时，可以和能够与该官能团反应交联的各种交联剂一起进行交联。作为交联剂，可以列举出金属化合物、氨基化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物等，根据需要，可以组合它们的1种或2种以上使用。
本发明的平面纸中浸渍前述树脂状物质时，相对于100质量份平面纸，以树脂状物质和固体成分质量计，优选为10～120质量份，更优选为20～100质量份。
本发明的树脂状物质浸渍的平面纸为了对粗糙面的贴合性良好，如图1所示，根据JI S P8113试验方法测定的断裂延展性优选为12％以上，更优选为13～20％。如果断裂延展性小于11％，则伸长性差，所以以浸渍这种树脂状物质的平面纸作为基材的粘接胶带在贴合到粗糙面等上时，容易产生翘起和剥落。
如图2所示，通过使用浸渍树脂状物质的平面纸作为基材，在该基材上涂布粘合剂层，可以得到本发明的粘接胶带。本发明的粘接胶带的制造方法没有特别的限定，可以任意使用以纸为基材的粘接胶带使用的制造方法。作为本发明的往基材涂布粘合剂的方法，可以列举出流延法、辊涂法、反向涂布法、刮墨刀涂布法、棒涂布法、刮刀式涂布法、模池刮刀涂布法、唇口涂敷(lip coater)法等，它们之中，从控制涂饰量方面出发优选采用刮刀式涂布法和唇口涂敷法。粘接胶带中的粘合剂层的厚度(干燥后的厚度)优选为5～250μm，更优选为10～100μm。
作为本发明的浸渍树脂状物质的平面纸上涂饰的粘合剂可以任意使用有机溶剂类粘合剂或水性粘合剂。从防止环境污染的观点出发，优选使用水溶液形态或水性分散液形态的水性粘合剂，但是在具有防止有机溶剂排放到大气或排水中的加工设备时，也可以使用有机溶剂类粘合剂。作为粘合剂可以任意使用粘接胶带中使用的现有公知的粘合剂，可以列举出例如以天然橡胶、丙烯酸类橡胶、合成异戊二烯类橡胶、聚异丁烯类橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚橡胶、有机硅橡胶、乙烯-丙烯共聚橡胶、三元乙丙共聚橡胶等弹性聚合物的1种或2种以上作为基质，为了提高粘合剂的性能或进行改性，在其中根据需要添加增粘树脂、增塑剂、填充剂、交联剂、防氧化剂等形成的粘合剂。
本发明的粘接胶带中，如图3所示，根据需要可以在基材的背面，也就是和粘合剂的涂饰面相反侧的面设置处理层(背面处理层)。该背面处理层是为了防止浸渍粘合剂或剥离剂，而且为了在粘接胶带贴合到被贴合面上时，可以容易地从粘接胶带的卷绕体剥离胶带，而使粘接胶带具有刚性而设置的层。为了形成该背面处理层，作为合适使用的背面处理剂，可以列举出例如虫胶树脂、丙烯酸酯共聚树脂、PVA树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚树脂、含羟基的脂肪族不饱和烃-(甲基)丙烯腈共聚树脂、羟基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸的至少一种和(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚树脂、(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚树脂等，可以使用它们中的1种或2种以上。
在粘接胶带的背面设置由前述树脂形成的处理层时，其涂饰量以干燥质量计，优选为1～30g/m2，更优选2～20g/m2。
另外，如图4所示，为了代替背面处理剂，或者在背面处理层上，可在基材背面设置剥离剂层。剥离剂层有效的是用于顺利地将卷绕为辊状的粘接胶带剥离或展开。剥离剂的涂饰量以干燥质量计，优选为0.01～10g/m2，更优选为0.1～5g/m2。
作为剥离层涂饰的剥离剂的种类没有特别的限制，可以任意使用粘接胶带中目前使用的剥离剂。作为剥离剂，可以列举出下述(1)～(3)的剥离剂，(1)烷基侧链型剥离剂：
(a)丙烯酸十八烷基酯和丙烯酸、丙烯腈和/或醋酸乙烯酯的共聚物。
(b)十八烷基丙烯酰胺和丙烯酸和/或丙烯腈的共聚物。
(c)十八烷基乙烯基醚和丙烯酸、马来酸酐和/或丙烯腈的共聚物。
(d)纤维素和/或聚乙烯醇和硬脂酰氯的反应产物。
(e)将聚乙烯醇、部分乙缩醛化聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚酯等具有活性氢的聚合物，用异氰酸十八烷基酯等脂肪族异氰酸酯改性得到的产物。
(2)缩合蜡类剥离剂：
(a)作为山嵛基氨基丙基胺和/或α-单硬脂酸酯与二元羧酸或 聚异氰酸酯化合物的反应产物的聚酰胺、聚酯、聚氨酯。
(b)长链烷基沃纳(Werner)络合物盐。
(c)虫胶蜡
(3)聚乙烯亚胺衍生物：
(a)聚(N-硬脂酰基乙烯亚胺)
(b)作为聚乙烯亚胺和脂肪族异氰酸酯，例如和C18H37NCO的反应产物的烷基尿素衍生物。
本发明的粘接胶带由于形成基材的浸渍树脂状物质的平面纸的延展性高，拉伸性优异，所以所得的粘接胶带也是高延展性，拉伸性优异。因此，本发明的粘接胶带在贴合到被贴合面上时的延展性质良好，对粗糙面或曲面的迎合性优异。
具有这种性质的本发明的粘接胶带可以不产生翘起或剥落，良好地贴合在例如砂状(リシン)喷涂外壁、沥青、混凝土块料等粗糙面、汽车、电器等具有复杂曲面的对象上，可以有效地在例如涂饰遮蔽用、粗糙面保养用、床保养用、电子部件的安装等用途中使用，特别是，本发明的粘接胶带由于是平面纸，所以密合性优异，没有渗出等，形成清晰的线条，所以作为涂饰遮蔽带特别有效。
在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但是本发明并不受到这些实施例的任何限定。另外，在下述的实施例中，各物性值通过下述方法测定。
[PVA纤维的皂化度、聚合度]
根据JIS K6726试验方法测定求得。
[PVA纤维在水中的溶解断裂温度℃]
在试验长度5cm的PVA纤维的端部负载重0.9gf/500dtex的锤，将其作为试样，将该试样吊在500cc的水(20℃)中，以升温速度1℃/分钟的条件升温，测定纤维溶解断裂时的温度作为水中溶解断裂温度。
[PVA纤维的断裂延展性％、断裂拉伸强度cN/dtex]
根据JIS L1015试验方法，测定求得。
[PVA纤维10％拉伸时的拉伸强度cN/dtex]
根据JIS L1015试验方法，测定断裂强延展性物性，从测定后的强延展性曲线，求得10％拉伸时的拉伸强度。
[PVA纤维的纤度dtex、纤维长mm]
根据JIS L1015试验方法，测定求得。
[纸的基重g/m2]
根据JIS P8124“纸的仪器基重测定方法”测定求得。
[纸的厚度mm]
将所得的纸的5个位置在标准环境下(20℃×65％RH)放置4小时以上后，通过PEACOCK Dial-Thickness Gauge H Type(φ10mm×180g/cm2)测定。
[浸渍树脂的纸的延展性％]
根据JIS P8113“纸以及板纸的拉伸强度试验方法”测定，求得测定拉伸强度时的断裂延展性，作为浸渍树脂的纸的延展性。
[浸渍树脂的纸拉伸5％时的强度N·m/g]
根据前述JIS P8113“纸以及板纸的拉伸强度试验方法”测定，在测定拉伸强度时，求得拉伸5％时的强度。
[粘接胶带的迎合性评价]
将宽12mm的粘接胶带作为试验片使用，如图6所示，以不在带上产生褶皱，形成最小半径的圆的方法，形成圆弧的线条。在形成圆弧后，测定计算出的必要部位(下述L、M)的数值，通过下式算出形成的圆的半径(R，cm)。
在不产生褶皱地形成半径(R)为50cm以下的圆时，将迎合性判断为优异。
M＝R[1-cos(L/2R)]
L：圆弧的长度(cm)
M：测定的从圆弧的弦的中点垂直地到圆弧的距离(cm)。
[粘接胶带的涂饰线条的清楚性]
使用宽12mm、长200mm的粘接胶带作为试验片，笔直地贴合到铁板上，从喷漆器(アサヒペン公司制造“アサヒペンラツカ一スプレ一(黑)”)，以单次5秒，重复吹过2次。干燥后，剥离试验片，通过显微镜(キ一エンス公司制作)，放大40倍，测定线条渗出的长度。渗出为0.5mm以下的记作○，渗出超过0.5mm的记作×。
[粘接胶带的手撕性]
根据JIS L1906试验方法中的单幅撕裂(シングルタング)法测定，求得对横向的撕裂强度。不用刀具切开而简单地撕裂的(撕裂力量为150g以下)的记作○，不切开难以撕开的(撕裂力量超过150g)记作×。
[实施例1]
(1)由平均聚合度1700、皂化度99.0mol％的PVA树脂的15质量％的水溶液形成的纺丝原液，从孔数4000的纺丝管嘴，以0.020cc/min的喷出量，喷到由饱和硫酸钠形成的凝固浴中，用第1辊卷绕，然后进行4倍的湿拉伸后，在130℃下进行干燥处理。接着，在230℃、定长(延展倍率1倍)下进行干热处理，得到单纤维纤度1.2dtex、撕裂拉伸强度3.7cN/dtex、10％拉伸时的纤维强度2.1cN/dtex、断裂延展性28％、水中溶解断裂温度为96℃的PVA纤维。
(2)将上述(1)得到的PVA纤维切断为纤维长6mm的纤维20质量份、80质量份针叶树纸浆(平均纤维长2.5mm)加入到水中，通过碎浆机混合，调配PVA纤维和针叶树纸浆总浓度为0.5质量％的抄纸原液，使用该抄纸原液，通过真空形成装置(サクシヨンフオ一マ一)进行湿法抄纸，制造湿纸，将该湿纸从表面温度110℃的杨克式烘缸(ヤンキ一ドライヤ一)剥离，制造规格30g/m2的平面纸。
(3)在上述(2)得到的纸上相对平面纸浸渍丙烯酸酯聚合物的乳剂(新中村化学工业公司制的“ニユ一コ一トSFK-1000A”)100质量份后，通过150℃的气流干燥器干燥，接着，在一面上涂饰橡胶类溶剂型粘合剂[在70.0质量％丙烯酸正丁酯、20.0质量％丙烯酸2-乙基己基酯、9.7质量％丙烯酸和0.3质量％丙烯酸2-羟乙基酯共聚形成的共聚物的30质量％醋酸乙酯溶液共100质量份中，含有1.0质量份异氰酸酯类交联剂(日本ポリウレタン公司制的“コロネ一トL-55E”)形成的混合物]，制造粘合剂层的涂饰量(干燥涂饰量)为20g/m2的图2所示结构的粘接胶带。
(4)将上述(3)得到的粘接胶带的PVA纤维部分用碘染色，目视观察时，可以确认只在纤维表面溶解，构筑网格结构。该带子的断裂延展性为15％，由于网格结构和构成网格结构的纤维高延展化，所以伸长性优异。另外，评价粘接胶带的迎合性时，对曲线的迎合性以及精度都良好，而且涂饰线也很清晰。此外，在对贴合粘接胶带时的作业性的指标，即撕创性进行评价时，不会产生撕剩部分，在横向上容易用手撕开。结果如表1表示。
[实施例2]
除了使PVA纤维制得时的从纺丝管嘴喷出的量为0.032cc/min，以及使干热处理时的热处理温度为230℃、拉伸倍率为1.5倍以外，和实施例1同样地制造平面纸和粘接胶带，进行评价。结果如表1所示。
[实施例3]
除了使PVA纤维制得时的从湿式纺丝管嘴喷出的量为0.038cc/min以外，和实施例1同样地制造平面纸和粘接胶带，进行评价。结果如表1所示。
[实施例4]
除了使实施例1所得的PVA纤维在甲醛2.5质量％、硫酸25.0质量％的水溶液中进行乙缩醛化处理以外，和实施例1同样地制造平面纸和粘接胶带，进行评价。结果如表1所示。
[实施例5]
除了使实施例1所得的PVA纤维在四甲氧基壬烷0.5质量％、十二烷基苯磺酸0.1质量％、硫酸0.05质量％的水溶液中进行交联处理以外，和实施例1同样地制造平面纸和粘接胶带，进行评价。结果如表1所示。
[比较例1]
(1)由平均聚合度1700、皂化度99.9mol％的PVA树脂的15质量％的水溶液形成的纺丝原液，从孔数4000的纺丝管嘴，以0.043cc/min的喷出量，喷到由饱和硫酸钠形成的凝固浴中，用第1辊卷绕，然后进行4倍的湿拉伸后，在130℃下进行干燥处理。接着，在230℃下进行拉伸倍率2倍的干热拉伸处理，得到单纤维纤度1.3dtex、断裂延展性15％、撕裂拉伸强度5.8cN/dtex、水中溶解断裂温度为97℃的PVA纤维。
(2)将上述(1)得到的PVA纤维切断为6mm的纤维20质量份、80质量份针叶树纸浆(平均纤维长2.5mm)加入到水中，通过碎浆机混合，调配PVA纤维和针叶树纸浆总浓度为0.5质量％的抄纸原液，使用该抄纸原液，通过真空形成装置(サクシヨンフオ一マ一)进行湿法抄纸，制造湿纸，将该湿纸用表面温度110℃的杨克式烘缸(ヤンキ一ドライヤ一)干燥后，从杨克式烘缸剥离，制造规格30g/m2的平面纸。
(3)在上述(2)得到的平面纸上相对平面纸浸渍丙烯酸酯聚合物的乳剂(新中村化学工业公司制的“ニユ一コ一トSFK-1000A”)100质量份后，通过150℃的气流干燥器干燥，接着，在一面上涂饰橡胶系溶剂型粘合剂[在70.0质量％丙烯酸正丁酯、20.0质量％丙烯酸2-乙基己基酯、9.7质量％丙烯酸和0.3质量％丙烯酸2-羟乙基酯共聚形成的共聚物的30质量％醋酸乙酯溶液共100质量份中，含有1.0质量份异氰酸酯类交联剂(日本ポリウレタン公司制的“コロネ一トL-55E”)形成的混合物]，制造粘合剂层的涂饰量(干燥涂饰量)为20g/m2的图2所示结构的粘接胶带。
(4)上述(3)得到的粘接胶带的断裂延展性为11％，在对曲线的迎合性的评价中，无法描出作为目标半径的圆弧，迎合性差。结果如表2所示。
[比较例2]
由平均聚合度1700、皂化度99.9mol％的PVA树脂的15质量％的水溶液形成的纺丝原液，从孔数4000的纺丝管嘴，喷到由饱和硫酸钠形成的凝固浴中，用第1辊卷绕，然后进行4倍的湿拉伸后，在130℃下进行干燥处理，得到单纤维纤度2.9dtex、断裂延展性58％、撕裂拉伸强度3.7cN/dtex、10％拉伸时的纤维强度为0.8cN/dtex、水中溶解断裂温度为84℃的PVA纤维。
使用该PVA纤维，在和实施例1相同的条件下制造平面纸和粘接胶带。
所得的粘接胶带由于构成的PVA纤维在水中的溶解断裂温度为较低的84℃，所以PVA纤维由于湿热处理时的热量无法保持纤维的形状，而且粘接胶带的断裂延展性较低，为5％，对曲线的迎合性差。结果如表2所示。
[比较例3]
由平均聚合度1700、皂化度99.9mol％的PVA树脂的15质量％的水溶液形成的纺丝原液，从孔数4000的纺丝管嘴，以0.043cc/min的喷出量，喷到由饱和硫酸钠形成的凝固浴中，用第1辊卷绕，进行4倍的湿拉伸后，在130℃下进行干燥处理，接着，在230℃下进行2倍的干热拉伸。之后，在由甲醛5质量％、硫酸10质量％形成的水溶液中，进行60分钟乙缩醛化处理，得到单纤维纤度1.3dtex、断裂延展性15％、撕裂拉伸强度5.6cN/dtex、水中溶解断裂温度为140℃的PVA纤维。
使用该PVA纤维，在和实施例1相同的条件下制造平面纸和粘接胶带。所得的粘接胶带由于构成的PVA纤维的延展性较低，为15％，此外还由于水中的溶解断裂温度很高，所以PVA纤维无法产生微粘接，因此，粘接胶带的断裂延展性较低，为9％，对曲线的迎合性差。另外，撕裂时的应力分散，手撕性也不足。结果如表2所示。
[比较例4]
除了使实施例1所得的PVA纤维在四甲氧基壬烷1.0质量％、十二烷基苯磺酸0.1质量％、硫酸0.1质量％的水溶液中进行交联处理以外，和实施例1同样地制造平面纸和粘接胶带，进行评价。所得的粘接胶带由于构成的PVA纤维在水中的溶解断裂温度过高，为145℃，PVA纤维之间微粘接，无法形成网格结构，所以粘接胶带的断裂延展性较低，为10％，对曲线的迎合性差。另外，撕裂时的应力分散，手撕性也不足。结果如表2所示。
[比较例5]
除了使抄纸时的混合率改变为PVA纤维为0质量份，针叶树纸浆(平均纤维长2.5mm)为100质量份以外，在和实施例1相同的条件下制造平面纸和粘接胶带。由于所得的粘接胶带只由天然纸浆构成，所以断裂延展性较低，为8％，对曲线的迎合性差。结果如表2所示。
[比较例6]
(1)使用比较例5的抄纸原液，通过真空形成装置(サクシヨンフオ一マ一)进行湿法抄纸，制造湿纸，将该湿纸用安装在挤压辊上的刮刀剥离，进行湿法起皱后，通过表面温度为110℃的杨克式烘缸干燥后，从杨克式烘缸剥离时，再用刮刀干法起皱，制造规格30g/m2的褶皱纸。
(2)使用上述(1)所得的褶皱纸，在和实施例1同样的条件下制造粘接胶带。所得的粘接胶带虽然迎合性优异，但是起皱的褶皱部分发现涂料渗出，涂料线不清楚。结果如表2所示。
Figure G2008800189158D00221
Figure G2008800189158D00231
如图5所示，举例观察比较实施例1和比较例1，如果使构成的PVA纤维自身高延展性(在低力量下的伸长性大)，则树脂浸渍纸也为高延展性(在低力量下的伸长性大)，更容易作为粘接胶带使用。
工业实用性
根据本发明，提供粘接胶带用树脂浸渍平面纸以及粘接胶带，它们在用于涂饰遮挡、粗糙面保养用遮挡、电子部件的固定以及其它用途时，具有能迎合被贴合面的曲面或粗糙面，不会产生翘起或剥离，可以良好地贴合的延展性，汽车等要求的涂饰后剥离后的涂饰线清晰，不使用刀具等器具，也容易用手撕开，在使用性方面优异。

Claims (6)

1、一种平面纸，该平面纸是混合了水中溶解断裂温度为92～125℃、10％拉伸时的纤维强度为0.5～3.5cN/dtex、断裂延展性为17～60％的聚乙烯醇类纤维，且浸渍了树脂状物质而形成的。
2、根据权利要求1所记载的平面纸，该平面纸是混合了单纤维纤度为0.5～3.0dtex、纤维长度为2.5～12.0mm、断裂拉伸强度为2～7cN/dtex的聚乙烯醇类纤维而形成的。
3、根据权利要求1或2所记载的平面纸，该平面纸是混合了聚乙烯醇类纤维而形成的，该聚乙烯醇类纤维为以0.015～0.040cc/min的喷出量喷出、纤维化后，在拉伸倍率为1.0～1.5倍的条件下进行干热拉伸制造的。
4、根据权利要求1～3任一项所记载的平面纸，其中聚乙烯醇类纤维的混合量为7～50质量％。
5、根据权利要求1～4任一项所记载的平面纸，该平面纸是以天然纸浆为主体纤维混抄形成的。
6、以权利要求1～5任一项所记载的平面纸为基材形成的粘接胶带。
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